HU221100B1 - Thermoplastic compositions and improved process for preparing the same - Google Patents
Thermoplastic compositions and improved process for preparing the same Download PDFInfo
- Publication number
- HU221100B1 HU221100B1 HU9400682A HU9400682A HU221100B1 HU 221100 B1 HU221100 B1 HU 221100B1 HU 9400682 A HU9400682 A HU 9400682A HU 9400682 A HU9400682 A HU 9400682A HU 221100 B1 HU221100 B1 HU 221100B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- copolymer
- halogen
- para
- metal compound
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 140
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 120
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims abstract description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 22
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 22
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 17
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical group CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 12
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 9
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 8
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VELFFNYFZHVFNA-UHFFFAOYSA-N dioctyl phosphono phosphate Chemical compound CCCCCCCCOP(=O)(OP(O)(O)=O)OCCCCCCCC VELFFNYFZHVFNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 9
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 7
- 150000003819 basic metal compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 7
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 7
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical group BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 5
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004957 Zytel Substances 0.000 description 2
- 229920006102 Zytel® Polymers 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 2
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VNDRMZTXEFFQDR-UHFFFAOYSA-N (piperidine-1-carbothioyltrisulfanyl) piperidine-1-carbodithioate Chemical compound C1CCCCN1C(=S)SSSSC(=S)N1CCCCC1 VNDRMZTXEFFQDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 IPJGAEWUPXWFPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNZCBZJTANSNGL-UHFFFAOYSA-N 1-n,2-n-diphenylbenzene-1,2-diamine Chemical compound C=1C=CC=C(NC=2C=CC=CC=2)C=1NC1=CC=CC=C1 ZNZCBZJTANSNGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQHUYDRSDBCHN-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-2-propan-2-ylbutanenitrile Chemical compound CC(C)C(C)(C#N)C(C)C XSQHUYDRSDBCHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)C#N COXCGWKSEPPDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHBSECWYEFJRNV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O.OC(=O)C1=CC=CC=C1O VHBSECWYEFJRNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUBOQPNQIMKEKI-UHFFFAOYSA-N 3,8-dithiatricyclo[5.1.0.02,4]oct-5-en-4-ol Chemical class C12SC2C=CC2(O)C1S2 VUBOQPNQIMKEKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOIGZYAKOYVZFF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-3-[3-(3-hydroxy-2,5-dioxopyrrolidin-3-yl)phenyl]pyrrolidine-2,5-dione Chemical compound C1(=CC(=CC=C1)C1(C(=O)NC(C1)=O)O)C1(C(=O)NC(C1)=O)O YOIGZYAKOYVZFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXGAUFIBOJVEJJ-UHFFFAOYSA-N 9-(azepan-1-yl)-9-oxononanamide Chemical compound NC(=O)CCCCCCCC(=O)N1CCCCCC1 JXGAUFIBOJVEJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N N-Phenyl-2-naphthylamine Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1NC1=CC=CC=C1 KEQFTVQCIQJIQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N Testostosterone Chemical compound O=C1CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 MUMGGOZAMZWBJJ-DYKIIFRCSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 description 1
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000950 dibromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- OFHMODDLBXETIK-UHFFFAOYSA-N methyl 2,3-dichloropropanoate Chemical compound COC(=O)C(Cl)CCl OFHMODDLBXETIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012184 mineral wax Substances 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000990 monobenzone Drugs 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011297 pine tar Substances 0.000 description 1
- 229940068124 pine tar Drugs 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006123 polyhexamethylene isophthalamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZSKHRTUXHLAHS-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C AZSKHRTUXHLAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 238000009681 x-ray fluorescence measurement Methods 0.000 description 1
- RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L zinc diethyldithiocarbamate Chemical compound [Zn+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S RKQOSDAEEGPRER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003955 ε-lactams Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
- C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás nem vulkanizált termoplasztikus kompozíciókelőállítására termoplasztikus poliamidot és egy nem vulkanizáltelasztomer, halogéntartalmú 4–7 szénatomos izomonoolefin/para-(1–11szénatomos alkil)-sztirol kopolimert tartalmazó polimerelegynek egyérintkeztetőzónában való érintkezésbe hozásával, ahol azérintkeztetést olyan, a hidrogén-halogenid elnyelésére vagy azzal valóreakcióra képes szervetlen vagy szerves fémvegyület jelenlé- tébenvégzik, amely fémvegyület fémösszetevője réz, magnézium, kalcium,cink, kadmium, ón, ólom, titán, kobalt, vas, nikkel vagy ezek elegye;az alkalmazott halogéntartalmú kopolimer halogénje a para-alkil-csoporthoz kötött; és a fémvegyület az érintkeztetőzónában olyanmennyiségben van jelen, amely mellett a fémvegyületnek az elasztomerhalogéntartalmú kopolimer halogéntartalmára vonatkoztatott tömegarányalegfeljebb 10:1. A fémvegyületnek ez a mennyisége nem elegendő akompozíció vulkanizálásához. Adott esetben a kapott kompozíciótvulkanizálják. A találmány tárgyát képezik a fenti módon előállítottnem vulkanizált, illetve vulkanizált termoplasztikus kompozí- ciók is. ŕ
Description
A találmány tárgyát termoplasztikus kompozíciók előállítására szolgáló javított eljárás képezi, valamint a javított eljárással nyert termoplasztikus kompozíciók.
Különféle műszaki gyanták, például poliamidok más polimerekkel alkotott elegyei ismertek.
A 4 174 358 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban poliamidmátrix gyantát és legalább egy meghatározott modulussal bíró polimert tartalmazó termoplasztikus kompozíció képezi. A 4 172 859 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy poliésztert, egy polikarbonátot és legalább egy további, meghatározott húzómodulussal bíró polikarbonátot tartalmazó termoplasztikus kompozíciót ismertetnek.
A 4 350 794 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban poliamid öntő- és extrúziós kompozíciót ismertetnek, amelyet egy poliamidgyanta és egy poliamiddal reakcióra képes halogénfunkciós elasztomer ömledékben történő elegyítésével hoznak létre. Leírják, hogy kívánatos lehet egy, a kapcsolási reakció során képződő hidrogén-kloriddal reakcióra képes savakceptor, például magnézium-oxid alkalmazása is (5. oszlop, 39-42. sor). A 17. példa szerinti eljárásban 4,2 g magnézium-oxidot adnak egy nejlon-66 és klórbutil-gyanta elegyhez (7. oszlop, 5. és 6. sor).
Továbbra is szükség van a termoplasztikus kompozíciók tulajdonságainak javítására.
Arra a felismerésre jutottunk, hogy ha a polimerelegy készítése során bizonyos fémvegyületek vannak jelen, alacsony hőmérsékleten megnövekedett ütésállósággal bíró termoplasztikus kompozíciókat nyerünk.
A találmány tárgyát egy polimerelegyet tartalmazó nem vulkanizált termoplasztikus kompozíció előállítására szolgáló eljárás képezi, amely abban áll, hogy:
egy érintkeztetőzónában érintkezésbe hozunk egy termoplasztikus poliamidot és egy 4-7 szénatomos izomonoolefinből és para-(l-ll szénatomos)alkil-sztirolból készült nem vulkanizált elasztomer halogéntartalmú kopolimert egy olyan szervetlen vagy szerves fémvegyülettel, amely a reakció során felszabadult hidrogén-halogenid elnyelésére vagy azzal való reakcióra képes, a fémvegyület fémkomponense réz, magnézium, kalcium, cink, kadmium, ón, ólom, titán, kobalt, vas, nikkel, valamint ezek elegye, és a fémvegyület az érintkeztetőzónában a termoplasztikus kompozíció vulkanizálásához szükségesnél kisebb mennyiségben van jelen.
A találmány tárgyát képezi a fenti eljárással előállított nem vulkanizált kompozíció is.
Egy termoplasztikus poliamidot és egy 4-7 szénatomos izomonoolefin és egy para-alkil-sztirol nem vulkanizált elasztomer halogéntartalmú kopolimerjét egy olyan fémvegyülettel hozzuk érintkezésbe, amely a hidrogén-halogenid elnyelésére vagy ezzel való reakcióra képes, e fémvegyület jelölése a továbbiakban „bázikus fémvegyület”, egy érintkeztetőzónában, ahol a komponenseket nem vulkanizáló körülmények mellett elegyítjük. Az érintkeztetőzóna lehet egy keverő, például egy hengersor, egy BanburyR-keverő, folyamatos keverők, dagasztok, keverőextruderek és hasonló berendezések. A megfelelő bázikus fémvegyületek körébe tartoznak azok a vegyületek, amelyek fémösszetevője réz, magnézium, kalcium, cink, kadmium, ón, ólom, titán, kobalt, vas, nikkel. A legelőnyösebb fémösszetevők a cink, magnézium, titán és ezek elegyei. Az előnyös vegyületek körébe tartoznak a fenti fémek oxidjai, foszfátjai, karbonátjai, alkoxidjai, karboxilátjai és ezen vegyületek elegyei. A legelőnyösebb vegyületek a cink-oxid, a magnézium-oxid és az (1) képletű neoalkoxi-tri(dioktil)-pirofoszfáto-titanát, például a Kenrich Petrochemical Inc. által a Ken-React Caps L38 márkanéven forgalomba hozott termékek, valamint ezen vegyületek elegyei.
A bázikus fémvegyületet a poliamidhoz és az elasztomer halogéntartalmú kopolimerhez adjuk olyan mennyiségben, amely a termoplasztikus kompozíció vulkanizálásának kiváltásához nem elegendő, de hatékony mennyiség. A „hatékony mennyiség” megjelölésen olyan mennyiséget értünk, amely kellően növeli a poliamidnak az elasztomer kopolimerrel való reakciójának sebességét ahhoz, hogy a kompozíció a bázikus vegyület alkalmazása nélkül az azonos elegyből kapott kompozíció ütésállóságához képest nagyobb ütésállóságot nyerjen. Bár nem kívánjuk a találmányt egy elmélethez kötni, feltételezzük, hogy a sajátos bázikus fémvegyület katalizátorként szolgál a poliamid és az elasztomer halogéntartalmú kopolimer közötti kapcsolási reakció elősegítésében. A bázikus fémvegyület megfelelő mennyisége az érintkeztetési lépés során a bázikus vegyületnek az elasztomer halogéntartalmú kopolimer halogéntartalmára vonatkoztatott 10:1 mólaránya alatti. A mólarány 0,1:1 és 10:1 közötti, előnyösen 0,5:1 és 2:1 közötti.
A találmány szerinti gyakorlathoz megfelelő termoplasztikus poliamidok alkalmazhatók önmagukban vagy kombinációkban.
A megfelelő termoplasztikus poliamidok (nejlonok) kristályosak vagy gyantaszerűek, nagy molekulatömegű szilárd polimerek, amelyek a polimerláncban ismétlődő amidegységeket tartalmazó kopolimereket és terpolimereket foglalnak magukban. A poliamidok előállíthatok egy vagy több ε-laktám, például kaprolaktám, pirrolidon, lauril-laktám és amino-undekánsav-laktám vagy aminosav polimerizálásával vagy dibázisos savak és diaminok kondenzálásával. Mind a szálképző, mind az öntési minőségű nejlonok alkalmasak. Az ilyen poliamidok példáiként említjük a polikaprolaktámot (nejlon-6), a poli(lauril-laktám)-ot (nejlon-12), a poli(hexametilénadipamid)-ot (nejlon-6,6), a poli(hexametilén-azelamid)-ot (nejlon-6,9), a poli(hexametilén-szebacamid)ot (nejlon-6,10), a poli(hexametilén-izoftálamid)-ot (nejlon-6,IP) és a 11-amino-undekánsav kondenzációs termékét (nejlon-11); valamint a meta-xilol-diamin és adipinsav polikondenzációs reakciójával létrehozott részlegesen aromás poliamidokat, például a (2) általános képletű vegyületet.
Továbbá, a részlegesen aromás poliamidok erősítettek lehetnek például üvegszálakkal. A megfelelő poliamidok további példáit a Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 10. kötet, 919. oldal és az Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 10.
HU 221 100 Β1 kötet, 392-414. oldal szakirodalmi helyeken ismertetik. A találmány gyakorlatában előnyösen alkalmazhatók a kereskedelmi forgalomban kapható termoplasztikus poliamidok, előnyösek azok a poliamidok, amelyek lágyulási vagy olvadáspontja 160 és 275 °C közötti. A legelőnyösebb poliamidok a nejlon 6; a nejlon 6,6 és a nejlon 11.
A következőkben az elasztomer halogéntartalmú kopolimerkomponenst ismertetjük.
A találmány szerinti kompozíció komponenseként való alkalmazásra megfelelőek a 4-7 szénatomos izomonoolefinek és a para-(l-ll szénatomos-alkil)-sztirolok halogéntartalmú kopolimeqei, amelyek legalább 0,5 tömeg% para-alkil-sztirol-egységet tartalmaznak. Az elasztomer kopolimerek esetén a para-alkil-sztirolegységek mennyisége 0,5 és 20 tömeg% közötti, előnyösen 1-20 tömeg%, még előnyösebben 2-20 tömeg% a kopolimerre vonatkoztatva. A kopolimerek halogéntartalma egy 0 fölötti hatékony mennyiség és 7,5 tömeg% közötti lehet, előnyösen 0,1 -7,5 tömeg%. A halogén lehet bróm vagy klór vagy ezek elegye. Előnyösen a halogén bróm. A halogén nagy része a para-alkil-csoporthoz kémiailag kötött, azaz a halogéntartalmú kopolimer para-(halogén-alkil)-csoportokat tartalmaz.
A találmány szerinti kompozíció komponenseként alkalmas halogéntartalmú kopolimerek előállítására hasznos izomonoolefin és para-alkil-sztirol kopolimerek 4-7 szénatomos izomonoolefínek és para(1-11 szénatomos alkil)-sztirol kopolimerjei, melyeket a 0 344 021 közzétételi számú (89305395.9 bejelentési számú) európai szabadalmi bejelentésben írnak le. Előnyös izomonoolefin az izobutilén. Az előnyös para-alkil-sztirol a para-metil-sztirol. Az izomonoolefin és a para-alkil-sztirol megfelelő kopolimerjei körébe tartoznak az olyan kopolimerek, amelyeknek szám szerinti átlagos molekulatömege (Mn) legalább 25 000, előnyösen legalább 30 000, még előnyösebben legalább 100 000. Továbbá, a kopolimerek tömeg szerinti átlagos molekulatömegének (Mw) szám szerinti átlagos molekulatömegéhez (Mn) való aránya, azaz a (Mw/Mn) értéke célszerűen 6 alatti, előnyösen 4 alatti, még előnyösebben 2,5 alatti, legelőnyösebben 2 alatti értékű. A brómozott kopolimer nem várt homogén egyenletes eloszlási összetételű formában állítható elő a sajátos izoolefin és a para-alkil-sztirol monomerek bizonyos sajátos polimerizációs körülmények között való polimerizálásával, amelyek közvetlenül adják a reakcióterméket (azaz ezek éppen polimerizált formájában). így az előzőekben leírt polimerizálási és brómozási eljárás alkalmazásával a találmány szerinti gyakorlat céljára alkalmas kopolimerek állíthatók elő. Ezek a kopolimerek gélpermeációs kromatográfiás (GPC) vizsgálat bizonysága szerint - szűk molekulatömeg-tartományon belül oszlanak meg, és lényegében homogén kompozíciós eloszlásúak, vagy kompozíciós szempontból egyenletesek a kompozíció teljes tartományán belül. A kopolimemek legalább 95 tömeg%-a készítmény egészének átlagos para-alkil-sztirol-tartalmához viszonyítva 10 tömeg%-on belüli, előnyösen 7 tömeg%-on belüli para-alkil-sztirol-tartalmú, előnyösen a kopolimer terméknek legalább 97 tömeg%-a a készítmény egészének átlagos para-alkil-sztirol-tartalmához viszonyítottan 10 tömeg%-on belüli, előnyösen 7 tömeg%-on belüli para-alkil-sztirol-tartalmú. Ez a lényegében homogén kompozíciós egyenletesség így különösen a kompozíción belüli megoszlásra vonatkozik. Azaz, a meghatározott kopolimerekre bármely megválasztott molekulatömegfrakción belül a para-alkil-sztirol százalékos mennyisége, vagy a para-alkil-sztirol izoolefmhez viszonyított aránya lényegében azonos, amint azt az előzőekben ismertettük.
Továbbá, mivel az izoolefinnek, például az izobutilénnek a para-alkil-sztirollal való relatív aktivitása 1hez közeli, ezen kopolimerek kompozíciós megoszlása ugyancsak lényegében homogén. Azaz, ezek a kopolimerek lényegében random kopolimerek, és bármely adott polimerláncban a para-alkil-sztirol- és izoolefinegységek lényegében random módon oszlanak meg a lánc mentén.
A találmány gyakorlatában hasznos halogéntartalmú kopolimerek lényegében homogén kompozíciós eloszlásúak, és a (3) általános képletű para-(l-ll szénatomos alkil)-sztirol-egységeket tartalmazzák - a képletben R és R1 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 15 szénatomos alkilcsoport, primer halogénezett alkilcsoport, szekunder halogénezett alkilcsoport, amelyek 1-5 szénatomosak, valamint ezek elegyei, és X jelentése bróm- vagy klóratom vagy ezek elegye, ilyen egységek leírása a 00 344 021 közzétételi számú (8930595.9 bejelentési számú) európai szabadalmi bejelentésben szerepel.
Az izomonoolefin és para-alkil-sztirol kopolimerek előállítására számos eljárás alkalmazható, amint az a fenti európai szabadalmi leírásban szerepel. Előnyösen a polimerizálást folyamatosan végezzük egy jellemző folyamatos polimerizációs eljárásban terelőlemezes tartály típusú reaktorban, amely hatékony keverőberendezéssel van felszerelve, például egy turbókeverőt vagy propellert tartalmaz, továbbá szívócsővel, külső hűtőköpennyel és belső hűtőkígyóval vagy más olyan eszközzel ellátott, amely a polimerizációs hő elvezetésére szolgál, a monomerek, katalizátorok és hígítóanyagok betáplálására szolgáló vezetékkel bír, továbbá hőmérséklet-érzékelővel és egy tárolóhordóhoz vagy -tartályhoz vezető túlfolyóval bír. A reaktort levegővel öblítjük át, nedvesítjük, és száraz tisztított oldószert vagy oldószereket töltünk bele a monomerek és a katalizátorok betáplálása előtt.
Azok a reaktorok, amelyeket jellemzően butilgyanta polimerizálásra használnak, általában alkalmasak a találmány szerinti eljárásban felhasználandó kívánt para-alkil-sztirol kopolimerek előállítására szolgáló polimerizációs reakció végrehajtására. A polimerizálás hőmérséklete -35 és -100 °C közötti, előnyösen -40 és -95 °C közötti.
A kopolimerek előállítására szolgáló eljárás végrehajtható a képződött polimernek az alkalmazott hígítószerben való szuszpenziója formájában vagy homogénoldat-eljárásban. A szuszpenziós eljárás alkalmazása azonban előnyös, mivel ebben az esetben alacsonyabb
HU 221 100 Β1 viszkozitású elegyek képződnek a reaktorban, és a szuszpenzió koncentrációja 40 tömeg% polimertartalomig is terjedhet.
Az izomonoolefinek para-alkil-sztirolokkal alkotott kopolimerjei előállíthatok az izomonoolefinnek és a para-alkil-sztirolnak a kopolimerizációs reaktorban a kopolimerizálás körülményei mellett, hígítószer és egy Lewis-sav-katalizátor jelenlétében való elegyítésével.
Azon oldószerek jellemző példái, amelyek önmagukban vagy elegyek formájában alkalmazhatók, a propán, a bután, a pentán, a ciklopentán, a hexán, a toluol, a heptán és az izooktán, továbbá különféle halogénezett szénhidrogén oldószerek, amelyek különösen előnyösek, ezek körébe tartozik például a metilén-klorid, a kloroform, a szén-tetraklorid, a metil-klorid, ezek köréből különösen előnyös a metil-klorid.
A kopolimerek gyártásának egy fontos tényezője a szennyeződések kizárása a polimerizációs reaktorból, nevezetesen az olyan szennyeződéseké, amelyek, ha jelen vannak, a katalizátor mérgeződését okozzák, vagy a katalizátorral való komplexképzés folytán túlságos molekulatömeg-csökkenést váltanak ki, vagy izomonoolefinekkel vagy para-alkil-sztirollal kopolimerizálnak, ami viszont megakadályozza a találmány szerinti gyakorlatban hasznos para-alkil-sztirol kopolimertermék hatékony termelését. Ezen szennyeződések körébe különösképpen a katalizátorok, mint mérgező anyagok tartoznak, például a nedvesség, kiindulási anyagul alkalmazottól eltérő más kopolimerizálható monomerek, például meta-alkil-sztirolok. Ezeket a szennyeződéseket távol kell tartani a rendszertől.
A megfelelő kopolimerek előállítására előnyös, ha a para-alkil-sztirol tisztasága legalább 95,0 tömeg%, előnyösen 97,5 tömeg%, még előnyösebben 99,5 tömeg%, és ha az izomonoolefin tisztasága legalább 99,5 tömeg%, előnyösen legalább 99,8 tömeg%, továbbá, ha az alkalmazott oldószerek tisztasága legalább 99 tömeg%, előnyösen 99,8 tömeg%.
A legelőnyösebb Lewis-sav-katalizátorok az etilalumínium-diklorid és előnyösen az etil-alumínium-dikloridnak dietil-alumínium-kloriddal alkotott elegyei. Az ilyen katalizátorok alkalmazott mennyisége az előállítandó kopolimer kívánt molekulatömegétől és kívánt molekulatömeg-eloszlásától függ, de általában a polimerizálandó összmonomer mennyiségére számított 20 ppm és 1 tömeg% közötti, előnyösen 0,01-0,2 tömeg%.
A polimer halogénezése végrehajtható ömledékfázisban (például olvadékfázisban) vagy oldatban vagy finoman diszpergált zagyban. Az ömledékhalogénezés végrehajtható extruderben, más bensőséges keverőben, amely megfelelően módosított ahhoz, hogy kielégítő keverést biztosítson, és hogy a halogént, valamint a reakció korrozív melléktermékeit kezelni lehessen benne. Az ilyen ömledékhalogénezési eljárások részleteit a 4 548 995 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik, amely szakirodalmi helyet leírásunkba referenciaként építünk be.
Az oldatban végzett halogénezés műveletéhez alkalmas oldószerek körébe tartoznak az alacsony forráspontú (4-7 szénatomos) szénhidrogének és a halogénezett szénhidrogének. Mivel a para-metil-sztirol magas forráspontja célszerűtlenné teszi szokásos desztillálással való eltávolítását, és mivel az oldószer halogéneződését nehéz teljesen elkerülni, igen fontos, hogy ha oldatban vagy zagyban végezzük a halogénezést, az oldószer és a halogénezési körülmények megválasztása során elkerüljük az oldószer halogénezését, és hogy a maradék para-metil-sztirol mennyiségét elfogadható szintre csökkentsük.
Megjegyezzük, hogy a találmány szerinti gyakorlatban alkalmas kopolimerek láncába beépült para-metilsztiril-egységek gyökös brómozása igen specifikus módon hajtható végre szinte kizárólag a para-metil-csoportokon történő helyettesítéssel, így a kívánt benzil-bromid funkciós csoportokat nyerjük. A brómozási reakció nagy fajlagossága így fenntartható a reakciókörülmények egy széles tartományában, feltéve, hogy azokat a tényezőket, amelyek az ionos reakcióutat elősegítenék, elkerüljük (ilyenek például a poláris hígítószerek, a Friedel-Crafts-katalizátorok stb.).
A megfelelő para-metil-sztirol/izobutilén kopolimerek szénhidrogén oldószerekben, például pentánban, hexánban, heptánban vagy ciklohexában készült oldatai szelektíven brómozhatók fény, hő vagy kiválasztott gyökös iniciátorok, mint a gyökös halogénezés elősegítői jelenlétében (a gyökös iniciátorok megválasztása a körülményektől függő, azaz egy olyan adott gyökös iniciátort kell választani, amelynek az alkalmazott hőmérsékleti viszonyok mellett megfelelő fél életideje van, általában a magasabb halogénezési hőmérsékletek esetén a hosszabb fél életidejű iniciátorok megfelelőek), így szinte kizárólag a kívánt benzil-bromid funkciós csoportokat nyerjük a para-metil-csoportok helyettesítése révén, anélkül, hogy jelentős láncszakadás és/vagy keresztkötés-képződés következne be.
Ezt a reakciót iniciálhatjuk brómatom képzésével, amelyet vagy fotokémiai úton, vagy hő hatásával (szenzitizáló alkalmazásával vagy anélkül) váltunk ki, vagy alkalmazhatunk olyan gyökös iniciátort, amely előnyben részesíti a brómmolekulával való reakciót, ahelyett, hogy olyan iniciátort választanánk, amely megkülönböztetés nélkül reagál brómatommal vagy oldószerrel, vagy polimerrel (azaz hidrogént von el). Az előzőekben hivatkozott érzékenyítő anyagok lehetnek fotokémiai érzékenyítők, amelyek önmaguk nyelnek el alacsony energiájú fotonokat és disszociálnak, így viszont a bróm disszociációját okozzák, ilyen anyag például a jód. Ennek megfelelően előnyös olyan iniciátorok alkalmazása, amelyek fél életideje 0,5 és 2500 perc közötti az adott reakciókörülmények mellett, még előnyösebben a fél életidő 10-300 perc. Az alkalmazott iniciátor mennyisége általában a kopolimer tömegére számított 0,02-1 tömeg%, előnyösen 0,02-0,3 tömeg%. Előnyös iniciátorok a biszazoszármazékok, például az azobisz(izobutironitril), (AIBN), az azobisz(2,4-dimetil-valeronitril) és az azo-bisz(2-metil-butironitril). Más gyökös iniciátorok is alkalmazhatók, de előnyös, ha olyan gyökös iniciátort alkalmazunk, amely viszonylag gyenge hidrogénelvonó képességgel bír, így előnyben részesíti
HU 221 100 Β1 a brómmolekulákkal brómatomok képződésével járó reakciót, ahelyett, hogy a kopolimerrel vagy az oldószerrel reagálva alkilcsoportokat hozna létre. Az utóbbi esetben a kapott kopolimer molekulatömegének csökkenése jelentkezne, és nem kívánt reakciók, például keresztkötések létrejöttére vezetne. A para-metil-sztirol és izobutilén kopolimerek gyökös brómozási reakciója igen szelektív lehet a megfelelő körülmények mellett, majdnem kizárólag a kívánt benzil-bromid funkciós csoportok hozhatók létre. Valójában, az egyetlen jelentkező nagyobb mellékreakciónak a para-metil-csoport diszubsztitúciója tűnik, melynek révén dibrómszármazék jön létre, de ez sem fordul elő addig, míg a láncban lévő para-metil-sztiril-egységeknek 60%-ánál több nem válik monoszubsztituálttá. Ennek folytán a benzil-bromid funkciós csoportok bármely kívánt mennyisége bevihető a fenti kopolimerekbe monobróm formában a parametil-sztirol-tartalom 60 mol% értékéig.
A brómozás során kívánatos a terminációs reakciók minimalizálása, hogy hosszú, gyors gyökös láncreakciók folyjanak le, és hogy sok benzil-bromid képződjön minden iniciálás révén, továbbá, hogy minimális legyen a terminációs reakcióból következő mellékreakció. Ezért a rendszer tisztasága fontos, és az állandó állapotú gyökkoncentrációt megfelelően alacsony értéken kell tartani ahhoz, hogy a felesleges rekombinációkat és a lehetséges keresztkötés-képződést elkerüljük. A reakciót le kell állítani, ha a bróm elfogyott, hogy ne következzen be a gyökös folyamat folytatása, amely másodlagos reakciókat eredményez (bróm hiányában). A reakció leállítását végrehajthatjuk hűtéssel, a fényforrás kikapcsolásával, híg lúg adagolásával, gyökfogó hozzáadásával vagy ezen eljárások kombinálásával.
Mivel minden mól brómból, amely a láncban lévő para-metil-sztiril-egységgel reagál, vagy azt helyettesíti, 1 mól HBr képződik, kívánatos ennek közömbösítése vagy más módon való eltávolítása a reakció során, vagy legalább a polimer kinyerése során annak érdekében, hogy megakadályozzuk nem kívánt mellékreakciókban való részvételét vagy azok katalizálását. A fenti semlegesítést és eltávolítást végrehajthatjuk a reakciót követő lúgos mosással, erre általában a hidrogénbromidra vonatkoztatott moláris feleslegben lévő lúgot alkalmazunk. Más megoldás szerint, a semlegesítést végrehajthatjuk szemcsés lúggal (amely viszonylag nem reaktív a brómmal), például a brómozási reakció folyamán diszpergált formában jelen lévő kalcium-karbonát-porral, amely képződése során abszorbeálja a hidrogén-bromidot. A hidrogén-bromid eltávolítása végrehajtható egy inért gázzal való kiűzéssel is (például nitrogéngázzal), amelyet előnyösen emelt hőmérsékleten végzünk.
A brómozott para-metil-sztirol/izobutilén kopolimerek a reakció leállítása és semlegesítés után kinyerhetők, és szokásos módon, megfelelő stabilizálószerek hozzáadásával feldolgozhatok, így igen kívánt, sokoldalú funkciós telített kopolimerek nyerhetők.
Összegezve, a találmány szerinti kompozíció komponenseként hasznos kopolimer előállítására szolgáló halogénezési eljárást végrehajthatjuk egy izobutilén/para-metil-sztirol kopolimer brómmal normál alkán (például hexán vagy heptán) oldatban való brómozásával egy biszazo-iniciátor (például AIBN vagy VAZOR 52, 2,2’-azo-bisz(2,4-dimetil-pentánnitril) alkalmazásával 55 80 °C hőmérsékleten, 4,5-30 perc időtartamon át, majd a reagáltatást követően lúgos kezeléssel. A kinyert polimert bázisos mosóvízzel és víz és izopropanol elegyével mossuk, kinyerjük, stabilizáljuk, majd szárítjuk.
Mivel abban az esetben, ha halogénezőszerként brómozószert alkalmazunk, kevés - vagy semmi - tercier benzil-bromid nem képződik, az esetleges dehidrohalogénezési reakció szinte teljesen kiküszöbölődik. Ennek eredményeként olyan halogénezett polimert nyerünk, amelynek az olvadékkeverésnél és a műszaki gyantákkal való feldolgozásnál szükséges magasabb hőmérsékleten való feldolgozásához szükséges stabilitása javult.
A találmány szerinti kompozíciókban a termoplasztikus poliamid (egy vagy több) célszerűen polimerelegy tömegére számított 10-98 tömeg%, előnyösen 20-95 tömeg% mennyiségben, az izomonoolefin/paraalkil-sztirol elasztomer halogéntartalmú kopolimer 2-90 tömeg%, előnyösen 5-80 tömeg% mennyiségben van jelen.
A „polimerelegy” megjelölést olyan elegy jelölésére használjuk, amely egy vagy több termoplasztikus műszaki gyantát, az elasztomer halogéntartalmú kopolimert és bármely más polimert (elasztomert vagy nem elasztomert) tartalmaz, amely a kompozíció komponense lehet. Adott esetben további polimereket tartalmazhat a találmány szerinti kompozíció. Megfelelő további polimerek például a poliolefínek, például a polipropilén, a polietilén, például az alacsony sűrűségű polietilén (LDPE), a lineáris alacsony sűrűségű polietilén (LLDPE), előnyösen a nagy sűrűségű polietilén (HDPE), valamint etilénnek, többek között például vinil-acetáttal, akrilsavval, metilakriláttal, etil-akriláttal alkotott kopolimerjei; egy elasztomer kopolimer, amely 4-7 szénatomos izomonoolefinek és para-alkil-sztirol kopolimerje, valamint ezek elegyei.
Az adott esetben jelen lévő további elasztomer polimerek körén belül előnyös az olyan kopolimer, amelyet egy 4-7 szénatomos izomonoolefin és egy para-alkil-sztirol alkot, így a halogéntartalmú elasztomer kopolimer előállítására alkalmazott kopolimerek. A 4-7 szénatomos izomonoolefinek és para-alkil-sztirolok alkotta kopolimerek körén belül előnyös az izobutilénnek parametil-sztirollal alkotott kopolimerje.
A vulkanizálatlan termoplasztikus kompozíció metsző hajlítási modulusa 200 kg/cm2 és 100 000 kg/cm2 közötti, előnyösen 30 000 kg/cm2 és 100 000 kg/cm2 közötti, 1%-os feszítésnél ASTM D790 módszenei mérve.
A polimer elegy a teljes kompozíció 25-98 tömeg%-át teheti ki. A polimerkomponensen kívül a találmány szerinti kompozíció tartalmazhat töltőanyagokat és adalékokat, például antioxidánsokat, ózongátlókat, stabilizálószereket, gyantafeldolgozásnál használatos olajokat, csúsztatószereket (például oleamidot), blokko5
HU 221 100 Β1 lást gátló szereket, viaszokat, habosítóanyagokat, égésgátlókat, pigmenteket, kapcsolószereket a töltőanyagokhoz és más, a gumifeldolgozásnál szokásosan alkalmazott feldolgozási segédanyagokat. További vagy másik bázikus fémvegyület, például magnézium-oxid is vihető a készítménybe egy második adagolási lépésben, amely fémvegyület savakceptorként vagy hőstabilizátorként működhet. A pigmentek és töltőanyagok a teljes kompozícióra, a polimer és adalékok együttes összegére vonatkoztatva 30 tömeg%-ig terjedő mennyiségűek lehetnek. Előnyösen a pigmentek és a töltőanyagok a kompozíció össztömegére számított 1-30 tömeg%, előnyösen 2-20 tömeg% mennyiséget tesznek ki.
A „töltőanyag” megjelölésen olyan szilárd adalék anyagot értünk, amelyet a kompozícióba a fizikai jellemzők módosítására viszünk be.
A megfelelő töltőanyagok körébe tartoznak például a talkum, a kalcium-karbonát, az üvegszálak, agyagok, szilícium-dioxid, korom és a fentiek elegyei. A korom bármely fajtája használható, például olajkorom (csatornából), gázkorom (kemencéből), termális korom, acetilénkorom, lámpakorom. A titán-dioxidot ugyancsak pigmentnek tekintjük, ez használható arra a célra, hogy a végterméknek fehér színt adjon.
A gumifeldolgozásnál használatos olajok sajátos ASTM jelölésűek attól függően, hogy a paraffinos, nafténes vagy aromás feldolgozási olajok körébe tartoznak-e. Az alkalmazott feldolgozási olaj típusa a gyantakomponenssel kapcsolatosan szokásosan alkalmazottnak megfelelő. A gyantakémiában jártas szakember számára nyilvánvaló, hogy egy adott gyantával milyen olajat használjon. Az alkalmazott gyantafeldolgozó olaj mennyisége az összgyantatartalomra vonatkoztatott, és a feldolgozóolajnak a kompozícióban a gyantához viszonyított tömegarányaként határozható meg. Ez az arány változhat 0,3/1 és 1,3/1 között, előnyösen 0,5/1 és 1,2/1 között, még előnyösebben 0,8/1 és 1,1/1 között. Használhatunk a petróleumalapútól eltérő olajokat is, például kőszénkátrányból és fenyőkátrányból származó olajokat. A petróleumeredetű gyantafeldolgozó olajokon kívül használhatók szerves észterek és más szintetikus lágyítók is. Az alkalmazott szóhasználat szerint a „feldolgozóolaj” mind szénhidrogén-alapú olajokat, mind szintetikus lágyítókat jelöl.
A feldolgozóolajat bevihetjük a kompozícióba annak biztosítására, hogy a kompozíció jó folyási tulajdonságokkal bírjon. Az alkalmazott olaj mennyisége az alkalmazott elegy és töltőanyag mennyiségétől függ. Általában, a feldolgozóolaj, ha jelen van, a kompozíciónak 30 tömeg%-nyi mennyiségét képezi. Nagyobb mennyiségű feldolgozóolaj is használható, ennek hátránya a fizikai szilárdság csökkenése.
A találmány szerinti kompozícióban alkalmazhatunk antioxidánsokat is a találmány szerinti elasztomer kopolimerkomponens javult öregedési jellemzőinek további javítására, és a műszaki gyanták védelmére. Az adott esetben alkalmazott antioxidánst az alkalmazott gyanta és műanyag befolyásolja, és szükséges lehet egynél több típus alkalmazása is. Megfelelő megválasztása a gyantakémiában jártas szakember ismereteinek körén belül esik. Az antioxidáns általában a fizikai vagy kémiai védőanyagok körébe tartozik. Fizikai védőanyagokat akkor alkalmazunk, ha a kompozícióból gyártandó rész kis mozgására (működésére) van szükség. Ezek a védőanyagok általában viaszos anyagok, amelyek a gyantarész felületének „hamvasságát” váltják ki, és egy védőbevonatot vagy -pajzsot képeznek a felületen oxigénnel, ózonnal és egyéb anyagokkal szemben.
A kémiai védőanyagok általában három kémiai csoportba tartoznak: szekunder aminok, fenolok és foszfitok. A találmány szerinti gyakorlat szempontjából hasznos antioxidánsok példáiként említjük - a korlátozás szándéka nélkül - a következőket: gátolt fenolok, amino-fenolok, hidrokinonok, alkil-diaminok és amin kondenzációs termékek. Ezek, és más típusú antioxidánsok példái a korlátozás szándéka nélkül, a következők: sztirollal kezelt fenol, 2,2’-metilén-bisz(4-metil-6-terc-butil-fenol)-, 2,6 ’-di-(terc-butil)-o-(dimetil-amino)-p-krezol, hidrokinon-monobenzil-éter, oktilált difenil-amin, fenil-béta-naftil-amin, Ν,Ν’-difenil-etilén-amin, aldolalfa-naftil-amin és N,N’-difenil-p-fenilén-diamin. A fizikai antioxidánsok körébe tartoznak a vegyes ásványolajviaszok és a mikrokristályos viaszok.
A találmány gyakorlatában a poliamidot, az elasztomer halogéntartalmú kopolimert, a bázikus fémvegyületet és az előzőekben ismertetett fémeket adott esetben más polimereket a poliamid lágyulásához elegendő hőmérsékleten elegyítünk, vagy szokásosabban, ha a poliamid szobahőmérsékleten kristályos, ennek olvadáspontja fölötti hőmérsékleten végezzük az elegyítést.
Az a hőmérséklet, amelyen a meghatározott bázikus fémvegyület nem vulkanizáló mennyiségének jelenlétében a keverést és elegyítést végezzük, az alkalmazott poliamid olvadáspontja és 300 °C közötti.
Egy előnyös termoplasztikus kompozíció összetevői a poliamidok, például nejlon 6; nejlon 6,6; nejlon 11 és ezek elegyei, egy brómozott izobutilén/para-metil-sztirol kopolimer, mint elasztomer halogéntartalmú kopolimer, és olyan mennyiségű cink-oxid, amely nem elegendő a termoplasztikus kompozíció lebontásához vagy vulkanizálásához (azaz keresztkötések kialakításához).
Kívánt esetben ezt követően a találmány szerinti vulkanizálatlan kompozíciót a kívánt végső alkalmazástól függően kitehetjük vulkanizálásnak. Bármely olyan vulkanizálószer használható, amely a 4-7 szénatomos izomonoolefmek és para-alkil-sztirol telített halogénezett kopolimerjeinek vulkanizálására képes. Ha olyan vulkanizált kompozíciót kívánunk előállítani, amely továbbra is termoplasztikus, a peroxid-vulkanizálószerek alkalmazását kerülni kell akkor, ha a vulkanizálásnak kiteendő kompozíciókomponensként olyan műszaki gyantát tartalmaz, amely a peroxid-vulkanizálószer hatására maga is térhálósodna. A találmány szerinti vulkanizálatlan kompozíció esetén megfelelő vulkanizálószerek körébe tartozik a cink-oxid cink-sztearáttal vagy sztearinsavval kombinálva, és adott esetben az alábbi akcelerátorok vagy vulkanizálószerek közül eggyel vagy többel elegyítve: Permalux [R. T. Vanderbilt, Norwalk, CT (USA)] (dikatechol-borát di(orto-tolil)6 i
HU 221 100 B1 guanidinsója, HVA-2 [DuPont Dow, Wilmington, DE (USA)] (m-fenilén-biszmaleimid), Zisnet [Zeon Chemicals, Louisville, KY (USA)] (2,4,6-trimerkapto-5-triazin), ZDEDC [Sovereign Chemical Co., Akron, OH (USA)] (cink-dietil-ditiokarbamát) és más ditiokarbamátok, Tetrone A [DuPont Dow, Wilmington, DE (USA)] (dipentametilén-tiurám-hexaszulfid), Vultac-5 [Sovereign Chemical Co., Akron, OH (USA)] (alkilált fenol-diszulftd), SP 1045 [Schenectady International, Schenectady, NY (USA)] (fenol-formaldehid-gyanta), SP 1056 [Schenectady International, Schenectady, NY (USA)] (brómozott alkil-fenol-formaldehid-gyanta), DPPD (R.T. Vanderbilt, Norwalk, CT (USA)] (difenilfenilén-diamin), szalicilsav (o-hidroxi-benzoesav), fagyanta (abietinsav) és TMTDS [Sovereign Chemical Co., Akron, OH (USA)] (tetrametil-tiuram-diszulfid) kénnel alkotott kombinációban.
A vulkanizáló rendszert a találmány szerinti vulkanizálatlan kompozícióhoz a kompozícióban jelen lévő poliamid és bármely más műszaki gyanta olvadáspontja fölötti hőmérsékleten adjuk hozzá. A megfelelő vulkanizálási hőmérsékletek a gyanta olvadáspontja és 300 °C közötti, jellemzően 160 -275 °C értékek. A vulkanizálást végezhetjük statikusan vagy dinamikus körülmények mellett, azaz nagy nyíróerő alkalmazása mellett.
A vulkanizált kompozíció metsző hajlítási modulusa 100 kg/cm1 2 és 400 000 kg/cm2, előnyösen 200 kg/cm2 és 100 000 kg/cm2 érték között lehet, 1%os feszítésnél ASTM D790-módszerrel mérve.
A következő példákban a találmányt az előnyös megvalósítási módok bemutatásával világítjuk meg. Ha más megjelölés nem szerepel, minden rész és százalék megjelölésen tömegrészt, illetve tömeg%-ot értünk.
Minden találmány szerinti kompozíciót, illetve az összehasonlító kompozíciókat is 2,03 cm-es Welding Engineers ellenirányban forgó ikercsigás extruderben elegyítünk, amely extruder kimenetén egy szál formáló szerszámmal ellátott. Az extruderszálat vízfürdőben hűtjük, majd szemcsésítjük mintegy 0,33 χ 0,33 cm méretű szemcsékre. A poliamidgyantákat 65,56 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk legalább 4 órán át a feldolgozás előtt. Minden kompozíciót ismételten szárítunk ugyanabban a szárítóban és ugyanolyan körülmények között legalább 4 órán át, hogy eltávolítsuk a felületi nedvességet, mielőtt különböző vizsgálati mintákká formálnánk egy 136,08 tonnás BoyR-típusú fröccsöntő gépen.
A IV. táblázatban a brómozott izobutilén/para-metil-sztirol kopolimer jellemzőit mutatjuk be. A következő példákban alkalmazott rövidítések és/vagy márkanevek jelentését az V. táblázatban ismertetjük. A jellemzők mérésére szolgáló vizsgálati módszereket a VI. táblázatban közöljük.
1. példa
Az I. táblázatban különféle T kopolimerrel módosított PA-6 elegyeket mutatunk be. Az A összehasonlító kompozíció mutatja a PA-6 (Kapron 8209F) kontrolijellemzőit. A B összehasonlító kompozíció 80/20 tömegarányú PA-6/T kopolimerelegy. A B összehasonlító kompozícióban Y kopolimert alkalmaztunk. A nyúlási és a rovátkolt Izod ütő vizsgálati eredményekből látható, hogy az Y kopolimer nem hatékony ütésállóságmódosító. A T kopolimer izobutilén és para-metilsztirol brómozott kopolimerje. Az Y kopolimer egy izobutilén/para-metil-sztirol kopolimer.
A második vizsgálatsorozatot az F és G kompozíciókon mutatjuk be, ahol a T kopolimer mennyiségét minden elegyben 30 tömeg%-ra emeltük. Jelentős ütésiszilárdság-javulás észlelhető a cink-oxiddal katalizált T-kopolimer-elegy (F kompozíció) esetén a katalizálatlan T-kopolimer-elegyhez (G kompozíció) viszonyítva. Például -30 °C hőmérsékleten a cink-oxiddal katalizált elegy rovátkolt Izod ütővizsgálati értéke 6,01, míg a katalizálatlan elegyé 1,40. Megjegyezzük, hogy ezen anyagok merevsége (hajlítási modulus) magas maradt, azaz az 1,379χ 106-1,724χ 106 kPa tartományon belüli.
2. példa
A II. táblázatban különböző, brómozott izobutilén/para-metil-sztirol kopolimerekkel módosított PA-6,6 elegyek vizsgálatának eredményei szerepelnek. A J és K összehasonlító kompozíciók PA-6,6 kontrollok, amelyek szobahőmérsékleten mért rovátkolt Izod ütővizsgálati eredménye csak 0,53 J/cm. Az L összehasonlító kompozíció PA-6,6 és egy izobutilén/para-metil-sztirol kopolimer 80:20 tömegarányú elegye. Az L összehasonlító kompozícióban a PA-6,6 módosítására Y kopolimert alkalmaztunk, ami igen gyenge rovátkolt Izod ütővizsgálati értéket adott.
Ha a T kopolimer mennyiségét 30 tömeg%-ra növeljük, a katalizált elegy (P kompozíció) esetén a katalizálatlan elegyhez képest (O összehasonlító kompozíció) igen jelentős javulás következik be az Izod ütésvizsgálati eredményekben. Például, szobahőmérsékleten a rovátkolt Izod ütésvizsgálati eredmény 2,19-ről 8,76-ra javul. A Q kompozícióban a P kopolimert először 0,5 tömeg% magnézium-oxiddal porítjuk, majd olvadékban elegyítjük 70 tömeg% PA-6,6-tal. Javult rovátkolt Izod ütésvizsgálati eredményeket nyerünk szobahőmérséklet és -40 °C között. Az R kompozícióban neoalkoxi-titanát-katalizátort (Ken React Caps L38/E) alkalmazunk, és szobahőmérsékleten 7,58 J/cm értékű rovátkolt Izod ütésvizsgálati eredményt nyerünk.
A P, Q és R kompozíciók a találmány szerinti kompozíciók.
A szobahőmérsékleten mért 5,34-10,68 J/cm rovátkolt Izod ütésvizsgálati eredmények javult eredményeknek tekinthetők.
3. példa
A III. táblázatban négy kopolimertípust mutatunk be, amelyek poliolefinnel, nem reakcióképes és reakcióképes elasztomerekkel kiterjesztettek. Az S összehasonlító kompozíció egy olyan P kopolimer, amelyet Banbury-keverőben 30 tömeg% nagy sűrűségű polietilénnel terjesztettünk ki. A kiterjesztett elegyek már nem
HU 221 100 Β1 tapadósak, felhasználhatók szabadon folyó szemcsék előállítására. A P kopolimer részleges vulkanizálására kis mennyiségű vulkanizálószert adagoltunk, hogy ezzel elősegítsük a P kopolimemek a tapadósság csökkenését eredményező beburkolását a nagy sűrűségű polieti- 5 lénnel. A T összehasonlító kompozíció 20% nem reakcióképes Y kopolimert és 30% nagy sűrűségű polietilént tartalmaz a T kopolimer kiterjesztésére, így szabadon szemcsésíthető elasztomer állítható elő, ugyancsak a T kopolimeren enyhe keresztkötésképzést végeztünk, 10 hogy a T kopolimemek a nagy sűrűségű polietilénnel való beburkolását elősegítsük. Az U és V kompozíciókban extenderként 30 tömeg% nem reakcióképes Y kopolimert és 50 tömeg% maleinsavanhidriddel módosított etilén-propilén-gyantát alkalmaztunk a P, illetve a T ko- 15 polimer módosítására. Mindkét kompozíciót Banburykeverőben való elegyítéssel alakítottuk ki.
Az S, T és U összehasonlító kompozíciókat 30% mennyiségben olvadékban elegyítettük ΡΑ-6-tal cinkoxid-katalizátor alkalmazása mellett, így nyertük a W, X és Y kompozíciókat. Mindhárom kompozíció esetén hatalmas javulást észleltünk a PA-6-hoz képest a szobahőmérsékleten mért rovátkolt Izod ütésvizsgálati értékekben. Az Y kompozíciót 25 tömeg% mennyiségben olvadékban PA-6-val elegyítve, cink-oxid-katalizátor alkalmazása mellett, nyertük a Z kompozíciót, amely még -10 °C hőmérsékleten is 5,87 J/cm rovátkolt Izod ütésvizsgálati eredményt adott.
A W, X, Y és Z kompozíciók a találmány szerinti kompozíciók.
I. táblázat - T kopolimer/poliamid 6 elegy (Száraz formázott minta)
| Kompozíció | A | B | F | G |
| T* kopolimer*** | 30 | |||
| T kopolimer*** | 30 | |||
| T** kopolimer*** | ||||
| Y kopolimer*** | 20 | |||
| Kapron 8209F*** | 100 | 80 | 70 | 70 |
| Irganox B-215**** | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Megjegyzés * 0,5 tömeg% cink-oxiddal porítva (Protox 169) ** 0,5 tömeg% magnézium-oxiddal porítva (Maglite D) *** tömegrész/100 tömegrész (a gyantaösszetevők adalék nélküli összmennyisége 100 tömegrész) **** tömegrész adalék/100 tömegrész gyanta
I. táblázat (folytatás)
| Kompozíció | A | B | F | G |
| Jellemzők | ||||
| Rovátkolt Izod ütővizsgálat - 0,32 cm, J/cm | ||||
| 23 °C | 0,59 | 1,01 | 12,20 | 11,66 |
| o°c | 0,23 | 0,85 | 13,00 | 10,92 |
| -10 °c | 0,28 | 11,21 | 10,67 | |
| -20 °C | 0,29 | 0,69 | 9,17 | 2,56 |
| -30 °C | 0,39 | 6,01 | 1,43 | |
| 40 °C | 0,57 | 1,18 | 0,83 | |
| Szakadás és nyúlás | ||||
| Húzófolyáshatár, kPa | 73,09 | 52,40 | 39,30 | 57,91 |
| Nyúlás húzófolyáshatámál, % | 8,5 | 7,3 | 7,27 | 7,3 |
| Szakítószilárdság, kPa | 51,02 | 47,58 | 43,44 | 44,12 |
| Szakadási nyúlás, % | 64 | 16 | 200,3 | 224 |
| Hajlítási jellemzők | ||||
| Modulus, kPa | 2620,1 | 1896,1 | 1757,5 | 1430,7 1 |
HU 221 100 Β1
II. táblázat - T kopolimer/poliamid 6,6 elegy (Száraz, formázott minta)
| Kompozíció | J | K | L | O | P | Q | R |
| T* kopolimer+ | 30 | ||||||
| T kopolimer+ | 30 | ||||||
| P** kopolimer+ | 30 | ||||||
| C kopolimer+ | 25 | ||||||
| Y kopolimer+ | 20 · | ||||||
| Celanese Nylon 1001+ | 100 | 80 | 80 | 70 | 70 | 75 | |
| Zytel 101+ | 100 | 70 | |||||
| Neoalkoxi-titanát*** | 2 | ||||||
| Irganox B-215**** | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Megjegyzés:
+ tömegrész/100 tömegrész (a gyantaösszetevők adalék nélküli összmennyisége 100 tömegrész) * 0,5 tömeg% cink-oxiddal poritva (Protox 169) ** 0,5 tömeg% magnézium-oxiddal poritva (Maglite D) ’** Kcn-React Cape L38/B (Kenrich Pctrochemicals, Inc, Bayonnc, NJ 07002), tömegrész/100 tömegrész gyanta **** tömegrész adalék/100 tömegrész gyanta
II. táblázat (folytatás)
| Kompozíció | J | K | L | O | P | Q | R |
| Jellemzők | |||||||
| Rovátkolt Izod ütővizsgálat - 0,32 cm, J/cm | |||||||
| 23 °C | 0,53 | 0,53 | 0,48 | 2,19 | 8,76 | 10,73 | 7,58 |
| o°c | 1,44 | 2,46 | 4,22 | 1,71 | |||
| -10°C | 1,34 | 3,10 | 1,66 | ||||
| -20 °C | 0,27 | 1,01 | 1,17 | 2,19 | |||
| -30 °C | 0,69 | 1,50 | 0,69 | ||||
| -40 °C | 0,37 | 0,59 | 0,96 | ||||
| Szakadás és nyúlás | |||||||
| Húzófolyáshatár, kPa | 82,74 | 82,74 | 8,51 | 35,16 | 72,40 | 43,44 | |
| Nyúlás húzófolyáshatámál, kPa | 12 | 12 | 8,4 | 5,5 | 8,4 | 43,44 | |
| Szakítószilárdság, kPa | 34,48 | 34,48 | 48,95 | 47,58 | 72,40 | 43,44 | |
| Szakadási nyúlás, kPa | 60 | 50 | 34,4 | 26 | 37,8 | 45,4 | |
| Hajlítási jellemzők | |||||||
| Modulus, kPa | 2,90 xlO3 | 2,83 xlO3 | 2,08 xlO3 | l,56xl03 | 1,57χ103 |
III. táblázat - Kiterjesztett kopolimer/poliamid-6 elegy
| Kompozíció | S | T | U | V | W | X | Y | z |
| T kopolimer+ | 50 | 50 | ||||||
| P kopolimer+ | 70 | 70 | ||||||
| Y kopolimer+ | 20 | 30 | ||||||
| Exxclor VA 1803 + | 50 |
HU 221 100 Β1
III. táblázat (folytatás)
| Kompozíció | S | T | u | V | w | X | Y | Z |
| Escorene HD 6705,39+ | 30 | 30 | ||||||
| Diák #1++ | 0,14 | 0,1 | 0,1 | |||||
| Protox 169+ + | 0,14 | 0,1 | ||||||
| Irganox B-215+ + | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| S*'+ | 30 | |||||||
| J**’+ | 30 | |||||||
| U*’+ | 30 | |||||||
| γ***’+ | 25 | |||||||
| Kapron 8209F+ | 70 | 70 | 70 | 75 |
Megjegyzés +tömegrész/100 tömegrész (a gyantaösszetevők adalék nélküli összemennyiségc 100 tömegrész) ++tömcgrész adalck/100 tömegrész gyanta * 0,35 tömeg% cink-oxiddal porítva (Protox 169) ** 0,25 tömcg% cink-oxiddal porítva (Protox 169) *** cink-oxiddal porítva (Protox 169)
III. táblázat (folytatás)
| Kompozíció | S | T | υ | V | w | X | Y | Z |
| Jellemzők | ||||||||
| Rovátkolt Izod ütővizsgálat - 0,32 cm, J/cm | ||||||||
| 23 °C | 10,68 | 10,68 | 4,97 | 10,15 | ||||
| o°c | 1,28 | 1,34 | 1,34 | 8,01 | ||||
| -10 °c | 1,12 | 1,07 | 5,87 | |||||
| -20 °C | 1,98 | |||||||
| -30 °C | 0,85 | 0,91 | 0,75 | 1,34 | ||||
| -40 °C | 0,96 | |||||||
| Hajlítási jellemzők | ||||||||
| Modulus, kPa | 1,64 x 103 | 1,61x103 |
IV. táblázat
Brómozott izobutilén/para-metil-sztirol kopolimer és izobutilén/para-metil-sztirol kopolimer
| Polimer | Tömcg% brómO) | Mol% PMS<2) | Mol% brómozott PMS,3) | Molekulatömeg!4' |
| T kopolimer | 0,7 | 1,9 | 0,4 | 460 000 |
| P kopolimer | 0,5 | 2,0 | 0,3 | 460 000 |
| C kopolimer | 1,65 | 2,2 | 1,0 | 400 000 |
| Y kopolimer | nincs | 2,3 | nincs | 300 000 |
Megjegyzések:
(1) A polimerre számított összbrómtartalom röntgensugár fluoreszcenciás mérés alapján.
(2) Para-metil-sztirol (PMS)-egységek mol%-ban megadott mennyisége.
(3) Brómozott para-metil-sztirol (PMS)-egységek mol%-ban megadott mennyisége magmágneses rezonancia (NMR) alapján.
(4) Viszkozitás alapján megállapított átlagos molekulatömeg híg oldatban diizobutilénben 20 °C hőmérsékleten.
HU 221 100 Β1
V. táblázat
Rövidítések és védjegyek
| Összetevők | Leírásuk |
| Celanese Nylon 1001 Hoechst-Celanese | Poliamid 6,6 (PA-6,6) |
| Zytel 101 E. I. DuPont | Poliamid 6,6 (PA-6,6) |
| Kapron 8209F Allied Signal | Poliamid 6 (PA-6) |
| Irganox B-215 Ciba Geigy | 33/67 Irganox 1010 és Irgafos 168 elegy |
| Irganox 1010 Ciba Geigy | Tetrakisz(metilén-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-hid- rocinnamát)-metán |
| Irgafos 168 Ciba Geigy | Trisz[2,4-di(terc-butil)-fenil]-foszfát |
| Protox 169 New Jersey Zinc Co. | Cink-oxid |
| Maglite D C.P. Hall | Magnézium-oxid |
| Ken-React Caps L38/E Kenrich Petrochemical, Inc. | Etilén/vinil-acetát kopolimer/szilícium-dioxid kötőanyag hordozós neoalkoxi-tri(dioktil)-pirofoszfátotitanát(IV) |
| Escorene HD 6705.39 Exxon Chemical Company | Nagy sűrűségű polietilén |
| EXXELOR VA 1803 Exxon Chemical Company | Maleáttal kezelt etilén-propilén-gyanta |
| DIÁK #1 E.I. DuPont | Hexametilén-diamin-karbamát |
VI. táblázat Vizsgálati módszerek
| Vizsgálat | Vizsgálati módszer |
| Szakítószilárdság, kPa | ASTM D-638 |
| Nyúlás, % | ASTMD-638 |
| Hajlítási modulus, kPa | ASTMD-790 |
| Rovátkolt Izod ütővizsgálat, J/cm | ASTMD-256 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (22)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás nem vulkanizált termoplasztikus kompozíció előállítására egy termoplasztikus poliamidot és egy nem vulkanizált elasztomer, halogéntartalmú 4-7 szén- 50 atomos izomonoolefm/para-(l-ll szénatomos alkil)sztirol kopolimert tartalmazó polimerelegynek egy érintkeztetőzónában való érintkezésbe hozásával, azzal jellemezve, hogy az érintkeztetést egy olyan, a hidrogén-halogenid elnyelésére vagy azzal való reakcióra ké- 55 pes szervetlen vagy szerves fémvegyület jelenlétében végezzük, amely fémvegyület fémösszetevője réz, magnézium, kalcium, cink, kadmium, ón, ólom, titán, kobalt, vas, nikkel vagy ezek elegye; az alkalmazott halogéntartalmú kopolimer halogénje a para-alkil-cso- 60 porthoz kötött; és a fémvegyület az érintkeztetőzónában olyan mennyiségben van jelen, amely mellett a fémvegyületnek az elasztomer halogéntartalmú kopolimer halogéntartalmára vonatkoztatott mólaránya legfeljebb 10:1.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan fémvegyületet alkalmazunk, amelynek fémösszetevője cink, magnézium, titán vagy ezek elegye.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fémvegyületként szerves fémvegyületet alkalmazunk.
- 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fémvegyületként fém-oxidokat, -foszfátokat, -karbonátokat, -alkoxidokat, -karboxilátokat vagy ezek elegyek alkalmazzuk.HU 221 100 Β1
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fémvegyületként cink-oxidot, magnézium-oxidot, neoalkoxi-tri(dioktil)-pirofoszfáto-titanátot vagy ezek elegyeit alkalmazzuk.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fémvegyületet a halogéntartalmú kopolimer halogéntartalmára vonatkoztatva 0,1:1 és 10:1 közötti mólarányban alkalmazzuk.
- 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az érintkeztetési lépést a poliamid olvadáspontja és 300 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
- 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliamidot és a halogéntartalmú kopolimert olvadékfázisban hozzuk érintkezésbe.
- 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy érintkeztetési zónaként extrudert alkalmazunk.
- 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan elasztomer halogéntartalmú kopolimert alkalmazunk, amely 0,5-20 tömeg% para-alkil-sztirolt tartalmaz.
- 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan halogéntartalmú kopolimert alkalmazunk, amelyben a halogénatom klór- vagy brómatom vagy ezek elegye.
- 12. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az érintkeztetési zónában egy további polimert alkalmazunk, amely egy polietilén vagy polipropilén; etilénnek egy monomerrel alkotott kopolimerje, ahol a monomer vinil-acetát, akrilsav, metil-akrilát vagy etil-akrilát; egy 4-7 szénatomos izomonoolefin és egy para-alkil-sztirol kopolimerje, továbbá a fenti polimerek elegye, és a kapott kompozíció ezt a további polimert tartalmazza.
- 13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kopolimerként 4-7 szénatomos izomonoolefin és egy para-alkil-sztirol kopolimerjét alkalmazzuk.
- 14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy izomonoolefinként izobutilént és para-alkilsztirolként para-metil-sztirolt alkalmazunk.
- 15. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy polimerként polietilént alkalmazunk.
- 16. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliamidot 10-98 tömeg% mennyiségben, és az elasztomer halogéntartalmú kopolimert 2-90 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk a polimer elegyre vonatkoztatva.
- 17. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az érintkeztetési lépés előtt, alatt vagy után egy további komponenst is adagolunk, amely lehet töltőanyag, egy gyantafeldolgozási adalék vagy ezek elegye.
- 18. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy további komponensként gyantafeldolgozó olajokat, lágyítókat vagy ezek elegyeit adagoljuk az érintkeztetési lépést megelőzően, alatta vagy utána.
- 19. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy további lépést alkalmazunk, amelyben az érintkeztetési lépésből származó nem vulkanizált kompozíciót egy vulkanizálási lépésnek tesszük ki, amellyel vulkanizált kompozíciót hozunk létre.
- 20. A 19. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vulkanizálási lépést egy vulkanizálórendszer jelenlétében végezzük.
- 21. Egy nem vulkanizált termoplasztikus kompozíció, amelyet az 1-18. igénypontok bármelyike szerint állítunk elő.
- 22. Egy vulkanizált kompozíció, amelyet a 19. vagy 20. igénypont szerint állítunk elő.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/762,284 US5244961A (en) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | Thermoplastic compositions and process for preparing the same |
| PCT/US1992/007874 WO1993006174A1 (en) | 1991-09-19 | 1992-09-17 | Thermoplastic compositions and process for preparing the same |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9400682D0 HU9400682D0 (en) | 1994-06-28 |
| HUT68416A HUT68416A (en) | 1995-06-28 |
| HU221100B1 true HU221100B1 (en) | 2002-08-28 |
Family
ID=25064613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9400682A HU221100B1 (en) | 1991-09-19 | 1992-09-17 | Thermoplastic compositions and improved process for preparing the same |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5244961A (hu) |
| EP (1) | EP0604579B1 (hu) |
| JP (1) | JP2646295B2 (hu) |
| KR (1) | KR100252429B1 (hu) |
| BR (1) | BR9206523A (hu) |
| CA (1) | CA2118576C (hu) |
| CZ (1) | CZ284060B6 (hu) |
| DE (1) | DE69215102T2 (hu) |
| ES (1) | ES2093850T3 (hu) |
| HU (1) | HU221100B1 (hu) |
| MX (1) | MX9205173A (hu) |
| PL (2) | PL171764B1 (hu) |
| RU (1) | RU2107702C1 (hu) |
| WO (1) | WO1993006174A1 (hu) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5548023A (en) * | 1987-11-12 | 1996-08-20 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Graft copolymers of para-alkylstyrene/isoolefin copolymers as blend compatibilizers |
| US5654379A (en) * | 1987-11-27 | 1997-08-05 | Exxon Chemicals Patent, Inc. | Process for selective bromination of para-alkylstyrene/isoolefin copolymers |
| US6303691B1 (en) | 1992-07-31 | 2001-10-16 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Impact modification of polyamides |
| CN1134164A (zh) * | 1993-10-29 | 1996-10-23 | 大金工业株式会社 | 热塑性树脂组合物及其层压体 |
| US5574105A (en) * | 1995-05-12 | 1996-11-12 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomers having improved high temperature performance |
| US6020431A (en) * | 1996-07-26 | 2000-02-01 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Dynamic vulcanizates of engineering thermoplastic and acrylate rubber blends with dissimilar cure sites using a common curative |
| US5936039A (en) * | 1997-11-10 | 1999-08-10 | Wang; Kang-Bo | Processes for producing thermoplastic elastomers having improved engineering performance |
| US6069202A (en) * | 1997-12-10 | 2000-05-30 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic elastomer triblend from an engineering thermoplastic, functionalized ethylene and or diene polymer, and brominated isobutylene p-methylstyrene copolymer |
| US6620476B2 (en) | 1999-08-13 | 2003-09-16 | Xerox Corporation | Nonbleeding fluorinated carbon and zinc oxide filled layer for bias charging member |
| US6203855B1 (en) | 1999-08-13 | 2001-03-20 | Xerox Corporation | Process for preparing nonbleeding fluorinated carbon and zinc oxide filler layer for bias charging member |
| KR20030022895A (ko) | 2000-08-15 | 2003-03-17 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 배향된 열가소성 가황물 |
| US7226962B2 (en) * | 2001-06-07 | 2007-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogenated isobutylene-based copolymers having enhanced viscosity and thermoplastic compositions thereof |
| US6838500B2 (en) * | 2002-02-07 | 2005-01-04 | Carlisle Stuart D | Adhesive compositions and tapes comprising same |
| WO2004081106A1 (en) * | 2003-03-06 | 2004-09-23 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition having moderate cure state |
| CA2518090C (en) * | 2003-03-06 | 2008-12-16 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | A method for controlling dispersion size of elastomer in thermoplastic elastomer composition |
| CA2518087C (en) * | 2003-03-06 | 2010-05-25 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition with an improved rubber pelletization process |
| EP1881037A4 (en) * | 2005-05-10 | 2011-11-30 | Yokohama Rubber Co Ltd | THEMOPLASTIC ELASTOMER COMPOSITION |
| US7954528B2 (en) * | 2005-10-27 | 2011-06-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer composition and process for producing same |
| WO2007111584A1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition having excellent low temperature property |
| KR101074140B1 (ko) * | 2008-02-22 | 2011-10-17 | 구라레 리빙 가부시키가이샤 | 중합체 조성물 및 그것으로 이루어진 성형품 |
| US9079990B2 (en) | 2010-06-01 | 2015-07-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of production of alkylstyrene/isoolefin polymers |
| US10023783B2 (en) | 2012-06-23 | 2018-07-17 | Pumprock, Llc | Compositions and processes for downhole cementing operations |
| US10011718B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-07-03 | Vertellus Holdings Llc | Impact-modified polyamide compositions |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2516741A (en) * | 1944-10-12 | 1950-07-25 | Standard Oil Dev Co | Composition of brittle resin and styrene-isobutylene copolymer |
| US2446536A (en) * | 1945-05-12 | 1948-08-10 | Standard Oil Dev Co | Treatment of styrene-isobutylene polymer films and resultant product |
| US4172859A (en) * | 1975-05-23 | 1979-10-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough thermoplastic polyester compositions |
| DE2708447A1 (de) * | 1976-03-06 | 1977-09-08 | Ciba Geigy Ag | Flammhemmende polymerzusammensetzungen |
| DE2651435C3 (de) * | 1976-11-11 | 1980-11-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von bromierten Polymerisationsprodukten des Styrols |
| US4335223A (en) * | 1978-06-12 | 1982-06-15 | Allied Corporation | High impact molding compositions |
| US4350794A (en) * | 1979-07-23 | 1982-09-21 | Monsanto Company | High-impact polyamide molding and extrusion resin compositions |
| US4404325A (en) * | 1981-05-11 | 1983-09-13 | Allied Corporation | High impact nylon composition containing copolymer esters and ionic copolymers |
| JPS62241938A (ja) * | 1986-04-14 | 1987-10-22 | Tonen Sekiyukagaku Kk | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| DE3700330A1 (de) * | 1987-01-08 | 1988-07-21 | Basf Ag | Schlagzaehe polyamid-formmassen |
| US5013793A (en) * | 1990-07-26 | 1991-05-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same |
| CA1338546C (en) * | 1988-05-27 | 1996-08-20 | Kenneth William Powers | Para-alkylstyrene/isoolefin copolymers |
| US5063268A (en) * | 1990-06-08 | 1991-11-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composition for tire treads (E-235) |
| US5103793A (en) * | 1991-01-15 | 1992-04-14 | Brunswick Corporation | Vapor separator for an internal combustion engine |
-
1991
- 1991-09-19 US US07/762,284 patent/US5244961A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-09-10 MX MX9205173A patent/MX9205173A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-09-17 ES ES92920933T patent/ES2093850T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-17 WO PCT/US1992/007874 patent/WO1993006174A1/en active IP Right Grant
- 1992-09-17 CZ CZ94592A patent/CZ284060B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-09-17 PL PL92314304A patent/PL171764B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-09-17 KR KR1019940700872A patent/KR100252429B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-09-17 PL PL92302774A patent/PL171354B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1992-09-17 CA CA002118576A patent/CA2118576C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-17 JP JP5506226A patent/JP2646295B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-17 RU RU94037762A patent/RU2107702C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-09-17 DE DE69215102T patent/DE69215102T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-17 EP EP92920933A patent/EP0604579B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-17 BR BR9206523A patent/BR9206523A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-09-17 HU HU9400682A patent/HU221100B1/hu not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-05-14 US US08/061,898 patent/US5453465A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5453465A (en) | 1995-09-26 |
| JP2646295B2 (ja) | 1997-08-27 |
| HUT68416A (en) | 1995-06-28 |
| BR9206523A (pt) | 1995-05-30 |
| EP0604579A1 (en) | 1994-07-06 |
| ES2093850T3 (es) | 1997-01-01 |
| RU2107702C1 (ru) | 1998-03-27 |
| US5244961A (en) | 1993-09-14 |
| CZ59294A3 (en) | 1994-07-13 |
| EP0604579B1 (en) | 1996-11-06 |
| PL171764B1 (pl) | 1997-06-30 |
| CZ284060B6 (cs) | 1998-08-12 |
| HU9400682D0 (en) | 1994-06-28 |
| JPH07500619A (ja) | 1995-01-19 |
| MX9205173A (es) | 1993-03-01 |
| WO1993006174A1 (en) | 1993-04-01 |
| CA2118576C (en) | 2003-06-17 |
| DE69215102T2 (de) | 1997-03-20 |
| PL171354B1 (en) | 1997-04-30 |
| KR100252429B1 (ko) | 2000-04-15 |
| DE69215102D1 (de) | 1996-12-12 |
| CA2118576A1 (en) | 1993-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5013793A (en) | Dynamically cured thermoplastic olefin polymers and process for producing the same | |
| HU221100B1 (en) | Thermoplastic compositions and improved process for preparing the same | |
| US6013727A (en) | Thermoplastic blend containing engineering resin | |
| US5621045A (en) | Thermoplastic vulcanizates from isobutylene rubber and either EPDM or a conjugated diene rubber | |
| CA2627970C (en) | Thermoplastic elastomer compositions and methods for making the same | |
| CA2353614A1 (en) | Thermoplastic rubber composition | |
| US6028144A (en) | Composition for the carcass | |
| WO1992001575A1 (en) | Tire innerliner composition | |
| US20050032981A1 (en) | Thermoplastic vulcaninates for run-flat tires | |
| US5684077A (en) | Composition for mold curing elements | |
| CA2048462C (en) | Thermoplastic compositions | |
| USH1922H (en) | Coating composition | |
| CZ13993A3 (cs) | Termoplastické umělé hmoty |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |