HU231014B1 - Egyszerű ipari eljárás izodehidroecetsav észter előállítására - Google Patents
Egyszerű ipari eljárás izodehidroecetsav észter előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU231014B1 HU231014B1 HU1500446A HUP1500446A HU231014B1 HU 231014 B1 HU231014 B1 HU 231014B1 HU 1500446 A HU1500446 A HU 1500446A HU P1500446 A HUP1500446 A HU P1500446A HU 231014 B1 HU231014 B1 HU 231014B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- preparation
- acid ester
- industrial process
- isodehydroacetic
- formula
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- -1 isodehydroacetic acid ester Chemical class 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- QOADIMYPCZMZSG-UHFFFAOYSA-N Isodehydracetic acid Chemical compound CC1=CC(=O)OC(C)=C1C(O)=O QOADIMYPCZMZSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M acetoacetate Chemical compound CC(=O)CC([O-])=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/38—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms one oxygen atom in position 2 or 4, e.g. pyrones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
©tereséhez szükséges. Ezekhez hasonló eljárást ismertetnek a szerzők a Helvetica Chimjca Acta 95 268 (2012), valamint a J.Chem.Soc. Trans. 123 348 (1923) irodalmi helyen található leírásokban. Az irodalomban találhatók még más, ipari szempontból nem jelentős eljárások is. Például a Synthetic Communication 28 1531 (1998) folyósaiban publikált eljárásban a szerzők az acetecetésztert nátriumhidrid jelenlétében but-2-insav észterrel reagáltatok, A terméket kromatográfiával tisztították.
Összefoglalva, az eddig ismert eljárások alapján az I képietű izodehidroecetsav észtért csak extrém hosszú reakcióidő alatt, nagy feleslegben lévő, nagy környezeti teihelést okozó reagensek alkalmazásává! lehet előállítani.
A találmány célja, az eddig ismert eíjárásokkal szemben egy olyan előállítási mód kidolgozása, amellyel az I képietű vegyüíetet egyszerűen, rövidebb reakcióidő aiatt, környezeti terhelés nőikül állítható elő.
A találmány alapja az a felismerés, hogy a II képietű aceteceíészter dimerizációs kondenzációs reakciójához nem szükséges nagy mennyiségű tömény ásványi sav használata kondenzálószerként, mert a reakcióhoz és a megfelelő konverzió eléréséhez elegendő 0,6-2 ekvivalens szervetlen vagy szerves savkiorid alkalmazása.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös változatában a il képietű acetecetészter 1,5- ekvivaiens alkohoiiai készített elegyét 0,6-1,2 ekvivalens tionilkloíddal reagáltatjuk 10-30 C között 18-24 órán keresztül, majd a terméket víz hozzáadása után szűréssé! izoláljuk. További tisztítást nem igényel,
A fentiek alapján az találmány szerinti eljárás előnyei az alábbiakban foglalhatók össze: egyszerű, könnyen méretnövelhető reakcióban, feleslegben alkalmazott és környezeti terhelést okozó anyagok használata nélkül, jelentősen rövidebb reakcióidő alatt magasabb hozammal, nagy tisztaságban kapjuk a kívánt I képietű vegyüíetet
A találmányt az alábbi példákon mutatjuk be anélkül, hogy igényünket a példákra korlátoznánk:
.példa izodehidroecetsav metílészter
Egy 3000 l-es zománcozott reaktorba bemérünk 500 kg (4,3 kmói) meííl acetoacetátot, valamint 240 kg metanolt. 5 C° alatt 347 kg (2,94 kmól) tionílkloridot adagolunk hozzá, majd 20-30 C° között 16 órát állni hagyjuk. Az oldószert vákumban kídesztilláijuk, majd a maradékhoz 1750 I vizet adunk és 5 C° alá hűtjük. A kivált kristályos terméket centrifugálással izoláljuk, majd szárítjuk.
Termelés: 255 kg, Tisztaság (GC): 99,9 %, Olvadáspont: 68-9 C°
2. példa izodehidroecetsav etilészter
Bemerünk 20 g (0,154 mól) etil acetoacetátot, valamint 20 ml etanolt. Az oldathoz 5 C alatt 7,2 ml (0,077 mól) foszforoxikloridot adagolunk, majd 20 órát állni hagyjuk 20-30 C° között. Az oldószert kidesztilláljuk, majd 70 ml vizet adunk hozzá. Az olajos terméket metilénkloriddal extraháljuk. Bepárlás és desztillálás után 6.2 g terméket kapunk. Tisztaság: 98,2 %
3. példa izodehidroecetsav metílészter g (0,086 mól) metil acetoacetátot oldunk 8 ml metanolban, 5 C° alatt hozzáadunk 9,3 ml (0,13 mól) acetilkloridot. 24 órai állás után az oldószert kídesztilláijuk, majd a maradékhoz 35 ml vizet adunk. A kivált terméket szűrjük szárítjuk.
Termelés. 2,5 g, Tisztaság (GC): 99,8 %, Olvadáspont: 68-9 C°
Claims (4)
1. Eljárás az I képletű izodehidroecetsav alkiíészterének előállítására azzal jellemezve, hogy a II képletű acetecetésztert 1-4 szénatomot tartalmazó rövid szénláncú alkoholban készített oldatában 0,6-2 ekvivalens szervetlen, vagy szerves savkloriddal reagáltatjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakcióban savkloridként tionilkioridot alkalmazunk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a tionilkloridra számolva 1,5-3 ekvivalens alkoholt használunk.
SZTNH-100190963
4. Az 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót 10-30 °C hőmérsékleten végezzük
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU1500446A HU231014B1 (hu) | 2015-09-30 | 2015-09-30 | Egyszerű ipari eljárás izodehidroecetsav észter előállítására |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU1500446A HU231014B1 (hu) | 2015-09-30 | 2015-09-30 | Egyszerű ipari eljárás izodehidroecetsav észter előállítására |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP1500446A2 HUP1500446A2 (en) | 2017-04-28 |
| HU231014B1 true HU231014B1 (hu) | 2019-11-28 |
Family
ID=89991940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU1500446A HU231014B1 (hu) | 2015-09-30 | 2015-09-30 | Egyszerű ipari eljárás izodehidroecetsav észter előállítására |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU231014B1 (hu) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114163410A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-03-11 | 江西永通科技股份有限公司 | 一种4,6-二甲基阔马酸甲酯的制备方法 |
-
2015
- 2015-09-30 HU HU1500446A patent/HU231014B1/hu unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114163410A (zh) * | 2021-12-10 | 2022-03-11 | 江西永通科技股份有限公司 | 一种4,6-二甲基阔马酸甲酯的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP1500446A2 (en) | 2017-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8669392B2 (en) | Process for preparing 2,3-di-non-straight-alkyl-2-cyanosuccinic acid diesters | |
| CN111630049A (zh) | 用于制备2-(5-甲氧基异色满-1-基)-4,5-二氢-1h-咪唑及其硫酸氢盐的方法 | |
| EP3060546B1 (en) | Processes for the preparation of unsaturated esters | |
| HU231014B1 (hu) | Egyszerű ipari eljárás izodehidroecetsav észter előállítására | |
| US9045392B2 (en) | Preparation of 4-amino-2,4-dioxobutanoic acid | |
| EP2937331B1 (en) | A process for preparing an intermediate of vitamin b1 | |
| US8008514B2 (en) | Process for preparing 2-methoxycarbonylmethyl-6,6-dimethyl-2-tetrahydropyran carboxylic acid | |
| CS200467B2 (en) | Process for preparing 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine | |
| US20140275578A1 (en) | 2-(alkoxy or aryloxy carbonyl)-4-methyl-6-(2,6,6-trimethylcyclohex-1- enyl)hex-2-enoic acid compounds, its preparation and use | |
| JP6367316B2 (ja) | デヒドロローズオキシドの製造方法 | |
| WO2018069457A1 (en) | Process for the manufacture of 2,6,10-trimethylundeca-5,9-dienal | |
| CN108503583B (zh) | 一种含氮氢类化合物的烷基化方法及其应用 | |
| US8080663B2 (en) | Process for the preparation of 2-methylspiro(1,3-oxathiolane-5,3′)quiniclidine | |
| EP2994450A1 (en) | Process of production of dehydrolinalyl acetate (ii) | |
| EP3395815A1 (en) | Method for producing benzoxazole compound | |
| CN102617313A (zh) | 一种并发合成香兰素和异香兰素的方法 | |
| Schiessler et al. | Oxidation of a methylene group with hypochlorite | |
| EP3245190B1 (en) | Method for preparing 4-cyanopiperidine hydrochloride | |
| Xie et al. | Efficient Allylation of Active Ketones Promoted by p‐Nitrobenzoic Acid | |
| CN103497090A (zh) | 一种光学活性取代3,3’-二苯基-2,2’-联-1-萘酚的制备方法 | |
| WO2018069454A1 (en) | Process for the manufacture of 2,6,10-trimethylundec-9-enal | |
| SU620210A3 (ru) | Способ получени 2,4,5-триметилтиено (3,2- ) морфана или его солей | |
| WO2018069458A1 (en) | Process for the manufacture of 6-methoxy-2,6-dimethylheptanal | |
| CN103980118A (zh) | 一种2-溴-2,3,3,3-四氟丙酸乙酯的合成方法 | |
| EP2708536A1 (en) | 5-sec-butyl-2-(2,4-dimethyl-cyclohex-3-enyl)-5-methyl-[1,3]dioxane and process for making the same |