HU225824B1 - Process for producing scale deposit inhibitor material - Google Patents

Process for producing scale deposit inhibitor material Download PDF

Info

Publication number
HU225824B1
HU225824B1 HU0004481A HUP0004481A HU225824B1 HU 225824 B1 HU225824 B1 HU 225824B1 HU 0004481 A HU0004481 A HU 0004481A HU P0004481 A HUP0004481 A HU P0004481A HU 225824 B1 HU225824 B1 HU 225824B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
naphthol
aromatic
polyaromatic
film
heteroaromatic
Prior art date
Application number
HU0004481A
Other languages
English (en)
Inventor
F Laszlo Kovacs
Istvan Dr Szakallas
Laszlo Szentmiklossy
Zsombor Rajkai
Laszlo Farkas
Sandor Nagy
Karoly Fodor
Jenoe Hertelendy
Nagyezsda Major
Istvan Szikra
Istvan Velki
Jozsef Kupai
Original Assignee
Borsodchem Zrt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borsodchem Zrt filed Critical Borsodchem Zrt
Priority to HU0004481A priority Critical patent/HU225824B1/hu
Publication of HU0004481D0 publication Critical patent/HU0004481D0/hu
Publication of HUP0004481A2 publication Critical patent/HUP0004481A2/hu
Publication of HUP0004481A3 publication Critical patent/HUP0004481A3/hu
Publication of HU225824B1 publication Critical patent/HU225824B1/hu

Links

Landscapes

  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

A találmány tárgya polimerizációs reaktorok bevonására alkalmas kitapadásgátló anyag előállítására szolgáló eljárás, azzal jellemezve, hogy naftol és más aromás, poliaromás vagy heteroaromás fenolos hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületek meghatározott arányú keveréke és vizes formaldehidoldat között polikondenzációs reakciót hajtunk végre bázikus közegben oly módon, hogy a keletkező kooligomer molekulák 6-7 molekula naftol, illetve aromás vagy poliaromás molekula összekapcsolódásával jöjjenek létre, valamint meghatározott mennyiségű filmképző anyag hozzákeverésével a reaktor falának bevonásakor a kitapadásgátló hatást fokozzuk, ezzel lehetővé téve a film vastagságának csökkentését.
A szuszpenziós PVC-gyártás első ipari eljárásának kidolgozásától kezdődően egyik legfontosabb kérdés, hogyan lehet csökkenteni a PVC kitapadását a polimerizációs reaktorok belső falára. Kezdetben zománcozott falú autoklávokat alkalmaztak a polimerizációhoz, de ezeknél a készülékeknél hátrányként jelentkezett, hogy a zománcozott fal hőátadási tényezője rosszabb, mint a saválló acél autoklávoké, ezenkívül a zománcréteg mechanikai behatásokra rendkívül érzékeny, és maga a zománcréteg is csak csökkenti, de nem szünteti meg a kitapadást. Ezért a zománcozott autoklávok alkalmazása háttérbe szorult a szuszpenziós PVC-gyártásnál a saválló lemezzel plattírozott szénacél autoklávokkal szemben.
Mivel kezdetben a PVC-kitapadás meggátolásához nem volt technológiai megoldás, így minden polimerizálási reakció után, de legjobb esetben is 4-5 sarasonként szükség volt a kézi erővel történő mechanikus tisztításra.
Jelentős előrelépést jelentett a tisztítási technológiában a vízágyú megjelenése, amely segítségével magas nyomású vízzel távolították el a kitapadt PVC-t az autoklávok faláról, így csak az ezek után is megmaradó kitapadásokat kellett kézi tisztítással eltávolítani. Ez még mindig nagy anyagveszteségeket, állásidőt és fizikai munkát igényelt.
Az elmúlt 30 évben több szabadalom jelent meg a PVC-kitapadás csökkentésére.
Ezekkel az eljárásokkal különböző felületbevonó anyagokat visznek fel az autokláv falára, melyek inhibitorként viselkednek, és jelentősen lecsökkentik a kitapadást. így szükségtelenné válik a 4-5 sarasonként! nagynyomású vizes vagy a kézi tisztítás.
Általában 100-nál több polimerizáció is végrehajtható tisztítás nélkül.
A PVC-kitapadás csökkentése az anyagveszteség és az állásidőn kívül jelentős befolyással van a termék minőségére is. Az autokláv falának tisztasága jelentősen befolyásolja a termék sztippen- (halszem-) számát, mert ha a polimerizációs folyamat közben a keletkezett terméktől eltérő morfológiájú szemcsék válnak le a falról és kerülnek a PVC-porba, azok a feldolgozás során sztippenként jelentkezhetnek.
Az USP 5 888 589 szabadalomban leírják olyan kitapadásgátló anyag előállítását, amely naftolból és aldehidből készül egy térhálósító anyag segítségével, mely aldehidnek és hidroszulfitnak a terméke.
Az USP 5 965 094 szabadalomban olyan kitapadásgátló festéket írnak le, amit aromás hidroxivegyületek keverékének nátrium-hidroxi-metánszulfinsawal oxigén kizárása mellett történő reakcióval állítanak elő, valamint >99% hidrolízisfokú 70 000-90 000 molekulasúlyú poli(vinil-alkohol)-t kevernek hozzá.
Az USP 6 069 199 szabadalomban a kitapadásgátló festéket naftol és aldehid kondenzációs reakciójával nyerik, ahol a térhálós termék formaldehid és hidroszulfit reakciójával jön létre.
Az USP 6 080 332 szabadalom olyan kitapadásgátló festéket ír le, melyet 1-naftol és hidroxi-metánszulfonsav nátriumsójának 1-1,5 súlyarányú keverékéből kapnak alkalikus közegben 70-90 °C hőmérsékleten. Ez a termék tiszta, átlátszó folyadék.
Az USP 4 068 059 számú szabadalom a felületek bevonását foglalja magában, melyben a különböző festékek alkáli-hidroxidokban vagy ammónium-hidroxidban való feloldását írja le.
Jelen találmány egy, a korábbi eljárásokban szereplő kitapadásgátló festékektől eltérő összetételű és tulajdonságú termék előállítására alkalmas eljárást ismertet, amely az általánosan alkalmazott szakaszosan működtetett duplikált, fűthető és hűthető, keverővei ellátott reaktorban végrehajtható.
Jelen találmány szerint a kiindulási anyagként szereplő naftolhoz más aromás, poliaromás vagy heteroaromás fenolos hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületet keverünk, mely hatására oxigénre kevésbé érzékeny kitapadásgátló anyagot nyerünk, ami hosszabb ideig levegőn állva sem mutat észrevehető elváltozást minőségében.
A kísérleteink során azt a meglepő eredményt tapasztaltuk, hogy a naftol mellett alkalmazott aromás, poliaromás vagy heteroaromás fenolos hidroxilcsoportot tartalmazó egyéb komonomerek erősítik a hatóanyag és a fém reaktorfelület közötti adhéziót, és különösen előnyös, ha a reakciót a gyűrűben heteroatomot (például nitrogén) tartalmazó fenolos komponenssel hajtjuk végre, és így egy kooligomerhez jutunk.
Jelen találmány szerinti eljárásban alapvető jelentőségű az, hogy az alkalmazott reakciókörülmények között 6-7 aromás molekula kapcsolódik össze metilénhídon keresztül.
Jelen találmány szerinti eljárásban az eddigi szabadalmaktól eltérően a szer formálása során filmképző adalék alkalmazásával sokkal magasabb használati értékű terméket tudunk előállítani.
A nagyon vékony film kialakulásának következtében az anyag kék vagy zöldes színe sem tudja károsan befolyásolni a polimer termék minőségét.
A találmányt az alábbi megvalósítási példákkal szemléltetjük.
1. példa
Egy hűtővel, hőmérővel, keverővei felszerelt reakcióedénybe bemérünk 0,95 mól 1-naftolt és 0,05 mól 8-oxi-kinolint. Melegítés közben a keveréket feloldjuk 752 g 3,80-3,85%-os NaOH-oldatban. Az oldathoz keverés közben, 70-75 °C-on cseppenként 1 mól formal2
HU 225 824 Β1 dehidet tartalmazó tömény (>35%) vizes formaldehidoldatot adagolunk. 30 perc keverés után a reakcióedény tartalmát 30 percig forraljuk, majd szobahőmérsékletre visszahűtjük.
2. példa
Egy hűtővel, hőmérővel, keverővei felszerelt reakcióedénybe bemérünk 0,95 mól 1-naftolt és 0,05 mól oktil-fenolt. Melegítés közben a keveréket feloldjuk 752 g 3,80-3,85%-os NaOH-oldatban. Az oldathoz keverés közben, 70-75 °C-on cseppenként 1 mól formaldehidet tartalmazó tömény (>35%) vizes formaldehidoldatot adagolunk. 30 perc keverés után a reakcióedény tartalmát 30 percig forraljuk, majd szobahőmérsékletre visszahűtjük.
3. példa
Egy hűtővel, hőmérővel, keverővei felszerelt reakcióedénybe bemérünk 0,95 mól 1-naftolt és 0,05 mól 4-metoxi-fenolt. Melegítés közben a keveréket feloldjuk 752 g 3,80-3,85%-os NaOH-oldatban. Az oldathoz keverés közben, 70-75 °C-on cseppenként 1 mól formaldehidet tartalmazó tömény (>35%) vizes formaldehidoldatot adagolunk. 30 perc keverés után a reakcióedény tartalmát 30 percig forraljuk, majd szobahőmérsékletre visszahűtjük.
4. példa
Az 1-3. példák szerint előállított kitapadásgátló szerek mindegyikéhez hozzáadunk 43 g 1,4-butándiolt. Az így keletkezett elegyet desztillált vízzel a felhasználási koncentrációra (0,5%) hígítjuk, és az oldattal kézi vagy gépi felhordással befedjük a polimerizációs autokláv falát.
5. példa
Az 1. példa szerint előállított, és a 4. példa szerint feldolgozott kitapadásgátló anyaggal bevont 51-es kísérleti polimerizációs autoklávba beviszünk 2600 g vizet, 0,7 g 72 mol% hidrolízisfokú poli(vinil-alkohol)-t, 0,1 g hidroxipropil-metil-cellulóz-étert, majd az autokláv oxigénmentesítése után 1400 g vinil-kloridot és 0,7 g 2-etil-hexilperoxi-dikarbonátot. Ezután a polimerizációt kevertetés közben 6 órán át folytatjuk 53 °C hőmérsékleten.
A polimerizáció befejezése után kinyerjük a polimert és a reagálatlan vinil-kloridot, a polimerizációs edény belső falát vízzel kimossuk, és meghatározzuk rajta a polimerlerakódás mértékét.
A vizsgálataink során minden polimerizációs sarzs előtt bevontuk az autokláv falát a kitapadásgátló anyaggal. Mindaddig végeztük a kísérleteket, amíg nem tapasztaltunk polimerkirakódást. A reaktor falán 200-220 sarzs polimerizáció elvégzése után jelentkezett kismértékű polimerkitapadás.
6. példa
A 4. példa szerint előállított kitapadásgátló kompozit oxidatív érzékenységét vizsgáltuk oly módon, hogy szén-dioxidban szegény levegőt buborékoltattunk át az oldaton, és azt tapasztaltuk, hogy az így elkészített termék állékonysága, amit szilárdanyag-kiválással jellemezhetünk, 35-50%-kal jobb, mint a hasonló célra javasolt egyéb kitapadásgátló anyagoké.

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás kitapadásgátló anyag előállítására polimerizációs reaktorokhoz, azzal jellemezve, hogy a reakciót naftol és aromás, poliaromás vagy heteroaromás fenolos hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületek keverékének és formaldehidnek a kondenzációs reakciójával állítjuk elő bázikus közegben, és a kapott termék kék vagy zöldeskék színű.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a képződött molekula 6-7 aromás, poliaromás vagy heteroaromás molekula összekapcsolódásával jön létre metilénhídon keresztül, és a keletkezett terméket filmképzővel látjuk el.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az aromás, poliaromás vagy heteroaromás vegyületek naftolra vonatkoztatott tömegaránya 1-8%.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az aromás, poliaromás vagy heteroaromás vegyületek naftolra vonatkoztatott tömegaránya jellemzően 4-6%.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a naftol 1-naftol.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az aromás fenolvegyület p-metoxi-fenol.
  7. 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az aromás fenolvegyület oktil-fenol.
  8. 8. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a poliaromás fenolvegyület 8-oxi-kinolin.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az elkészített termékhez a hatóanyagra vonatkoztatva 1-40% filmképző anyagot adagolunk.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hatóanyagra vonatkoztatott filmképző anyag mennyisége jellemzően 20-30%.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkalmazott filmképző anyag 1,4-butándiol.
HU0004481A 2000-11-14 2000-11-14 Process for producing scale deposit inhibitor material HU225824B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU0004481A HU225824B1 (en) 2000-11-14 2000-11-14 Process for producing scale deposit inhibitor material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU0004481A HU225824B1 (en) 2000-11-14 2000-11-14 Process for producing scale deposit inhibitor material

Publications (4)

Publication Number Publication Date
HU0004481D0 HU0004481D0 (hu) 2001-01-29
HUP0004481A2 HUP0004481A2 (en) 2002-06-29
HUP0004481A3 HUP0004481A3 (en) 2002-07-29
HU225824B1 true HU225824B1 (en) 2007-10-29

Family

ID=89978754

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0004481A HU225824B1 (en) 2000-11-14 2000-11-14 Process for producing scale deposit inhibitor material

Country Status (1)

Country Link
HU (1) HU225824B1 (hu)

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0004481A2 (en) 2002-06-29
HUP0004481A3 (en) 2002-07-29
HU0004481D0 (hu) 2001-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4456731A (en) Composition for lining the walls of reactors and connected apparatus used for polymerizing vinyl compounds which prevents or reduces deposits and incrustations on said apparatus, and the method for its use
KR890000034B1 (ko) 염화비닐 중합방법
JPS645601B2 (hu)
JP2005307214A (ja) メチルヒドロキシアルキルセルロースの製造方法
CA1234133A (en) Water-soluble titaniumacetyl-acetonates
HU216429B (hu) Polimer lerakódását meggátló készítmény, valamint eljárás polimer előállítására
HU225824B1 (en) Process for producing scale deposit inhibitor material
EP0332666B1 (en) Phenothiazine dimers and oligomers, process for preparing and use in reactor scale prevention
JPH0355481B2 (hu)
CN107298673B (zh) ε-己内酯衍生物及其制备方法和应用
JP2001504889A (ja) 沈着抑制剤、それらを含有する組成物、および重合工程における使用方法
US4621148A (en) Water-soluble triethanolamine titanates
JP4253129B2 (ja) ビニルモノマーの重合におけるスケールの防止
US5908965A (en) Build-up suppressant in the polymerization reactor and process for the preparation thereof
JPS6364943A (ja) 改質ポリエチレンの使用方法
JP3305690B2 (ja) 化合物または組成物の製造方法
US4855424A (en) Phenothiazine derivatives
US941159A (en) Soluble starch.
US4588613A (en) Process for reducing polymer buildup
HU211447B (en) Polymer scale deposition preventing composition and process for preventing polymer scale deposition with using thereof
JP4860025B2 (ja) 高純度カチオン系重合体の製造方法
EP0006418B1 (en) Prevention of pvc polymer buildup in polymerization reactors using oxalyl bis(benzylidenehydrazide) and alumina
US4408045A (en) Process for the preparation of partially etherified methylolmelamines
JPH0649798B2 (ja) セルロースエステルフイルム
JPH0578414A (ja) ポリビニルアルコールのオキソアセタール類、その製造方法およびその用途

Legal Events

Date Code Title Description
HC9A Change of name, address

Owner name: BORSODCHEM ZRT, HU

Free format text: FORMER OWNER(S): BORSODCHEM RT., HU