HUT73736A

HUT73736A - Use of copper (ii) methioninate as fungicide in viticulture

Info

Publication number: HUT73736A
Application number: HU9601284A
Authority: HU
Inventors: Karlheinz Drauz; Hermann Lotter; Matthias Schaefer
Original assignee: Degussa
Priority date: 1993-11-15
Filing date: 1994-11-04
Publication date: 1996-09-30
Also published as: AU8140394A; WO1995013700A3; DE4338923A1; WO1995013700A2; HU9601284D0; DE4338923C2; EP0729299A1

Description

2-amino-4-metil-merkapto-vajsav-réz komplex vegyületek gombaölőszerként való alkalmazása szőlőtermelésben, eljárás a komplex vegyületek előállítására, valamint eljárások aktív hatóanyagot tartalmazó készítmény szőlőn való alkalmazására.

S.B.G. & K.

Nemzetközi Szabadalmi Iroda

H-1062 Budapest, Andrássy út 113.

Telefon: 34-24-950, Fax: 34-24-323

Réz(II)-metioninát alkalmazása gombaölőszerként szőlőtermelésben

A találmány tárgya (I) képletű (I)

Az (I) képletű vegyületek gombaölő hatása (JP 49-12028, EP 0

482 410, DD 299 695) és növényszabályozó tulajdonságai (DE 22 17 896 C, EP 0 073 391 A) már ismertek. Az (I) képletű vegyület így használható rizs, paradicsom és citrusfélék betegségeinek leküzdésére (JP 49-12028 számú japán szabadalmi bejelentés). A hatás azonban, különösen kis mennyiségek alkalmazása esetén, minden tekintetben nem mindig kielégítő.

Az is ismert, hogy szervetlen rézvegyületeket (például oxidok, hidroxidok) alkalmaznak szőlőn lévő peronoszpóra (plasmopara viticola) leküzdésére (EP 0 080 226 B számú európai szabadalmi bejelentés). Az említett anyagok hatása minden ·· / tekintetben nem mindig kielégítő, mert nagy alkalmazott mennyiség szükséges (>50 g/hl aktív réz) a szőlőbetegség leküzdésére, ami a megművelt terület számottevő ökológiai szennyezését jelenti.

A találmány tárgya a szőlőtermelésben új gombaölószer alkalmazása, amely különösen a szőlőn lévő peronoszpóra leküzdésére alkalmas. További cél egy eljárás a szőlő gombaölő kezelésére, valamint eljárás gombaölő hatású vegyület előállítására.

A találmány szerint úgy találtuk, hogy az (I) képletű vegyület kiemelkedő gombaölő hatást mutat a szőlőn, különösen a peronoszpóra leküzdésében, ugyanakkor nagyon kis alkalmazott mennyiségben (<30 g/hl aktív réz). A találmány tárgya ezért az (I) képletű

(I)

2-amino-4-metil-merkapto-vajsav-réz komplex vegyület gombaölőszerként való alkalmazása szőlőtermelésben, különösen peronoszpóra leküzdésére.

A találmány magában foglal továbbá egy eljárást a szőlő gombaölő kezelésére olyan keverék alkalmazásával a szőlőn, amely (I) képletű

(I)

2-amino-4-metil-merkapto-vajsav-réz komplex vegyületet tartalmaz.

A találmány magában foglal továbbá egy eljárást (I) képletű, gombaölő vegyületek előállítására, ahol a (II) képletű (II)

metionint réz-oxikloriddal vagy annak (III) képletű

Cu(OH)Cl (III) hidrátjával reagáltatjuk hígítószer jelenlétében. A hígítószerek előnyös módon protonos poláris oldószerek. Ezek különösen vizet és alkoholokat, úgymint metanolt, etanolt és propanolt és ezek keverékeit tartalmazzák, esetleg más oldószerekkel együtt. A víz különösen előnyös oldószer.

A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérséklet viszonylag széles határok között lehet. A műveleteket általában 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A találmány szerinti eljárást általában normál nyomáson hajtjuk végre.

A találmány szerinti eljárás végrehajtása céljából a (II) képletű kiindulási anyag 1 móljára számítva a (III) képletű, kiindulási vegyületből általában 0,4-1 mólt, előnyös módon körülbelül 0,5 mólt veszünk. A kiindulási anyagokat elkeverjük a hígítószerrel, és a reakció végéig emelt hőmérsékleten választás szerint keverjük. A feldolgozás a szokásos módszerek szerint történik. Az eljárás általában olyan, hogy a még forró reakcióelegyet lehűtjük, és pH-ját sav akceptorral 4 és 8 közötti értékre, előnyös módon 6-7-re állítjuk be. Az alkalmazott lúgok előnyös módon szervetlen lúgok, például nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid. A terméket szerves hígítószer, például aceton hozzáadásával tetszés szerint kicsapjuk, és szokásos módon, például leszivatással vagy centrifugálással elválasztjuk.

Ahogy már említettük, az (I) képletű vegyületet a szőlőn lévő peronoszpórán kifejtett erős hatás jellemzi.

A találmány szerint alkalmazandó vegyületek (I) képletű elkülönített sztereoizomerekként vagy az említett izomerek keverékeiként alkalmazhatók.

A találmány szerint alkalmazandó készítményt az (I) képletű

(I)

Cu.

2-amino-4-metil-merkapto-vajsav-réz komplex vegyületnek hígítószerekkel és/vagy felületaktív anyagokkal való ·· a ·*·· ··

........ í ·, · elkeverésével készítjük.

Az aktív hatóanyagok a szokásos készítményekké, úgymint oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká, polimer anyagú és magkapszulázó vegyületek ultrafinom kapszulázásaivá és ún. ULV (Ultra-Low-Volume, igen csekély mennyiség) készítményekké alakíthatók.

Az említett készítményeket az ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy az aktív hatóanyagokat elkeverjük a hígítószerekkel, azaz folyékony oldószerekkel, túlnyomásos cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal, adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeátorok és/vagy diszpergálószerek és/vagy habosító anyagok használata közben. Amennyiben hígítószerként vizet használunk, akkor kiegészítő oldószerként például szerves oldószerek is használhatók. A szóba jöhető folyékony oldószerek elsősorban: aromások, például xilol, toluol vagy alkil-naftalin; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, például ciklohexán vagy paraffinok, például kőolajpárlatok; alkoholok, például butanol vagy glikol, valamint ezek éterei és észterei; ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláris oldószerek, például dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid és víz. A cseppfolyósított gáznemú hígítószerek vagy hordozók azokat a folyadékokat jelentik, amelyek normál hőmérsékleten és normál nyomáson gázhalmazállapotúak, például az aeroszol hajtógázok, úgymint a halogénezett szénhidrogének és bután, propán, nitrogén és szén-dioxid. A szóba jöhető szilárd hordozók: például a természetes, por alakú ásványok, úgymint kaolinok, ··· • ··· • · · “ Λ alumínium-oxidok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy kovaföld és a szintetikus, por alakú ásványok, úgymint a finom diszperzitású szilícium-dioxid, alumínium-oxid és szilikátok. A granulátumkészítéshez szóba jöhető szilárd hordozók: például aprított és darabolt természetes kőzetek, úgymint kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit, szervetlen és szerves porok szintetikus szemcséi és szerves anyagok, úgymint fűrészpor, kókuszhéj, kukoricacsutka és dohányszár szemcséi. A szóba jöhető emulgeátorok és/vagy habosító anyagok: például nem ionos és anionos emulgeátorok, úgymint polioxi-etilén zsírsav észterek, polioxi-etilén zsíralkohol éterek, például alkil-aril poliglikol éterek, alkil-szulfonátok, aril-szulfonátok és protein hidrolizátumok. A szóba jöhető diszpergálószerek: például lignin szulfit (run-offs) és metilcellulőz.

A készítményekben alkalmazhatók kötőanyagok, például karboxi-metilcellulóz, természetes és szintetikus polimerek porban, szemcsés vagy latex forma, például gumiarábikum, polivinil-alkohol, polivinil-acetát.

Alkalmazhatók színezékek, úgymint szervetlen pigmentek, például vas-oxid, titán-dioxid, hexaciano-ferrát kék és szerves színezékek, úgymint alizarin, azol fém ftalociamin színezékek és nyomanyagok, úgymint vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- és cink-sók.

A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyös módon 0,590% aktív hatóanyagot tartalmaznak a készítmény teljes tömegére számítva.

A találmány szerinti aktív hatóanyagok más, jól ismert hatóanyagokkal, például gombaölőszerekkel, rovarölőszerekkel, • » • · atkairtószerekkel és gyomirtószerekkel való keverékben, valamint műtrágyákkal és más növekedésszabályozó szerekkel keverékben lehetnek jelen a készítményekben.

Az aktív hatóanyagok a következőképpen alkalmazhatók:

készítményeik formájában vagy az azokból készített alkalmazási formákban, úgymint alkalmazásra kész oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, habok, szuszpenziók, szóróhabok, paszták, oldható porok, porozó anyagok és granulátumok. A felhasználás a szokásos módon történhet, például öntözéssel, kifecskendezéssel, permetezéssel, diszpergálással, porozással, habkiszórással, kefézéssel stb. Az aktív hatóanyag alkalmazása az

ULV módszerrel is történhet, vagy az aktív hatóanyagból készült készítménynek vagy magának az aktív hatóanyagnak a talajba való injektálásával. A növények magjának kezelése is lehetséges.

Az alkalmazott mennyiségek viszonylag széles határok között változtathatók. A talaj 1 hektárjára számítva általában 0,01-10 kg, előnyös módon 0,05-5 kg aktív hatóanyagot használunk.

Ami az alkalmazás idejét illeti, a gombaölőszer alkalmazása egy előnyben részesített periódusban történik, amelynek a pontos határai az éghajlati és a vegetációs körülményektől függenek.

találmány szerinti anyagok előállítása és használata az alábbi példákból következik.

D-L-Cu metioninát előállításának módszere:

állítunk elő

50,0 kg (335 mól) D,L-metiononból, 18,3 kg (167 mól) bázisos

500 1 vízből.

Ezt a szuszpenziót keverés közben lassan melegítjük 90-95 °C-ig (körülbelül 1 óráig).

Az optimális folyamathoz nagy keverési sebesség szükséges. Miután a szuszpenziót 2 órán át 90-95 °C-on tartjuk, teljes hűtést alkalmazunk, és az elegy ph-ját 30 °C-on tömény nátriumhidroxid oldattal 6,5-re állítjuk be. A hűtést hozzávetőleg a 15 °C eléréséig folytatjuk, és a terméket centrifugáljuk.

A terméket a centrifugában összesen 150 ml vízzel mossuk, és szárítószekrényben vákuumban 60-80 °C-on szárítjuk az állandó súly eléréséig.

Kitermelés: 60 kg (99%)

Készítménypéldák

1. példa: Porkészítmény előállítása súlyrész találmány szerinti aminosav-fém komplex vegyületet összekeverünk súlyrész kalcium-lignin-szulfonáttal, súlyrész alkil-naftalin-szulfonáttal, súlyrész polivinil-alkohollal és súlyrész attapulgittal, és finomra őröljük lényegében a /zm alatti részecskefinomságig. A készítményt vízben szuszpendáljuk, és 0,4%-os koncentrációban permetezéssel alkalmazzuk.

2. példa: Szuszpenzió koncentrátum előállítása

500 g találmány szerinti aminosav-fém komplex vegyületet 60 g monoetilén-glikollal, 40 g emulgeátorral és 1 g habzásgátló anyaggal 995 ml mennyiségig vízzel feltöltünk, és kolloidmalomban 5 μτη-nél kisebb részecskeméretig őröljük. Ezután keverés közben hozzáadunk 5 ml sűrítőanyagot. A készítményt vízben szuszpendáljuk, és 0,4%-os koncentrációban permetezéssel alkalmazzuk.

Biológiai eredmények

1. példa:	Üvegházi szőlőn lévő Plasmopara viticola (perenospora viticola) hatásának összehasonlító vizsgálata
Alkalmazás:	Permetezés, 0,4% egyszeri alkalmazással 4 órával a mesterséges fertőzés előtt
Értékelés:	10 nappal az alkalmazás után

megtámadva hatékonyság fitotoxicitás %-ban %-ban %-ban

A találmány

0,22 99,7 szerinti anyag

Összehasonlító anyag 1,50 97,7 0 (50 g Cu/hl)

Kontroll (kezeletlen)

64,60

2. példa:	Szabadban élő szőlőn lévő Plasmopara viticola (perenospora viticola) hatásának összehasonlító vizsgálata
Alkalmazás:	Permetezés, 0,4% ötszöri alkalmazással, mintegy 7-től körülbelül 14 napig terjedő időközönként
Értékelés:	3 héttel az utolsó alkalmazás után

megtámadva %-ban levelek szőlőszemek fitotoxicitás %-ban

A találmány	24,8	1,2	0
szerinti anyag
Összehasonlító anyag	26,3	1,5	0
(50 g Cu/hl)
Kontroll	48,8	-	0

(kezeletlen)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims

1. Eljárás (I) képletű (I)

2-amino-4-metil-merkapto-vajsav-réz komplex vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű (II) metionint réz-oxikloriddal vagy annak (III) képletű

Cu(OH)Cl (III) hidrátjával reagáltatjuk hígítószer jelenlétében.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hígítószerként vizet vagy egy alkoholt alkalmazunk.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót a hígítószerben legalább egy ideig 50 °C feletti, különösen 80 °C feletti hőmérsékleten hajtjuk végre.

4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciókeverék pH-ját 4-8-ra állítjuk be, különösen 0-45 °C hőmérsékleten.

A meghatalmazott ₍ Machytka János szabadalmi ügyvivő az S.B.G. & K. Nemzetközi Szabadálmi Iroda tagja H-1062 Budapest, Andrássy út 113.