SK113094A3

SK113094A3 - Neutral cleaning bar and metod of its manufacture

Info

Publication number: SK113094A3
Application number: SK1130-94A
Authority: SK
Inventors: Mark L Kacher; James E Taneri; Diane G Schmidt; Marcus W Evans; Constance S Koczwara; Steven K Hedges; Thomas F Leslie
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1992-03-20
Filing date: 1993-03-18
Publication date: 1995-06-07
Also published as: EP0631613A1; US5225098A; MA22835A1; TR26996A; AU3921193A; CA2131310A1; FI944337A0; CZ230294A3; NO943474D0; WO1993019158A1; NO943474L; HU9402693D0; KR950700984A; RU94041742A; BR9306130A; CN1078251A; FI944337A; HUT69334A; JPH07504935A

Description

Stuhnutá kozmetická tyčinka s neutrálnym pH a spôsob jej výroby

Oblasť techniky

Vynález sa týka stuhnutých, kozmetických, čistiacich tyčiniek založených na základe karboxylových kyselín a spôsobu ich výroby

Doterajší stav techniky

U.S. patent č. 3 835 058 - White, vydaný 10,9,1974, ktorý je tu zahrnutý ako referencia popisuje stuhnutú tyčinku a spôsob jej výroby.

Tyčinky s neutrálnym pH sú už známe. Predchádzajúce tyčinky s neutrálnym pH nemohli obsahovať podstatné množstvo hygroskopicých materiálov, mäkkých pevných látok a kvapalín, vrátane vody, bez toho aby sa stali mäkkými alebo lepkavými so zlým oterom. Veríme, že pevné, kozmetické, čistaice tyčinky s neutrálnym pH, ktoré majú nizky oter definovné v tomto dokumente sú nové a nie sú úplne jasné na základe skorších popisov.

pH zdravej ľudskej kože je od 4,8 do 6. Slabo kyslá znamená pH od 4,8 do 6, ktorá sa líši od alkalického alebo neutrálneho pH. Osobná, stuhnutá, kozmetická, čistiaca tyčinka, ktorá má trojrozmernú štruktúru je predmetom doposiaľ prejednávanej U.S. patentovej žiadosti, sériové číslo 07/731 163 - Taneri/Kacher a kol., podanej 15.7.1991. Tvorba pevnej, tvarovanej, trojrozmernej štruktúry skeletu (jadra) popísaná v doposiaľ prejednávanej H.S. patentovej žiadosti, sériové číslo 07/617 827 - Kacher/Taneri/Camde/Vest/Bowles, podanej 26.1.1990. Kacher a kol. menovito nepopisuje stuhnuté tyčinky s neutrálnym pH. Tieto patentové žiadosti nepopisujú stuhnuté tyčinky s neutrálnym pH.

Komerčné tyčinky s neutrálnym pH, napríklad DOVE®, CARESS® a OLAY® obsahujú obvykle maximálne 5% vlhkosti. Predchádzajúce tyčinky známe z tejto problematiky sú'mäkké alebo majú relatívne zlý oter. Predchádzajúce tyčinky s neutrálnym pH obsahujúce podstatné množstvo hygroskopických materiálov, mäkkých pevných látok a kvapalín, vrátane vody, sú mäkké alebo lepkavé so zlým oterom.

Kozmetické, čistiace tyčinky so zníženým oterom sú v tejto problematike známe. Napr. U.S. patent č. 2 988 511 - Mills, vydaný 13.6.1.961, ktorý je tu zahrnutý ako referencia popisuje tyčinku s nízkym oterom.

Oter tyčinky označovaný tiež ako ťažkopádnosť tyčinky je mäkká pevná látka, alebo kaša, ktorá sa tvorí na povrchu tyčinky ked sa ponorí do vody a spotrebiteľom je považovaný za nepríjemný, neatraktívny a neekonomický.

Osobné kozmetické, čistiace tyčinky s vysokou vlhkosťou a nízkym oterom sú popísané v U.S. patente č. 4 606 839 - Harding, vydanom 19.8.1986. Harding používa mydlo z kokosového oleja a/alebo z oleja z palmových jadier. Jednako len skúšanie osobných, kozmetických, čistiacich tyčiniek použitých v dnešnej priemernej kúpelni ukazuje, že je tále ešte potrebné zlepšiť oter kozmetickej čistiacej tyčinky.

O tvorbe pevných vláken mydlového jadra z laurátu sodného ifromuje v roku 1940 L. Marton a kol. v Journal of Američan Chemical Society (Vol. 63, str. 1990 - 1993). Informácia neposkytuje návrh použitia ako jadro. Tvarované pevné látky, tak, ako sú definované v tomto dokumente nie sú popísané Martonom a kol. Navyše tvorba týchto pevných látok z jadra nepopisuje voľné mono alebo dikarboxylové kyseliny.

Japonský patent J5 7030-798 z 30.6.1980 popisuje transparentne formovanú alebo liatu mydlovú tyčinku, v ktorej sú mastné kyseliny, ktoré tvoria mydlovú zložku, kyselina myristová, kyselina palmitová a kyselina stearová. Je popísané transparentné mydlo, v ktorom prinajmenšoím 90% hmotnostných z mastných kyselín, ktoré tvoria mydlovú zložku je kyselina myristová, kyselina palmitová a kyselina stearová. Produkt je popísaný ako transparentné, pevné mydlo, ktoré dobre pení a dobre tuhne, má dobrú skladovaciu stabilitu a nízky dráždiaci vplyv na ľudskú pokožku. Spôsob výroby a transparentná mydlová tyčinka uvedené v Jap. J5 7030-798 neobsahujú syntetický tenzid.

Predmetom predkladaného vynálezu je poskytnutie stuhnutej, pevnej, jemnej, kozmetickej, čistiacej tyčinky s neutrálnym pH a nízkym otierom, ktorá obsahuje relatívne vysoké množstvo vlhkosti v prítomnosti syntetického tenzidu a mäkkých pevných látok, ako sú vodorozpustné polyoly a uhľovodíkové tuky.

Podstata vynálezu

Vynález poskytuje pevnú, mimoriadne jemnú, stuhnutú, kozmetickú, čistiacu tyčinku s neutrálnym pH, ktorá obsahuje: od 10 % do 50 % monokarboxylovú kyselinu, ktorá je od 20 % do 65 % hmotnostných neutralizovaná; od 20 % do 65 % aniónickú alebo neionickú podporu pevnosti tyčinky a od 15 % do 55 % hmotnosti celej tyčinky, vodu;

kde je stuhnutá tyčinka vyrobená podľa týchto krokov:

I. zmiešanie roztavenej (170 až 205°F; 76 až 96°C) zmesi, ktorá obsahuje karboxylovú kyselinu, vodu a podporu pevnosti tyčinky, nepovinne čiastočné vysušenie;

II. ochladenie zmesi na polotuhú látku v chladiacom výmenníku tepla s oškrabovanými stenami pri chladiacej teplote 110 až 195°F (43 až91°C);

III. pretláčanie polotuhej látky ako mäkkej zátky a ďalšie chladenie a kryštalizácia tejto mäkkej zátky dokiaľ nestuhne do podoby stuhnutej, osobnej, kozmetickej, čistiacej tyčinky s neutrálnym pH;

ktorá má neutrálne pH od 6,3 do 8,0;

ktorá má katión neutrálizovanej monokarboxylovej kyseliny zo skupiny zloženej zo sodíka, horčíka, vápnika, hliníka a ich zmesí a ktorá obsahuje pevný štruktúrny skelet z kryštlaicej fázy, ktorý obsahuje vzájomne spojené, otvorené trojrozmerné pletivo, ktoré je z podstatnej časti zložené zo spomenutej monokarboxylovej kyseliny.

Pevná, mimoriadne jemná, stuhnutá tyčinka s neutrálnym pH má hodnotu penterácie od nuly do 12 mm.

Vynález poskytuje pevnú, mimoriadne jemnú, stuhnutú, kozmetickú tyčinku s neutrálnym pH, ktorá obsahuje: od 10 % do 50 % monokarboxylovú kyselinu, ktorá je od 20 % do 65 % hmotnostných neutralizovaná; od 15 % do 65 % aniónickú alebo neionickú podporu pevnosti tyčinky, ktorá s výhodou obsahuje prinajmenšom 5 % hmotnostných celej tyčinky, syntetický tenzid a od 15 % do 55 % hmotnostných celej tyčinky, vodu;

ktorej katión neutralizovanej monokarboxylovej kyseliny je zo skupiny zloženej zo sodíka, horčíka, vápnika, hliníka a ich zmesí a ktorej neutralizovaná karboxylová kyselina a syntetický tenzie! spolu tvoria s výhodou od 10 % do 65 %, ešte výhodnejšie od 25 % do 50 % hmotnostných celej tyčinky a táto tyčinka obsahuje pevný štruktúrny skelet z kryštalickej fázy, ktorý obsahuje vzájomne spojené, otvorené, trojrozmerné pletivo, ktoré je z podstatnej časti zložené zo spomenutej monokarboxylovej kyseliny.

Spúsob výroby stuhnutej tyčinky s neutrálnym pH

V ďalšom bode sa predkladaný vynález týka spúsobu výroby stuhnutej tyčinky s neutrálnym pH.

Spúsob výroby stuhnutej tyčinky s neutrálnym pH zahrnuje tieto kroky:

I. zmiešanie roztavenej zmesi, ktorá obsahuje karboxylovú kyselinu, vodu a podporu pevnosti tyčinky, neutralizácia od 20 % do 65 % karboxylovej kyseliny hydroxidom, ktorý má katión vybraný zo skupiny zloženej zo sodíka, horčíka, vápnika, hliníka a ich zmesí pri teplote 170 až 205° (76 Až 96°c);

II. ochladenie zmesi na polotuhú látku v chladiacom výmenníku tepla s oškrabovanými stenami pri chladiacej teplote 11.0 až 195°F (43 až91°C);

Termín vodorozpustná, vo vzťahu k podpore pevnosti tyčinky, znamená rozpustnosť prinajmenšom 4 diely v 10 dieloch vody pri teplotách kroku I.

Termíny karboxylová kyselina a monokarboxylová kyselina sa používajú ako zameniteľné ak to nie je špecifickované inak a sú v tomto dokumente definované tak, že zahrnujú voľnú karboxylovú kyselinu a neutralizovanú karboxylovú kyselinu, ktoré sú obsiahnuté v tyčinke, ak to nie špecifikované inak.

Termín s neutrálnym pH, ako sa používa v tomto dokumente znamená, že tyčinka (1 %) má pH od 6,3 do 8,0.

Neutralizovaná monokarboxylová kyselina má katión vybraný skupiny zloženej zo sodíka, horčíka, vápnika, hliníka a ich zmesí.

Termíny neutralizovaná karboxylová kyselina, mydlo, soli mastnej kyseliny a soli monokarboxylovej kyseliny sa v tomto dokumente používajú ako zameniteľné.

Preferovaný spôsob výroby stuhnutej tyčinky

V preferovanom spôsobe výroby stuhnutej tyčinky, s výhodou obsahuje roztavená zmes z kroku I kvapalnú, kryštalickú strednú fázu a roztavená zmes má:

viskozitu od 100 000 ot./s do 1 000 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 1 s'¹ viskozitu od 5 000 ot./s do 100 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 5 _S-1 viskozitu od 1 000 ot./s do 50 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 20 s^-1 viskozitu od 500 ot./s do 12 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 50 s' 1

Kvapalná kryštalická stredná fáza môže byt’ identifikovaná pomocou mikroskopu s polarozovateľným svetlom.

Pomer syntetického tenzidu k vode, aby sa vytvorila spomenutá stredná fáza je od 3 : 1 do 1 : 2, s výhodou od 2,5 :1 do 1 : 1.

Viskozita roztavenej zmesi pri spôsobe výroby stuhnutej neutrálnej tyčinky je s výhodou od 100 00 ot./s do 500 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti l.s'la od 5 000 ot./s do 65 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 5 s^-l, od 2 500 ot./s do 25 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 20 s^-1 a od 1 000 ot./s do 5 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 50 s^-1. Syntetický tenzid, ktorý tvorí spomenutú strednú fázu je s výhodou sodná soľ obsahujúca Cio až C_]8 alkylenové skupiny a je vybraný zo skupiny zloženej z alkylglycerylsulfonátov, acyl 2hydroxyetánsulfonátov, glukózamidov a ich zmesí, ešte výhodnejšie acyl 2-hydroxyetánsufonát sodný a najvýhodnejšie kokoyl 2hydroxyetánsulfonát sodný a lauroyl 2-hydroxyetánsulfonát a ich zmesi.

V spôsobe výroby stuhnutej tyčinky s neutrálnym pH sa preferuje, aby tyčinka obsahovala škrob v množstve od 0,5 % do 30 % hmotnosti tyčinky a škrob je vybraný zo skupiny zloženej z kukuričného škrobu a dextrínu.

V spôsobe výroby stuhnutej tyčinky s neutrálnym pH sa preferuje, aby teplota pri odtoku z chaldiča bola 150 až 180°F (60 až 82°C). Veľmi preferovaný je spôsob, kde je viskozita obsiahnutá v kroku I dostatočná na to, aby bola zmes pretlačená do podoby mäkkej zátky bez ďalšieho chladenia v kroku II.

Spôsob miešania vodnej roztavenej zmesi z kroku I s výhodou zahrnuje: od 20 % do 30 % vody, od 20 % do 30 % karboxylovej kyseliny a od 20 % do 30 % syntetického tenzidu.

Vodná roztavená zmes je vyrábaná s neutralizačným krokom.

Vo vyššie popísanom spôsobe sa preferuje, aby 2 % do 15 % hmotnosti tyčinky tvorila soľ zlepšujúca kryštalizáciu vybraná zo skupiny zloženej zo sodných síranov, chloridu, octánu, 2hydroxyetánsulfonátu, citrátu a ich zmesí.

Vo vyššie popísanom spôsobe sa preferuje, aby roztavená, vodná kvapalná fáza obsahovala od 2 % do 40 % podpory pevnosti tyčinky vybranej zo skupiny popísanej v tomto dokumente.

Podpora pevnosti tyčinky zvyšuje množstvo karboxylovej kyseliny rozpustenej v roztavenej fáze z kroku I.

Vo vyššie popísanom spôsobe sa preferuje, aby vodná fáza obsahovala od 20 % do 95 %, s výhodou od 35 % do 75 %, vody z celkovej hmotnosti fázy.

Preferovaná tyčinka má hodnotu penetrácie pri 25°C od 3 mm do 9 mmm pre 25 mm vzorku tyčinky.

Stuhnutá, pevná čistiaca tyčinka má hodnotu penetrácie od 0 až do 12 mmmeranú pri 25°C, s výhodou pri 50°C pomocou Štandardnej váženej penetrometrickej sondy vážiacej 247 g, ktorá má kónickú ihlu pripojenú k hriadeľu s dĺžkou 9 palcov (22,9cm), ktorá váži 47 g s 200 g na vrchole hriadeľa, s ktorými dosahuje celkovú hmotnosť 247 g, kónická ihla, má na vrchole rozmer 19/32 palca (1,51 cm) a na špičke 1/32 palca (0,08 cm).

Pretože zdravá ľudská koža je slabo kyslá (pH od 4,8 do 6,0), je žiadúce, aby čistiaca, kozmetická tyčinka na kožu mala podobné pH.

Navyše prípravky s neutrálnym pH môžu obsahovať vyššie množstvo karboxylovej kyseliny pri nižšom obsahu drsného mykla.

V ďalšom bode poskytuje predkladaný vynález stuhnutú, pevnú, kozmetickú, čistiacu tyčinku s neutrálnym pH, ktorá obsahuje prinajmenšom dve fázy a od 10 % do 50 % celkového množstva zmesi voľnú a neutralizovanú kyselinu; od 15 % do 65 % anionickú a/alebo neionickú podporu pevnosti tyčinky, ktorú s výhodou predstavuje prinajmenšom 5 % hmotnostnými celej tyčinky, syntetický tenzid a od 15 % do 40 % hmotnostných celej tyčinky, voda.

Mimoriadne prekvapivý aspekt, predkladaného vynálezu je, že je vyžadovaná anionická a/alebo neionická podpora pevnosti tyčinky, aby tyčinka bola prijateľne pevná. Táto podpora pevnosti tyčinky zahrnuje rozpúšťadlo ako je propylénglykol a syntetické tenzidy ako je

2-hydroxyetánsuIfonát sodný, ktorý obvykle spôsobuje zmäkčenie tyčinky bežných typov tyčiniek, najmä v prítomnosti relatívne vysokého množstva vody.

V ďalšom bode obsahuje tyčinka podľa predkladaného vynálezu pevný štruktúrny skelet z kryštalickej fázy, ktorý obsahuje vzájomne spojené, otvorené trojrozmerné pletivo predĺžených kryštálov, ktoré je z podstatnej časti zložené zo zmesi voľnej a neutrálizovanej karboxylovej kyseliny.

Ďalšia fáza v tyčinke podľa predkladaného vynálezu je zmes vodnej fázy. Vodná zmes (ak sa meria sama, bez karboxylovej kyseliny) má hodnotu penetrácie vyššiu než 12 mm až ku kompletnej penetrácie pri 25°C.

Presnejšie je štruktúrny skelet realtívne pevné, vzájomne spojené, otvorené trojrozmerné pletivo predĺžených kryštálov monokarboxylovej kyseliny.

Predĺžené kryštály sú doštičky a/alebo vlákna.

Termíny štruktúrny skelet, skeltená štruktúra, jadro a skeletný tvar sa v tomto dokumente používajú často ako zameniteľné.

Termín tvarovaná penvá látka tak, ako sa používa v tomto dokumente, zahrnuje tvary ako sú tyčinky, koláčovité kusy a podobne.

Termín tyčinka tak, ako sa používa v tomto dokumente, znamená to isté, pokiaľ to nie je špecifikované inak.

Termín pletivo tak, ako sa používa v tomto dokumnete, znamená vzájomne spojenú, kryštalickú sieť skeletu s mezderami alebo otvormi, ktoré sa dajú pozorovať pri zväčšení od lOOOx do 5000x rastrovacím elektrónovým mikroskopom.

Trojrozmerné pletivo sa dá pozorovať rastrovacím elektrónovým mikroskopom. Príprava vzorky pre rastrovací elektrónový mikroskop je zložená zo zlomenia tyčinky (tvarovanej pevnej látky), aby sa. získal čerstvý povrch pre testovanie. Zlomená vzorka je zmenšená (žiletkou) na obdĺžnik 10 mm x 15 mm s hrúbkou 5mm. Vzorka je upevnená na hliníkový stolček rastrovacieho elektrónového mikroskopu pomocou striebroného náterového lepidla. Pripevnená vzorka je pokrytá 300 angstrómami zlata/paládia v zariadení na pokovovanie rozprašovaním Pelco. Pred pokrytím je vzorka podrobená na hodinu pôsobeniu vákua, ktoré stačí na dostatočné odstránenie vlhkosti z tyčinky, aby sa zistila prijateľná kvalita pokrytia. Po pokrytí je vzorka umiestená do komory rastrovacieho elektrónového mirkoskopu a skúmaná pri štandardných podmienkach rastrovacím elektrónovým mikroskopom Hitachi Model S570, aby sa dal vidieť skeletný (jadrový) tvar.

Predĺžené kryštály sú zložené z vybraných zmesí voľnej a neutralizovanej karboxylovej kyseliny, preto sú odlišné od mydiel alebo najmä predĺžených kryštálov neutralizovaných kyselín z U.S. patentovej žiadosti, sériové číslo 07/617 827 - Kacher a kol., podanej 26.11.1990 teraz opustenej v prospech U.S. patentovej žiadosti, sériové číslo 07/782 956, podanej 1.11.1991, ktorá je tu zahrnutá ako referencia. V týcho prípadoch sú pH tyčiniek z príkladov (1% roztok) od 9 clo 10 na rozdiel do neutrálneho pH od 6,3 do 8. Podpora pevnosti tyčinky, tak ako je definovaná v tomto dokumente ani v jednom z týchto prípadov, na rozdiel od predkladaného vynálezu, nie je vyžadovaná.

V ďalšom boe poskytuje predkladaný vynález kozmetickú, čistiacu tyčinku s neutrálnym pH so zlepšenou pevnosťu, ktorá obsahuje spomenutú štruktúru skeletu. Niektoré tvarované pevné látky sú v kozmetickcýh, čistiacich tyčinkách, ktoré obsahujú prekvapivo vysoké množstvo vodnej fázy zloženej z vody, ďalších kvapalín a mäkčiacich materiálov. Bez ohľadu na prítomnosť relatívne veľkého množstva vodnej fázy si tyčinky podľa predkladaného vynálezu uchovávajú svoju pevnosť a výborné vlastnosti pokiaľ ide o oter, dokonca aj keď sú ponechané namočené cez noc vo vode. Bez väzby na dajakú teóriu sú tvarované pevné látky obsahujúcu tieto fázy podobné relatívne pevnej mokrej hube.

z

Kryštalická fáza obsahuje predĺžené kryštály vo forme vzájomne spojených doštičiek a/alebo vláken, obvykle ale doštičiek. S výhodou sú kryštály zložené z _; karboxylových, kyselín. Vzájomne spojené pletivo vláken a/alebo doštičiek dodáva silu trojrozmernej štruktúre, dokonca aj v prítomnosti relatívne veľkého množstva vody alebo iných zmäkčujúcich materiálov, dokonca aj keď je ponechané namočené cez noc vo vode.

Pevnosť tyčinky, tj. silu štruktúry skeletu sa dá merať odporom k penetrácii tyčinky použitím Štandardnej váženej penetrometrickej sondy. Ďalšie podrobnosti pozri Test tvrdosti tyčinky popísaný ďalej. Tyčinky má dostatočnú pevnosť alebo tuhosť ak vzorka kozmetickej, čistiacej tyčinky s hrúbkou 20 mm alebo viac má pri 25°C penetráciu od 0 mm do 12 mm, s výhodou od 1 mm do 10 mm, ešte výhodnejšie od 3 mm do 8 mm.

Predkladané tyčinky sú odlišné od bežných priehľadných tyčiniek s veľkosťou kryštálov rovnako ako aj ďalšími charakteristikami. Kryštály alebo kryštálové zväzky, ktoré tvoria vzájomne spojenú pletivovú štruktúru podľa predkladaného vynálezu majú s výhodou takú veľkosť, že spôsobujú difrakciu svetla a preto z teda sú väčšie než 400 nm či už v priemere alebo v dĺžke. Na druhú stranu, bežné priehľadné tyčinky získavajú svoju priehľadnosť tým, že Z H obsahujú kryštály s priemerom alebo dĺžkou menšou než je vlnová dĺžka bieleho sveta, ktorá je väčšia než 400 nm a takto nespôsobujú difrakciu svetla.

ΙΟ

Bez väzby na dajakú teóriu, predpokladáme, že štruktúrny skelet obsahuje značne prázdne priestory, ktoré sú vyplnené mäkkou a/alebo kvapalnou vodnou fázou. Prekvapivou skutočnosťou tohto vynálezu je, že fyzikálne vlastnosti ako je tvrdosť a malý oter z väčšej časti závisia od kryštalickej vzájomne prepojenej pletivovej štruktúry, dokonca aj keď ostatné fázy tvoria väčšinu prítomného materiálu. V bežných tyčinkách môže mnoho zložiek ovplyvňovať celkové fyzikálne vlastnosti tyčinky, pretože zložky modifikujú fázu a štruktúru mydla alebo syntetického tenzidu, ktorý predovšetkým určuje fyzikálne vlastnosti tyčinky. Kombinácia dvoch alebo viacerých fáz (napr. mydlo a vodný roztok) dramaticky zmení koloidnú štruktúru a následne fyzikálne vlastnosti bežnej tyčinky.

Bežné tyčinky sú teda limitovanejšie v type, množstve a zložení materiálov zmäkčujúcej fázy, ktoré môžu byť inkorporované do tyčinky, než predkladaný vynález. Takéto fázy zahrnujú väčšinu materiálov, ktoré sú buď roztekavé kvapaliny alebo materiály, ktoré sú mäkšie než minimálna prijateľná tvrdosť tyčinky. Tieto fázy zahrnujú vodné roztoky, fázy z kvapalných kryštálov tvorené vodou a tenzidom, polyméry, predovšetkým kryštalickej fázy, ktoré obsahujú tenzid a najmä hygroskopické tenzidy, ktoré majú tendenciu stať sa mäkkými a lepkavými po zmiešaní s vodou alebo inými kvapalnými fázami vrátane vodorozpustných organických látok (napr. propylénglykol a glycerín), hydrofóbnych materiálov (napr. rninrálne oleje, kvapalné triglyceridy) alebo mäkkými hydrofóbnymi materiálmi, napr. petrolátom, nízkotopiacimi sa parafínmi a nizkotopiacimi sa triglaceridmi.

Fyzikálne vyjadrené, sa dajú všetky tieto fázy charakterizovať tak, že sa stanú roztekavými kvapalinami alebo tak mäkké, že Štandardná vážená penetrometrická sodná, tak ako je tu definovaná, bude penetrovať cez 12 mm vzorku, inak povedané viac než 12 mm. Tieto fázy môžu byť relatívne selektívne zahrnuté do štruktúry podľa predkladaného vynálezu bez toho aby doško k strate vzájomne prepojenej pletivovej štruktúry a určitých žiadúcich fyzikálnych vlastností.

Tyčinky s neutrálnym pH podľa predkladného vynálezu môžu byť vyrobené štandardným spôsobom alebo spôsobom zahrnujúcim tuhnutie. Spôsob zahrnujúci tuhnutie vyžaduje zvláštne podmienky. Detaily štandardného spôsobu výroby tyčinky s neutrálnym pH sú popísané v doposiaľ prejednávanej U.S. patentovej žiadosti sériové Čílso - Kacher a kol., podanej s rovnakým dátumom, .3.1992, ktorá je tu zahrnutá ako referencia.

Karboxylová kyselina z

V preferovanom prípade sú predĺžené kryštály zložené z karboxylových kyselín, najmä takých, ktoré sú z 25% zložené z nasýtených mastných alkylových reťazcov.

Preferovaná tyčinka s neutrálnym pH obsahuje nevyhnutne nasýtenú monokarboxylovú kyselinu, v ktorej je prinajmenšom 80 % tejto monokarboxylovej kyseliny s týmto všeobecným vzorcom (I):

PI - (CI-I₂)_a - CH - (CH₂)_b - CO₂ - H

I

X (I) kde a + b = 10 až 20 a i b = 0 až 20

O

II

X = H, OR, O - C - R], R alebo ich zmes

R = Ci až C₃alkyl, H alebo ich zmes

R, = C] až C₃ alkyl

Preferujú sa karboxylové kyseliny, v ktorých X ~ H a a + b = 12 až 20 alebo X = OH, a = 10 až 16, b = 0 alebo 12-hydroxystearová ✓ kyselina. 12-hydroxystearová kyselina tvorí vláknité predĺžené kryštály.

Pre kozmetickú, čistiacu tyčinku s neutrálnym pH sa preferuje, aby neutralizovaná karboxylová kyselina bola sodná soľ a celkové množstvo volnej karboxylovej kyseliny a neutralizovanej karboxylovej kyseliny bolo od 15 % do 35 %, ešte výhodnejšie od 20 % do 30 % hmotnostných tyčinky.

Pre kozmetickú, čistiacu tyčinku s neutrálnym pH sa preferuje, aby karboxylová kyselina bola monokarboxylová kyselina a voľná karboxylová kyselina bola v množstve od 50 % do 80 %, s výhodou od 60 % do 70 % a neutralizovaná monokarboxylová kyselina bola v množstve od 20 % do 50 %, s výhodou od 30 % do 40 % zmesi volnej monokarboxylovej kyseliny a neutralizovanej monokarboxylovej kyseliny a aby X = H a a + b = 10 až 20 alebo aby bola monokarboxylová kyselina kyselina 12-hydroxystearová.

Veľmi preferovaná karboxylová kyselina je vybraná zo skupiny zloženej z kyseliny myristovej, kyseliny behénovej, kyseliny 12hydroxystearovej a ich zmesí.

Podpora pevnosti tyčinky

Podpora pevnosti kozmetickej, čistiacej tyčinky s neutrálnym pH je s výhodou vybraná zo skupiny zloženej z:

L od 50 % do 50 %, s výhodou od 10 % do 40 %, ešte výhodnejšie od 20 % do 30 % hmotnostných syntetického tenzidu, ktorý je vybraný zo skupiny zloženej z alkylsulfátov, parafínsulfonátov, alkylglycerylétersulfonátov, anionických acylsarkozinátov, metylacyllaurátov, n-alkylbenzénsulfonátov, N-acyl glutamátov, alkylglukozidov, esterov alfa-sulfomastných kyselín, acyl

2-hydroxyetánsulfonátov, glukózamidov, alkylsulfosukcinátov, alkyléterkarboxylátov, alkylesterov kyseliny fosforečnej, etoxylovaných alkylesterov kyseliny fosforečnej, metylestérov glukózy, kondenzátov proteínov, alkylétersulfátov s 1 až 12 skupinami a ich zmesí, v ktorých tenzicl obsahuje Cg až C₂₂ alkylénové reťazce a ich zmesi a

II. od 0 % do 30 % alebo 40 %, s výhodou od 2 % do 15 %, ešte výhodnejšie od 2 % do 10 % hmotnostných kosolventu, ktorý je vybraný zo skupiny zloženej z:

(a) neprchavých, vodorozpustných neionických organických rozpúšťadiel vybraných zo skupiny zloženej z polyolov so štruktúrou so všeobecným vzorcom (II):

Rl-O(CH₂-CHO)_kH

I (Π) r₄ kde R 3 = H alebo Ci až C4 alkyl, R4 = H alebo CII4 a k = 1 až 200, C₂a C10 alkándiolov, sorbitolu, glycerínu, cukrov, derivátov cukrov, močoviny a etaholamínov so všeobecným vzorcom (III) (HOCH₂CH₂)_XNI-I_y (III) kde x = 1 až 3, y = 0 až 2 a x + y = 3 (b) alkoholov, ktoré obsahujú od 1 do 5 atómov uhlíka a ich zmesí a

III. zmesí (a) a (b).

Je prekvapivé, že vyššie uvedené podpory pevnosti tyčinky zvyšujú pevnosť tyčinky podľa predkladaného vynálezu.

Syntetický tenzid obsahuje s výhodou C10 až Cig alkylénové reťazce a je to sodná soľ. Kozmetická, čistiaca tyčinka je preferovaná ak je syntetický tenzid sodná soľ vybraná zo skupiny zloženej z alkylsulfátov, alkylglycerylétersulfonátov, n-alkylbenzénsulfonátov, esterov alfa-sulfomastných kyselín, acyl 2-hyddroxyetánsulfonátov, glukózamidov, etoxylovaných alkylétersulfátov s 1 až 6 etoxyskupinami a ich zmesí, v ktorých tenzid obsahuje C10 až Cig alkylénové reťazce a ich zmesi.

]4

Preferovaný syntetický tenzie! je acy! 2-hydroxyetánsulfonát. sodný vybraný zo skupiny zloženej z kokoyl 2-hydľoxyetánsuífonátu sodného a lauroyl 2-hydroxyetánsulfonátu sodného a ich zmesí.

preferovaný kosolvent je vybraný zo skupiny zloženej z polyolu so všeobecným vzorcom (II) kde R = H a k = 1 až 5, glycerínu, cukrov, cukorných derivátov, etanolamínov so všeobecným vzorcom (III) a ich zmesí. Ešte preferovanejšie kosolventy sú vybrané zo skupiny zloženej z propylénglykolu, sacharózy, laktózy, glycerínu a ich zmesí. Preferovaná podpora pevnosti tyčinky má rozpustnosť prinajmenšom 4 diely v K) dieloch vody pri 170° až 180°F (77 až 82° C).

Preferované množstvo vody je od 20 % do 30 % hmotnostných celej tyčinky.

Ostatné zložky kozmetickej čistiacej tyčinky

Stuhnutá, kozmetická, čistiaca tyčinka môže obsahovať od 0,1 % do 60 % ostatných zložiek vybraných zo skupiny zloženej z od 0,5 % do 3 % draselného mydla od 0,5 % do 3 % trietanolamónneho mydla od 1. % do 40 % veľmi jemných vo vode nerozpustných materiálov vybraných zo skupiny zloženej z uhličitanu vápenatého a talku od 0,1 % do 20 % polymérnej podpory zlepšenia pocitu pri styku s pokožkou od 0,5 % do 25 % hlinitokremičitanovej hliny a/alebo iných hlín, kde hlinitokreruičitany a hliny sú vybrané zo skupiny zloženej zo zeolitov, kaolínu, kaolinitu, montmorilonitu, atapulgitu, ilitu, halloyzitu a vápenatých hlín, od 1 % do 40 % soli a hydrátov soli a ich zmesí, kde soľ a hydrát soli má katión vyraný zo skupiny zloženej zo sodíka, draslíka, horčíka, vápnika, hliníka, lítia, amónia, monoetanolamónia, dietanolamónia a trietanolamónia a kde soľ a hydrát soli má anión vybraný zo skupiny zloženej z chloridu, bromidu, síranu, metakremičitanu, ortofosforečnanu, difosforečnanu, polyfosfátu, metaboritanu, tetraboritanu, hydrogenuhličitanu, uhličitanu, hydrogenfosforečnanu,

2-hydroxyetánsuflonátu, metylsulfonátu a mono, a polykarboxylátu, ktorý má 6 uhlíkových atómov alebo menej od 0,5 % do 30 % škrobu od 1 % do 20 % amfotérneho kotenzidu vybraného zo skupiny zloženej z alkylbetaínov, alkylsultaínov a trialkylamínoxidov a ich zmesí od 0,1 % do 40 % hydrofóbneho materiálu vybraného zo skupiny zloženej z mikrokryštalického vosku, petroláta, karnaubského vosku, palmového vosku, vosku z candelilly, vosku z cukrovej trstiny, tzriglyceridov odvodených z rastlín, včelieho vosku, vorvaňoviny. lanolínu, vosku z dreva, Šelakového vosku, triglyceridov odvodených od živočíchov, montaru, parafínu, zemného vosku, cerezínu a FischerTropschovho vosku.

Preferované množstvo amfotérneho kotenzidu je od 2 % do 10 % a je vybraný zo skupiny zloženej z kokobetaínu, kokoamidopropylbetaínu, kokodimetylamínoxidu a kokoamidopropylhydroxysultaínu.

Tyčinka môže s výhodou obsahovať od 2 % do 35 % hydrofóbneho materiálu, ktorý obsahuje parafínový vosk s bodom topenia od 49°C (120°F) do 85°C (185°F), petrolátum a ich zmesi, ešte výhodnejšie môže tyčinka obsahovať od 3 % do 1.5 % hmotnosti celej tyčinky parafínový vosk.

Tyčinka môže s výhodou obsahovať od 1 % do 20 % solí, ktoré sú vybrané zo skupiny zloženej z chloridu sodného, síranu sodného, hydrogenfosforečnanu sodného, difosforečnanu sodného, tetraboritanu sodného, octánu sodného, citrátu sodného, 2hydroxyetánsulfonátu sodného a ich zmesí.

Tyčinka môže ešte výhodnejšie obsahovať soľ v množstve od 4 % do 15 % a táto soľ je vybraná zo skupiny zloženej z chloridu sodného a 2 hydroxyetánsulfonátu sodného.

Tyčinka môže s výhodou obsahovať od 1 % do 15 % hmotnostných veľmi jemných vo vode nerozpustných materiálov, od

0,1 % do 3 % polymérnej podpory zlepšenia pocitu pri styku s pokožkou, ktorá je vybraná zo skupiny zloženej z guaru, kvarternizovaného guaru a kvarternizovaných polysacharidov, od 1 % do 15 % hlinitokremičitanov a/alebo iných hlín a od 1 % do 1.5 % škrobu, kde škrob je vybraný zo skupiny zloženej z kukuričného škrobu a dextrínu.

Zmes vodnej fázy obsahuje od 20 % do 95 % vody hmotnosti tejto vodnej fázy. Vodná fáza môže obsahovať od 35 % do 75 % vody hmotnosti tejto vodnej fázy.

Tyčinka môže obsahovať rôzne fázy, ktoré nie sú karboxylové kyseliny a obsahujú kvapôčky alebo kryštály vybrané z voskov, petroláta a hlín.

U kozmetickej, čistiacej tyčinky sa preferuje, aby obsahovala karboxylovú kyselinu a vodu a nejaký syntetický tenzid a/alebo zosilovače penenia vybrané zo skupiny zloženej z alkylsulfátov, pyrafínsulfonátov, alkylglycerylétersulfonátov, acylsarkozinátov, metylacyltaurátov, n-alkylbenzénsulfonátov, N-acylglutamátov, alkylglukozidov, esterov alfa-sulfomastných kyselín, acyl 2hydroxyetánsulfonátov, alkylsulfosukcinátov, alkyléterkarboxylátov, alkylesterov kyseliny fosforečnej, etoxylovaných alkylesterov kyseliny fosforečnej, metylesterov glukózy, kondenzátov proteínov, alkylamínoxidov, alkylbetaínov, alkylsultaínov, aikylétersulfátov s 1 až 12 etoxyskupinami a ich zmesí, kde tenzid obsahuje alkylové reťazce Cg až C22U kozmetickej, Čistiacej tyčinky sa preferuje, aby bol syntetický tenzid hygroskopický; hygroskopický tenzid je definovaný ako tenzid, ktorý absorbuje prinajmenšom 20 % svojej suchej hmotnosti vody, pri 26°C a relatívnej vlhkosti 80 % počas 3 dní a tyčinka relatívne nenapúča.

U kozmetickej, čistiacej tyčinky sa preferuje, aby bol hygroskopický tenzid vybraný zo skupiny zloženej z alfasulfomastných kyselín, alkylsulfátov, alkyléterkarboxylátov, alkylbetaínov, alkylsultaínov, alkylamínoxidov, aikylétersulfátov a ich zmesí.

V spôsobe výroby suthnutej tyčinky sa preferuje, aby tyčinka obsahovala rôzne fáze, ktoré nie sú karboxylové kyseliny, obsahujúce kvapôčky alebo kryštály vybrané z voskov, petroláta, hlín a podobne.

Veľmi preferovaná kozmetická, čistiaca tyčinka obsahuje rôzne kombinácie jadrovej strukúry z vláken karboxylovej kyseliny a/alebo doštičiek, vody, podpory pevnosti tyčinky, podbory zlepšenia pocitu pri styku s pokožkou a ďalšie adjuvans kozmetickej, čistiacej tyčinky. Takáto preferorvaná tyčinka potom nemá žiadny oter.

Niektoré prostriedky podľa tohto vynálezu obsahujú vyššie definované pevné pletivá s vodou a bez vody. Tieto prostriedky musia byt tvorené s vodou alebo iným vhodným rozpúšťadlovým systémom. Prostriedky sa dajú vyrobiť s veľkým množstvom vody a množstvo vody vo finálnom prostriedku sa dá znížiť na hodnotu .1. % alebo 2 %.

Jednako len, zvláštnou výhodou niektorých štrukúr popísaných v tomto dokumente je, že môžu byť dehydratované, bez toho aby stratili celistvosť pletiva. Niektoré preferované tvarované látky sa dajú dehydratovať, bez toho aby sa znateľne zmenili ich vonkajšie rozmery. Iné tyčinky sa zrážajú, zatiaľ čo si udržujú svoj trojrozmerný tvar. Niektoré tyčinky popísané v tomto dokumente majú jedinečnú charakteristiku v tom, že sa nerozpadajú pri dehydratácii.

Percentá, pomery a podiely v tomto dokumente sú vztiahnuté na celkovú hmotnosť prostriedku, ak to nie je špicifikované inak. Všetky množstvá a rozsahy v tomto dokumente sú aproximácie, ak to nie je špicifikované inak.

Niektoré preferované prostriedky obsahujú málo alebo žiadne mastné kyseliny s krátkym reťazcom do desiatich uhlíkových atómov alebo menej, ako ukazuje Tabuľka A hmotnosti karboxylových kyselín.

Tabuľka A

Celkový percentuálny obsah nenasýtených karboxylových kyselín alebo karboxylových kyselín s krátkam reťazcom (Cjo alebo menej) široký

-15 % preferovaný 0 -15 % preferovanejší

- 1 %

Množstvá niektorých kľúčových preferovaných nepovinných zložiek pre komplexnú, kozmetickú, čistiacu tyčinku podľa v predkladaného vynálezu sú popísané v tomto dokumetne. Žiadna z týchto zložiek nie je nevyhnutná pre základnú jadrovú štruktúru preferovanej tyčinky. Nula je najnižšie množstvo pre každú nepovinnú zložku. Niektoré preferované tyčinky môžu obsahovať celkovo od 0,1 % do 70 % takýchto zložiek. Ideou je, že jadro tyčiniek môže obsahovať veľké množstvá iných zložiek, okrem mastných kyselín, podpory pevnosti tyčinky, mydla a vody.

Príklady vhodných syntetických tenzidov pre použitie v tomto dokumente, ako podpory pevnosti tyčinky alebo ako zosilovača penenia ko-tenzidy sú popísané v U.S. patente č. 3 351 558 Zimmerer, podanom 7.11.1967 v stĺpci 6 riadok 74, ktorý je v tomto dokumente uvedený ako referencia.

Príklady zahrnujú vodorozpustné soli organických, sulfónových kyselín a alifatických esterov kyseliny sírovej, tj. vodorozpustné soli produktov organických sulfonačných reakcií, ktoré majú v z molekulovej štruktúre alkylový zvyšok s dĺžkou od 10 do 22 atómov uhlíka a zvyšok vybraný zo skupiny zloženej z esterových zvyškov kyseliny sulfónovej a kyseliny sírovej.

Syntetické sulfátové tenzidy so zvláštnym záujmom sú normálne pevné soli alkalických kovov s estermi kyseliny sírovej s bežnými primárnymi alifatickými alkoholmi, ktoré majú od 10 do 22 atómov uhlíka. Teda sodné a draselné soli alkylsírových kyselín získaných z vyšších alkoholov získaných redukciou loja alebo redukciou kokosového oleja, palmového oleja, stearínu, palmového jadrového oleja, barbasového jadrového oleja alebo sa dajú použiť oleje z kokosovej skupiny.

Ďalšie alifatické estery kyseliny sírovej, ktoré sa dajú použiť vrátane vodorozpustných solí esterov kyseliny sírovej s nasýtenými alkoholmi neúplne esterifikovanými karboxylovými kyselinami s vysokou molárnou hmotnosťou, ktoré tvoria mydlá. Takéto syntetické tenzidy zahrnujú vodorozpustné soli alkalických kovov esterov kyseliny sírovej s monoglyceridmi mastných kyselín s vyššou molárnou hmotnosťou, také ako sú sodné a draselné soli monoesteru mastnej kyseliny z kokosového oleja s l,2-hydroxypropán-3-sírovou kyselinou, monomyristoyletylénglykosulfát sodný a draselný a monolauroyldiglycerolsulfát sodný a draselný.

Miernosť tenzidu sa dá zmerať beriérovým testom deštrukcie kože, ktorý je používaný na stanovenie dráždivého potenciálu tenzidov. V tomto teste zničí miernejší tenzid tenšiu kožnú beriéru. Deštrukcia kožnej bariéry je meraná relatívnym množstvom rádioaktívne značenej vody ( H - H2O), ktorá prejede z testovacieho roztoku cez kožný epiderm do fyziologického pufru obsiahnutého v difúznej komôrke. Tento test je popísaný T. J. Tranzom v J. Invest. Dermatol., 1975, 64, str. 190 - 195 a v U.S. patente č. 4 673 525 - Small a kol., vydanom 16.6.1987, ktorý je tu zahrnutý ako referencia, a ktorý popisuje tyčinku založenú na základe mierneho alkylgylcerylétersulfátového tenzidu, ktorá obsahuje štandardnú zmes alkylglycerylétersulfonátu. Bariérový test deštrukcie je používaný na výber miernych tenzidov. Niektoré preferované, mierne syntetické tenzidy sú popísané vo vyššie uvedených patentoch Smalla a kol., a Rysa a kol.. Niektoré špeicfické príklady preferovaných tenzidov sú popísané v príkadoch tohto dokumentu.

Niektoré príklady miernych, dobrých zosilovačov penenia detergentných tenzidov sú napr. lauroylsarkozinát sodný, alkylgylcerylétersulfonát, sulfónované estery mastných kyselín, parafínsulfonáty a sulónované mastné kyseliny.

Hygroskopické tenzidy sú v tomto dokumente definované ako také, ktoré majú po 3 dňoch pri 26°C a trelatívnej vlhkosti 80 % minimálne 20 % celkovej získanej vlhkosti.

Stuhnutá čistiaca tyčinka s neturálnym pH podľa predkladaného vynálezu môže obsahovať od 0,5 % do 20 % zmesi silikónovej gumy a silikónovej kvapaliny, kde pomer guma:kvapalina je od 10:1 do 1:10, s výhodou od 4:1 do 1:4, najvýhodnejšie od 3:21 do 2:3.

Ostatné zložky podľa predkladaného vynálezu sú vybrané pre rôzne aplikácie. Tj. voňavé látky sa dajú použiť pri príprave produktov určených na čistenie kože, A'šeobecne v množstvách od 0.1 % do 2 % prostriedku. Dajú sa tiež použiť alkoholy, hydrotropy, farbivá a plnivá ako je napríklad mastenec, hlina, vo vode nerozpustný, veľmi jemný uhličitan vápenatý a dextrín. Cetearylkalkohol je zmes cetylalkoholu a stearylalkoholu. Stabilizačné prostriedky, napr.

etyléndiamíntetraacetát sodný (EDTA), všeobecne v množstve nižšom než 1 % prostriedka sa dajú zahrnúť do čistiacich produtkov, aby sa zabránilo degradácii farby a vône. Tiež sa dajú použiť antibakteriálne látky, obvykle v množstvách vyšších než 1,5 %. Vyššie uvedené patenty popisujú alebo referujú také zložky a prípravky, ktoré sa dajú použiť v tyčinnkách podľa tohto vynálezu a sú tu uvedené ako referencie.

Podpory zlepšenia vzhľadu tyčinky

Podpory zlepšenia vzhľadu tyčinky (držiace vodu a/alebo brániace scvrkávaniu) sú s výhodou vybrané zo skupny zloženej zo:

zlučiteľných solí a hydrátov solí, vodorozpustných organických látok ako sú polyoly, močovina, hlinitokremičitanov a hlín a ich zmesí.

Niektoré z týchto vodorozpustných organických látok slúžia ako kosolventy, ktoré sa používajú ako podpora pevnosti tyčinky. Tiež slúžia na stabilizáciu vzhľadu tyčinky plodľa predkladaného vynálezu. Niektoré preferované vodorozpustné organické látky sú: propylénglykol, glycerín, etylénglykol, sacharóza a ostatné zlúčiteľné polyoly.

Mimoriadne výhodná vodorozpustná organická látka je propylénglykol. Ostatné zlúčiteľné organické látky zahrnujú polyoly, ako je etylénglykol alebo 1,7-heptándiol, respektíve mono- a polyetylén a propylénglykoly až do molekulovej hmotnosti 8 000, akékoľvek mono-Ci až C4 alkylétery týchto látok, sorbitol, gylcerol, glykózu, digylcerol, sacharózu, laktózu, dextrózu, 2-pentanol, 1butanol, mono-, di- a trietanolamónium, 2-amino-l-butanol a podobne, najmä polyhydrogenizované alkoholy.

Termín polyoly tak, ako je tu používaný, zahrnuje neredukujúce cukry, napr. sacharózu. Sacharóza neredukuje Fehlingov roztok, a preto je definovaná ako nered u kujúci disacharid. Ak to nie je špecifikované inak, termín sacharóza tak, ako je tu používaný, zahrnuje sacharózu, jej deriváty a podobné neredukujúce cukry a podobné polyoly, ktoré sú stabilné pri teplotách výroby mydla do 210°F (98°C), napr. trehalóza, rafinóza a stachyóza a sorbitol, laktitol a maltitol.

Zlúčiteľné soli a hydráty solí sa používajú na stabilizáciu vzhľadu mydlovej tyčinky pomocou zadržovania vody. Niektoré preferované soli sú: chlorid sodný, síran sodný, hydrogenfosforečnan sodný, 2-hydroxyetánsulfonát sodný, difosforečnan sodný, tetraboritan sodný.

Všeobecne sa dajú použiť zlúčeniteľné soli a hydráty solí vrátane sodných, draselných, horečnatých, vápenatých, hlinitých a amónnnych solí anorganických kyselín a malých (6 uhlíkov alebo menej) karboxylových alebo iných oragnických kyselín, príslušné hydráty a ich zmesi. Anorganické ióny zahrnujú chlorid, bromid, síran, metakremiČitan, ortofosforečnan, difosforečnan, polyfosfáty, metaboritan, tetraboritan a uhličitan. Organické soli zahrnujú octán, formiát, 2-hydroxyetánsulfonát, metylsulfát a citrát.

Dajú sa tiež použiť vodorozpustné soli amínov. Preferované sú monoetanolamín-, dietanolamín- a trietanolamín- (TEA) chloridové soli.

Hlinitokremičitany a ostatné hliny sa dajú použiť v predkladanom vynáleze. Niektoré preferované hliny sú popísané v U.S. patentoch č. 4 605 509 a 4 274 975, ktoré sú tu zahrnuté ako referencie.

v

Ďalšie typy hlín zahrnujú zeolit, kaolínit, montmorilonit, atapulgit, ilit, bentonit a haloyzit. Iná preferovaná hlina je kaolín.

Vosky zahrnujú vosky odvodené z ropy (parafín, mikrokryštalický vosk a petrolátum), vosky odvodené z rastlín (karnaubsdký, palmový, kandelila, vosk z ceukrovej trstiny a triglyceridy odvodené z rastlín), vosky odvodené zo živočíchov (včelí, mravčí, vosk z vlna šelak a triglyceridy odvodené zo živočíchov), minerálne vosky (montar, zemnýn vosk a cerezín) a syntetické vosky (Fischerov-Tropschov).

Preferovaný vosk sa používa v príkladoch tohto dokumentu. Použiteľný vosk má bod topenia od 120°F do 185°F (49° až 85°C), s výhodou od 125°F do 175°F (52°C až 79°C). Preferovaný parafín je úplne rafinovaný parafín, ktorý má bod topenia v rozsahu od 130°F do z 140°F (49° až 60°C). Takýto vosk je bez chuti a bez zápachu a splna požiadavky FDA na použitie pri poťahovaní potravín a na obaly potravín. Takéto parafíny sú ľahko komerčne dostupné. Veľmi vhodný parafín sa dá získať zo Štandard Oil Company v Ohiu pod obchodným názvom Factowax R-133.

Iné vhodné vosky sú predávané firmou National Wax pod obchodnými názvami 9182 6971, ktoré majú bod topenia 131°F a 130° F (5°C). Iný vhodný vosk predáva firma Exxon pod obchodným názvom 158, ktorý má bod topenia 158°F (70°C).

Prafín je s výhodou prítomný v tyčinke v množstve od 5 % do 20 % hmotnostných. Parafínová zložka sa v produkte používa, aby zlepšila jemnosť pri pôsobení na kožu, plastickosť a spracovateľnosť. Tiež tyčinke zaisťuje lesklý vzhľad a hladký pocit pri používaní.

Parafínová zložka je nepovinne doplňovaná mikrokryštalickým voskom. Vhodný mikrokryštalický vosk má bod topenia v roszahu napríklad od 140°F (60°C) do 185°F (85°C), s výhodou od 145°F (62° C) do 175°F (790°C). Vosk by mal s výhodou spĺňať požiadavky FDA na mikrokryštalické vosky určené pre potraviny. Veľmi vhodný mirkokryštalický vosk sa dá získať od firmy Witco Chemical pod obchodným názvom Mutiwax X-145A. Mirkokryštalický vosk je v tyčinke s výhodou prítomný v množstve od 0,5 % do 5 % hmotnostných. Zložka mirkokryštalického vosku poskytuje tyčinke pri izbových teplotách pružnosť.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Nasledujúce príklady sú ilustratívne a nie sú uvedené preto, aby vymedzovali rámec vynálezu. Všetké množstvá a rozsahy, teploty, výsledky atd., ktoré sú v tomto dokumente použité sú aproximácie, ak nie je uvedené iné.

Popis testovania z príkladov

Test tvrdosti tyčinky

1. Tvrdosť tyčinky je stanovovaná meraním hĺbky penetrácie (v mm) pri 25°C, tak ako je popísané v tomto dokumente. Tvrdosť tyčinky pri zvýšenej teplote môže byť meraná pri 49°C.

Test oteru tyčinky

2. Stupeň oteru je stanovený (1.) umiestením mydlovej tyčinky na zvýšené miesto v okrúhlej miske s priemerom 1 400 mm; (2) pridaním 200 mm vody s izbovou teplotou do misky tak, že spodná časť tyčinky je ponorená 3 mm do vody; (3) ponechaním tyčinky vo vode cez noc (17 hodín); (4) otočením tyčinky a kvalitatívnym stanovovaním ✓

množstva oteru, jeho charakteristík a hĺbky oteru na stupnici kde 10 zodpovedá žiadnemu oteru, 8,0 až 9,0 zodpovedá nízkemu množstvu oteru, 5,0 až 7,5 zodpovedá miernemu oteru, ktorý vykazuje väčšina tyčiniek ponúkaných na trhu a 4,5 alebo menej zodppovedá veľmi zlému oteru.

Komerčné mydlové tyčinky, napr. SAFEGUARD®, ZEST,® IVORY® A LAVA® majú otery 5, 6, 6 a 6.

Príklady stuhnutej tyčinky s neutrálnym pH

Ďalej popísané príklady sú vyrobené spôsobom zahrnujúcim tuhnutie tyčinky. Tento spôsob poskytuje pevnú, jemnú, stuhnutú, kozmetickú, čistaicu tyčinku s nízkym oterom a pH kože, ktorá obsahuje pevný štruktúrny skelet, ktorý obsahuje relatívne pevné vzájomne spojené, otvorené, trojrozmerné, kryštalické pletivo z voľnej karboxylovej kyseliny vyrobenú podľa týchto krokov:

I. zmiešanie roztavenej zmesi, ktorá obsahuje: od 10 % do 50 % karboxylovej kyseliny, od 15 % do 40 % vody a od 15 % do 65 % anionickej a/alebo neionickej podpory pevnosti tyčinky, neutralizácia od 20 % do 65 % karboxylovej kyseliny hydroxidom sodným;

III. pretláčanie polotuhej látky ako mäkkej zátky a ďalšie chladenie a kryštalizácia tejto mäkkej zátky dokiaľ nestuhne do podoby stuhnutej, osobnej, kozmetickej, čistiacej tyčinky s neutrálnym pH.

Nasledujúce príklady sú vyrobené použitím nasledujúceho všeobecného postupu.

Krok I - miešanie

Preferované poradie pridávania, aby sa vytvorila zmes je takéto:

1. voľná karboxylová kyselina

2. polymér, EDTA, TiO2, ak je použité

3. kvapalný kosolvent, parafín

4. roztok chloridu sodného vo vode

5. hydroxid sodný

6. glydant, ak je použitý

7. kvapalný alebo mäkký tenzid, vrátane vodných roztokov, pást a teľ., ako je n-alkylbenzénsulfonát

8. 2-hydroxyetánsulfonát, ak je použitý

9. pevný tenzid ako je kokoyl 2-hydroxyetánsulfonát sodný

10. škrob, pevný kosolvent, ak je použitý

11. voňavá látky a

12. doplnok vody

Roztavená zmes sa mieša pri teplote od 170°F do 205°F (76° až 96°C), aby sa vytvorila roztavená vodná zmes. Optimálna teplota miešania sa môže meniť v závislosti od jednotlivých prípravkov. Teploty nad 2'10°F (99°C) môžu viesť k oxidácii a tiež zapríčiňovať prevarenie a prevzdušnenie roztavenej zmesi.

Nepovinné kroky - prevzdušnenie, prídavok menej významných látok a rýchle sušenie prevzdušnenie (nepovinné) zmesi a prídavok voňavej látky (len ak sa suší) a ďalších menej významných látok sa vykonáva pretlakovou pumpou alebo ďalším mixérom. Tieto príklady nie sú prevzdušňované alebo sušené. Zmes z kroku I je nepovinne sušená, aby sa znížilo množstvo vody na požadovanú úroveň, s výhodou 20 až 30 % vody. Teplota rýchleho sušenia je od 225°F do 315°F (135°C až 157°C) pri tlaku od 30 do 100 psi (1.15 až 517 mm I-Ig). V najpreferovanejších prípadoch podľa predkladaného vynálezu nie je žiadny sušiaci krok.

Krok II - tuhnutie

Ochladenie zmesi pomocou chladiaceho výmenníka tepla s oškrabovanými stenami tak, aby čiastočne vykryštalizovali zložky prípravku prebieha zo začiatočnej teploty v rozmedzí od 180°F do 2OO°F (82° až 93°C) alebo od 200°F do 220°F (93° až 104°C), ak je pokiaľ sa suší, na konečnú teplotu s výhodou v rozmedzí od 110°F do 196°F (43° až 91°C), výhodnejšie od 130°F do 180°F (48° až 82°C) a najvýhodnejšie od 150°F do 175°F (65° až 790°C). Táto konečná teplota, tiež označovaná v tomto dokumente ako teplota na výtoku z chladiča (freezer outlet temperature - FOT), je bežne maximálna teplota, pri ktorej sa vytvorí mäkká zátka, ktorý udržuje svoj tvar , ak sa raz pretlačí na pohyblivý pás (Krok III). Predovšetkým je prekvapivé, že niektoré tyčinky môžu udržovať svoj tvar na páse bez podstatného ochladenia (tj. počiatočná teplota zodpovedá FOT). S výhodou je roztavená zmes tak hustá, aby sa dala ešte pumpovať. Hustá zmes sa dá získať vytvorením hexagonálnej kvapalnej kryštalickej fázy, ktorá je v tomto dokumente označovaná ako stredná fáza, v horúcej roztavenej zmesi. Hexagonálna fáza a príslušné zvýšenie viskozity sa dosahuje pri pomeroch tenzid:voda od 3:1 do 1:2, s výhodou od 2,51 do 1:1, aj ked presný rozsah pre tvorbu hexagonálenj fázy sa bude meniť v závislosti od zvyšku prostriedka a typu syntetického tenzidu. Niektoré preferované tyčinky tiež obsahujú škrob, ako je kukuričný škrob alebo dextrín alebo iné zahusťovacie polyméry, aby sa dosiahlo ďalšie zahustenie zmesi.

Krok III - pretláčanie

Ochladená zmes z kroku II je pretláčaná na pohyblivý pás ako mäkká zátka, ktorá je potom ochladená úplne vykryštalizovaná a potom razená a balená. Zátky sú s výhodou tvarované pomocou pretláčacej operácie tak, ako je to popísané v U.S. patente č. 3 835 059, supi a. V niektorých prípadoch niektoré prostriedky kryštalizujú v chladiči (krok II) tak, aby poskytli polotuhú látku, ktorá má dostatočnú viskozitu, aby zo’stala na páse, zatiaľ čo ďalšia kryštalizcia prebehne po pretlačení a vedie k tvrdnutiu tyčinky. Končená kryštalizácia karboxylovej kyseliny v týchto prípadoch vedie k tvorbe vzájomne spojenej, otvorenej, kryštalickej pletivovej štruktúry v tyčinke podľa predkladaného vynálezu.

Zátka je s výhodou krájaná a razená pri teplote od 90°F do 130° F (32° až 55°C), s výhodou od 95°F do U0°F (35° až 44°C).

Výhodou predkaldaného vynálezu je, že pretláčanie sa dá vykonať s malou alebo žiadnou kryštalizáciou v chladiči. V niektorých preferovaných prípadoch je viskozita zmesi z kroku I dostačujúca na to, aby zmes mohla byť pretlačená v kroku III s minimálnym ochladením a následne malou alebo žiadnou kryštalizáciou v chladiči. V týchto preferovaných prípadoch prakticky celá karboxylová kyselina kryštalizuje po pretlačení zmesi a tvorí vzájomne spojenú, otvorenú, trojrozmernú, kryštalickú pletivovú štruktúru v stuhnutej tyčinke podľa predkladaného vynálezu. Predovšetkým je prekvapujúce, že stredná fáza je použiteľná dokonca aj keď je dobre známe z problematiky výroby mydiel, že tvorba fázy vedie k tvorbe nespracovateľnej, nepumpovateľnej hustej hmoty a je veľmi žiadúce sa vyvarovať vzniku strednej fázy. Jednako len bolo neočakávane zistené, že prostriedky so strednou fázou podľa predkladného vynálezu majú vysoké šmykové riedenie a zdanlivá viskozita je približne nepriamo úmerná šmykovej rýchlosti. Takže sa horúca roztavená zmes strednej fázy z kroku I stenčuje miešaním a pumpovaním tak, že zaručuje dobré premiešanie zložiek a uľahčuje prenesenie zmesi do chladiča v kroku II. Jednako len, zníženie šnýkania pri pretláčaní zmesi vedie prekvapivo a neočakávane k zvýšeniu viskozity, ktorá postačuje nato, aby sa zmes udržala na páse ako zátky.

Tabuľka I zhrňuje preferované a preferovanejšie rozsahy viskozity ako funkcie šmykovej rýchlosti pre kork I.

Tabuľka I rozsah viskozity (ot./s)

šmyková rýchlosť	preferovaný	preferovanejší
1	100 000 - 1 000 000	100 000 - 500 000
5	5 000 - 100 000	10 000 - 65 000
20	1 000 - 50 000	2 500 - 25 000
50	500 - 12 000	1 000 - 5 000

V prípade kombinácie mydiel z loja a kokosového oleja je dobre známe z problematiky spracovania spôsobom zahrnujúcim tuhnutie, že roztavené zmesi sú menej citlivé na šmyk a bežne je potrebný sušiaci krok, aby sa znížial vlhkosť a zvýšila viskozita tak, že východisková zmes s vysokým obsahom vlhkosti sa dá miešať a pumpovať, zatiaľ čo zmes s nižším obsahom vlhkosti, získaná sušením má dostatočnú viskozitu, aby sa dala spracovať v chladiči v kroku II. Hlavnou výhodou predkladaného vynálezu je, že nevyžaduje sušenie.

Tabuľka II

Porovnanie viskozity stuhnutej mydlovej tyčinky

Porovnávacie príklady:	Z	AA
Zložka	% hmôt.	% hrnot
tallowát (zmes kyselín z loja) sodný	45,6	49,6
kokoát sodný	24,5	1.5,6
voľná mastná kyselina	29,5	0,1
chlorid sodný	0,4	0,5
voda	29,5	23,4

šmyková rýchlosť viskozita (ot./s)* šmyková rýchlosť (s“l) viskozita (ot./s)* šmyková rýchlosť (s^-1) viskozita (ot./s)* šmyková rýchlosť (s^-1) viskozita (ot./s)*

1,3 40 400	1,0 271 000
4,0 14 800	4,0 68 1.00
18,5 4 810	18,5 37 500
50,8 2 330	43,4 28 800

* 88°C (190°F)

Vo vyššie uvedených prípadoch sú ukázané viskozity pri rôznych šmykových rýchlostiach pre bežné stuhnuté tyčinky založené na mydle.

Porovnávací príklad Z je pred sušením a porovnávací príklad AA je po sušení, ktoré je popísané v nepovinných krokoch. Vlhkosť sa zníži z 29,5 % hmotnostných tyčinky v porovnávacom príklade Z na

23,4 % v porovnávacom príklade AA.

Je veľmi žiadúce dosiahnuť veľmi vysokú viskozitu pri nízkom šmyku, aby sa minimalizovalo množstvo kryštalizácie, ktoré je potrebné na potlačenie a udržanie na páse. Takže nízka šmyková viskozita pri nízkej vlhkosti (AA), 27, 000 pri 1,0 s'l je veľmi prijateľná, ale pri vysokej vlhkosti (Z) je príliš riedka, 40,000 ot./s pri 1,3 s^-1. Na druhú stranu, je veľmi žiadúce mať nižšie viskozity pri vysokom šmyku, aby sa dosiahlo ľahké miešanie a pumpovateľnosť v kroku I. Takže vyššie šmykové rýchlosti pri vyššej vlhkosti (Z) (2,300 až 4,810 ot./s) sú prijateľné, zatiaľ čo tie pri nižšej vlhkosti (AA) sú príliš husté (28,800 až 37,500 ot./s). Ako dôsledok je pre spracovanie prípravku z korku I porovnávacieho príkladu Z krokom III nevyhnutný sušiaci krok.

Tabuľka III

Preferované stuhnuté, neutrálne tyčinky

Príklady:	PP	OO	RR
Zložka	% hmôt.	% hmôt.	% hmôt
myristát sodný	8,1	8,0	8,0
kyselina myristová	13,5	13,6	13,6
lauroyl-2-hydroxyetánsulfonát
sodný	6,7	6,7	6,5
kokoyl-2-hydroxyetánsuflonát
sodný	20,3	28,1	28,0
n-alkylbenzénsulfonát sodný	0,7	0,7	0,7
kukuričný škrob	10,8	-	-
dextrín	-	7,4	7,3
hlina altowhite	3,9	-	-
parafín	-	0,9	0,9
Jaguar C 145 u?	-	-	1,0
2-hydroxyetánsulfonát sodný	3,6	4,1	4,0

chlorid sodný	0,3	5,3	5,3
voňavé látky	0,6	0,2	0,3
tetrasodná soľ kyseliny etylén-
dirnaíntetraoctovej	-	-	0,2
glydant	0,2	0,2	0,2
oxid titaničitý	-	-	0,1
rôzne menej významné látky	4,4	5,4	5,3
voda	26,9	19,5	18,5
penetrácia	6,0	5,2	7,1
oter	9,5	9,5	9,0
pena	6,0	4,5	4,0
POT* (°F)	130	144-150	140-149
FOT (°C)	54	62-66	60-65

* teplota na výtoku z chladiča (freezer outlet temperature)

Príklady v tabuľke III sú preferované kozmetické, čistiace tyčinky vyrobené spôsobom, ktorý zahrnuje tuhutie. Tyčinky sú pevné a kombinujú skvelé oterové vlastnosti s velmi dobrou pevnosťou.

Tabuľka IV

Stuhnuté tyčinky s neutrálnym pH vyrobené spôsobom, ktorý zdôrazňuje preferované profily šmykového riedenia

Príklady:	SS	TT	UU
Zložka	% hmôt.	% hmôt.	% hmôt.
myristát sodný	6,4	1,6	6,6
behenát sodný	1,6	3,1	1,6
kyselina myristová	10,8	3,3	12,3
kyselina behenová	2,7	6,4	3,1
lauroyl-2-hydroxyetánsulfonát
sodný	6,7	-	21,2

kokoyl-2-hydroxyetánlsulfonát

sodný	20,4	32,8	21,2
n-alkylbenzénsulfonát sodný	0,7	0,6	0,6
alkylglycerylétersulfonát sodný	-	3,8	-
lauroylsarkozinát sodný	-	3,7	-
dextrín	10,6	-	10,4
hlina altowhite	3,7	3,7	-
parafín	-	4,7	-
2-hyddroxyetánsulfonát sodný	3,6	3,3	4,9
chlorid sodný	4,3	2,0	4,2
voňavé látky	0,2	0,1	0,2
glydant	0,2	-	0,2
rôzne menej významné látky	4,1	5,8	4,3
voda	24,0	25,0	23,5
pH	7,3	6,5	-
penetrácia (mm)	6,4	8,3	-
oter	9,5	9,0	-
FOT (°F)	145	165	-
FOT (°C)	63	74	-
šmyková rýchlosť (s*l)	1	1	0,8 - 0,5
viskozita (ot./s)*	330 400**	431 000**	^: 166 000- 329 000
šmyková rýchlosť (s^-1)	5	5	5,7 - 5,3
viskozita (ot./s)*	34 500	46 600	26 100 - 33 000
šmyková rýchlosť (s'l)	20	20	19,0
viskozita (ot./s)*	14 800	8 200 '	8 300- 10 800
šmyková rýchlosť	50	50	52,5-50,5

viskozita (ot./s)* * pri 82°C (180°F) ** extrapólované

200 2 700 3 500 5 000

Vo vyššie uvedených prípadoch, porovnávacie príklady RR, SS a TT, sú prostriedky s neutrálnym pH, u ktorých je demonštrované šmykové riedenie tým, že roztavená zmes v kroku 1 má relatívne nízku viskozitu pri vysokom šmyku 2,200 až 5,000 ot./s pri 50 s'l, postačujúcu na dobré miešanie a má veľmi vysokú viskozitu pri nízkom šmyku, 166,000 až 431,000 ot./s pri 0,8 až 1 s^-^ ktorá vedie k tomu, nepretláčaním pri relatívne vysokých FOT (140 až 152°F, 60 až 67°C) vzniknú tyčinky s dobrou pevnosťou a skvelým oterom bez požiadavku na sušiaci krok.

Priemyselná využiteľnosť

Prostriedky podľa predkladaného vynálezu sa dajú využiť na výrobu kozmetických, čistiacich tyčiniek.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Pevná, mimoriadne jemná, stuhnutá, kozmetická, čistiaca tyčinka s neutrálnym pH vyznačujúca sa t ý m, že obsahuje: (a) od 10% do 50% monokarboxylovú kyselinu, ktorá je od 20% do 65% hmotnostných neutralizovaná; (b) od 15% do 65% vodorozpustnú organickú aniónickú a/alebo neionickú podpory pevnosti tyčinky a (c) od 15% do 55% hmotnostných celej tyčinky vodu;

že voľná monokarboxylová kyselina tvorí od 35% do 80% hmotnostných zmesi voľnej a neutralizovanej monokarboxylovej kyseliny že neutrálne pH je od 6,3 do 8,0 že stuhnutá tyčinka má hodnotu penetrácie od nuly do 12 m pri 25°C že stuhnutá tyčinka je vyrobená týmito krokmi:

I. zmiešanie roztavenej zmesi, ktorá obsahuje karboxylovú kyselinu, vodu a podporu pevnosti tyčinky, neutralizácia od 20% do 65% karboxylovej kyseliny hy dioxidom, ktorý má katión vybraný zo skupiny, ktorá je zložená zo sodíka, horčíka, vápnika, hliníka a ich zmesí pri teplote 170 až 205°F (76 až 96°C)

II. ochladenie zmesi na polotuhú látku v chladiacom výmeníku tepla s oškrabanými stenami pri chladiacej teplote 110 až 195°F (43 až 91°C);

III. pretláčanie polotuhej látky ako mäkkej zátky a ďalšie chladenie a kryštalizácia tejto zátky dokiaľ nesthune do podoby stuhnutej, osobnej, kozmetickej, čistiacej tyčinky s neutrálnym pH že roztavená zmes z kroku obsahuje kvapalnú, kryštalickú strednú fázu a roztavená zmes má:

viskozitu od 100 000 ot./s do 1 000 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 1 s*¹ viskozitu od 5 000 ot./s do 100 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 5 s-1 viskozitu od 1 000 ot./s do 50 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 20 S'l viskozitu od 500 ot./s do 12 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 50 s1 že pomer syntetického tenzidu k vode, aby sa vytvorila spomenutá stredná fáza je od 3:1 do 1:2 že preferovaná podpora pevnosti tyčinky zvyšuje rozpustnosť monokarboxylovej kyseliny v roztavenej zmesi z kroku I že roztavená zmes má:

viskozitu od 100 000 ot./s do 500 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti

I S'l viskozitu od 5 000 ot./s do 65 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 5 s'l viskozitu od 2 500 ot./s do 25 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 20 s^-1 viskozitu od 1 000 ot./s do 5 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 50 s* 1 že teplota na výtoku z chladiča v kroku II je v rozmedzí 150 až 180°F (65 až 82°C) že viskozita získaná v kroku I je dostatočná na to, aby v kroku

II bolo nutné len malé alebo žiadne ochladenie, aby sa zmes v kroku

III pretlačila ako mäkká zátka že tyčinka má hodnotu penetrácie nižšiu než 12 mm pri 49°C a od 30% do 40% monokarboxylovej kyseliny (a) je neutralizovaná hydroxidom sodným.
2. Stuhnutá tyčinka s neutrálnym pH podľa nároku 1 v y n a č u j ú c a s a t ý m, že prinajmenšom 80% monokarboxylovej kyseliny má tento všeobecný vzorec (I):

Η - (CH₂)_a - CH - (CI-I₂)_b - CO₂ - H

X (I) kde a + b = 10 až 20 a i b = 0 až 20 * O

II • X = H, OR, O - C - R_n R alebo ich zmes

R = Ci až C₃alkyl, H alebo ich zmes

Rj - Ci až C₃ alkyl že preferovaná podpora pevnosti tyčinky je vybraná zo skupiny pozostávajúcej :

I. od 5% do 50%, s výhodou od 10% do 40%, ešte výhodnejšie od 20% do 30% hmotnostných zo syntetického tenzidu, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z alkylsulfátov, parafínsulfátov, alkylglycerylétersulfonátov, anionických acylsarkozinátov, metylacyltaurátov, n-alkylbenzénsulfonátov N-acylglutamátov, alkylglukozidov, esterov alfa-sulfomastných kyselín, acyl 2- • hydroxyetánsulfonátov, glukózamidalkylsulfosukcinátov, alkyléterkarboxylátov, alkylesterov kyseliny fosforečnej, * etoxylovaných alkylesterov kyseliny fosforečnej, metylesterov glukózy, kondenzátov proteínov, alkylétersulfátov s 1 až 12 etoxyskupinami a ich zmesí, u ktorých tenzid obsahuje C₈ až C₂₂alkylénové reťazce a ich zmesi a celkové množstvo neutralizovanej monokarboxylovej kyseliny a syntetického tenzidu tvorí 15% až 65% hmotnostných tyčinky

II. od 0% do 40% hmotnostných z kosolventu, ktorý je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z:

(a) neprchavých, vodorozpustných neionických organických rozpúšťadiel vybraných zo skupiny pozostávajúcej z polyolov so štruktúrou so všeobecným vzrocom (II):

R₃ - O(CH₂ - CI-IO)_k H

I (Π)

R, kde R₃ = H alebo C_t až C₄ alkyl, R₄ = H alebo CH₃ a k = 1 až 200, C₂až C₁₀ alkándiolov, sorbitolu, glycerínu, cukrov, derivátov cukrov, močoviny a etanolamínov so všeobecným vzorcom (III) (HOCH₂CH₂)_xNH_y (III) kde x = 1 až 3, y = 0 až 2 a x + y = 3 (b) z alkoholov, ktoré obsahujú od 1 do 5 atómov uhlíka a ich zmesí a

III. zo zmesí (a) a (b).
3. Stuhnutá tyčinka s neutrálnym pH podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 a 2 v y z n a č u j ú c a sa t ý m, že množstvo syntetického tenzidu je od 20% do 30% hmotnostných tyčinky že pomer syntetického tenzidu k vode je s výhodu od 3:1 do 1:2 že syntetický tenzid je sodná soľ vybraná zo skupiny pozostávajúcej z alkylglycerylétersulfonátov, acyl 2hydroxyetánsulfonátov, glukózamidov a ich zmesí, u ktorých tenzid obsahuje C_w až Ci₈ alkylénové reťazce a ich zmesi že ešte výhodnejšie je acyl 2-hydroxyetánsulfonát sodný vybraný zo skupiny pozostávajúcej z kokoyl 2-hydroxyetánsulfonátu sodného a lauroyl 2-hydroxyetánsulfonátu sodného a ich zmesí že tyčinka obsahuje od 0,1% do 60% ostatných zložiek stuhnutej mydlovej tyčinky vybraných zo skupiny pozostávajúcej z:

od 0,5% do 3% draselného mydla od 0,5% do 3% trietanolamónneho mydla od 1% do 40% veľmi jemných vo vode nerozpustných materiálov vybraných zo skupiny pozostávajúcej z uhličitanu vápenatého a talku od 0,1% do 20% polymérnej podpory zlepšenia pocitu pri styku s pokožkou od 0,5% do 25% hlinitokremičitanovej hliny a/alebo iných hlín, kde hlinitokremičitany a hliny sú vybrané zo skupiny pozostávajúcej z zeolitov, kaolínu, kaolinitu, montomorilonitu, atapulgitu, ilitu, bentonitu, halloyzitu a vápenatých hlín, od 1% do 40% solí a hydrátov solí a ich zmesí, kde soľ a hydrát solí má katión vybraný zo skupiny, pozostávajúcej zo sodíka, draslíka, horčíka, vápnika, hliníka, lítia, amónia, monoetanolamónia, dietanolamónia a trietanolamónia a kde soľ a hydrát soli má anión vybraný zo skupiny pozostávajúcej z chloridu, bromidu, síranu, metakremičitanu, ortofosforečnanu, difosforečnanu, polyfosfátu, metaboritanu, tetraboitanu, hydrogenuhličitanu, uhličitanu, hydrogenfosforečnanu, 2-hydiOxyetánsulfonátu a mono a polykarboxylátu, ktorý má 6 uhlíkových atómov alebo menej od 0,5% do 30% škrobu od 1% do 20% amfotérneho kotenzidu vybraného zo skupiny pozostávajúcej z alkylbetaínov, alkylsultaínov a trialkylaminoxidov a ich zmesí ofóbneho materiálu vybraného zo skupiny pozostávajúcej z mikrokryštalického vosku, petroláta, karnaubského vosku, palmového vosku, vosku z candelily, vosku z cukrovej trstiny, triglyceridov odvodených z rastlín, včelieho vosku, vorvaňoviny, lanolínu, vosku z dreva, šelakového vosku, triglyceridov odvodených zo živočíchov, montaru, parafínu, zemného vosku, cerezínu a FischerTropschovho vosku, že tyčinka obsahuje škrob v množstve od 0,5% do 30% hmotnostných tyčinky že škrob tvorí s výhodou od 1% do 15% tyčinky a škrob je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z kukuričného škrobu a dextrínu.
4. Spôsob výroby pevnej, stuhnutej tyčinky s neutrálnym pH, ktorá obsahuje:

(a) od 10% do 50% monokarboxylovej kyseliny, ktorá je od 20% do 65% hmotnostných neutralizovaná; (b) od 15% do 65% vodorozpustnej organickej anionickej a/alebo neionickej podpory pevnosti tyčinky, ktorá je vybraná zo skupiny pozostávajúcej zo syntetického tenzidu a neionického kosolventu a. ich zmesí a (c) od 15% do 55% hmotnostných celej tyčinky vody a ktorá má hodnotu penetrácie od nuly do 12 mm pri 25°C, vyznačujici sa t ý m, že zahrnuje kroky:

I. zmiešanie roztavenej (170 až 205°F; 76 až 96°C) zmesi, ktorá * obsahuje karboxylovú kyselinu, vodu a podporu pevnosti tyčinky, neutralizáciu od 20% do 65% karboxylovej kyseliny hydroxidom, ktorý má katión vybraný zo skupiny pozostávajúcej zo sodíka, horčíka, vápnika, hliníka a ich zmesí;

II. ochladenie zmesi na polotuhú látku v chladiacom výmeníku tepla s oškrabanými stenami pri chladiacej teplote 110 až 195°F (43 až 91°C), s výhodou 65 až 82°C;

III. pretláčanie polotuhej látky ako mäkkej zátky a ďalšie chladenie a kryštalizácia tejto mäkkej zátky pokiaľ nestuhne do podoby stuhnutej tyčinky.

t
5. Spôsob zahrnujúci tuhnutie tyčinky podľa nároku 4, v y z n a č u j ú c i s a t ý m, že roztavená zmes obsahuje kvapalnú, ⁹ kryštalickú strednú fázu a táto roztavená zmes má viskozitu od 100 000 ot./s do 1 000 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 1 s^-1 viskozitu od 5 000 ot./s do 100 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 5 S'¹ viskozitu od 1 000 ot./s do 50 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 20 s-1 viskozitu od 500 ot./s do 12 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 50 s1 že roztavená zmes má:

viskozitu od 100 000 ot./s do 500 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 1 s’l viskozitu od 5 000 ot./s do 65 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 5 s1 viskozitu od 2 500 ot./s do 25 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 20 s-1 viskoziut od 1 000 ot./s do 5 000 ot./s pri šmykovej rýchlosti 50 s' 1 že je výhodou viskozita dosiahnutá v kroku I dostatočná, aby * bolo nutné len malé alebo žiadne ochladenie v kroku II, aby sa

- pretlačila zmes ako mäkká zátka a roztavená zmes obsahovala ^e kvapalnú, kryštalickú strednú fázu a pomer syntetického tenzidu k vode, aby sa vytvorila stredná fáza je od 2,5:1. do 1:1 a voda je prítomná od 20% do 30%, karboxylová kyselina od 20% do 30%, podpora pevnosti tyčinky je syntetický tenzid a tvorí od 20% do 30% hmotnostných tyčinky a od 30% do 40% karboxylovej kyseliny je neutralizovaných hydroxidom sodným a tyčinka s výhodou obsahuje pevný štruktúrny skelet z kryštalickej fázy, ktorý obsahuje vzájomne z spojené, otvorené trojrozmerné pletivo predĺžených kryštálov, ktoré je z podstatnej časti zložené zo zmesi voľnej a neutralizovanej karboxylovej kyseliny že tyčinka tiež obsahuje zmes vodnej fázy, ktorá (pokiaľ sa meria sama, bez karboxylovej kyseliny) má hodnotu penetrácie vyššiu : než 12 mm až do kompletnej penetrácie pri 25°C ⁹ že vodná fáza obsahuje od 20% do 95% hmotnostných vodnej fázy vodu že tyčinka má hodnotu penetrácie od 3 mm do 9 mm pri 25°C a menej než 12 mm pri 49°C.
6. Spôsob zahnrujúci tuhnutie tyčinky podľa nároku 5, vyznačujúci sa t ý m, že tyčinka má rôzne fázy, ktoré nie sú karboxylové kyseliny a obsahujú kvapôčky alebo kryštály vybrané z voskov, petroláta a hlín a rôzne fázy, ktoré nie sú karboxylové kyseliny a obsahujú kvapôčky alebo kryštály syntetického tenzidu.
7. Spôsob zahrnujúci tuhnutie tyčinky podľa ktoréhokoľvek z nárokov 5 a 6 vyznačujúci sa t ý m, že mäkká zátka z kroku III je krájaná a upravovaná ochladením na teplotu od 90°F do 130°F (32 až 55°C) a razená že zátka je s výhodou razená pri teplote od 95°F do 110°F (35 až 44°C) že optimálne krok I zahrnuje sušiaci krok.