HUT69334A - Neutral ph freezer bar and process for producing thereof - Google Patents
Neutral ph freezer bar and process for producing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- HUT69334A HUT69334A HU9402693A HU9402693A HUT69334A HU T69334 A HUT69334 A HU T69334A HU 9402693 A HU9402693 A HU 9402693A HU 9402693 A HU9402693 A HU 9402693A HU T69334 A HUT69334 A HU T69334A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- soap
- viscosity
- weight
- water
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D13/00—Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
- C11D13/14—Shaping
- C11D13/18—Shaping by extrusion or pressing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
A találmány tárgyát karbonsav alapú dermesztett szappanok és az előállításukra szolgáló eljárás képezik.
Az itt hivatkozásként feltüntetett 3,835,058 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás dermesztett szappan készítményt és az előállítására szolgáló eljárást ismertet.
Maguk a semleges pH-jú szappanok ismertek. A korábbi semleges pH-jú szappanok nem tartalmaznak nagyobb mennyiségben higroszkópos anyagokat, lágy szilárd anyagokat és folyadékokat, köztük vizet, mert lágyak, ragacsosak lennének, és rosszak lennének a kenődési tulajdonságaik. A találmány szerinti alaktartó, kis kenődésű, semleges pH-jú bőrtisztítók újdonságnak számítanak és nem maguktól értetődőek.
Az egészséges emberi bőr pH-ja körülbelül 4,8 és körülbelül 6,0 között van. A gyengén savas kifejezés körülbelül 4,8 és körülbelül 6,0 közötti pH-értéket jelent, amely megkülönböztetendő a semleges vagy lúgos pH-tói. Háromdimenziós dermesztett bőrtisztító szappant ismertet a 07/731,163 sorozatszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés. A formázott, szilárd, háromdimenziós váz (mag) szerkezet képzését a 07/617,827 sorozatszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés írja le, de ez nem tér ki a semleges pH-jú dermesztett szappanok ismertetésére. Ezek a szabadalmi bejelentések nem foglalkoznak a semleges pH-jú dermesztett szappanokkal.
A kereskedelmi forgalomban kapható semleges pH-jú szappanok, például a DOVER, CARESSR és az OLAYR rendszerint legfeljebb 5% nedvességet foglalnak magukba. Az ilyen korábbi semleges pH-jú szappanok lágyak, és viszonylag rosszak a kenődési tulajdonságaik. A korábbi semleges pH-jú szappanok, amelyek nagy koncentrációban tartalmaznak higroszkópos anyagokat, lágy szilárd anyagokat vagy folyadékokat, köztük vizet, lágyak, ragacsosak és rosszak a kenődési tulaj donságaik.
Maguknak a csökkentett kenődési fokú bőrtisztító szappanoknak a leírása megtalálható a szakirodalomban. A 2,988,511 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, amely itt hivatkozásként szerepel, kis kenődésű szappant írt le.
A szappan kenődésekor, másnéven felpuhulásakor a szappan felületén képződő anyagot a fogyasztó szennyes, visszatetsző és gazdaságtalan anyagnak tartja.
Nagy nedvességtartalmú és kis kenődésű bőrtisztító szappanokat ismertet a 4,606,839 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, ebben kókusz- és/vagy pálmamag olaj alapú szappan szerepel.
A fürdőszobákban alkalmazott bőrtisztító szappanok vizsgálata azt mutatja, hogy van igény a szappankenődés j avítására.
A szappankenődés különösen kedvezőtlen a semleges pH-jú szappan készítményekben, amelyek nagy koncentrációban (50+10%) tartalmaznak szintetikus felületaktív anyagot.
Laurát-nátrium alapú, merev színszappan szálak képződéséről számolnak be Marton és mmunkatársai a Journal of American Chemical Society című folyóiratban [ 63, 1990
- 1993 (1940)]. A cikk nem tesz említést a színszappan szálak felhasználásáról. A találmány szerinti formázott szilárd anyagokról Marton és munkatársai nem írnak. Emellett a színszappan szálak képzésekor nem szerepelnek szabad mono- és dikarbonsavak.
A J5 7030-798 számú japán szabadalmi leírás átlátszó szilárd keretes vagy öntött szappant ismertet, amelyben a szappant alkotó zsírsavak mirisztinsav, palmitinsav és sztearinsav. Olyan átlátszó szappant írnak le, amelyben a szappan összetevőt alkotó zsírsavak legalább 90 tömegszázaléka mirisztinsav, palmitinsav és sztearinsav. A termék átlátszó, szilárd szappan, jó habzási és szilárdulási jellemzőkkel, jó a tárolási stabilitása, és kevéssé irritálja az emberi bőrt. Az eljárásban és az átlátszó szappan összetételében, amelyet a J5 7030-798 számú japán szabadalmi leírás ismertet, nem szerepel szintetikus felületaktív anyag.
A találmány tárgya alaktartó, finom, semleges pH-jú, kis kenődésű dermesztett bőrtisztító szappan előállítása, a szappan viszonylag nagy koncentrációban tartalmaz nedvességet szintetikus felületaktív anyag és lágy anyagok jelenlétében, például vízoldható poliolokat és szénhidrogén zsírokat.
A találmány tárgya alaktartó, nagyon finom, semleges pHjú dermesztett szappan, amely tartalmaz: körülbelül 10% és körülbelül 50% közötti mennyiségű monokarbonsavat; a monokarbonsavnak körülbelül 20 tömegszázalék és körülbelül 65 tömegszázalék közötti mennyisége semlegesített; körülbelül
20% és körülbelül 65% közötti mennyiségű anionos és/vagy nemionos szappanalak stabilizálási segédanyagot; és körülbelül 15% és körülbelül 40% közötti mennyiségű vizet a szappan tömegére számolva;
ahol | a dermesztett szappan | előállítása | a következő |
lépésekben | történik: | ||
I . a | karbonsavat; vizet; és | szappanalak | stabilizálási |
segédanyagot tartalmazó | ömlesztett | (76°C és 96°C |
közötti hőmérsékletű) ömledék keverése; adott esetben részleges szárítása;
II. A keverék hűtése félszilárd anyaggá, kaparóval ellátott falú hőcserélő fagyasztóban 43°C és 91°C közötti hőmérsékleten;
III. a félszilárd anyag lágy hengerré extrudálása; a lágy henger további hűtése és kristályosítása stabil, semleges pH-jú dermesztett bőrtisztító szappanná;
ahol a semleges pH értéke körülbelül 6,3 és körülbelül 8,0 között van;
ahol a semlegesített monokarbonsav kationja lehet: nátrium-, magnézium-, kalcium-, alumínium-kation és ezek keverékei; és ahol a merev, egymásba kapcsolódó, nyitott, háromdimenziós merev kristályos fázisszerkezet lényegében monokarbonsavak meghosszabbodott kristályaiból áll.
Az alaktartó, kis kenődésű, nagyon finom dermesztett szappan kéregáthatolási értéke nulla és 12 mm között van.
A találmány tárgya alaktartó, nagyon finom, semleges pH-jú dermesztett szappan, amely tartalmaz: körülbelül 10% és körülbelül 50% közötti mennyiségű monokarbonsavat; azzal jellemezve, hogy a monokarbonsavnak körübelül 20 tömegszázalék és körülbelül 65 tömegszázalék közötti mennyisége semlegesített; körülbelül 15% és körülbelül 65% közötti mennyiségű anionos és/vagy nemionos szappanalak stabilizálási segédanyagot, a szappanalak stabilizálási segédanyag előnyösen legalább 5% szintetikus felületaktív anyagot foglal magába a szappan tömegére megadva; és körülbelül 15% és körülbelül 40% közötti mennyiségű vizet a szappan tömegére számítva;
azzal jellemezve, hogy a semlegesített monokarbonsav kationja lehet nátrium-, magnézium-, kalcium-, alumínium-kation és ezek keverékei;
ahol a semlegesített karbonsav és a szintetikus felülaktív anyag mennyiségének összege előnyösen körülbelül 10% és körülbelül 65%, előnyösen körülbelül 25% és körülbelül 50% között van a szappan tömegére számítva;
ahol a szappan merev kristályfázisú vázszerkezettel rendelkezik, amely lényegében monokarbonsav meghosszabbodott kristályainak egymásba kapcsolódó, háromdimenziós hálója.
A találmány másik vonatkozásában a találmány tárgya eljárás a semleges pH-jú dermesztett szappan előllítására.
A dermesztett semleges pH-jú szappant gyártó eljárás lépései a következők:
I. a monokarbonsavat; vizet; és a szappanalak stabilizálási segédanyagot tartalmazó ömlesztett keverék keverése; a karbonsav körülbelül 20% és körülbelül 65% közötti mennyiségének semlegesítése hidroxiddal, amelynek kationja lehet nátrium-, magnézium, kalcium-, alumínium-kation és ezek keverékei; 76 °C és 96°C közötti hőmérsékleten;
II. a keverék hűtése félszilárd anyaggá, kaparóval ellátott falú hőcserélő fagyasztóban, 43°C és 91°C közötti hőmérsékletre;
III. a félszilárd anyag extrudálása lágy hengerré; a lágy henger továbbhűtése és kristályosítása alaktartó, semleges pH-jú bőrtisztító szappanná.
A vízoldható kifejezés a 11 szappanalak stabilizálási segédanyag vonatkozásában azt jelenti, hogy a segédanyagból legalább négy rész oldódik 10 rész vízben az I. lépésben fennálló hőmérsékleti értékek mellett.
A karbonsav és monokarbonsav kifejezések egymással felcserélhetően használhatók, hacsak nincs másképp megadva, és a leírásban a szappanban levő szabad karbonsavat és semlegesített karbonsavat jelentenek, hacsak nincs másképp megadva.
A semleges pH a leírásban körülbelül 6,3 és körülbelül 8,0 (1%) közötti pH-t jelent.
A semlegesített karbonsav kationja lehet nátrium-, magnézium-, kalcium-, alumínium-kation és ezek keverékei.
A semlegesített karbonsav, szappan, zsírsav-sók és monokarbonsav-sók kifejezések a leírásban egymással felcserélhető fogalmak.
Az előnyös dermesztett szappant gyártó eljárásban az I.
lépésben az ömlesztett keverék előnyösen folyékony folyadékkristályos középső fázist tartalmaz; az ömlesztett keveréknek:
a viszkozitása körülbelül 100000 cP és körülbelül 1000000 cP között van körülbelül 1 sec-1 nyírási sebesség mellett;
a viszkozitás körülbelül 5 000 cP és körülbelül 100 000 cP között van körülbelül 5 sec1 nyírási sebesség mellett;
a viszkozitás körülbelül 1 000 cP és körülbelül 50 000 cP között van körülbelül 20 sec'1 nyírási sebesség mellett;
a viszkozitás körülbelül 500 cP és körülbelül 12 000 cP között van körülbelül 50 sec'1 nyírási sebesség mellett.
A folyadékkristályos középső fázis polarizált fényes mikroszkóppal azonosítható.
A szintetikus felületaktív anyag aránya a vízhez a középső fázis képzésekor körülbelül 3:1 és körülbelül 1:2, előnyösen körülbelül 2,5:1 és körülbelül 1:1 között van.
A semleges dermesztett szappant gyártó eljárás ömlesztett keverékének viszkozitása előnyösen körülbelül 100 000 cP és körülbelül 500 000 cP között van körülbelül 1 sec'1 nyírási sebesség mellett; és körülbelül 5 000 cP és körülbelül 65 000 cP között van körülbelül 5 sec'1 nyírási sebesség mellett; és körülbelül 2 500 cP és körülbelül 25 000 cP között van körülbelül 20 sec'1 nyírási sebesség mellett; és körülbelül 1 000 cP és körülbelül 5 000 cP között van körülbelül 50 sec'1 nyírási sebesség mellett. A középső fázis képzésekor a szintetikus felületaktív anyag előnyösen nátriumsó, amely 10-18 szénatomos alkilénláncokat tartalmaz, ezek lehetnek:
alkil-gliceril-éter-szulfonátok, acil-izetionátok, glükózamidok, és ezek keverékei; előnyösebben acil-izetionátnátrium; és még előnyösebben kokoil-izetionát-nátrium és lauril-izetionát-nátrium, és ezek keverékei.
A semleges pH-jú dermesztett szappant gyártó eljárás előnyös, ha a szappan körülbelül 0,5% és körülbelül 30% közötti mennyiségű keményítőt tartalmaz a szappan tömegére számolva, és a keményítő lehet gabonakeményítő és dextrin.
A semleges pH-jú dermesztett szappant gyártó eljárás előnyös, ha a dermesztési véghőmérséklet körülbelül 60°C és körülbelül 82°C között van. Az igen előnyös eljárásban az I. lépésben elért viszkozitás elegendő ahhoz, hogy a III.lépésben ne legyen szükség hűtésre a keverék extrudálásához lágy hengerré.
Az I. lépés vizes ömlesztett keveréke tartalmaz: körülbelül 20% és körülbelül 30% közötti mennyiségű vizet, körülbelül 20% és körülbelül 30% közötti mennyiségű karbonsavat, és körülbelül 20% és körülbelül 30% közötti mennyiségű szintetikus felületaktív anyagot.
A vizes ömlesztett folyadékot semlegesítéssel állítjuk elő.
Az eljárás előnyös, ha a szappanra számított körülbelül 2 tömegszázalék és körülbelül 15 tömegszázalék közötti mennyiségű kristályosítást elősegítő só van jelen, amely lehet: szulfát, klorid, acetát, izetionát és citrát nátriumsója, és ezek keverékei.
Az eljárás előnyös, ha a vizes ömlesztett folyékony vizes fázis tartalmaz körülbelül 2% és körülbelül 40% közötti mennyiségű szappanalak stabilizálási segédanyagot a fentiekben megadott anyagok közül.
A szappanalak stabilizálási segédanyag láthatóan növeli az I. lépés folytonos ömlesztett vizes fázisában feloldott karbonsav koncentrációját.
Az eljárás előnyös, ha a vizes fázis tartalmaz körülbelül 20 tömegszázalék és körülbelül 95 tömegszázalék, előnyösen körülbelül 35 tömegszázalék és körülbelül 75 tömegszázalék közötti vizet a vizes fázis tömegére számolva.
Az előnyös szappan penetrációs értéke 25°C-on körülbelül 3 mm és körülbelül 9 mm között van 25 mm-es szappanmintával mérve.
Az al^ktartó bőrtisztító szappan penetrációs értéke nulla és 12 mm között van 25°C-on, előnyösen 50°C-on, a 247 grammos szabványos penetrométeres mintával mérve, amelynek kúpos tűje 22,9 cm-es rúdra van erősítve, ennek tömege 47 g, a rúd tetején 200 g, és a kúpos tú felül 1,51 cm, a csúcson 0,08 cm.
Mivel az egészséges emberi bőr pH-ja gyengén savas (a pH-értéke körülbelül 4,8 és körülbelül 6,0 között van), kívánatos, hogy a bőrtisztító szappan pH-ja hasonló legyen. Emellett a semleges pH-jú készítmények nagyobb koncentrációban tartalmazhatnak karbonsavat, miközben kevesebb kemény szappant foglalnak magukba.
A találmány egy másik vonatkozásában a találmány tárgya alaktartó, semleges pH-jú dermesztett szappan, amely tartalmaz: legalább két fázist, és összesen körülbelül 10% és körülbelül 50% közötti mennyiségű szabad és semlegesített karbonsavat;
körülbelül 15% és körülbelül
65% közötti mennyiségű anionos és/vagy nemionos szappanalak stabilizálási segédanyagot, amelynek előnyösen legalább 5 tömegszázaléka szintetikus felületaktív anyag; és körülbelül 15% és körülbelül 40% közötti mennyiségű vizet a szappan tömegére megadva.
A találámány egy különösen meglepő érdekessége, hogy anionos és/vagy nemionos szappanalak stabilizálási segédanyagra van szükség elfogadható alaktartású szappan előállítására. Ezek a szappanalak stabilizálási segédanyagok oldószereket tartalmaznak, például propilénglikolt és szintetikus felületaktív anyagot, például acil-izetionátnátriumot, amelyek a hagyományos szappanokat lágyítják, különösen viszonylag nagy vízkoncentráció mellett.
Egy másik vonatkozásban a találmány szerinti szappan merev, kristályfázisú vázszerkezettel rendelkezik, amely szabad és semlegesített karbonsav keverék meghosszabbodott kristályainak egymásba kapcsolódó, nyitott, háromdimenziós hálój a.
A találmány szerinti szappan egy másik fázisa a vizes fáziskeverék. A vizes keverék áthatolási értéke (magában, karbonsav nélkül mérve) 12 mm-nél nagyobb érték 25°C-on.
Konkrétabban a vázszerkezet monokarbonsav meghosszabbodott kristályainak viszonylag merev, egymásba kapcsolódó, nyitott, háromdimenziós hálója.
A meghosszabbodott kristályok lemezkék és/vagy szálak.
A vázszerkezet, vázas szerkezet, mag és vázkeret kifejezéseket gyakran egymással felcserélve használjuk a leírásban.
A formázott szilárd anyag kifejezés a leírásban szappandarabot, pogácsát és hasonló alakokat jelent. A szappandarab kifejezés a leírásban ugyanezt jelenti, hacsak nincs másképp megadva.
A háló kifejezés a leírásban egymásba kapcsolódó kristályvázas hálózatot jelent, üregekkel vagy nyílásokkal, amelyek körülbelül 1000X és körülbelül 5000X közötti nagyítás mellett láthatók pásztázó elektronmikroszkóppal nézve.
A háromdimenziós háló pásztázó elektronmikroszkóppal nézhető meg. A pásztázó elektronmikroszkópos (SEM) vizsgálathoz a mintát úgy készítjük el, hogy a szappandarabot (formázott szilárd anyagot) egyszerű nyomással eltörjük, hogy friss vizsgálati felületet kapjunk. A törött minta méretét (borotvapengével) körülbelül 10 mm x 15 mm-es, körülbelül 5 mm vastagságú téglatest alakúra csökkentjük. A mintát alumínium SEM rúdra erősítjük, ezüstfesték ragasztóval. A felerősített mintát körülbelül 30 mm (=300 A) arany/palládium réteggel vonjuk be Pelco féle permetező bevonóban. A bevonás előtt a mintát vákuumban helyezzük el annyi időre, amely elegendő a nedvességtartalom eltávolítására, ami jó bevonási minőséget tesz lehetővé. Bevonás után a mintát SEM kamrába visszük, és szabványos SEM üzemeltetési feltételek mellett Hitachi S570 modellszámú pásztázó elektronmikroszkóppal vizsgáljuk a vázas (mag) keretet.
A meghosszabbodott kristályok válogatott szabad és semlegesített karbonsav keverékekből állnak, tehát különböznek a szappantól vagy az elsősorban semlegesített karbonsavtól, amelyek meghosszabbodott kristályait az itt hivatkozásként
feltüntetett, | 07/617,827 sorozatszámú, majd az ezt |
helyettesítő | 07/782,956 sorozatszámú, amerikai egyesült |
államokbeli | szabadalmi bejelentés ismertet. Ezekben az |
esetekben a | bemutatott szappanok (1%-os oldatának) pH-ja |
körülbelül 9 | és körülbelül 10 között van a 6,3 és 8 közötti |
semleges pH-val szemben. A találmány szerinti szappanalak stabilizálást elősegítő segédanyagokra ezeknél nincs szükség, míg a találmány szerintieknél igen.
Egy másik vonatkozásban a találmány javított alaktartású bőrtisztítót ír le, amely vázszerkezetet tartalmaz. Bizonyos formázott szilárd anyagok vannak a bőrtisztító szappanokban, amelyek meglepően magas koncentrációban tartalmaznak vizes fázist, amely vízből és egyéb folyadékokból és lágy anyagokból áll. A viszonylag nagy vizesfázis-koncentráció jelenléte ellenére a találmány szerinti előnyös szappanok megtartják merevségüket és kitűnő kenődési jellemzőiket, akkor is, ha egy éjszakán át vízbe merítjük őket. Anélkül, hogy bármely elmélet mellett elköteleznénk magunkat, az ilyen fázisokat tartalmazó formázott szilárd anyagok viszonylag merev nedves szivacshoz hasonlóak.
A kristályfázis a meghosszabbodott kristályokat egymásba kapcsolódó lemezkék és/vagy szálak, rendszerint lemezkék formájában tartalmazza. A kristályok előnyösen karbonsavakból állnak. A szálak és/vagy lemezkék egymásba kapcsolódó hálója szilárdságot ad a háromdimenziós szerkezetnek, még a víz vagy más lágy anyagok viszonylag nagy koncentrációja esetén is; még egy éjszakán át való áztatás után is.
A szappan stabilitás, vagyis a vázszerkezet szilárdsága a szappan penetrációval szembeni ellenállása alapján mérhető, szabványos penetrométeres mintával. A részletek lentebb, a szappan keménységi vizsgálat leírásánál találhatók. A szappan megfelelően stabil vagy merev, ha a 20 mm vastag vagy ennél vastagabb szappanminta penetrációs értéke 25°C-on körülbelül nulla és körülbelül 12 mm, előnyösen körülbelül 1 mm és körülbelül 10 mm, még előnyösebben körülbelül 3 mm és körülbelül 8 mm között van.
A találmány szerinti szappanok különböznek a hagyományos átlátszó szappanoktól kirstályméretüket és más paramétereiket tekintve egyaránt. A találmány szerinti egymásba kapcsolódó hálós szerkezetet alkotó kristályok vagy kristálynyalábok előnyösen olyan méretűek, amely töri a fényt, vagyis átmérőjük és hosszuk nagyobb mint 400 nm. Másrészt a hagyományos szappanok azért átlátszóak, mert kristályátmérőjük vagy hosszuk kisebb mint a fehér fény hullámhossza, amely 400 rímnél nagyobb, következésképpen nem törik a fényt.
Anélkül, hogy bármely elmélet mellett elköteleznénk magunkat, a vázszerkezetről az a véleményünk, hogy üregeit lágy és/vagy folyékony vizes fázis tölti be. A találmány meglepő vonatkozása, hogy a szappan fizikai tulajdonságai, mint például keménység és az alacsony kenődés, főleg az • 4* egymásba fonódó hálós szerkezettől függenek, annak ellenére, hogy a jelenlevő anyagok többségét a többi fázis alkotja. A hagyományos szpapanokban számos összetevő befolyásolhatja a teljes szappan fizikai tulajdonságait, mert az összetevők vagy befolyásolják a fázist és a szappan szerkezetét, vagy a felületaktív anyagok azok, amelyek elsősorban meghatározzák a szappan fizikai tualjdonságait. A két vagy több fázis (például a szappan és a vizes oldat) kombinálása erőteljesen megváltoztatja a kolloid szerkezetet, következésképpen a hagyományos szappan fizikai tulajdonságait.
Tehát a hagyományos szappanok a felhasználható lágy anyagok összetételét és koncentrációját tekintve korlátozottabbak, mint a találmány szerinti szappanok. Ezek a fázisok több olyan anyagot tartalmaznak, amelyek vagy folyékony folyadékok, vagy olyan anyagok, amelyek lágyabbak, mint az elfogadható szappan minimális keménysége. Ezek a fázisok vizes oldatokat, folyadékkristályos fázisokat tartalmaznak, amelyek vízből és felületaktív anyagból, polimerekből állnak, konkrétan higroszkópos felületaktív anyagokból, amelyek lágyak és ragacsosak, mikor vízzel vagy más folyékony fázisokkal, köztük vízoldható szerves anyagokkal (például propilénglikollal és glicerinnel) keverednek, hidrofób anyagokból (például ásványolajból, folyékony trigliceridekből) vagy lágy hidrofób anyagokból, például petrolátumból, alacsony olvadáspontú paraffinból és alacsony olvadáspontú trigliceridekből állnak.
Fizikai tulajdonságaik tekintetében ezek a fázisok mind ···· «...
*· ·W* H
- 16 folyékony folyadékok vagy olyan lágy anyagok, amelyek a szabványos penetrométeres mintával a leírás szerint mérve teljes mértékben áthatolnak a 12 mm vastagságú mintánál, másszóval a penetráció nagyobb 12 mm-nél. Ezek a fázisok szelektíven bevihetők a találmány szernti szerkezetbe az egymásba kapcsolódó hálószerkezet és bizonyos fontos fizikai tulajdonságok elvesztése nélkül.
A találmány szerinti semleges pH-jú szappanok előállíthatok keretes vagy dermesztéses eljárással. A dermesztéses eljárás speciális feltételeket igényel. A semleges pH-jú szappanok előállítására szolgáló keretes eljárás részleteit a sorozatszámú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés írja le, ez itt hivatkozásként van feltűntetve.
A találmány előnyös megvalósításában a meghosszabbodott kristályok karbonsavak, konkrétan legalább 25%-uk egységes lánchosszúságú telített alifás zsírsav.
Az előnyös semleges pH-jú dermesztett szappan lényegében telített monokarbonsavat tartalmaz, ahol a monokarbonsav legalább 80%-a az (I) általános képlettel jellemezhető — a képletben a+b értéke 10 és 20 között van;
a és b jelentése minden esetben 0 és 20 között van;
X jelentése hidrogénatom, RO-, Rj_-C(O)-O- általános képletű csoport, R-csoport vagy ezek keveréke;
R jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, hidrogénatom, vagy ezek keveréke;
··· ··
R}_ jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport.
A karbonsavak előnyösek, ha X jelentése hidrogénatom és a+b értéke 10 és 20 között van, vagy X jelentése hidroxicsoport, a értéke 10 és 16 között van és b értéke 0, vagy ha a monokarbonsav 12-hidroxi-sztearinsav. A 12-hidroxi-sztearinsav meghosszabbodott szálas kristályokat képez.
A semleges pH-jú bőrtisztító szappan előnyös, ha a semlegesített karbonsav nátriumsó, és a szabad és semlegesített karbonsav összes tömege körülbelül 15% és körülbelül 35%, előnyösebben körülbelül 20% és körülbelül 30% közötti mennyiségét adja a szappan tömegének.
A semleges pH-jú bőrtisztító szappan előnyös, ha a karbonsav monokarbonsav, és ahol a szabad karbonsav körülbelül 50% és körülbelül 80%, előnyösebben körülbelül 60% és körülbelül 70% közötti mennyiség, a semlegesített monokarbonsav körülbelül 20% és körülbelül 50%, előnyösebben körülbelül 30% és körülbelül 40% közötti mennyiségét adja a szabad és semlegesített monokarbonsav keveréknek; és ahol X jelentése hidrogénatom és a+b értéke 10 és 20 között van, vagy a monokarbonsav 12-hidroxi-sztearinsav.
Az igen előnyös monokarbonsav lehet mirisztinsav, behénsav és 12-hidroxi-szterinsav és ezek keverékei.
A semleges pH-jú dermesztett szappan alakstabilitást elősegítő segédanyaga lehet:
I. körülbelül 5 tömegszázalék és körülbelül 50 tömegszázalék, előnyösen körülbelül 10 tömegszázalék és körülbelül 40 tömegszázalék, még előnyösebben körülbelül 20 tömegszázalék és körülbelül 30 tömegszázalék közötti mennyiségű szintetikus felületaktív anyag, ahol a szintetikus felületaktív anyagok lehetnek: alkil-szulfátok, paraffin- szulfonátok, alkil-gliceril-éter-szulfonátok, anionos acil-szarkozinátok, metil-acil-taurátok, lineáris alkil-benzol-szulfonátok, N-acil-glutamátok, alkil-glükozidok, alfa-szulfo-zsírsav-észterek, acil-izetionátok, glükóz-amid, alkil-szulfo-szukcinátok, alkil-éter-karboxilátok, alkil-foszfátészterek, etoxilált alkil-foszfát-észterek, metil-glükóz-észterek, fehérjekondenzátumok, 1-12 etoxicsoportot tartalmazó alkil-éter-szulfátok, és ezek keverékei, ahol a felületaktív anyagok 8-22 szénatomos alkilénláncot tartalmaznak; és ezek keverékei; és
II. körülbelül 0 tömegszázalék és körülbelül 30 tömegszázalék, előnyösen körülbelül 0 tömegszázalék és körülbelül 40 tömegszázalék, előnyösebben 2 tömegszázalék és 15 tömegszázalék, még előnyösebben körülbelül 2 tömegszázalék és körülbelül 10 tömegszázalék közötti mennyiségű társ-oldószer, ahol a társ-oldószer lehet:
(a) nem-illékony, vízoldható nemionos szerves oldószer, amely lehet: a (II) általános képletű poliol — a képletben
R3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport; és k értéke 1 és 200 közötti érték; 2-10 szénatomos alkán-diolok; szorbit; glicerin; cukrok; cukorszármazékok; karbamid; és (HOCH2CH2)xNHy általános képletű etanolaminok, ahol
X | értéke | 1 | és | 3 | között van; és |
y | értéke | 0 | és | 2 | között van; |
x+y értéke | 3; |
(b) 1-5 szénatomos alkoholok; és ezek keverékei; és
III. (a) és (b) keverékei.
Meglepő módon a szintetikus felületaktív anyagok és társoldószerek növelik a találmány szerinti szappan alaktartását .
A szintetikus felületaktív anyag előnyösen 10-18 szénatomos alkilénláncokat tartalmaz, és nátriumsó. A bőrtisztító szappan előnyösebb, ha a szintetikus felületaktív anyag nátriumsó, és ezek a következő vegyületek lehetnek: alkil-szulfátok, alkil-gliceril-éter-szulfonátok, lineáris alkil-benzol-szulfonátok, alfa-szulfo-zsírsav-észterek, acil-izetionátok, glükóz-amidok, 1-6 etoxicsoportot tartalmazó etoxilált alkil-éter-szulfátok, és ezek keverékei, ahol a felületaktív anyagok 10-18 szénatomos alkilénláncokat tartalmaznak; és ezek keverékei.
Az előnyös szintetikus felületaktív anyag acil-izetionát-nátrium, amely lehet kokoil-izetionát-nátrium és lauroil-izetionát-nátrium, vagy ezek keverékei.
Az előnyös társ-oldószer lehet: a fentiekben megadott poliol, amelyben R3 jelentése hidrogénatom, és k értéke 1 és 5 között van; glicerin; cukrok; cukorszármazékok; karbamid; a fent megadott etanol-aminok, és ezek keverékei.
Előnyösebb társ-oldószer lehet: propilénglikol, szacharóz, laktóz, glicerin, és ezek keverékei. Az előnyös szappanalak stabilizálást elősegítő segédanyag oldhatósága legalább négy rész anyag 10 rész vízben 77°C és 82°C közötti hőmérsékleten.
Az előnyös vízkoncentráció körülbelül 20 tömegszázalék és körülbelül 30 tömegszázalék között van a szappanra megadva.
A dermesztett bőrtisztító szappan tartalmazhat körülbelül
0,1% és körülbelül 60% közötti mennyiségű egyéb bőrtisztító szappan összetevőt, amely lehet:
körülbelül 0,5% és körülbelül 3% közötti mennyiségű kálium-szappan;
körülbelül 0,5% és körülbelül 3% közötti mennyiségű trietanol-ammónium-szappan;
körülbelül 0,5% és körülbelül 40% közötti mennyiségű, rendkívül apró szemcsés, vízben oldhatatlan anyag, amely lehet kalcium-karbonát és talkum;
körülbelül 0,1% és körülbelül 20% közötti mennyiségű, bőrfínomságot javító polimer segédanyag;
körülbelül | 0,5% és körülbelül | 25% | közötti | mennyiségű |
alumínium- | szilikát agyag és/vagy | más | agyagok; | |
ahol az | alumínium-sziIlkátok | és | agyagok | lehetnek: |
zeolitok; kaolin, kaolinit, montmorillonit, attapulgit, illit, bentonit, halloyzit és kalcinált agyagok;
körülbelül 1% és körülbelül 40% közötti mennyiségű só és sóhidrát; és ezek keverékei;
ahol a só és sóhidrát kationja lehet: nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, alumínium- monoetanol-ammónium-, dietanol-ammónium- és trietanol-ammónium-kation; és a só és sóhidrát anionja lehet klorid, bromid, szulfát, metaszilikát, ortofoszfát, pirofoszfát, polifoszfát, metaborát, karbonát, hidrgén-karbonát, hidrogén-foszfát, tetraborát, izetionát, metil- szulfát és 6 vagy kevesebb szénatomos mono- és polikarboxilát;
körülbelül
0,5% és körülbelül keményítő;
körülbelül
1% és körülbelül
20% közötti amfoter felületaktív anyag, amelyek lehetnek alkilbetainok, alkil-szultainok és trialkil-amin-oxidok; és ezek keverékei;
körülbelül
0,1% és körülbelül
40% közötti mennyiségű hidrofób anyag, amely lehet mikrokristályos viasz, petrolátum, karnaubaviasz, pálmaviasz, kandelillaviasz, cukornád viasz, növényi eredetű triglicerid, méhviasz, spermacetolaj, lanolin, faviasz, sellakviasz, állati eredetű triglicerid, montár, paraffin, ozokerit, cerezin és Fischer-Tropsch szintézissel kapott viasz.
Az amfoter felületaktív anyag előnyös koncentrációja körülbelül 2% és körülbelül 10% között van, és az amfoter felületaktív anyag lehet: koko-betain, koko-amido-propilbetain, koko-dimetil-amin-oxid, és koko-amido-propil-hidroxiszultain.
A szappan, előnyösen tartalmaz körülbelül 2% és körülbelül 35% közötti mennyiségű hidrofób anyagot; a hidrofób anyag tartalmaz körülbelül 49°C és körülbelül 85°C közötti olvadáspontú paraffinviaszt, petrolátumot és ezek keverékeit; a szappan előnyösebben körülbelül 3 tömegszázalék és körülbelül 15 tömegszázalék közötti mennyiségű paraffinviaszt tartalmaz a szappanra számolva.
A szappan előnyösen tartalmazhat körülbelül 1% és körülbelül 20% közötti mennyiségű sót és sóhidrátot, amely lehet: nátrium-klorid, nátrium-szulfát, dinátrium-hidrogénfoszfát, nátrium-pirofoszfát, nátrium-tetraborát, nátriumacetát, nátrium-citrát, és nátrium-izetionát, és ezek keverékei.
A szappan előnyösebben körülbelül 4% és körülbelül 15% közötti mennyiségű sót tartalmaz, és ez előnyösen nátriumklorid és nátrium-iozetionát lehet.
A szappan előnyösen tartalmazhat: körülbelül 1 tömegszázalék és körülbelül 15 tömegszázalék közötti mennyiségű, rendkívül apró szemcsés, vízben oldhatatlan anyagot; körülbelül 0,1% és körülbelül 3% közötti mennyiségű, bőrfínomságot javító polimer segédanyagot, a bőrfínomságot javító polimer segédanyag lehet guar, kvaterner guar és kvaterner poliszacharid; körülbelül 1% és körülbelül 15% közötti mennyiségű alumínium-szilikátot és/vagy agyagokat; és körülbelül 1% és körülbelül 15% közötti mennyiségű keményítőt;
ahol a keményítő lehet gabonakeményítő és dextrin.
A vizes fáziskeverék magában tartalmaz körülbelül 20% és körülbelül 95% közötti mennyiségű vizet a vizes fázis tömegére megadva. A vizes fázis tartalmazhat körülbelül 35 tömegszázalék és körülbelül 75 tömegszázalék közötti mennyiségű vizet a vizes fázishoz viszonyítva.
A szappan tartalmazhat különböző nem-karbonsavas fázisokat, amelyek viasz, petrolátum és agyag cseppeket vagy kristályokat foglalnak magukban.
A bőrtisztító szappan előnyös, ha karbonsavat és vizet tartalmaz; és néhány szintetikus felületaktív anyag szappanalak stabilizálási segédanyagot és/vagy habzásiokozót, amelyek lehetnek: alkil-szulfátok, paraffin-szulfonátok, alkil-gliceril-éter-szulfonátok, acil-szarkozinátok, metilacil-taurátok, lineáris alkil-benzol-szulfonátok, N-acilglutamátok, alkil-glükozidok, alfa-szulfo-zsírsav-észterek, acil- izetionátok, alkil-szulfo-szukcinátok, alkil-éterkarboxilátok, alkil-foszfát-észterek, etoxilált alkil-foszfát észterek, metil-glükóz-észterek, fehérjekondenzátumok, alkilamin-oxidok, alkil-betainok, alkil-szultainok, 1-12 etoxi csoportot tartalmazó alkil-éter-szulfátok, és ezek keverékei, ahol a felületaktív anyagok 8-22 szénatomos alkilláncokat tartalmaznak.
A bőrtisztító szappan előnyös, ha a szintetikus felületaktív anyag higroszkópos; a higroszkópos felületaktív anyag olyan felületaktív anyag, amely száraz tömege legalább
20%-ának megfelelő mennyiségű vizet abszorbeál 26°C-on, 80% relatív nedvességtartalom mellett, és viszonylag kevéssé duzzad.
A bőrtisztító előnyös, ha a higroszkópos felületaktív anyagok alfa-szulfo-zsírsav-észterek, alkil-szulfátok; alkiléter-karboxilátok; alkil-betainok; alkil-szultainok; alkilamin-oxidok; alkil-éter-szulfátok; és ezek keverékei.
A dermesztett szappant gyártó eljárás előnyös, ha a szappanban különböző nem-karbonsavas fázisok vannak, amelyek szintetikus felületaktív anyag, viasz , petrolátum agyagok és hasonló anyagok cseppjeit vagy kristályait tartalmazzák.
Az igen előnyös bőrtisztító szappan tartalmazza: szabad karbonsav lemezkék és/vagy szálak magszerkezeteinek különböző kombinációit, ví?.et, szappanalak stabilizálási segédanyagot, finom szintetikus felületaktív anyagot, szappanmegjelenés stabilizálót, bőrfínomságot javító polimer segédanyagot, és egyéb bőrtisztító szappan segédanyagot. Az ilyen előnyös szappanokból lényegében nem kenődő készítmények állíthatók elő.
A találmány szerinti egyes készítmények a fentiekben megadott merev hálót vízzel vagy víz nélkül tartalmazzák. Ezek a készítmények előállíthatok vízzel vagy más megfelelő oldószer-rendszerrel. A készítmény előállítható nagy mennyiségű vízzel, és a végső készítmény vízkoncentrációja azután körülbelül 1%-ra vagy 2%-ra csökkenthető.
Ugyanakkor a találmány szerinti egyes szerkezetek egyik speciális előnye, hogy a háló integritásának elvesztése nélkül dehidratálhatók. Egyes előnyös formázott szilárd anyagok dehidratálhatók külső dimenzióik észrevehető változása nélkül.
Más szappanok összemennek, mialatt megtartják térbeli formájukat. A találmány szerinti egyes szappanok egyedülálló leírásban szereplő százalékok, arányok és részek a teljes készítmény tömegére vannak megadva, hacsak nincs másképp jelezve. A tartományok körülbelüli értékek, hacsak nincs másképp megadva.
Egyes előnyös készítmények kevés rövidláncú kevesebb szénatomos) zsírsavat tartalmaznak, vagy egyáltalán nincs bennük zsírsav, amint azt az 1. táblázatban a karbonsav tömegére megadjuk.
1. táblázat
A telítetlen vagy kis (10 vagy kevesebb) szénatomszámú karbonsavak teljes százalékos mennyisége
Általános
Előnyös
Előnyösebb
0-15%
0-5%
%
A kulcsfontosságú előnyös, választható összetevők alsó és felső koncentrációhatárai a találmány szerinti bőrtisztító szappan készítményekben a leírásban láthatók. Ezen összetevők közül egyik se létfontosságú a szappan előnyös alapszerkezete szempontjából. Az összes összetevőre nulla a legalacsonyabb koncentráció. Egyes előnyös szappanok tartalmazhatnak összesen körülbelül 0,1% és körülbelül 70% közötti mennyiségű ilyen összetevőket. Az a lényeg, hogy a vázas szappan tartalmazhat nagy mennyiségű egyéb össztevőt a zsírsavak, szappanalak stabilizálási segédanyagok, szappan és a víz mellett.
A találmány szerinti megfelelő szintetikus detergensekre, például a szappanalak stabilizálást elősegítő segédanyagra és habzásfokozó társ - felületaktív anyagra példaként szolgálnak a 3,351,558 számú, itt hivatkozásként feltüntetettt amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban megadott anyagok.
A példák között szerepelnek szerves szulfonsavak és alifás kénsav-észterek vízoldható sói, vagyis szerves kénsavas reakciótermékek vízoldható sói, amelyeknek molekulaszerkezetében 10-22 szénatomos alkilgyök és egy szulfonsav és kénsavészter-gyök van.
Az érdeklődésere számottartó szintetikus szulfát detergensek a 10-22 szénatomos normál primer alifás alkoholok kénsav-észtereinek rendesen szilárd alkálifémsói. így a tallolaj vagy kókuszolaj, pálmaolaj, sztearin, pálmamagolaj, babasszumagolaj és a kókuszolaj csoport más olajainak redukciójával kapott vegyes, nagy szénatomszámú alkoholokból előállított alkil-kénsavak nátrium- és káliumsói megfelelnek.
További megfelelő alifás kénsav-észterek a nagy molekulatömegű szappanképző karbonsavakkal nem teljesen észterezett polioxi-alkoholok kénsav-észtereinek vízoldható sói. Ilyen szintetikus felületaktív anyagok lehetnek a nagy molekulatömegű zsírsavak monogliceridjei kénsav-észtereinek vízoldható alkálifém-sói, például az 1,2-hidroxi-propán-3szulfát-észter kókuszolaj-zsírsav-monészter nátrium és nátriumés káliumsója, a monomirisztoil-etilénglikol-szulfát
káliumsója, és a | monolauroil-diglicerin-szulfát | nátrium- | és | ||
káliumsój a. | |||||
Megj egyzendő | , hogy a | felületaktív | anyag | finomsága | a |
bőrgátroncsolási | teszttel | mérhető, | amely | alkalmas | a |
felületaktív anyag potenciális bőrirritáló | ' hatásának | ||||
felbecslésére. | Ebben a | vizsgálatban | minél | finomabb | a |
felületaktív anyag, annál | kevésbé roncsolódik | a bőrgát. | A | ||
bőrgátroncsolási | vizsgálat | során mérik | annak | a radioaktív |
amely a jelzéssel ellátott víznek (3H-H2O) a mennyiségét, vizsgálati oldatból fiziológiás pufferoldatba átmegy.
A vizsgálati eljárást T.J.
Franz a J.
Invest. Dermatol. 64, cikkben leírja; és az itt hivatkozásként szereplő 4,673,525 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban is szerepel, amely finom alkil-gliceril-éter-szulfonát felületaktív anyag alapú szintetikus szappant ismertet, amely szabványos alkilgliceril-éter-szulfonát keveréket tartalmaz.
a finom felületaktív anyagok kiválasztására szolgál.
Egyes előnyös finom szintetikus felületaktív anyagok leírása a fentebb megadott szabadalmi leírásban megtalálható. Néhány speciális előnyös felületaktív anyagra példa található a leírás példái között.
Jó habzásfokozó finom, detergens felületaktív anyagra példaként említhető a nátrium-lauroil-szarkozinát, a nátrium28 kokoil-izetionát, az alkil-gliceril-éter-szulfonátok és a szulfonált zsírsavak.
A leírásban higroszkópos felületaktív anyagnak nevezzük azokat, amelyek legalább 20%-kal növelik nedvességtartalmukat 3 nap alatt 26°C-on, 80% relatív nedvességtartalom mellett.
A találmány szerinti semleges pH-jú dermesztett szappan tartalmazhat körülbelül 0,5% és körülbelül 20% közötti mennyiségű szilikongumit és szilikon folyadékot, ahol a gumi:folyadék arány körülbelül 10.-1 és körülbelül 1:10, előnyösen körülbelül 4:1 és körülbelül 1:4, még előnyösebben 3:2 és körülbelül 2:3 között van.
A találmány szerinti további összetevőket a felhasználási területtől függően választjuk meg. Például a bőrtisztító termékekhez illatosító szert adhatunk, általában körülbelül 0,1% és körülbelül 2,0% közötti mennyiségben a készítményre számítva. Alkoholok, hidrotróp anyagok, színező szerek és töltőanyagok, például talkum, agyag, vízben oldhatatlan, rendkívül apró szemcsés kalcium-karbonát és dextrin szintén felhasználható. A cetearil-alkohol a cetil- és a sztearilalkohol keveréke. Tartósító szerek, például etilén-diamintetraecetsav-nátrium (EDTA) általában a készítményre számított legfeljebb 1%-nyi mennyiségben beadagolható a tisztító termék színe és illata lebomlásának megakadályozására.
Antibakteriális szerek szintén bevihetők, rendszerint 1,5% mennyiségig. A fent említett szabadalmi leírások olyan összetevőket és készítményeket ismertetnek, amelyek a találmány szerinti szappanokban alkalmazhatók, és itt β
4* hivatkozásként vannak feltüntetve.
A szappanmegjelenést (vízmegtartást és/vagy összemenést megelőző) stabilizáló segédanyagok lehetnek:
kompatibilis sók és sóhidrátok;
vízoldható szerves anyagok, például poliolok; karbamid;
alumínium-szilikátok és agyagok; és ezek keverékei.
Ezen vízoldható szerves anyagok közül néhány társ-oldószerként szolgál,amelyek szappanalak stabilizálást javító segédanyagként alkalmazhatók. Ezek egyben stabilizálják a találmány szerinti szappan megjelenését. Egyes előnyös vízoldható szerves anyagok a propilénglikol, glicerin, etilénglikol, szacharóz és karbamid, és egyéb kompatibilis poliolok.
Egy különösen előnyös vízoldható szerves anyag a propilénglikol. További kompatibilis szerves anyagok a poliolok, például az etilénglikol vagy az 1,7-heptán-diol, a mono-és polietilén és propilénglikolok, körülbelül 8 000-es molekulatömeggel, és bármely 1-4 szénatomos monoalkil-éterük,
a szorbit, glicerin, | glükóz, diglicerin, szacharóz, laktóz, |
dextróz, 2-pentanol, | 1-butanol, mono- di- és trietanol- |
-ammónium-vegyületek, | 2-amino-butanol, és hasonló vegyületek, |
konkrétan a polioxi-alkoholok.
A poliol kifejezés a leírásban nem-redukáló cukrokat, például szacharózt jelent. A szacharóz nem redukálja a Fehling-oldatot, ezért nevezik nem-redukáló diszacharidnak. Hacsak másképp nincs megadva, a szacharóz kifejezés a • ···· <4····* • · « ♦ · * * • · · 4· • · V · *· · ··· 99 «4* leírásban szacharózt, származékait, és hasonló, nem-redukáló cukrokat és hasonló poliolokat jelent, amelyek lényegében stabilak a szappanfeldolgozás hőmérsékletén, körülbelül 98°Con, például a trehalóz, raffinóz, és sztachyóz; a szorbit, laktit és maltit.
A kompatibilis sók és sóhidrátok a szappan külső megjelenésének stabilizálását a víz visszatartása révén oldják meg. Egyes előnyös sók a nátrium-klorid, nátrium-szulfát, dinátrium-hidrogén-főszfát, nátrium-izetionát, nátriumpirofoszfát, nátrium-izetionát, nátrium-pirofoszfát, nátriumtetraborát.
A kompatibilis sók és sóhidrátok általában lehetnek szervetlen savak és vagy kevesebb) szénatomszámú karbonsavak és más szerves savak nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, alumínium-, lítium- és ammóniumsói, ezek keverékei. A szervetlen sók lehetnek klorid, bromid, szulfát, metaszilikát, tetraborát és karbonát. A szerves sók lehetnek acetát, formiát, izetionát, metil-szulfát és citrát.
Vízoldható aminsók szintén alkalmazhatók. A monoetanolamin, dietanol-amin és trietanol-ammónium (TEA) klorid sók előnyösek.
Alumínium-szilikátok és egyéb agyagok használhatók találmány
4,274,975 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások ismertetnek, ezek itt hivatkozásként vannak feltüntetve.
-·*4
További agyagtípusok lehetnek a zeolit, montmorillonit,
További előnyös
A viaszok • ••4 ·4'+(β • · · « • · · * · ν · • ·♦ * kaolinit, attapulgit, illit, bentonit és agyag a kaolin.
lehetnek kőolaj alapú viaszok halloyzit.
(paraffin, mikrokristályos viasz és petrolátum), növényi eredetű viaszok (karnauba, pálmaviasz, kandelilla, cukornád viasz és a növényi eredetű trigliceridek), állati eredetű viaszok (méhviasz, spermacetolaj, gyapjúviasz, sellakviasz, és az állati eredetű trigliceridek), ásványi eredetű viaszok (montár, ozokerit és cerezin), és szintetikus viaszok (Fischer-Tropsch szintézissel kapott viaszok).
Előnyös viasz található a leírás példáiban. Az alkalmazható viasz olvadáspontja körülbelül 49°C és körülbelül 85°C, előnyösen körülbelül 52°C és 79°C közötti tartományban van. Az előnyös paraffinviasz teljesen finomított petróleumviasz, amelynek olvadáspontja körülbelül 49°C és körülbelül 60°C között van. Ez a viasz szagtalan és íztelen, és kielégíti az FDA élelmiszerbevonatokra és élelmiszeripari csomagolóanyagokra megadott előírásait. Ilyen paraffinok könnyen beszerezhetők a kereskedelmi forgalomban. Igen megfelelő paraffin vásárolható például a The Standard Oil Company, Ohio cégnél Factowax R-133 márkanéven.
További megfelelő viaszok kaphatók a National Wax Co. cégnél, 9182 és 6971 márkanéven, ezek olvadáspontja 55°C.
További megfelelő viaszt forgalmaz az Exxon Corp. 158 kereskedelmi néven, ennek olvadáspontja 70°C.
A paraffin a szappanban előnyösen körülbelül tömegszázalék és körülbelül 20 tömegszázalék közötti mennyiségben van jelen. A paraffinösszetevő a termékben a bőrfínomság javítására, a plaszticitás, stabilitás és feldolgozhatóság növelésére használatos. Emellett tükörfényes felületet és símulékony érzetet ad a szappannak.
A paraffin össztevőt adott esetben mikrokristályos viasszal lehet kiegészíteni. A megfelelő mikrokristályos viasz olvadáspontja például körülbelül 60°C és körülbelül 85°C, előnyösen körülbelül 62°C és körülbelül 79°C közötti tartományban van. A viasz előnyösen kielégíti az FDA-nak az élelmiszer minőségű mikrokristályos viaszokra előírt követelményeit. Igen előnyös mikrokristályos viaszt forgalmaz a Witco Chemical Company Multiwax X-145A márkanéven. A szappanban a mikrokristályos viasz előnyösen körülbelül 0,5 tömegszázalék és 5 tömegszázalék közötti mennyiségben van jelen. A mikrokristályos viasz összetevő simulékonyságot ad a szappannak szobahőmérsékleten.
Példák
A következő példák a találmány szemléltetésére szolgálnak, és semmiképpen nem korlátozzák a találmány oltalmi körét. Az összes koncentráció és tartomány, hőmérsékletek, eredmények stb. a leírásban megközelítő értékek, hacsak nincs másképp megadva.
A szappankeményséq vizsgálatára szolgáló eljárás leírása
1. A szappan keménységét a leírásban ismertetett penetrációs mélység alapján határozzuk meg, 25°C-on. Külön magas hőmérsékletű penetrációs érték mérhető 49°C-on.
A szappankenődés vizsgálata
2. A kenődési fok meghatározása során (1) a szappant egy erősítve 1400 mm átmérőjű henger alakú edénybe helyezzük; (2) 200 ml szobahőmérsékletű vizet teszünk az edénybe, úgy, hogy a szappan alsó 3 mm-es része belemerüljön a vízbe; (3) hagyjuk ázni a szappant egy éjszakán át (17 óra); (4) megfordítjuk a szappant, és minőségi szempontból kombinálva értékeljük a kenődés mennyiségét és paramétereit egy olyan skála szerint, amelyen a 10 azt jelenti, hogy a szappan nem kenődik, a 8,0-9,5 azt jelenti, hogy kicsi a kenődési fok, az 5,0-7,5 közepes kenődést jelent, amely megfelel a kereskedelmi forgalomban levő legtöbb szappannak, és a 4,5 vagy ez alatti érték nagyon j elent.
A kereskedelmi szappanok, például a
SAFEGUARDr, a ZESTr, az IVORYR és a
LAVARr kenődési foka sorrendben 5, 6, 6 és
Az eljárással alaktartó, finom, kis bőrrel rokon pH-jú bőrtiszító szappan nyerhető, amelynek vázszerkezete viszonylag szabad karbonsavak merev, egymásba kapcsolódó, félfolytonos, nyitott, háromdimenziós kristályI. ömlesztett keverék keverése, amely keverék a szappan tömegére számítva a következő öszetevőket tartalmazza: körülbelül 10% és körülbelül 50% közötti mennyiségű karbonsav, körülbelül 15% és körülbelül 40% közötti mennyiségű víz; körülbelül 15% és körülbelül 65% közötti mennyiségű anionos és/vagy nemionos szappanalak stabilizálási segédanyag; a monokarbonsavnak körülbelül 20% és körülbelül 65% közötti mennyisége nátrium-hidroxiddal van semlegesítve;
II. a keverék hűtése félszilárd anyaggá, kaparóval ellátott falú hőcserélő fagyasztóban, 43°C és 91°C közötti hőmérsékletre hűtés közben;
III. a félszilárd anyag extrudálása lágy hengerré; a lágy henger továbbhűtése és kristályosítása szilárd, alaktartó, semleges pH-jú dermesztett bőrtisztító szappanná.
A következő példák a következő általános eljárással készülnek.
I. Lépés - Keverés
A keverék előállítására az öszetevők adagolásának sorrendje a következő:
1. szabad karbonsav;
2. polimer, etilén-diamin-tetraecetsav-nátrium, titándioxid, ha szükség van rá;
3. folyékony társ-oldószer, paraffin;
4. nátrium-klorid vizes oldata;
5. nátrium-hidroxid;
6. siklatószer, ha szükséges;
7. folyékony vagy lágy felületaktív anyag, beleértve a vizes oldatokat, pasztákat és hasonló anyagokat, például lineáris alkil-benzol-szulfonát-nátriumot;
8. izetionát-nátrium, ha szükséges;
9. szilárd felületaktív anyag, például kokoil-izetionátnátrium;
10. keményítő, szilárd társ-oldószer, ha szükséges;
11. illatosító szer; és
12. kiegészítés vízzel.
Az ömlesztett keveréket keverik, majd körülbelül 76°C és körülbelül 96°C közötti hőmérsékletre hűtik, így ömlesztett vizes keverék képződik. Az optimális keverési hőmérsékletek a konkrét készítménytől függően változhatnak. 99°C feletti hőmérséklet oxidációt okozhat, és az ömlesztett keverékben túlforralás és aeráció léphet fel.
Választható lépések - Levegőztetés, kisebb mennyiségű adalékok beadagolása és flash szárítás
A keverék (választható) levegőztetése és illatszer beadagolása (csak szárítás esetén) és egyéb, kisebb mennyiségű adalékok bevitele dugattyús szivattyúval vagy más in-line keverővei történik. A leírásban szereplő példákban nincs levegőztetési vagy szárítási lépés. Az I. lépés szerinti keveréket adott esetben szárítják, hogy a kívánt szintre csökkenjen a víz mennyisége, előnyösen 20% és 30% közötti koncentrációra. A flash szárítás hőmérséklete körülbelül 135°C és körülbelül 157°C között van, körülbelül 2,1 kg/cm2 (30 psi) és körülbelül 7,03 kg/cm2 (100 psi) közötti nyomásértéken. A találmány szerinti legelőnyösebb megvalósításokban nincs szárítási lépés.
II. Lépés - Dermesztés
A keverék hűtése kaparóval ellátott falú hőcserélő fagyasztóban az összetevők részleges kristályosítására körülbelül 82°C és körülbelül 93°C kiindulási hőmérsékletről, vagy körülbelül 93 °C és körülbelül 104 °C közötti hőmérsékletről, ha alkalmaznak szárítási lépést, előnyösen körülbelül 48°C és körülbelül 82°C, még előnyösebben körülbelül 65°C és körülbelül 79°C közötti hőmérsékletre. Ez a végső hőmérséklet, amelyet a leírásban dermesztési véghőmérsékletnek is nevezünk, rendszerint az a maximális hőmérséklet, amely olyan lágy henger előállítására alkalmas, amely megőrzi formáját, amikor a mozgó szállítószalagra extrudáljuk (III. lépés). Igen meglepő, hogy egyes előnyös szappanok lényegében hűtés nélkül megőrzik formájukat a szalagon (vagyis a kiindulási hőmérséklet azonos a dermesztési véghőmérséklettel).
mialatt szivattyúzható marad. A hexagonális folyadékkristályos fázis képzésével, amelyet másképpen forró ömlesztett fázisának nevezünk.
hexagonális fázis és a viszkozitás növekedése a szintetikus felületaktív anyag : víz körülbelül
3:1 és körülbelül 1:2, előnyösen 2,5:1 és körülbelül 1:1 közötti aránya mellett érhető el, bár a hexagonális fázis előállításához szükséges pontos tartomány függ a készítmény többi összetevőjétől és a felületaktív anyag típusától. Egyes előnyös szappanok szintén tartalmaznak keményítőt, például gabonakeményítőt vagy dextrint, vagy más sűrítő polimert az ömlesztett keverék további sűrítésére.
III. Lépés - Extrudálás
A II. lépés hűtött keverékét mozgásban levő szállítószalagra extrudáljuk lágy henger formájában, majd hűtjük és tovább kristályosítjuk, préseljük és csomagoljuk. A hengereket előnyösen extrudálással álltjuk elő, amint az a fent említett 3,835,059 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban látható. Bizonyos esetekben egyes készítmények a fagyasztóban kikristályosodnak (II. lépés), így olyan félszilárd anyag képződik, amelynek elegendő a viszkozitása ahhoz, hogy megálljon a szalagon, míg a szappan kikeményedéséhez vezető további kristályosodás az extrudálás után valósul meg. A karbonsav végső kristályosodása ezekben az esetekben egymásba kapcsolódó, félfolytonos, nyitott hálószerkezetet eredményez a találmány szerinti dermesztett szappanban.
A hengert előnyösen körülbelül 32°C és körülbelül 55°C közötti hőmérsékleten, előnyösen körülbelül 35°C és körülbelül 44°C közötti hőmérsékleten vágjuk és sajtoljuk.
A találmány különös előnye , hogy az extrúzió kevés kristályosodással vagy kristályosodás nélkül végbemehet a fagyasztóban. Egyes előnyös megvalósításokban a keverék viszkozitása az I. lépésben elegendő ahhoz, hogy a keverék extrudálható legyen a III. lépésben, minimális hűtés mellett, és következésképpen kevés vagy semennyi kristályosítás ne valósuljun meg a fagyasztóban. Ezekben az előnyös esetekben lényegében az összes szabad karbonsav azután kristályosodik ki, miután a keveréket a találmány szerinti szappanban levő, egymásba kapcsolódó, félfolytonos, nyitott hálószerkezetté extrudáljuk. Különösen meglepő, hogy a középső fázis hasznosnak bizonyul, hiszen a szappangyártás szakirodalmából közismert, hogy középső fázis létrehozása feldolgozhatatlan, szivattyúzhatatlan sűrű masszát eredményez, és rendkívül kívánatos az ilyen fázis képződésének elkerülése. Itt viszont meglepetésre azt tapasztaljuk, hogy a találmány szerinti, középső fázist tartalmazó készítmények nyírás hatására erős mértékben hígulnak, és a látszólagos viszkozitás megközelítőleg fordítottan arányos a nyírási sebességgel. így az ömlesztett középső fázist tartalmazó I. lépés szerinti keverék hígul a keverés és szivattyúzás hatására, és az összetevők jól keverednek, és a keverék könnyen átszállítható a II. lépés szerinti fagyasztóba. Ugyanakkor a csökkentett nyírási sebesség a keverék extrudálásra váratlanul és meglepetésre úgy hat, hogy a viszkozitás elegendő mértékben megnövekszik ahhoz, hopgy a hengerek megálljának a szalagon.
A 2. táblázat összegezi az előnyös és előnyösebb viszkozitás tartományokat a nyírási sebesség függvényében az
Viszkozitás tartomány, cP
I . lépésben.
2. táblázat
Nyírási sebesség, | sec 1 | Előnyös | Előnyösebb |
1 | 100000 | - 1000000 | 100000 - 500000 |
5 | 5000 | - 100000 | 10000 - 65000 |
20 | 1000 | - 50000 | 2500 - 25000 |
50 | 500 | - 12000 | 1000 - 5000 |
A tallolaj és kókuszolaj alapú szappan kombinációk esetében a szakirodalomból jól ismert, hogy a dermesztéses eljárásban az ömlesztett keverékek kevésbé nyírásérzékenyek, és rendszerint szárítási lépésre van szükség a nedvességtartalom csökkentésére és a viszkozitás olyan mértékű növelésére, hogy a kiindulási nagy nedvességtartalmú keverék keverhető és szivattyúzható legyen, mialatt a kis nedvességtartalmú kapott keverékből szárítással olyan viszkozitású anyag jöjjön létre, amely feldolgozható a II. lépés szerinti fagyasztóban. A találmány különös előnye, hogy nincs szükség szárításra.
. táblázat
Összehasonlító példák a dermesztett szappan viszkozitására
Összehasonlító példák Z AA
Összetevő tömegszázalék tömegszázalék
Nátrium-tállát
45,6
49,4
Nátrium-kokoát | 24,5 | 15,6 |
Szabad zsírsav | 29,5 | 0,1 |
Nátrium-klorid | 0,4 | 0,5 |
Víz | 29,5 | 23,4 |
Nyírási sebesség, sec'1 | 1,3 | 1,0 |
Viszkozitás, cP* | 40 400 | 271 000 |
Nyírási sebesség, sec'1 | 4,0 | 4,0 |
Viszkozitás, cP* | 14 800 | 68 100 |
Nyírási sebesség,sec'1 | 18,5 | 18,5 |
Viszkozitás, cP* | 4 810 | 37 500 |
Nyírási sebesség, sec'1 | 50,8 | 43,4 |
Viszkozitás, cP* | 2 330 | 28 800 |
*88°C-on
A táblázatban a különböző nyírási sebességek mellett mért viszkozitások hagyományos szappan alapú dermesztett szappan készítményekre vannnak megadva.
A Z összehasonlító termék szárítás előtt van, az AA összehasonlító termék pedig szárítás után, amint az a választható lépések leírásában szerepel. A nedvességtartalom a Z példa szerinti szappan tömegére számított 29,5 tömegszázalékról az AA összehasonlító példa szerinti szappanban 23,4 tömegszázalékra csökken.
Igen fontos, hogy kis nyírási sebesség mellett nagy viszkozitás álljon fenn, és így minimálisra csökkenjen a kristályosodás mértéke, amely ahhoz kell, hogy a termék extrudálható legyen és megálljon a szalagon. így a kis nyírási viszkozitás az AA példa szerinti alacsony nedvességtartalom mellett, 271 000 cP 1,0 sec_1-nél,igen jól megfelel, de a Z példa szerinti nagy nedvességtartalmú termék túl híg, 40 400 cP 1,3 sec-1 mellett. Másrészt igen fontos, hogy nagy nyírási sebesség mellett kicsi legyen a viszkozitás, hogy az anyag jól keverhető és szivattyúzható legyen az I. lépésben. ílymódon a nagy nedvességtartalom (Z) esetén a nagyobb nyírási viszkozitás (2 330 - 4 810 cP) elfogadható, míg a kis nedvességtartalom esetén (AA) a termék túl sűrű (28800 - 37500 cP). Következésképpen az összehasonlító Z példa szerinti terméknél szükség van szárításra a készítmény feldolgozásához az I. lépéstől a II. lépésig bezárólag.
4. táblázat
Előnyös semleges pH-jú dermesztett szappanok
Példák | P | 00 | RR |
Összetevő tömegszázalék | tömegszázalék | tömegszázalék | |
Nátrium-mirisztát | 8,1 | 8,0 | 8,0 |
Mirisztinsav | 13,5 | 13,6 | 13,6 |
Lauroil-izetionát-nátrium | 6,7 | 6,7 | 6,5 |
Kokoil- izetionát-nátrium | 20,3 | 28,1 | 28,0 |
Lineáris alkil-benzol- | |||
-szulfonát-nátrium | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
» · * - 42 - .......... | ||||
Gabonakeményítő | 10,8 | - | - | |
Dextrin | - | 7,4 | 7,3 | |
Altowhite agyag | 3,9 | - | - | |
Paraffinviasz | - | 0,9 | 0,9 | |
Jaguar C145 | - | - | 1,0 | |
Izetionát-nátrium | 3,6 | 4,1 | 4,0 | |
Nátrium-klorid | 0,3 | 5,3 | 5,3 | |
Illatosító szer | 0 , 6 | 0,2 | 0,3 |
Étilén-diamin-tetraecetsav-
- tetranátriumsó | - | - | 0,2 |
Siklatószer | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Titán-dioxid | - | - | 0,1 |
Egyéb kisebb összetevők | 4,4 | 5,4 | 5,3 |
Víz | 26,9 | 19,5 | 18,5 |
Penetráció, mm | 6,0 | 5,2 | 7,1 |
Kenődés | 9,5 | 9,5 | 9,0 |
Habzás, szennyeződés | 6,0 | 4,5 | 4,0 |
Dermesztési | |||
véghőmérséklet, °C | 54 | 62-66 | 60-65 |
táblázat példái előnyös, semleges pH-jú, dermesztéses eljárással kapott bőrtisztító szappanokat mutatnak be. A szappanok alaktartása jó, kenődési jellemzőik és habzási képességük kiváló.
5. táblázat
Semleges pH-jú dermesztéses szappangyártási eljárás előnyös nyírási hígulási jellemzőkkel
Példák | SS | TT | UU |
Összetevő tömegszázalék | tömegszázalék | tömegszázalék | |
Mirisztát-nátrium | 6,4 | 1,6 | 6,6 |
Behenát-nátrium | 1,6 | 3,1 | 1,6 |
Mirisztinsav | 10,8 | 3,3 | 12,3 |
Behénsav | 2,7 | 6,4 | 3,1 |
Lauroil- izetionát-nátrium | 6,7 | - | 21,2 |
Kokoil- izetionát-nátrium | 20,4 | 32 , 8 | 21,2 |
Lineáris alkil-benzol- | |||
-szulfonát-nátrium | 0,7 | 0,6 | 0,6 |
Alkil-gliceril-éter- | |||
-szulfonát | - | 3,8 | - |
Lauoril-s zárkozinát-nátrium | i - | 3,7 | - |
Dextrin | 10,6 | - | 10,4 |
Altowhite agyag | 3,7 | 3,7 | - |
Paraffinviasz | - | 4,7 | - |
Izetionát-nátrium | 3,6 | 3,3 | 4,9 |
Nátrium-klórid | 4,3 | 2,0 | 4,2 |
Illatosító szer | 0,2 | 0,1 | 0,2 |
Siklatószer | 0,2 | - | 0,2 |
Egyéb kisebb összetevők | 4,1 | 5,8 | 4,3 |
Víz | 24,0 | 25,0 | 23,5 |
pH | 7,3 | 6,5 |
- 44 - | ··· ·· T | -- | |
Penetráció, mm | 6,4 | 8,3 | - |
Kenődés | 9,5 | 9,0 | - |
Dermesztési | |||
véghőmérséklet, °C | 63 | 74 | - |
Nyírási sebesség, sec1 | 1 | 1 | 0,8 - 0,5 |
Viszkozitás, cP* | 330 400** | 431 000** | 166 000- |
329000 | |||
Nyírási sebesség, sec*1 | 5 | 5 | 5,7-5,3 |
Viszkozitás, cP* | 34 500 | 46 600 | 26 100- |
33 000 | |||
Nyírási sebesség, sec-1 | 20 | 20 | 19,0 |
Viszkozitás, cP* | 14 800 | 8 200 | 8 300- |
10 800 | |||
Nyírási sebesség, sec-1 | 50 | 50 | 52,5-50,5 |
Viszkozitás, cP* | 2 200 | 2 700 | 3 500- |
5 000 | |||
* 82°C-on | |||
** Extrapolált érték | |||
A táblázatban az | RR, SS és TT | összehasonlító példákban |
semleges pH-jú készítmények szerepelnek, ahol a nyírásra bekövetkező hígulás látható, amikoris az I. lépés szerinti ömlesztett keveréknek viszonylag alacsony a viszkozitása nagy nyírási sebeség mellett, 2 200-5 000 cP 50 sec-1 mellett, ami jó keverést tesz lehetővé, és igen nagy a viszkozitása kis nyírási sebesség mellett, 166 000-431 000 cP 0,8-1 sec·1 mellett, így viszonylag magas dermesztési véghőmérsékletre van szükség az extrúzió során (60°C és 67°C közötti hőmérsékletre), és jó alaktartású szappanokat kapunk kitűnő kenődési jellemzőkkel, anélkül, hogy szárítási lépésre lenne szükség.
Claims (7)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Alaktartó, nagyon finom, semleges pH-jú dermesztett szappan, azzal jellemezve, hogy (a) körülbelül 10% és körülbelül 50% közötti mennyiségű monokarbonsavat tartalmaz; ahol a monokarbonsav körülbelül 20 tömegszázalék és körülbelül 65 tömegszázalék közötti mennyisége semlegesített; (b) körülbelül 15% és körülbelül 65% közötti mennyiségű vízoldható szerves anionos és/vagy nemionos szappanalak stabilizálást elősegítő segédanyagot, és (c) körülbelül 15 tömegszázalék és körülbelül 40 tömegszázalék közötti vizet tartalmaz a szappanra számítva; és ahol a szabad monokarbonsav körülbelül 35 tömegszázalék és körülbelül 80 tömegszázalék közötti mennyiségét adja a szabad és semlegesített monokarbonsav keveréknek; és ahol a semleges pH körülbelül 6,3 és körülbelül 8,0 között van; és ahol a dermesztett szappan penetrációs értéke nulla és 12 mm közötti érték 25°C-on; és ahol a dermesztett szappan előállítására szolgáló eljárás a következő lépésekből áll:I. a monokarbonsavat; vizet; és szappanalak stabilizálási segédanyagot tartalmazó ömlesztett keverék keverése, a karbonsav 20% és körülbelül 65% közötti mennyiségének semlegesítése 76°C és 96°C közötti hőmérsékleten, olyan hidroxiddal, amelynek kationja lehet nátrium-, magnézium-, kalcium-, • *- 47 alumínium-kation és ezek keverékei;II. a keverék hűtése félszilárd anyaggá, kaparóval ellátott falú hőcserélő fagyasztóban, 43°C és 91°C közötti kimeneti hőmérsékleten;III. a félszilárd anyag extrudálása lágy hengerré; és a lágy henger továbbhűtése és kristályosítása semleges pH-jú dermesztett bőrtisztító szappanná;ahol az I. lépés szerinti ömlesztett keverék folyadékkristályos középső fázist tartalmaz, és az ömlesztett keveréknek:a viszkozitása körülbelül 100000 cP és körülbelül 1000000 cP között van körülbelül 1 sec-1 nyírási sebesség mellett;ahol a viszkozitás körülbelül 5000 cP és körülbelül 100000 cP között van körülbelül 5 sec’1 nyírási sebesség mellett;a viszkozitás körülbelül 1 000 cP és körülbelül 50 000 cP között van körülbelül 20 sec’1 nyírási sebesség mellett;a viszkozitás körülbelül 500 cP és körülbelül 12 000 cP között van körülbelül 50 sec’1 nyírási sebesség mellett; és ahol a szintetikus felületaktív anyag és a víz aránya körülbelül 3:1 és körülbelül 1:2 között van, és a szappanalak stabilizálást elősegítő segédanyag előnyösen növeli a monokarbonsav oldhatóságát az I. lépés szerinti ömlesztett keverékben; és az ömlesztett keverék viszkozitása körülbelül 100 000 cP és körülbelül 500 0000 cP között van körülbelül 1 sec1 nyírási sebesség mellett;a viszkozitás körülbelül 5 000 cP és körülbelül 65 000 cP között van körülbelül 5 sec-1 nyírási sebesség mellett;a viszkozitás körülbelül 2 500 cP és körülbelül 25 000 cP között van körülbelül 20 sec--'- nyírási sebesség mellett; és a viszkozitás körülbelül 1 000 cP és körülbelül 5 000 cP között van körülbelül 50 sec-1 nyírási sebesség mellett; és a II. lépésben a dermesztési véghőmérséklet körülbelül 65°C és körülbelül 82°C között van; és ahol az I. lépésben kapott viszkozitás elegendő ahhoz, hogy kevés hűtés kelljen vagy egyáltalán ne legyen szükség hűtésre a II. lépésben ahhoz, hogy a III. lépés szerinti lágy hengerré extrudáljuk s keveréket; és a szappan penetrációs értéke 12 mm-nél kisebb 49°C-on, ahol az (a) monokarbonsavnak körülbelül 30% és körülbelül 40% közötti mennyisége nátrium-hidroxiddal van semlegesítve.
- 2. Az 1. igénypont szerinti semleges pH-jú dermesztett szappan, azzal jellemezve, hogy a monokarbonsav legalább 80%-a a (I) általános képlettel jellemezhető:a képletben a+b értéke 10 és 20 között van;a és b jelentése minden esetben 0 és 20 között van;X jelentése hidrogénatom, RO-, R3-C(O)-O- általános képletű csoport vagy ezek keverékei;R jelentése 1-
- 3 szénatomos alkilcsoport, hidrogénatom vagy ezek keverékei;R]_ jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport; és a szappanalak stabilizálást elősegítő segédanyag előnyösen • te lehet:I. körülbelül 5 tömegszázalék és körülbelül 50 tömegszázalék közötti mennyiségű szintetikus felületaktív anyag, ezek lehetnek: alkil-szulfátok, paraffin-szulfonátok, alkil-gliceril-éter-szülfonatok, anionos acil-szarkozinátok, metil-aciltaurátok, lineáris alkil-benzol-szulfonátok,N-acil-glutamátok, alkil-glükozidok, alfa-szulfozsírsav-észterek, acil-izetionátok, glükóz-amidalkil-szulfo-szukcinátok, alkil-éter-karboxilátok, alkil-foszfát-észterek, etoxilált alkil-foszfátészterek, metil-glükóz-észterek, fehérjekondenzátumok, 1-12 etoxi-csoportot tartalmazó alkil-éter-szulfátok, és ezek keverékei, ahol a felületaktív anyagok 8-22 szénatomos alkilénláncokat tartalmaznak; és ezek keverékei;ahol a semlegesített monokarbonsav és a szintetikus felületaktív anyag mennyiségének összege körülbelül 15% és körülbelül 65% között van a szappan tömegére megadva; ésII. nulla és körülbelül 40 tömegszázalék közötti mennyiségű társ-oldószer, ahol a társ-oldószer lehet:(a) nem-illékony, vízoldható nemionos szerves oldószer, amely lehet: a (II) általános képletű poliol — a képletbenR3 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport;R4 jelentése hidrogénatom, metilcsoport; és k értéke 1 és 200 között van; 2-10 szénatomos alkán-diolok, szorbit; glicerin; cukrok; cukorszármazékok,· karbamid; és (HOCH2CH2 )xNHy általános képletű etanol-aminok, ahol x értéke 1 és 3 között van;y értéke 0 és 2 között van; és
(b) x+y 1-5 értéke 3; szénatomos alkoholok; és ezek keverékei; és III. (a) és (b) keverékei. 3 . Az 1 . és 2. igénypont szerinti semleges pH-jú dermesztett szappan, azzal jellemezve, hogy a szintetikus felületaktív anyag koncentrációja körülbelül 20 tömegszázalék és körülbelül 30 tömegszázalék között van a szappanra számolva; a szintetikus felületaktív anyag és a víz aránya előnyösen körülbelül 3:1 és körülbelül 1: 2 között van ; és a szintetikus felületaktív anyag nátriumsó, és a következő vegyületek valamelyike: alkil-gliceril-éterszulfonátok; acil-izetionátok; glükóz-amidok; és ezek keverékei, ahol a felületaktív anyag 10-18 szénatomos alkilénláncokat tartalmaz; és ezek keverékei; és ahol előnyösebben a szintetikus felületaktív anyag acilizetionát-nátrium, és ahol a szintetikus felületaktív anyag és a víz aránya körülbelül 2,5:1 és körülbelül 1:1 között van; és az acil-izetionát-nátrium előnyösen kokoil-izetionátnátrium és lauroil-izetionát-nátrium, és ezek keverékei; és a szappan körülbelül 0,1% és körülbelül 60% közöttimennyiségű egyéb dermesztett szappan összetevőt tartalmaz, amely lehet: körülbelül 0,5% és körülbelül 3% közötti mennyiségű kálium-szappan; körülbelül 0,5% és körülbelül 3% közötti mennyiségű trietanol-ammónium-szappan;körülbelül 1% és körülbelül 40% közötti mennyiségű, rendkívül apró szemcsés, vízben oldhatatlan anyag, amely lehet kalcium-karbonát és talkum;körülbelül 0,1% és körülbelül 20% közötti mennyiségű, bőrfínomságot javító polimer segédanyag;körülbelül 0,5% és körülbelül 25% közötti mennyiségű alumínium-szilikát agyag és/vagy más agyagok; ahol az alumínium-szilikátok és agyagok lehetnek zeolitok; kaolin, kaolinit, montmorillonit, atttapulgit, illit, bentonit, halloyzit és kalcinált agyagok;körülbelül 1% és körülbelül 40% közötti mennyiségű só és sóhidrát; és ezek keverékei; ahol a só és sóhidrát kationja lehet: nátrium-, kálium-, magnézium-, kalcium-, alumínium-, lítium-, ammónium-, monoetanol-ammónium-, dietanol-ammónium- és trietanol-ammónium-kation; és ahol a só és sóhidrát anionja lehet: klorid, bromid, szulfát, metaszilikát, ortofoszfát, pirofoszfát, polifoszfát, metaborát, tetraborát, karbonát, hidrogén-karbonát, • * · · « • ♦ · · · * · ··· ·♦ « ·· *· hidrogén-foszfát, izetionát, metil-szulfát, és 6 vagy kevesebb szénatomos mono- és polikarboxilát;körülbelül 0,5% és körülbelül 30% közötti mennyiségű keményítő;körülbelül 1% és körülbelül 20% közötti mennyiségű amfoter társ-felületaktív anyag, ezek lehetnek: alkil-betainok, alkil-szultainok, és trialkil-amin-oxidok; és ezek keverékei;körülbelül 0,1% és körülbelül 40% közötti mennyiségű hidrofób anyag, amely lehet: mikrokristályos viasz, petrolátum, karnaubaviasz, pálmaviasz, kandelillaviasz, cukornád viasz, növényi eredetű triglicerid, méhviasz, spermacetolaj, lanolin, faviasz, sellakviasz, állati eredetű triglicerid, montár, paraffin, ozokerit, cerezin, és Fischer-Tropsch szintézissel kapott viasz; és ahol a szappan körülbelül 0,5 tömegszázalék és körülbelül 30 tömegszázalék közötti mennyiségű keményítőt tartalmaz a szappanra megadva; és a keményítő előnyösen körülbelül 1 tömegszázalék és körülbelül 15 tömegszázalék közötti mennyiségét adja a szappan tömegének; és ahol a keményítő lehet gabonakeményítő és dextrin. - 4. Eljárás alaktartó, semleges pH-jú, dermesztett szappan előállítására, amely szappan tartalmaz: (a) körülbelül 10% és körülbelül 50% közötti mennyiségű monokarbonsavat; ahol a monokarbonsav körülbelül 20 tömegszázalék és körülbelül 65 tömegszázalék közötti mennyisége semlegesített monokarbonsav;(b) körülbelül 15% és körülbelül 65% közötti mennyiségű vízoldható, szerves anionos és/vagy nemionos szappanalak stabilizálási segédanyagot,amely lehet szintetikus felületaktív anyag és nemionos társ-oldószer és ezek keverékei; és (c) körülbelül 15 tömegszázalék és körülbelül 40 tömegszázalék közötti mennyiségű vizet a szappan tömegére számolva; és ahol a szappanalak stabilizálást elősegítő segédanyag penetrációs értéke nulla és 12 mm között van 25°C-on, az eljárás lépései a következők:I. az ömlesztett keverék keverése 76°C és 96°C közötti hőmérsékleten, a keverék tartalmaz lényegében szabad karbonsavat, vizet, és szappanalak stabilizálási segédanyagot; a karbonsav körülbelül 20% és körülbelül 65% közötti mennyiségének semlegesítése hidroxiddal, amelynek kationja lehet nátrium-, magnézium-, kalcium-, alumínium-, és ezek keverékei;II. a keverék hűtése félszilárd anyaggá, kaparóval ellátott falú hőcserélő fagyasztóban, 43°C és 91°C közötti, előnyösen 65°C és 82°C közötti hőmérsékletre; ésIII. a félszilárd anyag extrudálása lágy hengerré; a lágy henger továbbhűtése és kristályosítása alaktartó, dermesztett szappanná.
- 5. Eljárás a 4. igénypont szerint, dermesztett szappan előllítására, azzal jellemezve, hogy az ömlesztett keverék tartalmaz folyadékkristályos középső fázist; és ahol az ömlesztett keverék:• ·· viszkozitása körülbelül 100 000 cP és körülbelül 1000000 cP között van körülbelül 1 sec“l nyírási sebességnél;ahol a viszkozitás körülbelül 5000 cP és körülbelül 100000 cP között van körülbelül 5 sec'1 nyírási sebesség mellett;a viszkozitás körülbelül 1 000 cP és körülbelül 50 000 cP között van körülbelül 20 sec-1 nyírási sebesség mellett; és a viszkozitás körülbelül 500 cP és körülbelül 12 000 cP között van körülbelül 50 sec-1 közötti nyírási sebesség mellett; és előnyösen az ömlesztett keverék viszkozitása körülbelül 100 000 cP és körülbelül 500 000 cp között van körülbelül 1 sec^ nyírási sebesség mellett;a viszkozitás körülbelül 5 000 cP és körülbelül 65 000 cP között van körülbelül 5 sec-1 nyírási sebesség mellett;a viszkozitás körülbelül 2 500 cP és körülbelül 25 000 cP között van körülbelül 20 sec-3- nyírási sebesség mellett; és a viszkozitás körülbelül 1 000 cP és körülbelül 5 000 cP között van körülbelül 50 sec-1 nyírási sebesség mellett; és előnyösen az I. lépésben kapott viszkozitás elegendő ahhoz, hogy kevés hűtésre vagy semennyi hűtésre ne legyen szükség a II. lépésben a keverék extrudálásához lágy hengerré, és az ömlesztett keverék folyadékkristályos középső fázist tartalmaz; a szintetikus felületaktív anyag és a víz aránya a középső fázis képzésekor körülbelül 2,5:1 és körülbelül 1:1, előnyösen a víz mennyisége körülbelül 20% és körülbelül 30% • »·4· ··»*>· ·· · V « ·· « « · * * • · · · · « · ··· ·· 4 ·«··- 55 között van; a karbonsav körülbelül 20% és körülbelül 30% közötti mennyiség;a szappanalak stabilizálást elősegítő segédanyag szintetikus felületaktív anyag, és körülbelül 20 tömegszázalék és körülbelül 30 tömegszázalék közötti mennyiségét adja a szappan tömegének; és a karbonsav körülbelül 30% és körülbelül 40% közötti mennyisége nátrium-hidroxiddal van semlegesítve; és előnyösen a szappan szabad és semlegesített karbonsav keverék meghosszabbodott kristályaiból álló, egymásba kapcsolódó, nyitott, háromdimenziós hálót tartalmazó merev, kristályfázisú vázszerkezetet tartalmaz; és ahol a szappan tartalmaz továbbá vizes fáziskeveréket; a keverék (önmagában, a karbonsav nélkül mérve) a megengedett 12 mm-nél nagyobb penetrációs értéket ad 25°C-on; és ahol a vizes fáziskeverék körülbelül 20 tömegszázalék és körülbelül 95 tömegszázalék közötti vizet tartalmaz a vizes fázis tömegére megadva; és ahol a szappan penetrációs értéke körülbelül 3 mm és körülbelül 9 mm között van 25°C-on, és 12 mm-nél kisebb 49°Con.
- 6. Eljárás az 5. igénypont szerint, azzal jellemezve, hogy a szappan vegyes nem-karbonsavas fázist tartalmaz, amelyben viasz, petrolátum és agyag cseppek vagy kristályok vannak; és a vegyes nem-karbonsavas fázisok szintetikus felülaktív anyag cseppeket és kristályokat foglalnak magukba.
- 7. Eljárás az 5. és 6. igénypontok szerint, azzal jellemezve, hogy a III. lépés szerinti lágy hengert vágjuk és kondicionáljuk körülbelül 32°C és körülbelül 55°C közötti hőmérsékletre hűtéssel, és sajtoljuk; előnyösen a lágy hengert körülbelül 35°C és körülbelül 44°C közötti hőmérsékleten sajtoljuk; és legelőnyösebben az I. lépés szárítási lépést is magában foglal.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/854,931 US5225098A (en) | 1992-03-20 | 1992-03-20 | Neutral pH freezer bar and process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU9402693D0 HU9402693D0 (en) | 1994-12-28 |
HUT69334A true HUT69334A (en) | 1995-09-28 |
Family
ID=25319906
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU9402693A HUT69334A (en) | 1992-03-20 | 1993-03-18 | Neutral ph freezer bar and process for producing thereof |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5225098A (hu) |
EP (1) | EP0631613A1 (hu) |
JP (1) | JPH07504935A (hu) |
KR (1) | KR950700984A (hu) |
CN (1) | CN1078251A (hu) |
AU (1) | AU3921193A (hu) |
BR (1) | BR9306130A (hu) |
CA (1) | CA2131310A1 (hu) |
CZ (1) | CZ230294A3 (hu) |
FI (1) | FI944337A (hu) |
HU (1) | HUT69334A (hu) |
MA (1) | MA22835A1 (hu) |
NO (1) | NO943474L (hu) |
RU (1) | RU94041742A (hu) |
SK (1) | SK113094A3 (hu) |
TR (1) | TR26996A (hu) |
WO (1) | WO1993019158A1 (hu) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5340492A (en) * | 1990-11-26 | 1994-08-23 | The Procter & Gamble Company | Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid |
US5227086A (en) * | 1992-03-20 | 1993-07-13 | The Procter & Gamble Company | Framed skin pH cleansing bar |
CA2147674C (en) * | 1994-05-16 | 1999-03-30 | David Robert Zint | Shaped semi-solid or solid dishwashing detergent |
US5631215A (en) * | 1994-07-21 | 1997-05-20 | Henkel Corporation | Process for making high moisture content soap bars |
AU5927896A (en) * | 1995-06-01 | 1996-12-18 | Henkel Corporation | Surfactant composition containing alkyl sulfonate, alkyl pol yglycoside, amide and betaine |
US5691287A (en) * | 1995-12-21 | 1997-11-25 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Low irritation cleansing bar |
US5837668A (en) * | 1996-04-30 | 1998-11-17 | Rhodia Inc. | Acyloxyalkane sulfonate and amphoteric surfactant blend compositions and methods for preparing same |
US5866144A (en) * | 1996-11-22 | 1999-02-02 | Colgate-Palmolive Co. | Skin cleaning compostition |
US6680285B2 (en) | 2000-12-21 | 2004-01-20 | Unilever Home & Personal Care Usa A Division Of Conopco, Inc. | Skin cleansing bar with high levels of liquid emollient |
ATE391168T1 (de) * | 2002-06-11 | 2008-04-15 | Unilever Nv | Waschmitteltabletten |
US6706675B1 (en) | 2002-08-30 | 2004-03-16 | The Dial Corporation | Translucent soap bar composition and method of making the same |
DE60208493T2 (de) * | 2002-10-09 | 2006-07-06 | Unilever N.V. | Verfahren zur Herstellung einer Reinigungsmitteltablette |
US6849585B1 (en) | 2004-01-13 | 2005-02-01 | Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. | Bar with good user properties comprising acid-soap complex as structurant and low levels of synthetic |
BRPI0506638A (pt) * | 2004-02-06 | 2007-05-08 | Unilever Nv | composição detergente |
ES2568259T3 (es) * | 2004-05-13 | 2016-04-28 | Alza Corporation | Aparato y método para la administración transdérmica de agentes de hormona paratiroidea |
WO2005115307A1 (en) * | 2004-05-18 | 2005-12-08 | Cockerell Dermatology Development, Ltd. | Soap bars having ultraviolet radiation protection |
US20060003908A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-01-05 | Brennan Michael A | Mild synthetic detergent toilet bar composition |
CA2785507C (en) * | 2009-12-23 | 2014-10-21 | Colgate-Palmolive Company | Cleansing bar |
EP4098243A1 (en) * | 2021-05-31 | 2022-12-07 | BIC Violex Single Member S.A. | Solid shaving aid composition |
JP2024536866A (ja) | 2021-09-28 | 2024-10-08 | ユニリーバー・アイピー・ホールディングス・ベスローテン・ヴェンノーツハップ | クレンジング組成物 |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR844500A (fr) * | 1938-04-08 | 1939-07-26 | Savons Francais Soc D | Savon neutre ou acide en solution aqueuse et son mode de fabrication |
US2826551A (en) * | 1954-01-04 | 1958-03-11 | Simoniz Co | Nontangling shampoo |
US2988551A (en) * | 1954-07-30 | 1961-06-13 | Union Chimique Belge Sa | Piperazine derivatives |
US2988511A (en) * | 1955-03-31 | 1961-06-13 | Mills Victor | Nonsmearing detergent bar |
NL205844A (hu) * | 1955-03-31 | |||
CA813301A (en) * | 1966-09-06 | 1969-05-20 | E. Zimmerer Roger | Detergent composition |
US3557006A (en) * | 1967-11-24 | 1971-01-19 | Peter J Ferrara | Composite toilet soap bar having an acid ph in use |
US3835058A (en) * | 1970-12-21 | 1974-09-10 | Procter & Gamble | Process of preparing bar soap compositions and products thereof |
US3793214A (en) * | 1971-10-22 | 1974-02-19 | Avon Prod Inc | Transparent soap composition |
US3835059A (en) * | 1972-09-05 | 1974-09-10 | Us Interior | Method of generating ice nuclei smoke particles for weather modification and apparatus therefor |
US4396521A (en) * | 1976-04-22 | 1983-08-02 | Giuseppe Borrello | Solid detergent spotter |
JPS5625013Y2 (hu) * | 1977-08-23 | 1981-06-12 | ||
JPS5761800A (en) * | 1980-09-30 | 1982-04-14 | Toho Beslon Co | Papermaking carbon fiber material and method |
US4485932A (en) * | 1983-07-11 | 1984-12-04 | Owens-Illinois, Inc. | Child resistant package |
IT1199060B (it) * | 1984-02-06 | 1988-12-30 | Mazemark Ltd | Sapone solido e procedimento per la sua produzione |
US4673525A (en) * | 1985-05-13 | 1987-06-16 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild skin cleansing composition |
US4704223A (en) * | 1985-06-27 | 1987-11-03 | Armour-Dial, Inc. | Superfatted soaps |
EP0308190B1 (en) * | 1987-09-17 | 1994-04-06 | The Procter & Gamble Company | Ultra mild skin cleansing toilet bar with selected mixed polymers |
US4954282A (en) * | 1989-04-19 | 1990-09-04 | Lever Brothers Company | Acyl isethionate skin cleansing compositions |
US5194172A (en) * | 1990-09-13 | 1993-03-16 | The Procter & Gamble Company | Aerated and freezer bar soap compositions containing sucrose as a mildness aid and a processing aid |
DK0594703T3 (da) * | 1991-07-15 | 1997-04-21 | Procter & Gamble | Størknet rensestykke til personlig anvendelse, fremstillet af et stift sammenføjende net af neutraliseret carboxylsyre |
-
1992
- 1992-03-20 US US07/854,931 patent/US5225098A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-18 JP JP5516684A patent/JPH07504935A/ja active Pending
- 1993-03-18 HU HU9402693A patent/HUT69334A/hu unknown
- 1993-03-18 RU RU94041742/13A patent/RU94041742A/ru unknown
- 1993-03-18 AU AU39211/93A patent/AU3921193A/en not_active Abandoned
- 1993-03-18 EP EP93908365A patent/EP0631613A1/en not_active Withdrawn
- 1993-03-18 CZ CZ942302A patent/CZ230294A3/cs unknown
- 1993-03-18 CA CA002131310A patent/CA2131310A1/en not_active Abandoned
- 1993-03-18 BR BR9306130A patent/BR9306130A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-03-18 SK SK1130-94A patent/SK113094A3/sk unknown
- 1993-03-18 WO PCT/US1993/002409 patent/WO1993019158A1/en not_active Application Discontinuation
- 1993-03-19 TR TR00253/93A patent/TR26996A/xx unknown
- 1993-03-19 MA MA23129A patent/MA22835A1/fr unknown
- 1993-03-20 CN CN93104597A patent/CN1078251A/zh active Pending
-
1994
- 1994-09-16 KR KR1019940703241A patent/KR950700984A/ko not_active Application Discontinuation
- 1994-09-19 NO NO943474A patent/NO943474L/no unknown
- 1994-09-19 FI FI944337A patent/FI944337A/fi not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0631613A1 (en) | 1995-01-04 |
US5225098A (en) | 1993-07-06 |
MA22835A1 (fr) | 1993-10-01 |
TR26996A (tr) | 1994-09-13 |
AU3921193A (en) | 1993-10-21 |
CA2131310A1 (en) | 1993-09-30 |
FI944337A0 (fi) | 1994-09-19 |
CZ230294A3 (en) | 1995-09-13 |
NO943474D0 (no) | 1994-09-19 |
WO1993019158A1 (en) | 1993-09-30 |
NO943474L (no) | 1994-09-19 |
HU9402693D0 (en) | 1994-12-28 |
KR950700984A (ko) | 1995-02-20 |
RU94041742A (ru) | 1996-07-20 |
SK113094A3 (en) | 1995-06-07 |
BR9306130A (pt) | 1998-06-23 |
CN1078251A (zh) | 1993-11-10 |
FI944337A (fi) | 1994-09-19 |
JPH07504935A (ja) | 1995-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5225097A (en) | Skin pH freezer bar and process | |
HUT69334A (en) | Neutral ph freezer bar and process for producing thereof | |
CA2131307C (en) | Skin ph cleansing bar | |
US5264144A (en) | Freezer personal cleansing bar with selected fatty acid soaps for improved mildness and good lather | |
HU215704B (hu) | Semleges pH-jú bőrtisztító készítmény, és eljárás előállítására | |
AU657295B2 (en) | Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid | |
US5340492A (en) | Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid | |
EP0594703B1 (en) | A personal cleansing freezer bar made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid | |
US5039453A (en) | Detergent laundry bars having improved hardness and process for manufacture thereof | |
JPH0782598A (ja) | 改善されたマイルドさおよび良好な泡用の所定の脂肪酸石鹸を有する改良フリーザーパーソナルクレンジング固形物 | |
NZ248471A (en) | A "freezer" soap bar comprising mostly na and k soaps of: myristic, palmitic and stearic acids plus oleic and/or lauric acid and/or minor fatty acid soap; water; and optionally a lathering synthetic surfactant and a sugar |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |