HUT60724A - Process for producing sulfonylurea derivatives, as well as sulfonylthiocarbamate and sulfonylurea derivatives usable as their intermediates - Google Patents

Process for producing sulfonylurea derivatives, as well as sulfonylthiocarbamate and sulfonylurea derivatives usable as their intermediates Download PDF

Info

Publication number
HUT60724A
HUT60724A HU9201095A HU9201095A HUT60724A HU T60724 A HUT60724 A HU T60724A HU 9201095 A HU9201095 A HU 9201095A HU 9201095 A HU9201095 A HU 9201095A HU T60724 A HUT60724 A HU T60724A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
alkoxy
halogen
process according
Prior art date
Application number
HU9201095A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9201095D0 (en
Inventor
Guenter Schlegel
Hilmar Mildenberger
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU9201095D0 publication Critical patent/HU9201095D0/hu
Publication of HUT60724A publication Critical patent/HUT60724A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
    • C07C333/12—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof having nitrogen atoms of thiocarbamic groups bound to other hetero atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás herbicid hatóanyagként alkalmazható és heterociklusos csoporttal szubsztituált szulfonil-karbamidok előállítására. A találmány tárgya közelebbről eljárás az (I) általános képletű vegyületek és savakkal vagy bázisokkal képzett fiziológiailag alkalmazható sói előállítására, a képletben
X jelentése oxigénatom, -O-NR2- vagy -SO2-NR2- általános képletű csoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy -CH- képletű csoport,
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport, amelyek szubsztituálatlanok vagy egy vagy több szubsztituenssel szubsztituáltak lehetnek, ahol a szubsztituens lehet halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport és 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, valamint
X = oxigénatom esetben fenilcsoport, amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több szubsztituenssel szubsztituált lehet, ahol a szubsztituens lehet halogénatom, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport és 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport ,
R2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport,
2-6 szénatomos alkenilcsoport, 2-6 szénatomos alkinilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
R3 és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi• · · ·
- 3 csoport, amelyek szubsztituálatlanok vagy egy vagy több szubsztituenssel szubsztituáltak lehetnek, ahol a szubsztituens lehet halogénatom, alkoxicsoport és alkiltiocsoport; valamint halogénatom, 1-4 szénatomos alkiltiocsoport, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoport vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoport,
R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyületek és herbicid hatékonyságuk ismert a 131 258, 342 569 és 004 163 számú európai közrebocsátási iratból. Ezek az iratok több olyan eljárást ismertetnek, amelyek alkalmasak az (I) általános képletű vegyületek előállítására.
Az ismert eljárások hátránya azonban, hogy az elérhető kitermelés viszonylag alacsony, értéke legfeljebb mintegy 65-70 %. Ez azt jelenti, hogy az eljárás során viszonylag nagy mennyiségű szennyezőanyag és melléktermék képződik, amelyek a nagyipari termelésben jelentős veszteséget okoznak, amit gondosan el kell távolítani, illetve el kell égetni. Az ismert eljárások ezért ökológiai és ökonómiai szempontból a nagyipari termelésre kevésbé alkalmasak. További hátrány, hogy ilyen alacsony kitermelésnél a kiindulási anyagok jelentős mennyisége elvész, ami az eljárás hatékonyságát tovább csökkenti.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületek magas kitermeléssel és tisztasággal előállíthatok, ha (II) általános képletű vegyületeket (III) ····
általános képletű vegyületekkel reagáltatunk, és ez az eljárás nagyipari méretekben is előnyösen alkalmazható.
Az (I) általános képletű vegyületek és sóik előállítása során a találmány értelmében tehát úgy járunk el, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, ahol Z jelentése kénatom vagy -NR8- általános képletű csoport, R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
1-6 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy benzilcsoport, ahol az aromás csoportok szubsztituálatlanok vagy egy vagy több szubsztituenssel szubsztituáltak lehetnek, ahol a szubsztituens lehet halogénatom, alkilcsoport és alkoxicsoport; valamint
Z = -NR8 esetben R7 és R8 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt 5-7-tagú gyűrűt képez, amely további nitrogénatomot vagy oxigénatomot, és adott esetben egy vagy több szubsztituenst, így halogénatomot vagy alkilcsoportot tartalmazhat,
R1, R6 és X jelentése a fenti, egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
R3, R4, R5 és Y jelentése a fenti.
A fenti értelmezésben az alkilcsoport lehet egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, és ugyanez érvényes a többi csoport, így alkoxicsoport, halogén-alkil-csoport, halogén-alkoxi-csoport, alkil-karbonil-csoport, alkil-amino-csoport, alkenilcsoport, alkinilcsoport és alkil-szulfonil-csoport szénhidrogén részére. A halogénatom lehet fluor-, • · · ·· • · • · · ♦··♦ » · • ·· klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom. A halogén-alkil-csoport olyan alkilcsoportot jelent, amely egy vagy több halogénatommal szubsztituálva van. Ugyanez érvényes a halogén-alkoxi-csoportra. Ellenkező értelmű megjelölés hiányában az alkilcsoport és a többi említett csoport szénhidrogénrésze rövidszénláncú alkilcsoport, vagyis előnyösen 1-4 szénatomot tartalmaz.
A találmány szerinti eljárás előnyösen alkalmazható olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében RÍX jelentése N-(l-6 szénatomos alkil-szulfonil)-N-(1-3 szénatomos alkil-amino)-csoport vagy
1- 4 szénatomos alkoxi-fenoxi-csoport, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 szénatomos alkoxicsoport és R5 és R6 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport. Ezen belül R^-X előnyös jelentése N-(l-3 szénatomos alkil-szulfonil)-N-(1-2 szénatomos alkil-amino) -csoport, elsősorban N-metil-szulfonil-N-metil-amino-csoport, N-metil-szulfonil-N-etil-amino-csoport, N-etil-szulfonil-N-metil-amino-csoport, N-etil-szulfonil-N-etil-amino-csoport vagy N-n-propil-szulfonil-N-metil-amino-csoport, vagy 1-3 szénatomos alkoxi-fenoxi-csoport, elsősorban 2-metoxi-fenoxi-csoport, 2-etoxi-fenoxi-csoport,
2- n-propoxi-fenoxi-csoport, vagy 2-izopropoxi-fenoxi-csoport, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 szénatomos alkoxicsoport, elsősorban metilcsoport vagy metoxicsoport és és R® jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metil- «· ···· ·· · ♦··· • · · · · · · • · · · · · · • · ·· ······ · ···· ·· ·· · **
- 6 csoport.
Különösen előnyösek továbbá azok a találmány szerinti eljárások, amelyekben
Z jelentése kénatom és
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, elsősorban metilcsoport vagy etilcsoport, fenilcsoport vagy benzilcsoport, ahol az aromás csoportok szubsztituálatlanok vagy egy vagy több csoporttal, így halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehetnek,
R1, R6 és X jelentése a fenti.
Különösen előnyösek azok a találmány szerinti eljárások, amelyekben
Z jelentése -NR8- általános képletű csoport,
R7 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy benzilcsoport, ahol az aromás csoportok szubsztituálatlanok vagy egy vagy több csoporttal, így halogénatommal, 1-2 szénatomos alkilcsoporttal és 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehetnek,
R8 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
R7 és R8 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt 5-7-tagú gyűrűt képez, amely további nitrogénatomot vagy oxigénatomot tartalmazhat, és egy vagy több szusztituenst, így halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot hordozhat, példaként említhető az N-morfolinilcsoport,
N-piperidinilcsoport, N-piperazinilcsoport, N-pirrolidinilcsoport, N-imidazolinilcsoport, N-pirazolidinilcsoport vagy N-oxazolinilcsoport,
R1, R6 és X jelentése a fenti.
A találmány szerinti eljárás kitermelése meglepően magas, általában 95 % vagy ennél magasabb, ahol a keletkező (I) általános képletű szulfonil-karbamid tisztasága gyakran nagyobb, mint 95 tömeg%.
A találmány szerinti eljárást általában a reakció körülmények között inért szervetlen vagy szerves oldószer vagy oldószerelegy jelenlétében végezzük. Előnyösen alkalmazható oldószerekre példaként említhetők az alifás vagy aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének, aprotikus poláros szerves oldószerek, így dialkil-alkanoil-amid, dialkil-szulfoxid, polialkilén-glikol-dialkil-éter, N-alkilezett ciklikus amidok és nitrilek, valamint ezek elegyei.
Oldószerként előnyösen alkalmazható a toluol, xilol, klór-benzol, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, szulfolán, di-, tri- vagy tetraetilén-glikol-dialkil-éter, előnyösen dimetil- vagy dietil-éter, N-metil-pirrolidon, acetonitril vagy ezek elegyei.
A találmány szerinti eljárás megvalósítható vizes, például tiszta vizes közegben is.
A (II) általános képletű vegyületet a (III) általános képletű vegyületre vonatkoztatva általában ekvimoláris mennyiségben vagy enyhe feleslegben alkalmazzuk. A (II) és (III) általános képletű vegyületek mólaránya előnyösen 1:1- • ·· ·«···· · • · ·* · ··
- 8 -1,2:1, elsősorban 1:1-1,1:1.
A találmány szerinti eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható, általában 0-140 °C közötti, előnyösen 20-132 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás előnye, hogy a (II) általános képletű vegyületekből kihasadó (IV) általános képletű vegyületek, a képletben R7 és Z jelentése a fenti, a találmány szerinti eljárás megvalósítása során kvantitatív módon visszanyerhetek, és a (II) általános képletű vegyületek ezt követő szintézise során újból közvetlenül felhasználhatók. A (IV) általános képletű vegyületek a viszszavezetés előtt kívánt esetben tisztithatók, például desztillációval.
A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy elkerülhető az (V) általános képletű vegyületek alkalmazása, amelyek az (I) általános képletű vegyületek szokásos előállítási eljárásánál elkerülhetetlenek, és ennek során a szokásos 110 °C feletti reakcióhőmérsékleten intermedierként képződnek. Az ilyen körülmények között azonban az (V) általános képletű izocianátok termikusán nagyon labilisak és részben bomlanak, amelynek eredménye az alacsony kitermelésben tükröződik vissza (lásd 131 258 számú európai közrebocsátási irat, 2 257 240 számú német közrebocsátási irat és G. Lohaus: Chem. Bér. 105. 2791-2799 (1972)).
A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy az alkalmazott oldószer közel kvantitatív kitermeléssel ismét ·· 4··· ·· » • · · · · · * · · · · ♦ • · ·· »····· ♦ «··· ·· ·· · ··
- 9 visszanyerhető, mivel az (I) általános képletű vegyületek oldhatatlan termék formájában a reakcióközegből nagy tisztasággal és kitermeléssel kiválnak. Az alkalmazott oldószer ezután például desztillálással tisztítható, és a folyamatban ismét felhasználható.
Az (I) általános képletű vegyületek találmány szerinti előállítása során alkalmazott (II) és (III) általános képletű kiindulási anyagok az irodalomból ismert eljárásokkal előállíthatok. így például a (III) általános képletű heterociklusos vegyületek a kereskedelmi forgalomban kaphatók, vagy megfelelő körülmények között előállíthatok (lásd például 4 310 470 számú USA-beli szabadalmi leírás, 027 200 számú európai közrebocsátási irat, 4 299 960 számú USA-beli szabadalmi leírás és M.J. Langermann és C.K. Banks: J. Am. Chem. Soc. 73, 3011 (1951)).
A (II) általános képletű vegyületek újak és a szokásos eljárásokkal analóg módon előállíthatok (lásd például Tietze és Eicher: Reaktionen und Synthesen, 92. oldal, Thieme Verlag, Stuttgart (1981); vagy Houben-Weyl, IX. kötet, 636. oldal). A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok például úgy, hogy egy megfelelő (VI) általános képletű szulfonamidot egy megfelelő (VII) általános képletű savkloriddal reagáltatunk, amelyek a szokásos módon előállíthatok (a (VI) általános képletű vegyület vonatkozásában lásd például Houben-Weyl: Ell. kiegészítő kötet, 1015. oldal; a (VII) általános képletű vegyület vonatkozásában lásd például W.A. Thaler: J. Chem. Soc. Chem. Communications, 527. oldal * « «· ······ A • A· · «· ·« · *·
- 10 (1968)).
A találmány szerinti eljárás vonatkozásában meglepőnek minősül az eljárás sima lefutása és nagy kitermelése, mivel a kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű vegyületek több aktivált, elektrofil és nukleofil centrummal rendelkeznek. Elvileg valamennyi elektrofil centrum reagálhat a (III) általános képletű vegyületek nukleofil centrumaival, és így fragmentálódási reakciókon keresztül nagyszámú melléktermék képződhetne (lásd Beyer: Lehrbuch dér Organischen Chemie, 19. kiadás, 128. oldal, Hirzel Verlag Stuttgart), amikoris a szulfonilcsoportok és fenoxicsoportok nagyon jó kiindulási csoportokat képeznek.
A találmány szerinti eljárás ezért egy új, egyszerű és nagyiparilag is jól reprodukálható és erősen szelektív eljárást jelent az (I) általános képletű vegyületek közel kvantitatív előállításához. Az eljárás megvalósítható folyamatosan vagy szakaszosan is.
Előállítási példák l-Γ (N-Metil-szulfonil-N-metil-amino) -szulfonil~|-3- (4,6-dimetoxi-2-pirimidil)-karbamid előállítása
1) S-Benzil-N-(N’-metil-N'-metil-szulfonil-amino-
-szulfonil)-tiokarbamátból kiindulva
33,9 g S-benzil-N-(N'-metil-N'-metil-szulfonil-amino- ·· «··· ·* ·*’*Ι β a · · ♦ Λ· . > ·» · · f» • · ·· «····« * • ««a ·· ·· ···
-szulfonil)-tiokarbamátot ((II) általános képletű vegyület, R1 jelentése inétilesöpört; X jelentése SO2NCH3 csoport, R6 jelentése hidrogénatom, Z jelentése kénatom, R7 jelentése benzilcsoport) 15,5 g 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidinnel együtt 60 ml toluolban 2,5 órán keresztül 70 °C hőmérsékleten kevertetünk. Az elegyet 5 °C hőmérsékletre hütjük, majd a csapadékot szűrjük, és 60 ml toluollal mossuk, és szárítjuk. így 36,7 g kívánt (I) általános képletű vegyületet kapunk fehér por formájában, amelynek olvadáspontja 175-177 °C. A termék tisztasága HPLC vizsgálat szerint 97,1 tömeg%, kitermelés az elméleti 96,6 %-a.
2) S-Metil-N-(Ν'-metil-Ν’-metil-szulfonil-amino-szulfonil)-tiokarbarnatból kiindulva
26,3 g S-Metil-N-(Ν'-metil-Ν'-metil-szulfonil-amino-szulfonil)-tiokarbamátot ((II) általános képletű vegyület, Rl jelentése metilcsoport; X jelentése SO2NCH3 csoport, R6 jelentése hidrogénatom, Z jelentése kénatom, R7 jelentése metilcsoport) 15,5 g 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidinnel együtt 100 ml klór-benzolban 2 órán keresztül 75 °C hőmérsékleten kevertetünk. Az elegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten állni hagyjuk, a keletkezett csapadékot szűrjük, 30 ml klór-benzollal mossuk. így 37,2 g kívánt (I) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek tisztasága HPLC vizsgálat szerint 94,6 tömeg%, kitermelés az elméleti
95,4 %-a. A termék olvadáspontja 172-174 °C.
♦ ·«· .··, ···» 5 • · · · · * * • » · · * ···» · · ·<«« ·· ·» 9 ··
3) Ν-(Ν'-Metil-N·-metil-szulfonil-amino-szulfonil)-karbamidból kiindulva
23.2 g N-(N’-metil-N'-metil-szulfonil-amino-szulfonil)-karbamidot ((II) általános képletű vegyület, R1 jelentése metilcsoport, X jelentése SO2NCH3 csoport, R6 jelentése hidrogénatom, Z jelentése NR8 csoport, R8 jelentése hidrogénatom, R7 jelentése hidrogénatom) 15,5 g 2-amino-
-4,6-dimetoxi-pirimidinnel együtt 150 ml klór-benzolban 2 órán keresztül 35 °C hőmérsékleten kevertetünk katalitikus mennyiségű ammónia bevezetése mellett. A kivált terméket szűrjük, 50 ml klór-benzollal mossuk, és szárítjuk. így
36,4 g kívánt (I) általános képOletű terméket kapunk, amelynek tisztasága HPLC vizsgálat szerint 96,4 tömeg%, kitermelés az elméleti 95,1 %-a. A termék olvadáspontja 173-175 ’C.
4) N-[(Ν’-Metil-N’-metil-szulfonil-amino-szulfonil)-amino-karbonil]-mórfölinból kiindulva
26.3 g N-[(N'-metil-N'-metil-szulfonil-amino-szulfonil)-amino-karbonil]-morfolint ((II) általános képletű vegyület, R1 jelentése metilcsoport, X jelentése SO2NCH3 csoport, R6 jelentése hidrogénatom, Z jelentése NR8 csoport, NR8R7 csoport jelentése N-morfolinilcsoport) 15,5 g 2-amino-4,6-dimetoxi-pirimidinnel együtt 100 ml toluolban 6 órán keresztül 75 ’C hőmérsékleten kevertetünk. A reakcióelegyet ·« ν··« ·* w ···· • · · « · · · • *«·<·« • t · « 4 ···· * · ···· ·· ·· · ·· hagyjuk 5 eC hőmérsékletre hülni, a csapadékot szűrjük, 20 ml toluollal mossuk és szárítjuk. így 35,9 g kívánt (I) általános képletű terméket kapunk, amelynek tisztaság HPLC vizsgálat szerint 97,6 tömeg%, kitermelés az elméleti 95,0 %-a. A termék olvadáspontja 174-175 °C.

Claims (12)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás (I) általános képletű szulfonil-karbamidok és sóinak előállítására, a képletben
    X jelentése oxigénatom, -O-NR3- vagy -SO2-NR3- általános képletű csoport,
    Y jelentése nitrogénatom vagy -CH- képletű csoport,
    R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport, amelyek szubsztituálatlanok vagy egy vagy több szubsztituenssel szubsztituáltak lehetnek, ahol a szubsztituens lehet halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport és 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, valamint
    X = oxigénatom esetben fenilcsoport, amely szubsztituálatlan vagy egy vagy több szubsztituenssel szubsztituált lehet, ahol a szubsztituens lehet halogénatom, nitrocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport és 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport , r2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport,
  2. 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 2-6 szénatomos alkinilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,
    R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
    1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, amelyek szubsztituálatlanok vagy egy vagy több szubsztituenssel szubsztituáltak lehetnek, ahol a szub15 sztituens lehet halogénatom, alkoxicsoport és alkiltiocsoport; valamint halogénatom, 1-4 szénatomos alkiltiocsoport, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoport vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoport, r5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet, ahol
    Z jelentése kénatom vagy -NR8- általános képletű csoport, R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
    1-6 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy benzilcsoport, ahol az aromás csoportok szubsztituálatlanok vagy egy vagy több szubsztituenssel szubsztituáltak lehetnek, ahol a szubsztituens lehet halogénatom, alkilcsoport és alkoxicsoport; valamint
    Z = -NR8 esetben R7 és R8 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt 5-7-tagú gyűrűt képez, amely további nitrogénatomot vagy oxigénatomot, és adott esetben egy vagy több szubsztituenst, így halogénatomot vagy alkilcsoportot tartalmazhat,
    R1, R6 és X jelentése a tárgyi körben megadott, egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
    R3, R4, R5 és Y jelentése a tárgyi körben megadott.
    2. Az 1. igénypont szerinti eljárás R^X helyén N-(l-6 szénatomos alkil-szulfonil)-N-(1-3 szénatomos alkil-amino)-csoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxi-fenoxi-csoportot, R3 • « · » · » β • · · · ····*· · ···· ·· ·· · ··
    - 16 és R4 helyén egymástól függetlenül 1-2 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-2 szénatomos alkoxicsoportot és R5 és R6 helyén hidrogénatomot vagy metilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek és sói előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket alkalmazunk.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás R^-X helyén N-(l-3 szénatomos alkil-szulfonil)-N-(1-2 szénatomos alkil-amino)-csoportot vagy 1-3 szénatomos alkoxi-fenoxi-csoportot, R3 és R4 helyén egymástól függetlenül 1-2 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-2 szénatomos alkoxicsoportot és R5 és R6 helyén hidrogénatomot vagy metilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek és sói előállítására, azzal jellemezve, hogy megfelelően szubsztituált kiindulási vegyületeket alkalmazunk.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelynek képletében
    Z jelentése kénatom,
    R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy benzilesöpört, ahol az aromás csoportok szubsztituálatlanok vagy egy vagy több szubsztituenssel, így halogénatommal, 1-2 szénatomos alkilcsoporttal és 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehetnek,
    R1, R6 és X jelentése az 1. igénypontban megadott.
  5. 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyü- leteket alkalmazunk, amelyek képletében
    Z jelentése -NR8- általános képletű csoport,
    R7 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenilcsoport vagy benzilcsoport, ahol az aromás csoportok szubsztituálatlanok vagy egy vagy több szubsztituenssel, így halogénatommal, 1-2 szénatomos alkilcsoporttal és 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehetnek,
    R8 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy
    R7 és R8 a kapcsolódó nitrogénatommal 5-7-tagú gyűrűt képez, amely további nitrogénatomot vagy oxigénatomot tartalmazhat, és egy vagy több szubsztituenst, így halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot hordozhat,
    R1, R6 és X jelentése az 1. igénypontban megadott.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót a reakciókörülmények között inért szervetlen vagy szerves oldószer vagy oldószerelegy jelenlétében végezzük.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót inért szerves oldószer jelenlétében végezzük.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületet a (III) általános képletű vegyületre vonatkoztatva ekvimoláris mennyiségben vagy enyhe feleslegben alkalmazzuk.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) és (III) általános képletű vegyületek mólaránya 1:1-1,2:1.
  10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0-140 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
  11. 11. Eljárás (II) általános képletű vegyületek előállítására, a képletben
    R1, R6, R7, X és Z jelentése a korábbi igénypontokban megadott, azzal jellemezve, hogy egy (VI) általános képletű szulfonamidot egy (VII) általános képletű savkloriddal reagáltatunk, a képletben
    R1, R6, R7, X és Z jelentése a tárgyi körben megadott.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti (II) általános képletű vegyületek alkalmazása szulfonil-karbamidok előállításához.
HU9201095A 1991-04-02 1992-04-01 Process for producing sulfonylurea derivatives, as well as sulfonylthiocarbamate and sulfonylurea derivatives usable as their intermediates HUT60724A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4110636A DE4110636A1 (de) 1991-04-02 1991-04-02 Verfahren zur herstellung von sulfonylharnstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9201095D0 HU9201095D0 (en) 1992-06-29
HUT60724A true HUT60724A (en) 1992-10-28

Family

ID=6428654

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9201095A HUT60724A (en) 1991-04-02 1992-04-01 Process for producing sulfonylurea derivatives, as well as sulfonylthiocarbamate and sulfonylurea derivatives usable as their intermediates

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5374725A (hu)
EP (1) EP0507277B1 (hu)
JP (1) JP3117780B2 (hu)
AU (1) AU654338B2 (hu)
CA (1) CA2064620A1 (hu)
DE (2) DE4110636A1 (hu)
HU (1) HUT60724A (hu)
IL (1) IL101431A (hu)

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1164398B (de) * 1960-08-20 1964-03-05 Boehringer & Soehne Gmbh Verfahren zur Herstellung von antidiabetisch wirksamen Derivaten des N-Benzolsulfonyl-N-cyclohexylharnstoffs
BE666204A (hu) * 1964-06-30
DE2257240A1 (de) * 1972-11-22 1974-05-30 Hoechst Ag Neue isocyanate und verfahren zu ihrer herstellung
US4191553A (en) * 1978-03-02 1980-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfamates
DE3105453A1 (de) * 1981-02-14 1982-10-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Phenyl- bzw. phenoxysulfonyl-pyrimidyl-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchstumsregulatoren
US4391976A (en) * 1981-10-19 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation Process for producing arylsulfamates
EP0091593A1 (de) * 1982-04-10 1983-10-19 CELAMERCK GmbH &amp; Co. KG N-Pteridinylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung
US4534790A (en) * 1982-10-07 1985-08-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
DE3324802A1 (de) * 1983-07-09 1985-01-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Neue n-alkoxy- und n- alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffe, und neue (pyrimido) triazino-thiadiazinoxide als vorprodukte
IN164880B (hu) * 1986-01-30 1989-06-24 Ishihara Sangyo Kaisha
US4790869A (en) * 1986-02-07 1988-12-13 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Sulfonamide compounds and salts thereof, herbicidal compositions containing them
DE3816704A1 (de) * 1988-05-17 1989-11-30 Hoechst Ag Heterocyclische 2-alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
DE4022982A1 (de) * 1990-07-19 1992-01-23 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von n-alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffen
DE4022983A1 (de) * 1990-07-19 1992-01-23 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von n-alkylsulfonylaminosulfonylharnstoffen
ATE139529T1 (de) * 1991-03-07 1996-07-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Verfahren zur herstellung von sulfonylharnstoffen

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05247002A (ja) 1993-09-24
US5374725A (en) 1994-12-20
AU654338B2 (en) 1994-11-03
JP3117780B2 (ja) 2000-12-18
CA2064620A1 (en) 1992-10-03
EP0507277A1 (de) 1992-10-07
DE59209398D1 (de) 1998-08-13
DE4110636A1 (de) 1992-10-08
IL101431A (en) 1995-11-27
HU9201095D0 (en) 1992-06-29
EP0507277B1 (de) 1998-07-08
IL101431A0 (en) 1992-11-15
AU1393692A (en) 1992-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2407182T3 (es) Procedimiento de preparación de compuestos de piperacina y sales clorhídricas de los mismos
HU229515B1 (en) Substituted sulfonyl aminomethyl benzoic acid (derivatives) and method for the production thereof
HUT60724A (en) Process for producing sulfonylurea derivatives, as well as sulfonylthiocarbamate and sulfonylurea derivatives usable as their intermediates
KR100318190B1 (ko) 설포닐우레아의 제조방법
US5155222A (en) Process for the preparation of n-alkylsulfonylaminosulfonylureas
AU636235B2 (en) Process for the preparation of n-alkylsulfonylaminosulfonylureas
AU653386B2 (en) Process for the preparation of sulfonylureas
TW520363B (en) Process for the preparation of 4,6-disubstituted 2-isocyanatopyrimidines and process for using them as intermediates for preparing further processing products
JP4536987B2 (ja) ニトロスルホベンズアミド類
HU229574B1 (en) Methods of producing aminophenylsulphonyl carbamides and intermediate products for use in the process
JPH02115167A (ja) オキシグアニジンの製造方法
TW473544B (en) Process for preparing substituted phenylsulfonylureas from sulfonyl halides
BRPI0418135B1 (pt) Processo para a preparação de triazolpirimidinas, bem como seu uso
AU705170B2 (en) Method of preparing sulphonyl ureas with herbicidal properties and N-pyrimidinyl or N-triazinyl carbamates as intermediates in the reaction
CS224639B2 (en) Method for producing 3,6-disubstituted 4-amino-1,2,4-triazine-5-one

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal