HU223089B1 - Eljárás és berendezés folyékony készítmények előállítására - Google Patents

Eljárás és berendezés folyékony készítmények előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU223089B1
HU223089B1 HU9702256A HU9702256A HU223089B1 HU 223089 B1 HU223089 B1 HU 223089B1 HU 9702256 A HU9702256 A HU 9702256A HU 9702256 A HU9702256 A HU 9702256A HU 223089 B1 HU223089 B1 HU 223089B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
diluent
liquid
mixture
active component
phase
Prior art date
Application number
HU9702256A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT77303A (hu
Inventor
Galip Akay
Graeme Neil Irving
Adam Jan Kowalski
David Machin
Original Assignee
Unilever N.V.,
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8217963&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU223089(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever N.V., filed Critical Unilever N.V.,
Publication of HUT77303A publication Critical patent/HUT77303A/hu
Publication of HU223089B1 publication Critical patent/HU223089B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0026—Structured liquid compositions, e.g. liquid crystalline phases or network containing non-Newtonian phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F27/00—Mixers with rotary stirring devices in fixed receptacles; Kneaders
    • B01F27/27—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices
    • B01F27/272—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices with means for moving the materials to be mixed axially between the surfaces of the rotor and the stator, e.g. the stator rotor system formed by conical or cylindrical surfaces
    • B01F27/2722—Mixers with stator-rotor systems, e.g. with intermeshing teeth or cylinders or having orifices with means for moving the materials to be mixed axially between the surfaces of the rotor and the stator, e.g. the stator rotor system formed by conical or cylindrical surfaces provided with ribs, ridges or grooves on one surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/40—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft
    • B29B7/402—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft using a rotor-stator system with intermeshing elements, e.g. teeth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0094—Process for making liquid detergent compositions, e.g. slurries, pastes or gels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • B01F2025/91—Direction of flow or arrangement of feed and discharge openings
    • B01F2025/911—Axial flow

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

A találmány szerinti eljárás olyan strukturált folyékony készítményelőállítására szolgál, amely egy aktív komponenst és egy hígítószerttartalmaz, ahol i) a készítmény egy aktív komponensét egy folyékonyaktív komponenssel és/vagy a hígítószer egy részével homogén folyékonykristályeleggyé keverik; ii) a folyékony kristályelegyet ahígítószerrel telítik, és így egy olyan homogén folytonos fázistállítanak elő, amely az aktív komponenst és a hígítószert tartalmazza,és ahol adott esetben a diszpergált fázis hígítószert tartalmaz; iii)előállítanak egy folytonos hígítószerfázisban a telített folyékonykristályelegy homogén diszperzióját; iv) adott esetben a diszperzióttovábbi hígítószerrel hígítják, hogy a kívánt koncentrációjú aktívkomponenst tartal- mazó készítményt kapják, oly módon, hogy az elegyetlegalább 3×103 mp–1 nyújtó áramlási sebességnek vagy nyírósebességnekvetik alá a ii) és iii) lépések során. ŕ

Description

A találmány tárgya eljárás folyékony készítmények, elsősorban strukturált folyékony készítmények előállítására. A találmány tárgyát képezik az ilyen eljárással előállított folyékony készítmények, valamint az eljárás kivitelezésére alkalmazott új berendezés is.
Strukturált folyékony készítményeket számos készítmény, közöttük élelmiszerek, például margarinok és alacsony zsírtartalmú kenhető termékek, kozmetikumok, testápoló és detergens termékek, például folyékony detergens készítmények, valamint textilkondicionáló készítmények tartalmaznak.
A folyékony készítményeket, ezen belül oldatokat, géleket és diszperziókat általában úgy állítják elő, hogy a készítmény komponenseit egyszerűen összekeverik. Vizes készítmények esetén a folyékony vagy szilárd aktív komponenseket tipikusan egy folyékony oldószerhez, például vízhez adják, a folyékony készítmény előállításához keverik és adott esetben melegítik. Számos folyékony készítményt általában úgy állítanak elő, hogy keverőként szakaszos keverőt alkalmaznak.
A folyékony készítmények előállításához alkalmazott egyszerű keverést hagyományosan úgy végzik, hogy a komponenseket a keverés során viszonylag alacsony deformációs sebességnek vetik alá, és így a készítményt mechanikus nyíróhatás éri. Egy folyadék, például folyékony detergens készítmény előállítására alkalmazott tipikus eljárásban a készítmény komponenseit 104 mp-‘ nyíró deformációs sebességnek vetik alá.
A hagyományos folyékony készítmények a feldolgozás során fellépő nehézségek miatt általában viszonylag kis mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak. Ezek a nehézségek a hatóanyagot és folyékony oldószert tartalmazó elegy viszkozitásának növelésével fokozódnak; a nagyobb mennyiségű hatóanyag ugyanis nagyon viszkózus és nyírásgyengítő közbülső termékek inhomogén masszájának képződéséhez vezet. Az ilyen készítményeknél nem ellenőrizhető fázisszétválás következik be, ezért a hagyományos berendezésekben nehezen oldható meg a keveréssel végzett diszpergálás. Ezen túlmenően nagy viszkozitás esetén a keverőberendezés hatékony működése sem biztosítható, vagy a szükséges energiabevitel elfogadhatatlanul magassá válik.
Néhány eljárásban az aktív komponenseket, például olajat és felületaktív anyagot a folyékony oldószerrel való összekeverés előtt társítják. Az előkevert anyag szilárd halmazállapotú is lehet. Ha az aktív komponensek szilárd halmazállapotúak, elegyüket a megfelelő keverés biztosításához, a komponensek olvadáspontja feletti hőmérsékletre kell melegíteni. Az aktív elegy általában nagy viszkozitása miatt az ilyen elegyek hőátvitele tipikusan gyenge, ami a feldolgozási nehézségek fokozódásához vezet.
A fentiek miatt az olyan hagyományos eljárás, amelyben az aktív komponenseket a folyékony oldószerrel társítják oly módon, hogy a hatóanyagok koncentrációja állandó marad, vagy a feldolgozás során nő, számos hátrányos tulajdonsággal bír. Ezek közé tartozik a nyírásgyengítő hatás, a keverőberendezés nem kielégítő működése és a rossz hőátvitel. Emiatt - elsősorban ha az aktív komponensek szilárd anyagot is tartalmaznak - a komponensek fajtájának és mennyiségének gondos megválasztása szükséges. Gyakorlati hátrányként jelentkezik az is, hogy az eljárás készítményváltozatokra mutatott érzékenysége miatt a formázás rugalmassága bizonyos mértékben korlátozódhat.
Az EP 580 262 számú európai szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetnek, amelyben egy alkil-éter-sót, karbonsavsót és adott esetben egy etoxilezett, adott esetben karboxi-metilezett polihidroxi-alkohol-származékot tartalmazó koncentrált folyékony vizes oldatot állítanak elő. Az elegyet ezután hígítják. A példákban ismertetett eljárásban egy homogén „pasztát” állítanak elő, majd ezt a kívánt koncentrációra hígítják. Az ismertetett komponensek alapján úgy látszik, hogy a „paszta” olyan felületaktív anyagok elegye, amelyek közül némelyik hidrotróp. Megjegyzendő, hogy a víz társítása egyszerű keveréssel történik, és a pasztához a homogenitás fenntartására és a nem szabályozott fázisszétválás elkerülésére hozzáadott vízmennyiség szabályozása nem látszik szükségesnek.
A GB 1 523 678 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetnek, amelyben koncentrált „olaj a vízben” emulzió előállítására vízhez olajat adnak, majd vizes hígítással állítják elő a kívánt készítményt. Az eljárás lépéseinek kivitelezése hosszú időt (órákat) vesz igénybe, ami komoly hátrányt jelent.
Munkánk során azt tapasztaltuk, hogy a fenti problémákat úgy oldhatjuk meg, ha legalább egy aktív komponenst összekeverünk a készítmény folyékony komponensével, hogy viszkózus elegy, például paszta alakuljon ki, majd az elegyet homogenizáljuk, és az elegyhez homogenitásának megtartása közben fokozatosan annyi hígítószert adunk, hogy a kívánt mennyiségű aktív komponenseket tartalmazó készítményt kapjunk. Az aktív komponenseket tartalmazó homogén elegyhez szabályozott mennyiségű hígítószert adunk, és így a híg készítmény előállítására alkalmazott adagolás során az aktív komponensek koncentrációja csökken.
A találmány elsődleges tárgya a fentieknek megfelelően olyan eljárás strukturált folyékony készítmény előállítására, amely egy aktív komponenst és egy hígítószert tartalmaz, ahol
i) a készítmény egy aktív komponensét egy folyékony aktív komponenssel és/vagy a hígítószer egy részével homogén folyékony kristályeleggyé keveijük;
ii) a folyékony kristályelegyet a hígítószerrel telítjük, és így egy olyan homogén folytonos fázist állítunk elő, amely az aktív komponenst és a hígítószert tartalmazza, és ahol adott esetben a diszpergált fázis hígítószert tartalmaz;
iii) előállítjuk egy folytonos hígítószerfázisban a telített folyékony kristályelegy homogén diszperzióját;
iv) adott esetben a diszperziót további hígítószerrel hígítjuk, hogy a kívánt koncentrációjú aktív komponenst tartalmazó készítményt kapjuk, amelyre jellemző, hogy az elegyet legalább 3 χ 103 mp_1 nyújtó áramlási sebességnek és/vagy nyírósebességnek vetjük alá a ii) és iii) lépések során.
A kiindulási elegy viszkozitása 20 s_I nyírósebességnél legalább 4000 mPa-s, előnyösen legalább 10 000 mPas.
HU 223 089 Bl
A „homogén” kifejezésen olyan elegyet értünk elsősorban, amely egyetlen fázisból áll, például folyékony kristályos fázisból és egy izotrop folyadékból, és amely az aktív elegyben egyenletesen diszpergált hígítószert vagy a hígítószerben egyenletesen diszpergált aktív elegyet tartalmaz. A homogén elegy lehet síkréteges vagy buborékréteges szerkezetű. Az elegyhomogenitás fenntartása nem azt jelenti, hogy az elegynek a feldolgozás során egyetlen fizikai alakban kell maradnia, hanem azt, hogy ha a fizikai alak megváltozik, mindegyik fizikai alaknak homogénnek kell lennie. Emiatt a találmány terjedelméhez tartozik az olyan kiindulási elegy is, amely kezdetben egyetlen fázisban van jelen, majd a hígítószer hozzáadása alatt többfázisú eleggyé alakul át. Például a hígítószer folyamatos adagolásával egy diszperzió alakul ki az egyfázisú elegyből, ahol azonban a diszpergált részek homogén módon oszlanak el a rendszerben (például: tej). Lényeges, hogy ne forduljon elő olyan nem szabályzott fázisszétválás, ami az egész rendszerre nézve inhomogenitást okoz.
A homogenitás megtartását akkor tekintjük megfelelőnek, ha az eljárás ismétlésekor a különböző sarasokból származó termékek relatív törésmutatója 2-n belül van; vagy folyamatos eljárás esetén, az eljárásból különböző időpontokban kapott termék törésmutató-változása legfeljebb 2.
A relatív törésmutatót úgy számítjuk ki, hogy a késztermék és a hígítószer törésmutatóinak különbséget 1000-rel szorozzuk. A törésmutató meghatározását hagyományos refraktométerrel végezzük.
Ha az aktív elegyhez az aktív komponensek koncentrációjának csökkentésére - az elegy homogenitásának megtartása mellett - adagoljuk a hígítószert, olyan nagy aktívkomponens-koncentrációjú folyékony készítményt állíthatunk elő a formázás rugalmasságának biztosítása mellett, amely hagyományos szakaszos üzemű keverőben a kevert viszkózus paszta feldolgozási nehézségei miatt nem képzelhető el.
Az eljárást izotrop folyékony készítmények, például folyékony detergens készítmények előállítására alkalmazhatjuk, és különösen előnyös strukturált folyékony készítmények előállítására.
Munkánk során azt tapasztaltuk, hogy a strukturált folyékony készítmények előállítására alkalmazott hagyományos eljáráshoz kapcsolódó problémák úgy is kiküszöbölhetők, hogy a homogén elegyet nagy sebességű deformálásnak, elsősorban nyújtó deformálásnak vetjük alá.
A folyékony kristályelegy bármilyen ismert formájú, például hexagonális, fordított hexagonális, kocka vagy réteges fáziselegy lehet.
A találmány további lényeges jellemzője, hogy a további hígítószer társításakor, és ha a találmány második tárgyában ismertetett ii) és iii) lépések között fázisinverziót alkalmazunk, ezalatt az elegy homogenitása megmarad. Az i) lépésben és előnyösen a ii) lépésben a hígítószer társítását több adagban végezzük, gyors keverést alkalmazunk, és a hígítószer mennyiségét úgy választjuk meg, hogy a homogenitás fennmaradjon.
A fázisinverziós lépés kivitelezését - ha alkalmazzuk - előnyösen nagy deformációs erővel végezzük.
A technológiai elegyre alkalmazott nagy deformációs erő olyan erőt visz át a diszpergált fázisra, hogy a homogenitás fennmaradjon. A hígítószerfázis általában kevésbé viszkózus, mint az aktív fázis, és az elegy inverziójával megfelelő nyújtó deformáció jön létre, ami által az erő áttevődik a diszpergált fázisra. A fázisinverziós lépésben általában nyíró deformáció is kívánatos.
Az „aktív komponens” kifejezés a folyékony készítmény olyan hígítószertől eltérő komponensére vonatkozik, amely a hígítószer társítása alatt a technológiai elegy reológiai tulajdonságait befolyásolja. Például egy folyékony detergens készítmény esetén az aktív komponens(eke)t egy anionos felületaktív anyag és/vagy egy nemionos felületaktív anyag, a hígítószert pedig víz alkotja. Kívánság esetén egyéb aktív komponensek is alkalmazhatók. Az eljárásban alkalmazott aktív komponensek) folyékony anyagok, de olyan szilárd anyagokat is tartalmazhatnak, amelyek a készítmény egyéb komponenseiben oldódnak, mert ezek az anyagok a technológiai elegy reológiáját befolyásolják.
A hígítószer olyan folyadék, amelyben a folyékony készítmény aktív komponensei diszpergálódnak és/vagy oldódnak. így például egy vizes kondicionáló- vagy folyékony detergens készítményben a víz a hígítószer. Kívánság esetén több hígítószert is alkalmazhatunk, és a hígítószereket az eljárás azonos vagy különböző pontjain adagolhatjuk be.
Ezzel az eljárással a folyékony készítmények formázási lehetőségei tovább bővülnek, mert a korábbi eljárásokhoz képest nagyobb számú komponenst társíthatunk, és nagyobb hatóanyag-tartalmú készítményeket állítunk elő. Az eljárás rugalmassága több mindenben megnyilvánul, például meghatározható az aktív komponensek optimális adagolási sorrendje, és a hígítószer a folyamat különböző pontjain adagolható. Szélsőséges feldolgozási körülmények között, például a deformációs fázisinverzió során a készítményben finomszerkezet alakul ki, ami szigorúan ellenőrizhető. Ezzel olyan készítmények is előállíthatok, amelyek fizikai jellemzői állandóak, és így az előállított termék minősége egyenletes.
Az aktív komponens lehet folyékony vagy szilárd. Ezen túlmenően kívánság esetén több aktív komponenst alkalmazhatunk, és keverhetünk össze az aktív komponensekből álló premixszé. A premixet ezután az i) lépésben a hígítószerrel vagy egy folyékony aktív komponenssel keverjük össze a folyékony kristályelegy előállítására. Az aktív komponens hígítószerrel és/vagy folyékony aktív komponenssel való összekeverését végezhetjük egymás után és/vagy egyidejűleg, és kívánt esetben az eljárásba való bevezetését végezhetjük az i) és/vagy ii) lépésben, hígítószerben és/vagy a folyékony aktív komponensben készült oldatban vagy diszperzióban.
Az i) és/vagy ii) lépésben végzett hígítószer társítását, elsősorban ha az aktív komponens szobahőmérsékleten szilárd, végezhetjük megemelt hőmérsékleten. Ebben az esetben a hőmérséklet a szilárd aktív komponens olvadáspontja felett van.
Az i) lépésben a folyékony kristályelegy keveredésének, homogenizálásának és képződésének elősegíté3
HU 223 089 Bl sere az aktív komponenst és a hígítószert és/vagy folyékony aktív komponenst olyan deformációs erőnek vetjük alá, amely egy nyíró és/vagy egy nyújtó összetevőt tartalmaz.
A folyékony kristályos elegy praktikusan paszta formájú készítmény, és általában legalább 50 tömeg%, előnyösen legalább 65 tömeg%, és még előnyösebben 70 tömeg%-ig terjedő mennyiségű aktív komponenst tartalmaz. Az elegy további részét a hígítószer és/vagy a folyékony aktív komponens alkotja. A folyékony kristályelegy lehet diszperzió, emulzió vagy szuszpenzió. A folyékony kristályelegy az aktív komponens(ek)től, hígítószertől és relatív mennyiségüktől függően lehet réteges szerkezetű is.
Különösen előnyös, ha a folyékony kristályelegyhez közvetlenül kialakulása után adjuk hozzá a hígítószer egy részét, még előnyösebben több egymás utáni lépésben adagoljuk be a hígítószert a folyékony kristályelegy homogenitásának fenntartására.
Ezzel a technológiai lépéssel a folyékony kristályelegy kialakulása alatt az aktív komponens hígítószerhez viszonyított aránya változik, pontosabban csökken.
Ha a folyékony kristályelegy réteges szerkezetű, a réteges elegy hőmérsékletét úgy szabályozzuk, hogy az elegy a hígítószer kezdeti elegyhez való hozzáadása alatt La fázisban legyen vagy ezen menjen keresztül. Az elegy a hígítószer további hozzáadásának megfelelően közvetlenül vagy intermedier fázis(ok)on keresztül megy át az Lj +La fázisba. Az elegy - a készítmény típusától függően - hűtéssel olyan 1^+1^ fázisba megy át, amelyben a molekulaláncok viszonylag immobilak. Az elegy végső kívánt koncentrációjának kialakításához végzett hígítás előnyösen az Lj+L^Lj+Lp fázisátmeneti hőmérséklet feletti hőmérsékleten történik, mert így kisebb viszkozitású termék alakul ki.
A találmány további tárgya eljárás olyan homogén réteges elegy előállítására, amely egy aktívkomponensréteget és egy hígítószerréteget tartalmaz, az eljárásban előnyösen az aktív komponenst egy folyékony aktív komponenssel és/vagy a készítmény egy hígítószerével keverjük össze, és így egy homogén kiindulási elegyet kapunk; majd a kiindulási elegyhez egy olyan hígítószert társítunk, amely lehetővé teszi, hogy a társítás alatt az elegy homogén maradjon, és így olyan, lényegében homogén réteges elegyet kapunk, amelyben az aktív komponens koncentrációja kisebb, mint a kiindulási elegyben.
A homogén elegy meglepően jó tárolási stabilitása azzal a gyakorlati előnnyel jár, hogy az eljárás első hígító lépését csak részben kell elvégezni, vagy a hígító lépést, és ha alkalmazzuk, a fázisinverziós lépést elhagyhatjuk. A homogén elegy így akkor is előállítható, ha a fázisinverziós lépés nem működik, és kívánt esetben az előállítást külön helyen végezzük.
Az i) és ii) lépésekben nagy viszkozitású anyagokkal dolgozunk, ezért a hagyományos keverőberendezés általában nem alkalmazható. Azt tapasztaltuk, hogy e célra egy szállítócsigával, előnyösen belső kapcsolású ikercsigával felszerelt hagyományos extruder megfelelően alkalmazható. Ebben a berendezésben az aktív komponens hígítószerrel és/vagy folyékony aktív komponenssel való összekeveréséhez ezeket a komponenseket a berendezésen át kell kényszeríteni, és az így alkalmazott deformáció hatására alapos és gyors keveredés jön létre. így homogén folyékony kristály, előnyösen lamelláris elegy képződik. Ezen túlmenően az extrudert arra is alkalmazhatjuk, hogy a komponenseket a következő technológiai lépésben alkalmazott berendezésen átkényszerítsük, ha ebben nincs lehetőség szállításra.
Az extruder az egész hossza mentén több olyan bemenettel van ellátva, amelyen az aktív komponenst - elsősorban a hígítószert - egy vagy több egymás utáni adagban adjuk be a berendezésbe. Az eljárás lehet szakaszos, azonban előnyösen folyamatos; az extruder alkalmazása különösen folyamatos eljárásban előnyös.
A folyékony kristályelegy telítéséhez hozzáadott további hígítószer hatására az elegy fázisinverzióval egy telített „folyékony kristály a hígítószer rendszerben” és/vagy „hígítószer a telített folyékony kristály a hígítószer rendszerben” diszperzióvá alakulhat át. A további hígítószer megfelelő társítását úgy végezhetjük, hogy ha fázisinverziós lépést alkalmazunk, ezt a hígítószert a fázisinverziós lépés előtt vagy adott esetben ennek során társítjuk az elegyhez.
A fázisinverzió létrejöttéhez előnyösen a telített folyékony kristályelegyet nagy deformációs sebességnek vetjük alá.
A telített folyékony kristályelegy megfelelően legalább 20 tömeg%, előnyösen legalább 25 tömeg% aktív komponenst tartalmaz. A hígítószer alkotja a készítmény kiegészítő részét.
Ha a lényegében homogén diszperzió folytonos hígítószerfázisa a fázisinverzió után kevésbé viszkózus, mint a diszpergált telített folyékony kristály fázis, és a legtöbbször ez az eset áll fenn, a diszpergált fázist az erő átadásához olyan nyújtó deformációs hatásnak kell kitenni, hogy a keveredés folyamatos legyen, és fennmaradjon a homogén diszperzió.
A diszperziót kívánatosán a nyújtó deformáció mellett nyíró deformációnak is alávetjük.
Az alkalmazott deformációs sebességet és előnyösen a nyújtó deformációs sebességet a feldolgozásra kerülő készítmény típusától függően választjuk meg. A nagyon koncentrált folyadékok optimális feldolgozását előnyösen 3χ103-105 mp-1 deformációs sebességgel végezzük. A deformációs sebesség előnyösen több, mint 104 mp1, még előnyösebben több, mint 3 x1ο4 mp-1, például 105 mp-1.
A különösen előnyös eljárásokban a technológiai anyagáramot nagyobb mint 3 χ 103, még előnyösebben legalább 104 mp-· nyírásnak és 3xlO3 mp-1, még előnyösebben 104 mp 1 nyújtó áramlásnak vetjük alá, vagy legelőnyösebben mindkét erő a fentieknek megfelelő vagy ennél nagyobb.
Azt tapasztaltuk, hogy ha nyújtó és nyíró deformációt egyaránt alkalmazunk, a szükséges összes deformációs sebesség kisebb, mintha a nyújtó vagy nyíró deformációt önmagában alkalmaznánk.
A nagy deformációs erőrendszer intenzívebbé teszi a strukturálóeljárást, és olyan erősen viszkózus elegyek
HU 223 089 Bl feldolgozását teszi lehetővé, amelyek a készítményben nagyon magas aktívkomponens-koncentrációt tesz lehetővé.
A hőmérséklet és a deformációs sebesség szabályozásával valamely aktív komponens, például folyékony felületaktív anyag kristályosítása válik lehetővé.
A találmány további tárgyát képezi az olyan homogén, strukturált diszperzió, amely egy aktív komponensből és egy hígítószerből felépülő diszpergált fázist és egy hígítószert tartalmazó folytonos fázisból áll. Ezt előnyösen úgy állítjuk elő, hogy egy aktívkomponensrétegből és egy hígítószerrétegből álló, lényegében homogén folyékony kristályos elegyet állítunk elő, majd az elegyhez további hígítószert társítunk, hogy az elegyet telítsük, és egy folytonos telített folyékony kristály fázisban lévő, lényegében homogén hígítószeres diszperziót állítunk elő, majd a telített elegyet deformációnak vetjük alá, és így a fázisok invertálásával az erőt átvisszük a diszpergált aktív fázisra, hogy egy lényegében homogén strukturált diszperziót kapjunk.
A diszperzióban az átlagos cseppméret kisebb, mint 10 pm, előnyösen kisebb, mint 5 pm és kívánatosán 0,01-4 pm, például 1 pm. A találmány szerinti eljárás kivitelezésénél azt tapasztaltuk, hogy egy adott viszkozitású és összetételű készítmény esetén lényegesen lecsökkent cseppméretet kapunk. Emiatt kiváló tárolási stabilitású diszperziókat állíthatunk elő.
A cseppméretet fényletapogató műszerrel, például egy Maivem Mastersizer berendezéssel megfelelően megmérhetjük.
A deformációs lépés további előnye, hogy a technológiai elegyben vagy feldolgozóberendezésben lévő baktériumok a nagy deformációs erő miatt bekövetkező sejtrepedés következtében elpusztulnak. A baktériumok elpusztításához statikus körülmények között 5000 bar nagyságrendű nyomás szükséges, azonban a találmány szerinti eljárásban a nagy nyomás és deformáció együttes alkalmazásával hatásosabb baktériumpusztítást végezhetünk, emiatt a találmány szerinti eljárás körülményei mikrobiológiailag „tiszta” készítmény előállítását teszik lehetővé. A deformációs lépés kivitelezését minden olyan berendezésben végezhetjük, amelyben nagy nyújtó deformációs erőt alkalmazhatunk. Az előnyösen alkalmazható berendezést a következőkben részletesen ismertetjük.
A deformációs lépésben kapott strukturált folyékony készítményt az adott alkalmazási területtől függően további feldolgozásnak vetjük alá. A készítmények általában nagy mennyiségű aktív komponenst tartalmaznak, ezért az aktív komponens koncentrációjának beállítására általában a készítmények további hígítószeres hígítása kívánatos. Ezt a további hígítást az adagolás és a keverés sebességét illetően szabályozni kell, hogy a diszperzió lényegében homogén karakterisztikáját megtartsuk.
A találmány szerinti eljárás különösen jól alkalmazható olyan textília- vagy keményfelület- és -test-mosó strukturált tisztítófolyadékok előállítására, amelyek aktív komponensként legalább egy felületaktív anyagot és hígítószerként vizet tartalmaznak. Előállíthatunk olyan textilkondicionáló készítményeket is, amelyek aktív komponensként egy szerves kationos kvatemer ammóniumvegyületet és hígítószerként vizet tartalmaznak. A folyékony készítmények a fentieknek megfelelően több diszpergált folyékony kristályos fázist és egyéb diszpergált folyadékot és/vagy szilárd fázisokat tartalmazhatnak.
A találmány szerinti eljárással elsősorban olyan folyékony készítmények állíthatók elő, amelyek egy aktív komponenst és egy vagy több, a detergensiparban ismert anionos, nemionos, kationos és/vagy kettős ionos felületaktív anyagot és/vagy a felületaktív komponenssel nem elegyedő felületaktív anyagot tartalmaznak.
A megfelelően alkalmazható felületaktív anyagok közé tartoznak a következő anyagok: az előnyösen
9- 22 szénatomos alkilláncot tartalmazó alkil-benzolszulfonátok, alkil-szulfonátok, alkil-éter-szulfátok, olefm-szulfonátok, xilol-szulfonátok, szappanok és alkohol-alkoxilátok. Az alkohol-alkoxilátok és alkil-benzol-szulfonátok még előnyösebben 9-15 szénatomos alkilláncot tartalmaznak.
A megfelelően alkoxilezett, előnyösen etoxilezett anyagok átlagos etoxilációs foka az alkalmazástól függően 1-40. A textilmosó készítmények esetén az alkoxilációs fok előnyösen 1-15, még előnyösebben 1-10, és a textilöblítő kondicionálószerek esetében előnyösen 10-25.
A textilkondicionáló szerek kationos felületaktív anyagként előnyösen egy kvatemer ammóniumvegyületet tartalmaznak, amelynek mennyisége 1-30 tömeg%, míg kondicionálótermékek esetén előnyösen 1-10 tömeg%, és koncentrált termékek esetén előnyösen
10- 30 tömeg% és elsősorban 10-25 tömeg%. Megfelelően alkalmazható kationos felületaktív anyagokat ismertetnek az EP 239 910 számú európai szabadalmi leírásban.
A textilmosó készítmények a szokásos anionos és adott esetben nemionos felületaktív anyagok mellett tipikusan egy detergens építőanyagot is tartalmaznak. Megfelelően alkalmazható építőanyagok a foszfátok, például tripolifoszfátok és zeolitok, elsősorban az A és P típusú zeolitok.
A textilmosó készítményekhez kívánság esetén egyéb komponensek is társíthatok, például polimerek, mint például akrilsav, maleinsav vagy anhidrid homovagy kopolimerek; elektrolitok, például citromsav, szervetlen sók és alkálifém-kloridok, valamint glicerin és bórax; egyéb hagyományos komponensek, mint például alkálifém-karbonát és szilikátok, valamint kisebb mennyiségű egyéb adalék anyagok. A készítményhez kívánság esetén enzimek és/vagy fehérítőszerek is társíthatok, például alkálifém-perkarbonát.
A találmány szerinti készítményben lévő komponensek mennyisége lehet hagyományos vagy akár magasabb is, mert a találmány szerinti eljárással olyan anyagok is feldolgozhatok, amelyek viszkozitása a hagyományos folyékony készítmények előállításánál már elfogadhatatlanul magas lenne.
A deformációs lépés kivitelezését előnyösen egy olyan új keverőberendezésben végezzük, amely egy5
HU 223 089 Bl mással ütköző felületeket tartalmaz. Ezekben olyan üregek alakulnak ki, amelyekben a felületek egymáshoz képest elmozdulnak, és a folyékony anyag a felületek között haladva felületekben lévő üregeken áramlik át, és nyújtó és/vagy nyíró deformációt, előnyösen nyújtó és nyíró deformációt egyaránt szenved.
Ismert olyan keverőberendezés, melyben a megfelelő felületeken úgy rendeződnek el az üregek, hogy a felületek között átáramló folyadékra nyíró deformáció hat. A felületeken az üregek úgy rendeződnek el, hogy a hatásos keresztirányú áramlási felület változása a folyadékkeverőn való átáramlása közben viszonylag kicsi. Az ilyen keverőkben elsősorban szétoszlató keveredés megy végbe. A keresztirányú áramlási felület változása az egész berendezésben általában a 3-szorosnál kisebb. A felületek viszonylagos mozgásával okozott nyírás a közöttük áramló folyadékra általában merőleges irányú. A berendezést az EP 194 812 számú európai szabadalmi leírásban ismertetik.
Azt tapasztaltuk, hogy a nyírás mellett jelentős nyújtó áramlást és hatásos szétoszlató és diszperziós keverést olyan berendezésben biztosíthatunk, amelyben üregeket tartalmazó szemben álló felületeket alakítunk ki; az üregeket úgy rendezzük el, hogy a berendezésen átáramló folyadékáram keresztirányú felületének egymás utáni növekedése és csökkenése legalább 5-szörös legyen.
A találmány további tárgyát képezi az olyan dinamikus keverőberendezés is, amely folyékony készítményekben nyújtó áramlást indukál. Ez a berendezés olyan szorosan egymás mellett lévő, egymáshoz képest elmozdítható szemben álló felületeket tartalmaz, amelyek mindegyikében üregsorozatok vannak, és a felületekben lévő üregek úgy rendeződnek el, hogy a berendezésen átáramló folyadék keresztirányú áramlási felületének egymás utáni növekedése és csökkenése legalább 5-szörös, előnyösen legalább 10-szeres legyen.
Előnyösen a szemben álló felületeken legalább egy üreggyűrű található, amelyen az üregek egyforma vagy közel egyforma távolságra találhatók a forgás közös tengelyétől, és egy a közös forgási tengelyre merőleges síkon fekszenek vagy az választja el őket.
A felületek üreggyűrűi úgy vannak egymáshoz képest elhelyezve, hogy az áramlásra keresztirányú metszeti területe, amely az anyag számára rendelkezésre áll, a berendezésen való átáramoltatás során legalább 5-szörös faktorral növekedhessen, illetve csökkenhessen. A szemben álló felületek adott esetben egymás ofszetjei (egyik a másik benyomata), és így egymást átfedhetik.
A szemben álló felületek mindegyike legalább 2, előnyösen legalább 3, üregekből álló gyűrűt tartalmaz. A szemben álló felületeken lévő szomszédos üreggyűrűpárok között a keresztirányú áramlási felület növekedése vagy csökkenése legalább 5-szörös.
A szemben álló felületeknek egy közös forgási tengelyük van, és általában komplementerek. Kívánt esetben a felületek egyike vagy mindkettő mozgatható, az egyetlen igény, hogy a felületek között viszonylagos mozgás jöjjön létre. A szemben álló felületek elrendezése bármilyen megfelelő szerkezetű lehet, de előnyös a kúpos, síkra merőleges forgótengelyt tartalmazó sík elrendezés, és különösen előnyös a hengeres elrendezés.
Kívánt esetben egyetlen technológiai anyagáramhoz 2 vagy több szemben álló felületpárt alkalmazunk. A hengeres elrendezések esetén például a szemben álló felületek koncentrikus pár szerkezetben építhetők fel, amelyek koncentrikus áramlási utakat alakítanak ki. Az áramlási utak egymással kapcsolatban vannak, és így folytonos technológiai anyagáram jön létre.
A felületek hőmérséklete szabályozható, ezért a berendezést előnyösen hőmérséklet-szabályozó eszközzel szereljük fel. Erre a célra alkalmazhatunk például hűtő/futő köpenyt.
A hengeres elrendezésű berendezés tartalmazhat egy állórészt, amelyben egy rotor van csapokkal rögzítve, az állórész és a rotor szemben lévő felületein vannak elhelyezve azok az üregek, amelyeken az anyag az eszközön való átáramlása közben átmegy. Az állórészben és rotorban lévő üregek általában tengelyirányban rendeződnek el, vagy tengelyirányban enyhén elhajlanak, és így az egyik üregből a másikba áthaladó anyag az ütközőfelületek által szigorúan megszabott úton halad át, és ezen az úton a keresztirányú áramlási felület csökkenése és növekedése legalább 5-szörös, előnyösen legalább 10-szeres.
A berendezés egy olyan keverő, amelyben a deformációs erők módozata (nyújtó és nyíró), a deformáció mértéke és ideje szabályozható, ezek mennyisége meghatározható, és így a feldolgozott anyagnak megfelelően optimalizálható. Ezáltal a folyamat kiválóan szabályozható, rugalmasan változtatható és módosítható.
Az eljárásban az anyag megfelelően összekeveredik a rotor és az állórész között képződő gyűrűben az átáramlások folyamán keletkező nyíró deformáció által. A rotor és az állórész üregeinek viszonylag tengelyirányú ofszet helyzetében szabályozott nyújtó deformáció jön létre, és ez, amikor a tengelyirányú ofszet a 0 határértéket, eléri a maximumot. Az eljárásban az anyagáramot nyújtáskor előnyösen nyíró deformációnak is alávethetjük.
A találmány tárgyát képezi továbbá a találmány szerinti új dinamikus keverőberendezés folyékony, gélvagy egyéb áramló készítmény előállítására való alkalmazása.
A találmány szerinti berendezést a mellékelt ábrák segítségével - csupán példálódzó jelleggel - részletesebben ismertetjük. Az la., lb. és le. ábra az állórész keresztmetszetét és az állórészben csapágyazott rotor síkmetszetét mutatja. Az ábrákon rendre a rotornak az állórészhez viszonyított előretolt, visszahúzott, illetve zéro-ofszet helyzetét láthatjuk.
Az ábrákon bemutatott berendezés egy olyan 1 hengeres rotort tartalmaz, amely normális működés közben egy 2 hengeres állórészben forog. Az 1 rotor és a 2 állórész egyaránt 6-6 körkörösen sorban elrendezett, egyforma méretű, tengelyirányban egymás melletti üregsort tartalmaz. A rotoron lévő körkörös sorok mindegyike nyolc 3 üregből és az állórészen lévő körkörös sorok mindegyike nyolc 4 üregből áll. Az üregek tipikusan ellipszis alakúak. Az ellipszis tengelyirányú mérete szé6
HU 223 089 Bl lességének körülbelül kétszerese, és a legnagyobb szélessége az üreg mélységének körülbelül kétszerese.
Az la. és lb. ábrákon látható, hogy az 1 rotor helyzete lehet „előretolt” vagy „visszahúzott”. A leírásban alkalmazott „előretolt” és „visszahúzott” kifejezések az 5 1 rotoron lévő 3 körkörös üregsorok 2 állórészen lévő 4 körkörös üregsorokhoz viszonyított helyzetét jelzik az üregsorok le. ábrán látható zéró tengelyirányú ofszet helyzetéhez viszonyítva, az la. ábrán látható anyagáram figyelembevételével. Az előretolt helyzetben elsődlegesen az 1 rotorból a 2 állórészbe, a visszahúzott helyzetben pedig a 2 állórészből az 1 rotorba irányuló nyújtó áramlás jön létre. Az anyagáramnak átadott nyíróerő az 1 rotor és a 2 állórész relatív mozgásának köszönhető.
A következő példákat a találmány részletesebb bemutatására ismertetjük, nem korlátozó jelleggel. A következő táblázatban a példákban alkalmazott komponenseket foglaljuk össze.
Kémiai név Kereskedelmi név Rövidített név Gyártó
Disztearil-dimetil-ammó- nium-klorid VarisoftTAlOO Varisoft TA100 Witco GmbH
Szulfonsav Petrelab 550 LAS Petresa
Vista SA 5197 LAS (Vista) Vista Chemicals Company
Na-alkil-benzolszulfonát UFARYL DL 80W NA LAS Unger Fabrikker A. S.
Alkohol-etoxilát (C12 15,9EO) Neodol 25-9 Neodol 25-9 Shell
Alkohol-etoxilát (C13 15,7EO) Synperonic A7 Synperonic A7 ICI
Alkohol-etoxilát (C13 15,7EO) Synperonic A3 Synperonic A3 ICI
Kókuszzsírsav Prifac 7904 Prifac 7904 Unichema International
Oleinsav Priolene 6907 Priolene 6907 Unichema International
Citromsav (vízmentes) Citromsav Pfizer
Trinátrium-citrát Nátrium-citrát John & E. Sturge Ltd
NaOH (47%) NaOH Ellis & Everard
KOH (49%) KOH Ellis & Everard
Glicerin Glicerin Unichema
Bórax-dekahidrát Bórax Borax Francais
Akrilsav-kopolimer (33%) Narlex DCI Narlex DCI National Starch
Disztiril-bifenil-származék Tinopal CBS-X Tinopal CBS-X Ciba-Geigy
Szilikon-habzásgátló Q2-3300 Antifoam Dow Corning Ltd
Na-dietilén-triamin- penta(metilén-foszforsav) Dequest 2066 Dequest 2066 Monsanto
Zeolit Vegabond Vegabond NV Soprolit SA
Wessalith P Wessalith P Degussa
Nátrium-szilikát (40%) Nátrium-szilikát Crossfields Chemicals
Nátrium-xilol-szulfonát Manrosol SXS40 SXS Manro Products Lyd
1 Nátrium-karbonát Nátrium-karbonát Brunner Mond
| Kalcium-klorid Kalcium-klorid BDH
Poliakrilsav-nátriumsó vizes oldat Sokolan PA50 BASF
1. példa
Egy sorozat textilkondicionáló készítményt állítunk elő a találmány szerinti eljárással úgy, hogy egy Wemer Pfleiderer típusú együtt forgó kétcsigás extruderbe betáplálunk 25 kg/óra tápsebességgel egy kondicionálóvegyületet (VARISOFT) aktív komponensként és 6 kg/óra áramlási sebességgel 90 °C-os vizet (hígítószer) a hordó falán lévő bemeneten keresztül. A komponensek összekeverésével egy olyan homogén folyékony kristályos elegyet állítunk elő, amely 80 tömeg% aktív komponenst és 20 tömeg% hígítószert tartalmaz.
Az elegyhez lassan annyi további vizet adunk, hogy olyan homogén telített vagy közel telített folyékony kristályos elegyet kapjunk, amelynek hőmérséklete 50-60 °C és 30 tömeg% aktív komponenst és 70 tö60 meg% vizet tartalmaz.
HU 223 089 Bl
Ezt az elegyet ezután a találmány szerinti dinamikus keverőberendezésbe tápláljuk be annyi szoba-hőmérsékletű vízzel együtt, hogy 5-12 tömeg% aktív komponenst tartalmazó elegyet kapjunk. A folyékony kristályos fázis és a telített hígítószer a keverőn áthaladva olyan készítménnyé invertálódik, amely az aktív komponensben egyenletesen diszpergálódott vizet tartalmaz.
A keverőberendezés belső átmérője 50 mm, a rotor hosszúsága 270 mm, és az üzemi sebessége 1400 fordulat/perc. Az üregek a rotor és a 8 állórész mentén helyezkednek el, és az üregek között áthaladó elegy arra kényszerül, hogy az üregek áramlási keresztmetszeténél 0,2-szer kisebb keresztmetszeten haladjon át.
Az így kapott készítmények 110 mp-1 alatt 25 °Con mért viszkozitását (mPa s) az 1. táblázatban foglaljuk össze.
A és B összehasonlító példák
Az 1. példában ismertetett komponensekből, azaz vízben 5-11 tömeg% VARISOFT textilkondicionáló aktív komponenst tartalmazó készítményeket állítunk elő a folyékony készítmények előállítására alkalmazott hagyományos eljárással.
Az A példában úgy járunk el, hogy a vizet beletesszük a keverős edénybe, majd keverés közben annyi aktív komponenst adunk hozzá, hogy a kívánt koncentrációjú készítményt kapjuk. A keverést az aktív komponens megolvasztására megemelt hőmérsékleten végezzük.
A B példában úgy járunk el, hogy az A példában előállított készítményeket a késztermék viszkozitáskarakterisztikájának javítására hagyományos utónyíró eljárásnak vetjük alá.
Az A és B készítmények vizuális vizsgálata azt mutatja, hogy az 1. példa szerinti készítményhez képest sokkal kevésbé homogének. Ez az inhomogenitás különösen nagy koncentrációk esetén igaz.
1. táblázat
Aktív komponens (%) 1. példa (viszkozitás)
5 40
8 65
11 155
A kapott eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti eljárás a hagyományos eljárások alternatívájaként alkalmazható. Az 1. példa szerinti eljárás előnye, hogy az aktív komponens vízzel való keveréshez alkalmazott melegítése során a víznek csak egy részét kell felmelegíteni, míg az A és B példákban az összes vizet fel kell melegíteni.
2. példa
Izotrop textilmosó folyadékot állítunk elő a következő eljárással. Egy 25 literes Z késes keverővei ellátott szakaszos keverőberendezésben pasztát (kiindulási elegy) állítunk elő. Az összetevőket a 2.1. táblázatban ismertetett sorrendben adagoljuk be. A paszta hozzáadott vizet nem tartalmaz. A paszta folytonos folyékony kristály fázisú, viszkozitása (40 °C-on 20 S'1 alatt) több mint 20 000 mPa-s. Ezt a pasztát ezután egy folyamatos nagy nyírású berendezésbe injektáljuk be (a berendezés egy EP 194 812 szabadalmi leírásban ismertetett üregtranszferáló keverőberendezés). Az anyagot ezután az 1. példában ismertetetteknek megfelelően, a rajzokon ismertetett nyíró/nyújtó zónába továbbítjuk. A pasztához ezután 80 °C-on négy különböző ponton a 2.1. táblázatban ismertetetteknek megfelelően 80 °C-os vizet (hígítószer) keverünk. A társítást olyan gyorsan végezzük, hogy az elegy homogenitása megmaradjon, és izotrop késztermék képződjön. Az első két hígítószer-anyagáramot a nyújtózóna előtt a harmadik anyagáramot a nyújtózóna közepén és az anyagáramot a nyújtózóna végén vezetjük be.
2.1. táblázat
1.lépés paszta (%) 2-5. lépés hígítószeráramok (%) A nyújtózóna előtt
LAS-sav (Vista) 12,3
NaOH (49%) 3,5
Neodol 25-9 4,5
Nátrium-szilikát 2,5
SXS 1,0
Paszta összesen 23,8 igen
1. vizes hígítás 17,8 igen
2. vizes hígítás 17,8 igen
3. vizes hígítás 17,8 közepén
4. vizes hígítás 22,7 nem
1 Összes hígítószer 76,1
A folyamatos üzemű eljárásban az áramlási és deformációs körülményeket a 2.2. táblázatban ismertetetteknek megfelelően változtatjuk. Ha a homogenitást nem tartjuk fenn, a termékben nem diszpergált pasztamaradványok vannak, amelyek nem kívánt kis szemcséket alkotnak. Ezt a kísérletet nem a találmány szerinti, hanem hagyományos eljárással folytatjuk le.
2.2. táblázat
Termék áramlási sebessége Nyírósebesség (χ 102 3/s) Nyújtósebesség (x 103/s) Tennék
360 kg/óra 9 0 szemcsék
14,1 0 sima
4,1 7,1 sima
510 kg/óra 9 0 szemcsék
19 0 szemcsék
24 0 sima
9 10,1 sima
HU 223 089 Bl
A termék viszkozitása minden esetben körülbelül 200 mPa s. Az eredmények azt mutatják, hogy ha a homogenitást fenntartjuk, a nyírás önmagában elegendő a nagy mennyiségű aktív komponenst tartalmazó paszta diszpergálására, azonban ha például az 1. ábrán ismertetett berendezés alkalmazásával a nyírást nyújtó áramlással kombináljuk, a homogenitás akkor is fennmarad, ha az áramlás nyírókomponense kisebb. Megfigyelhető, hogy ahol az áramlási sebesség nő, a homogenitás - és így a pasztadiszpergálás fenntartására - nagyobb minimális nyíróerő szükséges, akár alkalmazunk nyújtást, akár nem. Adott működési körülmények között, például ha a nyújtózónában a keresztmetszeti áramlásiterület-változást növeljük, a nyújtósebesség növelésével az igényelt minimális nyírósebesség csökkenthető.
3. példa
Textilöblítő kondicionálókészítményt állítunk elő a következő eljárással.
Egy W&P extruderbe 25 kg/óra állandó sebességgel VARISOFT port és 6,25 kg/óra sebességgel vizet (hígítószer) táplálunk be, és így egy 80 tömeg% aktív komponenst tartalmazó pasztát (kiindulási elegy) kapunk, amelynek viszkozitása 20 másodpercnél körülbelül 4000 mPa s. Az elegyet az aktív komponens megolvasztására 95 °C feletti hőmérsékletre melegítjük úgy, hogy a hőmérséklet a víz kiforrási hőmérséklete kb. 130 °C alatt maradjon.
A csigák elemeit és sebességét úgy választjuk meg, hogy az aktív komponens és a víz alaposan összekeveredjen, és a magas hőmérsékletű (> 100 °C) zónák a víz gőzzé válásának megakadályozására megfelelő nyomáson üzemelhessenek. A paszta az extruderből közvetlenül a 2. példában ismertetett keverőbe megy, ahol 50-70 °C-os ionmentes vízzel tovább hígítjuk. A hígítószert a nyújtózóna után szobahőmérsékleten adjuk hozzá. Az alkalmazott áramlási sebességeket a 3.1. táblázatban, a deformációs sebességeket pedig a 3.2. táblázatban foglaljuk össze. A folyamatos eljárásban a keverőbe bevezetett hígítószer mennyiségét úgy változtatjuk, hogy az aktív komponens koncentrációja 15-40 tömeg% legyen. Az ezt követően betáplált hígítószert olyan mennyiségben társítjuk, hogy a késztermék koncentrációja 5 tömeg% legyen.
Mérjük a termékek szemcse/cseppméretét. Kisebb szemcseméret nagyobb tárolási stabilitást eredményez.
3.1. táblázat
Áramlási sebesség (kg/óra) Hőmérséklet (°C) Aktívkom- ponens- koncentráció
Varisoft TA100 25 95-130 80%
Ionmentes víz 6,25
Ionmentes víz 138->32 50-70 15->40%
Ionmentes víz 330—>435 20-40 5%
Az összehasonlító készítményeket hagyományos standard eljárással 3 literes tartályban állítjuk elő. Az elegyet egy Ultraturrex nagy nyíróerejű keverőben utónyírásnak vetjük alá (lásd a 3.2. táblázatban az 1. és 3. kontrollkészítményt). Kb. 10-12 tömeg%-nál több aktív komponenst tartalmazó termékek ezzel az eljárással nem állíthatók elő.
3.2. táblázat
Minta- szám Aktívkomponens koncentráció a hígítás után Nyírósebesség (x 103/s) Nyújtó- sebesség (xl03/s) Átlagos szemcse- méret (pm)
1. kontroll NA 0,1-0,5 0 9,2
2. kontroll NA 30 0 3,7
1. 37 14,7 0 4,0
2. 37 14,7 14,1 2,8
3. 25 14,7 0 2,3
1 4- 25 14,7 14,1 2,1
5. 15 0 14,1 8,3
6. 15 14,7 0 4,3
1 15 14,7 14,1 3,3
A legkisebb szemcseméret (és így a legnagyobb stabilitás) úgy érhető el, ha az aktív komponens koncentrációja az első lépés után 25 tömeg%. Ez a koncentráció a folytonos vagy lamelláris lapfázis (>30 tömeg%) diszpergált fázissá (<30 tömeg%) történő fázisátmenetéhez (30 tömeg%) közeli érték. Feltételezzük, hogy a nagyobb viszkozitás növeli a nyírás és nyújtás hatását. A legkisebb szemcseméretet úgy érhetjük el, ha nyíróés nyújtóerőt egyaránt alkalmazunk. A 2. kontrollminta és a 2., 3., 4. és 5. minták összehasonlítása azt mutatja, hogy kisebb mértékű nyíró- és/vagy nyújtóerővel kisebb szemcseméretet nyerhetünk, mint önmagában a nagy nyíróerő alkalmazásával. Ezzel az eljárással a hagyományos eljárással előállított termékekhez képest nagyobb koncentrációjú termékek állíthatók elő.
4. példa
Különböző koncentrációjú textilmosó készítményeket állítunk elő a 4.1. táblázatban ismertetett anyagokból. A találmány szerinti értelmezésben a víz kivételével a komponensek mindegyikét „aktív komponens”nek tekintjük.
A pasztákat (kiindulási elegy) Z késes keverővei ellátott szakaszos keverőben állítjuk elő. A paszta komponenseit a 4.1. táblázat szerinti anyagok alkotják, és az adagolás sorrendje a 4.2. táblázatban ismertetetteknek megfelelő. A paszta kialakulásához elegendő vizet és a vízhez képest a 4.2. táblázatban ismertetett arányú felületaktív anyagot alkalmazunk. A többi vizet és a további összetevőket az utolsó keverő lépésben hígítóanyagáramként alkalmazzuk. A nátrium-hidroxidot az egyszerűség kedvéért a felületaktív anyagokkal együtt társítjuk, mert ezt a PRIOLENE semlegesítésére adjuk a Z késes keverőbe. Az így kapott paszta lamelláris folyékony kristály fázisú anyag. A kapott paszták viszkozitását a 4.2. táblázatban foglaljuk össze.
HU 223 089 Bl
4.1. táblázat
Összetevő Kapott tömeg%
Víz (W) Ionmentes víz 29,4
Elektrolit (E) Glicerin 2
Bórax 1,5
Nátrium-citrát 9,2
Szilárd anyag (S) Vegabond XD 18,7
Polimer (P) Narlex DCI 3,0
Felületaktív anyag Synperonic A7 4,5
(A) Synperonic A3 4,5
NaLAS 20,7
Priolene 4,5
NaOH (47%) 1,3
Kisebb mennyiségű egyéb adalékok Tinopal CBS-X 0,1
Habzásgátló 0,3
4.2. táblázat
A paszta összetevői és adagolási sorrendjük Felületaktívanyag(A) koncentráció vízben (tömeg%) Viszkozitás 20/mp-nél (mPas)
WESPA 70 11,000
WESA 70 >100,000
WSPA (1) 70 >20,000
SPAW /70 >20,000
WSPA (2) 60 >20,000
WSA 70 26,000
A hígítószert hagyományos keverés tartályban szobahőmérsékleten állítjuk elő. A pasztát és a hígítószert a 2. példában ismertetett keverő bemeneti részéhez csatlakozó rövid csőbe injektáljuk be. A paszta hőmérséklete 35-55 °C. Az áramlási sebességeket úgy állítjuk be, hogy a termék áramlási sebessége kb. 20 kg/óra legyen, és ennek következtében a keverőben 3 perc hosszúságú tartózkodási idő alakuljon ki. Az összetevő komponensek hőmérsékletét a keverő hőmérsékletének körülbelül 70-80 °C-ra való beállításával növeljük, így a kilépő hőmérsékletük a paszta hőmérsékletéhez hasonló. A tipikus nyírósebesség (3,5-10,5) χ 103/s tartományban mozog. A késztermék diszpergált folyékony kristály fázist tartalmaz.
A 4.1. táblázatban ismertetett összetételű terméket hagyományos szakaszos eljárással állítottuk elő összehasonlítási célból.
A késztermékek relatív törésmutatóját (relatíve refraction index=RRI) és viszkozitását a 4.3. táblázatban foglaljuk össze.
4.3. táblázat
A paszta összetevői és adagolássorrendjük RRI Viszkozitás (25 °C, 20s_1-nél, (mPas)
Szakaszos kontroll 78 740
WESPA 103 1920
WESA 99 1500
WSPA (1) 98 750
SPAW 96 660
WSPA (2) 102 1010
WSA 100 1050
A kapott eredmények azt mutatják, hogy a hagyományos eljárással előállított termékek viszkozitásával összehasonlítható viszkozitású termékek állíthatók elő, azonban ezek szemcsemérete sokkal kisebb (amit az RRI nagymértékű növekedése jelez), és ezért stabilitásuk sokkal jobb. A hasonló RRI-értékű, alacsonyabb viszkozitású termékek úgy állíthatók elő, hogy nem a pasztához, hanem a hígítószeráramhoz adjuk az elektrolitét. A WSPA (1) és a SPAW összehasonlítása azt mutatja, hogy a pasztát alkotó összetevők adagolási sorrendje a késztermék tulajdonságait nem nagyon befolyásolja. Hasonló tulajdonságú késztermékeket kaptunk, amennyiben a pasztához nagyobb mennyiségű vizet társítunk [WSPA (1) és WSPA (2) összehasonlítása]. Ez gyakorlati szempontból nagyon előnyös, mert azt jelenti, hogy az eljárás a nyersanyagok víztartalom-változására nem nagyon érzékeny.
Összehasonlító vizsgálatok
Az összehasonlító vizsgálatokat úgy végezzük, hogy a 4.2. táblázatban ismertetett WESPA- és WSPAkészítményeket egy kis 600 ml-es, Z késes keverőben állítjuk elő, majd ugyanabban a keverőben hígítjuk azokat. A készítmények mindegyikéhez 1 perc alatt kevés ismert mennyiségű (5-5 tömeg%) hígítószert adunk. Ekkor a készítmények a rotor körül összecsomósodnak, és emiatt a keverőt időnként le kell állítani a csomósodás megszüntetésére.
Ez a kísérlet azt mutatja, hogy a hagyományos pasztakeverő eljárások megvalósításához alkalmazott hagyományos szakaszos keverőberendezésekkel előállított ilyen termékek viszkozitása nagyon nagy és minősége elfogadhatatlan.
Az összehasonlító vizsgálatok további részét úgy végezzük, hogy előállítjuk a 4.2. táblázatban ismertetett pasztákat, és megkíséreljük ezek hagyományos szakaszos üzemű keverős tartályban való hígítását. Azt tapasztaljuk, hogy a paszták rögképződésre hajlamosak, és nem diszpergálódnak könnyen.
5. példa
Koncentrált textilmosó készítményt állítunk elő a következő eljárással. Egy Z késes szakaszos keverőben az 5.1. táblázatban ismertetett sorrendben összekeverjük a komponenseket. Az így kapott paszta lamelláris
HU 223 089 Bl folyékony kristály fázisú, és viszkozitása 40 °C-on, 20/s-nél 98 000 mPa-s. A paszta viszkozitását úgy mérjük, hogy meghatározzuk a sarzsból véletlenszerűen vett 10 minta RRI-értékét. Az RRI-mérések átlagértéke 161,5, és a standard eltérés 1,6.
Egy hagyományos keverőtartályban körülbelül 80 °C-os hígítószeráramot alakítunk ki (a hőmérséklet a semlegesítés következménye). A hígítószeráramot egy lépésben hozzáadjuk a pasztához egy olyan keverőedényben, amely a 2. példában ismertetett nyíró- és nyújtózónát tartalmazza. A két anyagáram egyesített áramlási sebessége 220-230 kg/óra. A nyíró- és nyújtósebességeket úgy változtatjuk, hogy az 5.2. táblázatban összefoglalt különböző termékeket kapjuk.
A végtermék diszpergált folyékony kristály fázist tartalmazott.
5.7. táblázat
Összetevő Paszta Hígítóanyag áram
Synperonic A7 4,5
Synperonic A3 4,5
LAS 21,0
KOH (47%) 5,7
Wessalith P 18,7
Narlex DCI 3,0
Habzásgátló szer 0,5
1 Tinopal CBS-X 0,1
Összesen 58,1
Ionmentes víz 15,5
Glicerin 2
Bórax 1,5
KOH (49%) 14,4
Citromsav 8,5
Összesen 41,9
5.2. táblázat
Nyírósebesség (x IO3/s) Nyújtósebesség (χ l(P/s) Viszkozitás (mPa-s) RRI
kezdeti 4 hét 20 °C-on kezdeti 4 hét 20 °C-on
4,4 0 700 +250 84 +3
44,0 0 790 -190 108 + 1
4,4 16,0 1000 +50 96 +4
44,0 16,0 720 -90 111 +2
A kapott eredmények azt mutatják, hogy alacsony nyíróerőnél a nyújtás alkalmazása a termékben lényegesen kisebb cseppeket eredményez, és nagyobb nyíróerő esetén adott esetben nyújtás alkalmazása mellett, az alacsony nyíróerővel előállított cseppekével összemérhető viszkozitású, sokkal kisebb cseppeket állíthatunk elő a viszkozitás kismértékű csökkenésével. A termékek 4 héten keresztül elfogadható stabilitást mutatnak.
6. példa
A 6.1. táblázatban ismertetett összetételű koncentrált textilmosó terméket állítunk elő a következő eljárással. Az aktív komponenseket tartalmazó folyékony terméket egy keverőtartályban állítjuk elő. A szintén folyékony hígítószer-anyagáramot olyan keverőtartályban állítjuk elő, amelyben a hőmérséklet a citromsav semlegesítése miatt körülbelül 80 °C. Az aktív komponenseket tartalmazó anyagáramot és a hígítószer (elektrolit)-anyagáram felét a 2. példában ismertetett keverőeszközben egyesítjük, és így egy olyan paszta/gél elegyet kapunk, amelynek viszkozitása 40 °C-on 20/s-nál 19 000 mPas.
Ezután a maradék hígítószeráramot a késztermék előállításához a keverőben lévő technológiai anyagáram alsó részébe injektáljuk. Az anyagáramok egyesített áramlási sebessége 190-210 kg/óra. A termékáramra alkalmazott nyíróerőt a 6.2. táblázatban ismertetettnek megfelelően változtatjuk.
Összehasonlítási célból 40 liter terméket állítunk elő hagyományos szakaszos eljárással úgy, hogy az összetevőket egy keverőtartályban hozzáadjuk a vízhez. Az összehasonlító minta egy részét ezután egy Dispax típusú nagy nyíróerejű keverőben nyíróerőnek vetjük alá. Az első három minta eredményeit a 6.2. táblázatban foglaljuk össze.
6.1. táblázat
Aktív premix Elektrolit- premix
LAS-sav 26,1
Synperonic A7 12,1
Ionmentes víz 0,7
Összesen 38,9
Ionmentes víz 20,2
Glicerin 5,0
Bórax (dekahidrát) 3,5
Citromsav (vízmentes) 6,5
Nátrium-hidroxid 17,3
N átrium-karbonát 4,0
Narlex DCI 4,5
Összesen 61,0
6.2. táblázat
Nyírás (x 103/s) Átlagos szemcseméret (pm) Viszko- zitás Viszkozitás (4 hét, 37 °C)
Sarzs 0,1-0,5 4,6 500 nem stabil
Sarzs + utónyírás 30 2,2 420 +20
Sarzs + utónyírás 82 1,3 740 -130
HU 223 089 Bl
6. 2. táblázat (folytatás)
Nyírás (xl03/s) Átlagos szemcseméret (gm) Viszko- zitás Viszkozitás (4 hét, 37 °C)
1. 4,4 4,1 370 nem stabil
2. 14,1 1,5 290 -10
3. 24,0 1,0 340 + 10
4. 33,8 0,84 650 -30
A négy hét után is stabil termék előállításához egy minimális mértékű nyíróerő alkalmazása kívánatos.
A kapott eredmények azt is mutatják, hogy a találmány szerinti eljárással általában kisebb viszkozitású, stabil 15 termék állítható elő, és a termék homogenitása jobb, mint a hagyományos eljárással előállított termékeké. Ezen túlmenően a találmány szerinti eljárással alkalmazott összehasonlítható mértékű nyíróerővel a termékstabilitást növelő kisebb szemcseméret nyerhető. 20
7. példa
Hagyományos erősségű folyékony készítményt állítunk elő a következőkben ismertetett eljárással. A késztermék összetételét a 7.1. táblázatban adjuk meg. 25
A pasztát egy Z késes szakaszos keverőben állítjuk elő 40 °C-on, 20/s-nál mért viszkozitása nagyobb, mint 200 000 mPas s. A paszta homogenitását a sarzsból véletlenszerűen vett 10 minta RRI-értékének meghatározásával mérjük. Az átlagos RRI-érték 125,3, a standard 30 eltérés 0,9.
A maradék összetevőket egy hagyományos keverőtartályban hígítószer-anyagárammá keveijük össze. A pasztát a 2. példában ismertetett keverőbe tápláljuk be, és a hígítószeráramot a keverő nyújtórésze előtt két lépésben 35 injektáljuk be. Az anyagáramok egyesített áramlási sebessége 190-210 kg/óra. A nyírósebességet a 7.2. táblázatban ismertetetteknek megfelelően változtatjuk.
7.1 táblázat
Összetevő Paszta Hígítóanyag áram
LAS-sav (Vista) 7,0
Synperonic A7 3,6
Synperonic A3 1,0
Nátrium-hidroxid 2,0
Zeolit 25,0
Habzásgátló 0,2
Dequest 2066 2,4
Nátrium-xilol-szulfonát 2,0
Összesen 43,2
Ionmentes víz 43,6
Citromsav (vízmentes) 2,3
Nátrium-hidroxid 1,0
Glicerin 5
Bórax (dekahidrát) 4
Kalcium-klorid 0,15
Sokolan PA50 0,45
Összesen 56,5
Egy hagyományos keverőtartályban összehasonlítási célból ugyanilyen összetételű terméket állítunk elő, adott esetben utónyírást is alkalmazunk. Az így kapott anyagok viszkozitását és RRI-értékeit a 7.2. táblázatban foglaljuk össze.
7.2. táblázat
Nyírás (xl03/s) V iszkozitás (mPa · s) RRI
kiindulási 2 hét 20 °C-on kiindulási 2 hét 20 °C-on
I 1 4,4 717 + 59 56 0
1 2 44,0 650 -2 53 -1
Kontroll-keverőtartály 0,1-0,5 1180 51 -1
Kontroll-keverőtartály + utókeverés 32,0 1090 51
A találmány szerinti eljárással kisebb viszkozitású és kisebb szemcseméretű termékek állíthatók elő, mint a hagyományos eljárással, amellyel még akkor is elfogadhatatlanul nagy viszkozitású terméket kapunk, ha nagy utónyírást alkalmazunk.
8. példa
Ebben a példában a találmány szerinti berendezés stabil textilmosó folyékony készítmény előállítására való alkalmazását mutatjuk be.
Egy keverőtartályban a 8.1. táblázatban ismertetett összetételű terméket állítjuk elő hagyományos eljárással. Az összetevőket a táblázatban ismertetett sorrendben keverjük össze.
A terméket ezután a 2. példában ismertetett keverőeszközben, a 8.2. táblázatban összefoglalt körülmények között nyújtó áramlásnak és adott esetben nyírásnak tesszük ki.
A termékek kezdetben stabilak, és stabilitásukat
8 hét után ellenőrizzük.
HU 223 089 Bl
8.1. táblázat
Összetevők Kapott tömeg%
1 Ionmentes víz 32,1
Citromsav 5,5
Glicerin 5,0
Bórax 3,5
Tinopal CBS-X 0,1
NaOH (47%) 14,3
1 NarlexDCl 2,15
Synperonic A7 10,8
| Priolene 6902 7,55
| Prifac 7904 5,0
LAS 13,0
Parfüm 0,35
Habzásgátló 0,1
Derítőszer 0,55
8.2. táblázat
! Minta Nyílás (mp-1) Nyújtósebesség (mp) Stabilitás 8 hét múlva
[ Kontroll 0,1-0,5 0 nincs
2 0 >22 000 nincs
2 2000 8 500 nincs
I 3 15 000 8 500 igen
A kapott eredmények azt mutatják, hogy a nyíró- és nyújtóerő megfelelő kombinálásával jó stabilitású termékek állíthatók elő.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás strukturált folyékony készítmény előállítására, amely legalább egy aktív komponenst és egy hígítószert tartalmaz, ahol
    i) a készítmény egy aktív komponensét egy folyékony aktív komponenssel és/vagy a hígítószer egy részével homogén folyékony kristályeleggyé keverjük;
    ii) a folyékony kristályelegyet a hígítószerrel telítjük, és így egy olyan homogén folytonos fázist állítunk elő, amely az aktív komponenst és a hígítószert tartalmazza, és ahol adott esetben a diszpergált fázis hígítószert tartalmaz;
    iii) előállítjuk egy folytonos hígítószerfázisban a telített folyékony kristályelegy homogén diszperzióját;
    iv) adott esetben a diszperziót további hígítószerrel hígítjuk, hogy a kívánt koncentrációjú aktív komponenst tartalmazó készítményt kapjuk, azzal jellemezve, hogy az elegyet legalább 3xl03 mp-1 nyújtó áramlási sebességnek és/vagy nyírósebességnek tesszük ki a ii) és iii) lépések során.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a folyékony kristályelegy legalább 50 tömeg%-a legalább egy aktív komponenst tartalmaz.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a diszperzió átlagos cseppmérete kisebb, mint 10 pm.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a folyékony kristályelegy lamelláris, és a hígítószer kezdeti elegyhez való hozzáadásakor vagy ezt kővetően La fázisban van; vagy ezen keresztül közvetlenül vagy közvetve L|+La fázisba megy át.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aktív komponens anionos, nemionos, kationos és/vagy kettős ionos felületaktív anyagot tartalmaz.
  6. 6. Az 1-5. fenti igénypontok bármelyike szerinti eljárás vizes folyékony készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy a hígítószer vizet tartalmaz.
  7. 7. Folyékony készítmény, azzal jellemezve, hogy az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárással van előállítva.
  8. 8. Dinamikus keverőberendezés, amely alkalmas a 7. igénypont szerinti folyékony készítmények előállításához szükséges áramlásnyújtó megvalósítására, amely olyan szorosan egymás mellett lévő, egymáshoz képest elmozdítható szemben álló felületeket tartalmaz, amelyek mindegyikében gyűrűszerűén elrendezett üregek vannak, amelyeken átáramlik a felületek között áramló folyadék, azzal jellemezve, hogy a felületekben lévő üregek között a használat közben a berendezésben átáramló folyadék keresztirányú áramlási felületének egymás után bekövetkező növekedése és csökkenése legalább 5-szörös.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti dinamikus keverőberendezés alkalmazása a 7. igénypont szerinti gél vagy egyéb készítmény előállítására.
HU9702256A 1994-12-23 1995-12-27 Eljárás és berendezés folyékony készítmények előállítására HU223089B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP94309768 1994-12-23
PCT/EP1995/005178 WO1996020270A1 (en) 1994-12-23 1995-12-27 Process for the production of liquid compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT77303A HUT77303A (hu) 1998-03-30
HU223089B1 true HU223089B1 (hu) 2004-03-29

Family

ID=8217963

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9702256A HU223089B1 (hu) 1994-12-23 1995-12-27 Eljárás és berendezés folyékony készítmények előállítására

Country Status (11)

Country Link
US (2) US6004917A (hu)
EP (1) EP0799303B1 (hu)
AR (1) AR000538A1 (hu)
AU (1) AU710511B2 (hu)
BR (1) BR9510362A (hu)
CA (1) CA2208092C (hu)
DE (1) DE69523623T2 (hu)
ES (1) ES2166839T3 (hu)
HU (1) HU223089B1 (hu)
WO (1) WO1996020270A1 (hu)
ZA (1) ZA9510847B (hu)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6004025A (en) * 1997-05-16 1999-12-21 Life Technologies, Inc. Automated liquid manufacturing system
US6099589A (en) * 1997-12-30 2000-08-08 Kay Chemical Company Presoak detergent with optical brightener
DE10017540C2 (de) * 2000-04-08 2002-07-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von flüssigen bis gelförmigen Reinigungsmitteln
GB0018573D0 (en) 2000-07-29 2000-09-13 Univ Newcastle Improved methods for separating oil and water
US6709147B1 (en) 2002-12-05 2004-03-23 Rauwendaal Extrusion Engineering, Inc. Intermeshing element mixer
US7060225B2 (en) * 2003-03-20 2006-06-13 Northeastern Ohio Universities College Of Medicine Self-contained assay device for rapid detection of biohazardous agents
GB0325668D0 (en) 2003-11-04 2003-12-10 Dogru Murat Intensified and minaturized gasifier with multiple air injection and catalytic bed
DE102004018283A1 (de) * 2004-04-15 2005-11-03 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Silicon Emulsionen
US7316501B2 (en) * 2004-05-20 2008-01-08 Christian Thoma Apparatus and method for mixing dissimilar fluids
US8153180B2 (en) * 2005-09-06 2012-04-10 Pepsico, Inc. Method and apparatus for making beverages
US7820221B2 (en) 2006-05-19 2010-10-26 Delavau Llc Delivery of active agents using a chocolate vehicle
US20080098900A1 (en) * 2006-11-01 2008-05-01 Babatunde Aremu Beverage manufacture using a static mixer
US7947492B2 (en) * 2008-08-20 2011-05-24 Northeastern Ohio Universities College Of Medicine Device improving the detection of a ligand
GB0901956D0 (en) * 2009-02-09 2009-03-11 Unilever Plc Improvements relating to mixing apparatus
GB0901954D0 (en) 2009-02-09 2009-03-11 Unilever Plc Improvments relating to mixing apparatus
GB0901955D0 (en) 2009-02-09 2009-03-11 Unilever Plc Improvments relating to mixing apparatus
WO2010144397A1 (en) 2009-06-08 2010-12-16 The Procter & Gamble Company Process for making a cleaning composition employing direct incorporation of concentrated surfactants
US20110182134A1 (en) 2010-01-22 2011-07-28 Dow Global Technologies Inc. Mixing system comprising an extensional flow mixer
WO2012065824A1 (en) 2010-11-15 2012-05-24 Unilever Nv Mixing apparatus and method for mixing fluids
EA024947B1 (ru) * 2010-12-28 2016-11-30 Юнилевер Нв Способ получения эмульсии
HUE026100T2 (hu) * 2011-09-16 2016-05-30 Unilever Bcs Europe Bv Keverõ berendezés és eljárás ehetõ diszperzió elõállítására a berendezésben
WO2013056964A1 (en) 2011-10-17 2013-04-25 Unilever N.V. Method for production of edible water-in-oil emulsion
CN103998100A (zh) * 2011-12-20 2014-08-20 荷兰联合利华有限公司 生产结构化液体的方法以及结构化液体
EP3007774A1 (en) * 2013-06-14 2016-04-20 Unilever N.V. Method for production of structured liquid compositions and structured liquid compositions
AU2016357938B2 (en) * 2015-11-20 2019-02-21 Upfield Europe B.V. Process for preparing fat continuous emulsions low in fat
BR112018073538B1 (pt) 2016-06-22 2022-10-04 Unilever Ip Holdings B.V Processo para a fabricação de um concentrado, processo para a fabricação de uma pré- mistura, processo para a fabricação de um produto de confeitaria congelado e concentrado para a preparação de uma pré-mistura
US10731108B2 (en) * 2017-12-01 2020-08-04 The Procter & Gamble Cincinnati Processes of making liquid detergent compositions that include zwitterionic surfactant

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB930339A (en) * 1961-05-01 1963-07-03 Metal Box Co Ltd Improvements in or relating to the extrusion of molten thermoplastic material
DE2555048A1 (de) * 1975-12-06 1977-06-30 Pfersee Chem Fab Verfahren und vorrichtung zur herstellung bestaendiger, waessriger emulsionen wasserunloeslicher substanzen
DE2822096A1 (de) * 1978-05-20 1979-11-22 Bayer Ag Gebohrte mischelemente fuer statische und dynamische mischer
SU772573A1 (ru) * 1979-02-01 1980-10-25 Предприятие П/Я Р-6956 Диспергатор
JPS5689832A (en) * 1979-12-24 1981-07-21 Pola Chem Ind Inc Production of oil-in-water type emulsion
US4419014A (en) * 1980-09-23 1983-12-06 Rubber And Plastics Research Association Of Great Britain Extruder mixer
US4680132A (en) * 1982-03-26 1987-07-14 Lever Brothers Company Processing detergent bars with a cavity transfer mixer to reduce grittiness
IN157133B (hu) * 1982-03-29 1986-01-25 Lever Hindustan Ltd
PH22031A (en) * 1982-03-29 1988-05-13 Unilever Nv Detergent bar processing
JPS6097805A (ja) * 1983-11-02 1985-05-31 Kobe Steel Ltd 単軸混練押出機
US4595546A (en) * 1983-11-14 1986-06-17 Crompton & Knowles Corporation Manufacture of elongated extruded cross-linked products
GB8506025D0 (en) * 1985-03-08 1985-04-11 Unilever Plc Chemical reactions
US4844928A (en) * 1985-03-27 1989-07-04 Lever Brothers Company Process for the preparation of an edible fat-containing product
AU587435B2 (en) * 1985-03-27 1989-08-17 Unilever Plc Process for the preparation of an edible fat-containing product
US4840810A (en) * 1985-03-27 1989-06-20 Lever Brothers Company Process for the preparation of an edible fat-containing product
GB8520548D0 (en) * 1985-08-16 1985-09-25 Unilever Plc Detergent compositions
EP0219334B1 (en) * 1985-10-14 1991-01-09 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho Cavity transfer mixing extruder
US4779989A (en) * 1986-12-01 1988-10-25 Barr Robert A Transfer mixer assembly for use with an extruder screw of a polymer extruder or the like
SE8800647L (sv) * 1987-02-27 1989-08-26 Reifenhaeuser Masch Anordning foer blandning av vaermemjukad plast
DE8710283U1 (de) * 1987-07-27 1987-09-24 BLV Licht- und Vakuumtechnik GmbH, 8019 Steinhöring Bajonettsockel für eine Lampe oder einen Reflektor
US5073274A (en) * 1988-02-08 1991-12-17 The Procter & Gamble Co. Liquid detergent containing conditioning agent and high levels of alkyl sulfate/alkyl ethoxylated sulfate
GB8803037D0 (en) * 1988-02-10 1988-03-09 Unilever Plc Aqueous detergent compositions & methods of forming them
US4906102A (en) * 1988-04-08 1990-03-06 Reifenhauser Gmbh & Co. Maschinenfabrik Apparatus for mixing thermoplastified synthetic resins
US4900155A (en) * 1988-04-08 1990-02-13 Reifenhauser Gmbh & Co. Maschinenfabrik Method of metering an additive into and mixing it with a thermoplastified synthetic resin
NL8801156A (nl) * 1988-05-03 1989-12-01 Univ Twente Menginrichting met distributiemengwerking, voor een extruder, een spuitgietmachine en dergelijke.
US4919219A (en) 1989-01-23 1990-04-24 Taylor William T Remotely adjustable fishing jar
US5035826A (en) * 1989-09-22 1991-07-30 Colgate-Palmolive Company Liquid crystal detergent composition
MA22456A1 (fr) * 1991-03-05 1992-10-01 Procter & Gamble Produit de nettoyage personnel de type savon liquide doux, stable et procede pour sa preparation
NL9201339A (nl) * 1992-07-24 1994-02-16 Chem Y Gmbh Vloeibare geconcentreerde oplossingen van alkylethercarbonzuurzouten in water.
WO1994014947A1 (en) * 1992-12-28 1994-07-07 The Procter & Gamble Company Clear detergent gels
PE4995A1 (es) * 1993-06-30 1995-03-01 Procter & Gamble Gel detergente que contiene alquilsulfatos etoxilados y sulfonatos secundarios
NZ264113A (en) * 1993-08-04 1996-06-25 Colgate Palmolive Co Liquid crystal or microemulsion liquid cleaners containing esterified polyethoxyether nonionic surfactant, anionic surfactant, cosurfactant, optionally a fatty acid, and water-insoluble hydrocarbon or perfume
DE69421870T2 (de) * 1993-09-16 2000-06-15 General Electric Co., Schenectady Einzelschneckeextrudiervorrichtung, fähig zur Erzeugung einer kaotischen Mischung
DE69330954D1 (de) * 1993-12-13 2001-11-22 Unilever Plc Stabile Öl-in-Wasser Emulsionen und Verfahren zu deren Herstellung
US5719114A (en) * 1996-06-28 1998-02-17 Colgate Palmolive Company Cleaning composition in various liquid forms comprising acaricidal agents

Also Published As

Publication number Publication date
US6345907B1 (en) 2002-02-12
AR000538A1 (es) 1997-07-10
DE69523623T2 (de) 2002-05-16
EP0799303B1 (en) 2001-10-31
BR9510362A (pt) 1997-12-23
AU4436596A (en) 1996-07-19
ES2166839T3 (es) 2002-05-01
US6004917A (en) 1999-12-21
CA2208092C (en) 2007-09-18
EP0799303A1 (en) 1997-10-08
AU710511B2 (en) 1999-09-23
ZA9510847B (en) 1997-06-20
WO1996020270A1 (en) 1996-07-04
CA2208092A1 (en) 1996-07-04
HUT77303A (hu) 1998-03-30
DE69523623D1 (de) 2001-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU223089B1 (hu) Eljárás és berendezés folyékony készítmények előállítására
DE69221357T2 (de) Chemische Strukturierung von oberflächenaktiven Pasten zwecks Herstellung hochwirksamer Tensidgranulate
DE69819153T2 (de) Wasserfreie flüssige sprenkel enthaltende waschmittelzusammensetzungen
DE69427301T2 (de) Herstellung von verdicktem, wässrigem scheuermittel mit verbessertem spülvermögen
EP0595946A1 (de) Verfahren zur herstellung von waschmitteln mit hohem schüttgewicht und verbesserter lösegeschwindigkeit.
US4469605A (en) Fabric softening heavy duty liquid detergent and process for manufacture thereof
DD207386A5 (de) Fluessiges detergentiengemisch
EP1141212B1 (de) Pastenförmiges waschmittel
NO314665B1 (no) Fremgangsmåte for fremstilling av et pastaformet vaskemiddel samt anvendelsen derav
CA2148098C (en) Pseudoplastic and thixotropic cleaning compositions
EP0648259B1 (de) Feste waschaktive zubereitung mit verbessertem einspülverhalten
JP2000505132A (ja) 特定のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤を含有する非水性洗剤組成物
DE69227311T2 (de) Waschmittelzusammensetzungen
WO1990001533A1 (de) Verfahren zum dosieren pastenförmiger waschmittel
US6740630B2 (en) Processes for making substantially anhydrous structured surfactant pastes and other detergent ingredients and compositions employing same
US5851979A (en) Pseudoplastic and thixotropic cleaning compositions with specifically defined viscosity profile
EP3097171B1 (en) Fluorescent brightener premix
EP3230430A1 (de) VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG FLÜSSIGER, TENSID-ENTHALTENDER ZUSAMMENSETZUNGEN MIT FLIEßGRENZE
DE69426356T2 (de) Verfahren zur Herstellung von rieselfähigen Waschmittelgranulaten
US6589931B2 (en) Granular detergent composition having an improved solubility
AU3915199A (en) Process for the production of liquid compositions
Raney Surfactant requirements for compact powder detergents
EP1299511B1 (en) Granular detergent composition having an improved solubility
BR112016029326B1 (pt) Processo para produzir uma composição detergente líquida aquosa externamente estruturada e composição detergente líquida isotrópica aquosa externamente estruturada
JP2002038200A (ja) 液体洗剤の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HFG4 Patent granted, date of granting

Effective date: 20040116

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee