HU214636B - Vizes, kétkomponensű rétegezőszer és eljárás előállítására - Google Patents

Vizes, kétkomponensű rétegezőszer és eljárás előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU214636B
HU214636B HU9300304A HU9300304A HU214636B HU 214636 B HU214636 B HU 214636B HU 9300304 A HU9300304 A HU 9300304A HU 9300304 A HU9300304 A HU 9300304A HU 214636 B HU214636 B HU 214636B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
component
polyisocyanate
weight
molecular weight
water
Prior art date
Application number
HU9300304A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT65834A (en
HU9300304D0 (en
Inventor
Werner Kubitza
Helmut Reiff
Jürgen Schwindt
Original Assignee
Bayer Ag.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag. filed Critical Bayer Ag.
Publication of HU9300304D0 publication Critical patent/HU9300304D0/hu
Publication of HUT65834A publication Critical patent/HUT65834A/hu
Publication of HU214636B publication Critical patent/HU214636B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0809—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups
    • C08G18/0814—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups containing ammonium groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6283—Polymers of nitrogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6648—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6655—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3271
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703—Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means
    • C08G18/705—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium
    • C08G18/706—Dispersions of isocyanates or isothiocyanates in a liquid medium the liquid medium being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)

Abstract

A találmány szerinti vizes, kétkőmpőnensű rétegezőszer kötőanyaga azalábbi összetételből áll: a) vízben őldőtt és/vagy diszpergált pőliől kőmpőnens, amelynekhidrőxilszáma 15–200 mg KOH/g, és amely a1) legalább egy nagymőlekűlájú, katiőnősan módősítőtt, hidrőxilcsőpőrtőttartalmazó lakk-gyantából, és adőtt esetben a2) az a1)-re vőnatkőztatva legfeljebb 15 tömeg% vízben őldódó reaktívhígítóból áll, és b) az a) kőmpőnens vizes őldatában és/vagy diszperziójában eműlgeáltpőliizőcianát kőmpőnens, ahől a b) kőmpőnens izőcianát csőpőrtjának ekvivalens aránya az a)szerves kőmpőnens aktív hidrőgénatőmjára vőnatkőztatva (0,5:1)–(5:1,)ahől az a1) kőmpőnens ké- miailag beépített ammóniűmcsőpőrtőt tartalmaz 8–450 miliekvivalens mennyiségben 100 g szilárd anyagra vőnatkőztatva. ŕ

Description

A találmány új, vizes rétegezőszerre vonatkozik, amely vízben oldott és/vagy diszpergált, kationosan módosított poliol komponensen alapszik, amely lényegében egy nagymolekulájú poliaddíciós, polikondenzációs vagy polimerizációs gyantából, és adott esetben reaktív hígítóból áll, és amelyben poliizocianát komponens van emulgeálva. A találmány kiterjed az ilyen rétegezőszer előállítására is.
A vizes lakk-rendszerek fontossága gazdasági és ökológiai okokból fokozatosan növekszik. A szokásos lakk-rendszerek helyettesítése azonban lassabban halad, mint ezt kezdetben várták.
Ennek számos oka van. így például a vizes diszperziók gyakran hátrányosabbak a feldolgozás vonatkozásában, mint a szerves, oldott lakk-rendszerek. A vizes oldatokkal kapcsolatban gyakran merül fel probléma a kielégítő vízoldékonyság vonatkozásában, valamint az ebből levezethető csekély vízállóság vonatkozásában a szokásos oldott lakk-rendszerekhez viszonyítva. Emellett, gyakran lépnek fel feldolgozási nehézségek, amelyek egyrészt a nagy viszkozitásból, másrészt a viszkozitás anomáliákból adódnak, és amit eddig szerves segédoldószerek alkalmazásával kerültek meg. Az alkalmazott segédoldószerek mennyisége azonban korlátozott, mivel ellenkező esetben elveszne a vizes rendszerek ökológiai előnye.
Ebből az okból melamin-gyantával térhálósított kötőanyag rendszerben javasolták vízzel hígítható, reaktív hígító alkalmazását (4 031 052, 4 171 294 és 4 276 210 számú USA-beli szabadalmi leírás, valamint 2 446 760 és 2 847 532 számú német közrebocsátási irat), amely egyrészt kedvezően befolyásolja a polimerrendszer oldékonysági tulajdonságait, másrészt a melamin-gyantával kialakított térhálón keresztül beépül a bevonatba. Másrészt azonban egyes vizes melamingyanták reakcióképessége olyan alacsony, hogy gyakran olyan magas térhálósitási hőmérsékletre van szükség, amelyen a reaktív hígító már a térhálósítás előtt eltávozik a bevonatból.
Ismertek továbbá olyan vizes, kétkomponensű poliuretán rendszerek (3 829 587 számú német közrebocsátási irat), amelynek kötőanyaga vízben oldott vagy diszpergált poliakrilát gyantából és ezzel kombinált, a diszperzióban vagy oldatban emulgeált, és szabad izocianát-csoportokat tartalmazó poliizocianátból áll. Ezek lényegében oldószermentes rendszerek, ami már abból a körülményből is látható, hogy a polimerizált gyanta előállításához alkalmazott oldószert a vizes készítmény előállítása előtt eltávolítják. A technika állásából ismert rendszerek lehetővé teszik értékes bevonatok előállítását, amelyek lakk-technikai tulajdonságaik vonatkozásában az analóg felépített, oldószertartalmú rétegezőszerből vannak előállítva.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az olyan vizes, kétkomponensű poliuretán lakk, amelynek poliol komponensét nem anionosan, hanem kationosan módosítjuk, lényegesen hosszabb feldolgozási idővel rendelkezik, és az anionosan módosított polihidroxil-vegyületeken alapuló analóg rendszerekhez hasonlóan értékes lakk-bevonatok előállítására alkalmazhatók. A találmány szerinti rétegezőszer feldolgozási ideje jóval hosszabb, mint 8 óra, és gyakran több napra kiterjed.
A találmány tárgya tehát vizes, kétkomponensű rétegezőszer, amely adott esetben a szokásos segédanyagokat és adalékanyagokat tartalmazza, ahol a kötőanyag az alábbi összetételből áll:
a) egy vízben oldott és/vagy diszpergált poliol komponens, amelynek átlagos hidroxilszáma 15-200 mg KOH/g, és amely az alábbi komponensekből áll: al) nagymolekulájú poliol komponens, amely legalább egy, ionosán módosított, vízben hígítható és hidroxilcsoportokat tartalmazó poliaddíciós, polimerizációs és/vagy polikondenzációs gyantából áll, amelynek móltömege legalább 500, és a2) adott esetben az al) komponens tömegére vonatkoztatva legfeljebb 10 tömeg% mennyiségben egy reaktív hígító, amely legalább egy, vízben oldódó vegyületből áll, amelynek móltömege legfeljebb 500, és amely legalább egy, izocianátcsoporttal szemben reakcióképes csoportot tartalmaz, és
b) az a) poliol komponens vizes oldatában és/vagy diszperziójában emulgeált poliizocianát komponens, amelynek NCO-tartalma 5-25 tömeg%, ahol a b) komponens izocianátcsoportjának az a) komponens aktív hidrogénatomjára vonatkoztatott ekvivalens aránya (0,5:1)-(5:1), amelynél az al) komponens kémiailag beépített ammónium csoportokat tartalmazó komponenseket tartalmaz, ahol az al) komponensen \®/ belül a kémiailag beépített ammóniumcsoportok mennyisége 8—450 miliekvivalens 100 g szilárd anyagra vonatkoztatva.
A találmány tárgya továbbá eljárás a fenti rétegezőszer előállítására, amelynek során valamely a) poliol komponens vizes oldatát vagy diszperzióját, amelynek hidroxilszáma 15-200 mg KOH/g, és amely az alábbi komponensekből áll:
al) legalább egy, vízben hígítható, hidroxilcsoportokat tartalmazó, ionosán módosított poliaddíciós, polimerizációs vagy polikondenzációs gyanta, amelynek móltömege legalább 500, valamint a2) adott esetben az al) komponensre vonatkoztatva legfeljebb 10 tömeg% reaktív hígító, amely legalább egy, vízben oldódó vegyületből áll, amelynek móltömege legfeljebb 500, és amely legalább egy, izocianátcsoportra reakcióképes csoportot tartalmaz, valamely b) poliizocianát komponenssel keverünk, amelynek NCO-tartalma 5-25 tömeg%, és a poliizocianát komponenst az a) poliol komponens vizes oldatában vagy diszperziójában emulgeáljuk, ahol az egyes komponensek tömegarányának beállításával az izocianátcsoport ekvivalens arányát az a) szerves komponens izocianátcsoporttal szemben reakcióképes csoportjára vonatkoztatva (0,5:1)-(5:1) értékre állítjuk, és ahol az adott esetben alkalmazott segédanyagokat és adalékanyagokat a b) poliizocianát hozzáadása előtt adagoljuk a rendszerhez, amelynél olyan a) poliol komponenst
HU 214 636 Β alkalmazunk, amelynek al) komponense kémiailag be\®/ épített N ammóniumcsoportot tartalmaz 8-450 miliekvivalens mennyiségben 100 g szilárd anyagra vonatkoztatva.
A találmány szerinti rétegezőszerben a vízben oldott és/vagy diszpergált a) poliol komponens átlagos hidroxilszáma 15-200 mg KOH/g, előnyösen 40—160 mg KOH/g, és átlagos hidroxil-fúnkcionalitása legalább
2,5, előnyösen legalább 3. Ez a komponens egy al) nagymolekulájú poliol komponensből áll, amelynek móltömege legalább 500, illetve egy ilyen al) komponens és erre vonatkoztatva legfeljebb 10 tömeg% vízben oldódó reaktív hígító kombinációjából áll, ahol a reaktív hígító olyan szerves vegyületet tartalmaz, amelynek móltömege legfeljebb 500, és amely legalább egy, izocianátcsoporttal szemben reakcióképes csoportot tartalmaz.
Az a) komponens vizes oldata és/vagy diszperziója előnyösen 100 tömegrész szerves, izocianátcsoporttal szemben reakcióképes al) vegyületre és adott esetben a2) vegyületre vonatkoztatva 65—400 tömegrész, előnyösen 100-240 tömegrész vizet tartalmaz.
A találmány szerinti al) komponens legalább egy hidroxilcsoportot tartalmazó poliaddíciós, polikondenzációs és/vagy polimerizációs gyantából áll, amelynek móltömege legalább 500, előnyösen 1500-5000, és hidroxil funkcionalitása legalább 2, előnyösen legalább 3. Az a) komponens legalább részben, előnyösen teljes egészében ilyen nagymolekulájú al) komponensből áll, amely a komponens vízben történő oldékonyságát vagy \®/ diszpergálhatóságát befolyásoló beépített ^N^ ammóniumcsoportokat tartalmaz. Elvileg lehetséges, de általában nem előnyös al) komponensként olyan keverék alkalmazása, amely nagymolekulájú polihidroxil-vegyületként kationosan módosított poliolt, valamint nemionosan módosított poliolt tartalmaz, feltételezve, hogy a kationosan módosított poliol aránya kielégítően magas, az összkeverék diszpergálhatóságának, illetve oldékonyságának biztosításához. A nagymolekulájú al) poliol komponens \®z a kémiailag beépített ammóniumcsoportot általában 8—450 miliekvivalens, előnyösen 25-250 miliekvivalens mennyiségben tartalmazza 100 g szilárd anyagra vonatkoztatva.
Móltömegként (5 000 alatti móltömegek esetén) a gőznyomás ozmometriásan dioxánban és acetonban meghatározott móltömeget értjük, amikoris különböző értékek esetén az alacsonyabb értéket tekintjük korrektnek, míg 5000 feletti móltömegek esetén a membrán ozmometriásan acetonban meghatározott értéket értjük.
Az al) komponensként szolgáló nagymolekulájú polihidroxil-vegyület kationos módosítását általában tercier nitrogénatom beépítésével végezzük, amit ezután savval történő semlegesítéssel, vagy valamely kvatemerizálószerrel történő kvatemerizálással ammóniumcsoporttá alakítunk.
Az al) komponensként vagy legalábbis annak részeként szolgáló nagymolekulájú polihidroxil-vegyület lehet például valamely poliaddíciós, polikondenzációs és/vagy polimerizációs termék, amely a fenti definícióknak megfelel. Ezek a vegyületek gyakran tartalmaznak olyan szegmenseket is, amelyek poliaddíciós reakcióval, polikondenzációs reakcióval, illetve polimerizációs reakcióval keletkeznek.
Az al) komponensként vagy annak részeként alkalmazható vagy egyszerű semlegesítéssel vagy kvatemerizálással ilyen vegyületté alakítható vegyületekre példaként említhetők a következők:
i) Beépített tercier nitrogénatomot tartalmazó poliéter poliolok, amelyek amin nitrogént tartalmazó starter molekulák propoxilezésével és/vagy etoxilezésével állíthatók elő. Az ilyen poliéter poliolokra példaként említhetők az ammónia, etanol-amin, trietanolamin, etilén-diamin vagy az ilyen aminok keverékének propoxilezési és/vagy etoxilezési termékei.
ii) A fenti ismertetésnek megfelelő, tercier nitrogénatomot tartalmazó poliészter vagy poliamid gyanták, amelyek többértékű kiindulási komponensek és adott esetben egyértékű kiindulási komponensek polikondenzálásával az alkoholok és karbonsavak polikondenzálásához szokásos módon, például a Römpp Kémiai Lexikon, 1. kötet, 202. oldal, Frankh’sche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart, 1966, vagy D.H. Solomon: The Chemistry of Organic Filmformers, 75-101. oldal, John Wiley and Sons Inc., New York, 1967 irodalmakban leírt módon állíthatók elő.
A polikondenzációs gyanták előállításához kiindulási anyagként alkalmazhatók például a következők:
- 1-6-értékű, előnyösen 2-4-értékű alkoholok, amelynek móltömege 32-500, előnyösen 62-250, így az etilénglikol, propilénglikol, butándiol, neopentilglikol, ciklohexán-dimetanol, 2-etil-propándiol-l,3, hexándiol, éteralkoholok, így di- és trietilénglikol, oxetilezett biszfenol, perhidrogénezett biszfenol, valamint trimetiloletán, trimetilol-propán, glicerin, pentaeritrit, dipentaeritrit, mamiit és szorbit, egyértékű láncletörő alkoholok, így metanol, propanol, butanol, ciklohexanol és benzil-alkohol;
- többértékű karbonsavak vagy karbonsavanhidridek, amelynek móltömege 100-300, így ftálsav, ftálsavanhidrid, izoftálsav, tereftálsav, tetrahidroffálsav, hexahidroftálsav, trimellitsavanhidrid, pirromellitanhidrid, maleinsavanhidrid, adipinsav vagy borostyánkősavanhidrid;
- aromás vagy telített alifás monokarbonsavak, így benzoesav, hexahidrobenzoesav, butil-benzoesav, kókuszzsírsav, vagy a-etil-hexánsav;
- kettős kötést tartalmazó zsírsavak és származékai, így lenolaj-, szójaolaj-, faolaj-, saffrololaj-, ricinusolaj-, gyapotmagolaj-, foldimogyoróolajvagy tallolaj-zsírsav, szintetikus, kettős kötést tartalmazó 12-22 szénatomos zsírsav, valamint
HU 214 636 Β ilyen telítetlen zsírsavak konjugálásával, izomerizálásával vagy dimerizálásával előállítható származékok;
- a fent említett természetes zsírsavaknak megfelelő olajok, vagyis lenolaj, szójaolaj, faolaj, saffrol-olaj, ricinusolaj, gyapotmagolaj, földimogyoróolaj és tallolaj;
- tercier nitrogénatomot tartalmazó aminok és/vagy alkoholok, így N-metil-dietanol-amin, N-metil-dipropanol-amin, N-butil-dietanol-amin, N-butil-dipropanol-amin, N-sztearil-dietanol-amin, N-sztearil-propanol-amin, trietanol-amin, tripropanol-amin, hidroxi-etil-morfolin, 2-hidroxi-propil-morfolin, hidroxi-etil-piperazin, 2-hidroxi-propil-piperazin, valamint ezek egyszerű alkoxilezett termékei, 3 000 alatti móltömeggel.
iii) Tercier nitrogénatomot tartalmazó, a fenti leírásnak megfelelő, uretáncsoportot tartalmazó poliolok, amelyek a poliuretánkémia szokásos kiindulási anyagaiból ismert módon előállíthatók.
Az ilyen típusú poliuretánok előállításához alkalmazhatók például a fent nevezett, előnyösen legalább difunkcionális, kismolekulájú kiindulási anyagok, amelyek tercier nitrogénatomot és izocianátcsoporttal szemben reakcióképes csoportot tartalmaznak; az adott esetben beépített tercier nitrogénatomot tartalmazó poliészter poliolok, amelyek móltömege 250-10000, előnyösen 1000-5000; a hasonló móltömegű, adott esetben beépített nitrogénatomot tartalmazó poliéter poliolok, a fent példaként említett, 62-250 móltömegű egyszerű többértékű alkoholok, vagy az ilyen polihidroxil-vegyületek tetszőleges elegyei, amit a sztöchiometrikusnál kevesebb izocianát alkalmazása mellett szerves poliizocianáttal reagáltatunk, amelynek során a reakciós partnereket és ezek tömegarányát úgy választjuk meg, hogy uretán-módosított polihidroxil-vegyületek keletkezzenek, amelyek a fenti feltételeknek megfelelnek a tercier nitrogéntartalom, a móltömeg és a hidroxilszám vonatkozásában.
Az ilyen típusú gyanták előállításához alkalmazhatók a poliuretánkémia poliizocianátjai, például hexametilén-diizocianát, izoforon-diizocianát, 4,4’diizocianáto-diciklohexil-metán, 2,4- és/vagy 2,6diizocianáto-toluol és/vagy a difenil-metán sorozat izomer, illetve homológ poliizocianátjai vagy poliizocianát elegyei.
iv) A fenti ismertetésnek megfelelnek olyan polihidroxi-poliakrilátok, amelyek a kettős kötést tartalmazó monomerek ismert kopobmerizálásával előállíthatók, alkoholos hidroxilcsoportot tartalmazó monomerek, valamint beépített tercier nitrogénatomot tartalmazó monomerek alkalmazásával. Az ilyen poliakrilát gyanták előállításához alkalmazható monomerekre példaként említhető az 1-8 szénatomos, előnyösen 1-2 szénatomos alkil-metakrilát, így a metil- vagy etil-metakrilát; sztirol; (1-8 szénatomos alkil)-akrilát, így metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, n-hexil- vagy n-oktil-akrilát; (2-8 szénatomos hidroxi-alkil)-(met)akrilát, így hidroxi-etil-(metjakrilát, hidroxi-propil-(met)akrilát (propilénoxidnak (met)akrilsavra történő rárakódásával előállított izomerelegy), 4-hidroxi-butil-(met)akrilát, vagy ezek tetszőleges elegyei; vinil-toluol; vinil-észter, így vinil-acetát; valamint a tercier nitrogénatomot tartalmazó monomerekre példaként említhető az akrilsav vagy metakrilsav tercier nitrogénatomot tartalmazó alkoholokkal, így Ν,Ν-dimetil-amino-etanollal, N-(2-hidroxi-etil)-morfolinnal vagy N-(2-hidroxi-etil)-piperidinnel képzett észterei.
A tercier nitrogénatomot tartalmazó poliakrilát poliolok előállíthatók továbbá a példaként említett kiindulási anyagokból származó nitrogénatom mentes poliakrilát poliolok és a példaként említett, tercier nitrogénatomot tartalmazó alkoholok reakciójával uretánképzés során, vagyis a poliakrilát poliol hidroxilcsoportjainak egy részét tercier nitrogénatomot tartalmazó izocianáto-uretánnal reagáltatjuk, amit például az említett, tercier nitrogénatomot tartalmazó egyértékű alkoholok és nagy feleslegű diizocianát reakciójával és a reagálatlan diizocianát felesleg desztillációs eltávolításával állítunk elő.
al) komponensként alkalmazható a példaként említett nagymolekulájú polihidroxil vegyületek tetszőleges elegye is, amennyiben kielégítik az ammóniumcsoport mennyiségével kapcsolatos követelményeket. A beépített tercier nitrogénatom ammóniumionná történő átalakítását, mint fent említettük, semlegesítéssel vagy kvatemerizálással végezzük.
A beépített bázikus tercier nitrogénatom legalább részleges semlegesítéséhez (protonálásához) előnyösen alkalmazhatók az alifás savak, például hangyasav, ecetsav, propionsav, tej sav, malonsav, almasav, borkősav, glioxálsav, metánszulfonsav, oxálsav, fumársav, borostyánkősav vagy adipinsav, amelyeket vizes oldatként vagy vízmentes formában (például metánszulfonsav) alkalmazunk.
A semlegesítés megvalósítható például magában az anyagban, vizes közegben vagy szerves fázisban. Az al) komponens vizes oldatának vagy diszperziójának előállításához gyakran elegendő, ha a tercier nitrogénatomot tartalmazó polihidroxil vegyületet a semlegesítéshez alkalmazott sav vizes oldatával elkeveqük. Vízmentes, vízben oldódó vagy diszpergálódó a) polihidroxil komponens előállításához a semlegesítést előnyösen vízmentes savval, például metánszulfonsawal végezzük, amikoris vízmentes só keletkezik, amely egy tetszőleges későbbi időpontban vízzel egyszerűen elkeverve oldható, illetve diszpergálható. Lehetőség van továbbá arra, hogy a semlegesítés során vízzel elegyedő oldószert, például acetont is alkalmazzunk. A legalább részben semlegesített polihidroxil vegyület acetonos oldata vízzel egyszerűen elkeverhető, majd az aceton kívánt esetben desztillációs úton eltávolítható.
Alkilezőszerként a szokásos vegyületeket alkalmazzuk. Példaként említhető a metil-klorid, metil-bromid, metil-jodid, dimetil-szulfát, dietil-szulfát, p-toluolszulfonsav-metil-észter vagy klór-acetamid. Az alkilezési reakció megvalósítható például segédoldószer, így ace4
HU 214 636 Β tón, acetonitril, tere-butanol vagy etil-acetát jelenlétében 20-100 °C közötti hőmérsékleten, amikoris a segédoldószert a reakció után eltávolítjuk. Az alkilezés előnyösen megvalósítható továbbá csekély mennyiségű poláros, magas forráspontú oldószer jelenlétében, amit azután nem távolítunk el, és adott esetben koaleszcens szerként alkalmazunk. Ezekre példaként említhető az N-metil-pirrolidon, propilénglikol-diacetát, glicerin-triacetát, propilénglikol-n-butil-éter-acetát vagy propilénglíkol-metil-éter-acetát.
Az adott esetben alkalmazott a2) poliol komponens, vagyis a reaktív hígító legalább egy, az izocianát addíciós reakció vonatkozásában legalább monofunkcionális, előnyösen di- - tetrafunkcionális, vízben oldódó vegyületből áll, amelynek móltömege legfeljebb 500, előnyösen legfeljebb 300.
Monofunkcionális vegyületekre példaként említhető az n-hexanol, n-oktanol, valamint az amidok, például ε-kaprolaktám. a2) komponensként előnyösen azonban vízben oldódó, legalább kétértékű vegyületet alkalmazunk, amelynek móltömege legfeljebb 500, előnyösen legfeljebb 300. Az ilyenekre példaként említhető az etilénglikol, propilénglikol, az izomer butándiolok, pentándiolok, hexándiolok, oktándiolok, a megadott móltömegtartományba eső polietilénglikolok vagy polipropilénglikolok, glicerin, trimetilol-propán, pentaeritrit, szorbit, mannit vagy az említett többfunkciós alkoholoknak a megadott móltömeg tartományba eső etoxilezett, illetve propoxilezett termékei.
Ugyancsak alkalmazhatók a példaként említett vegyületek tetszőleges elegyei.
Az adott esetben alkalmazott a2) komponens mennyisége a találmány szerinti rétegezőszerben legfeljebb 10 tömeg%, előnyösen legfeljebb 5 tömeg% az al) komponens tömegére vonatkoztatva, amelynek során az al) és a2) komponensek típusát és tömegarányát úgy választjuk meg, hogy a hidroxilszám és a hidroxil funkcionalitás vonatkozásában a fenti követelményeket kielégítő a) elegyet kapjunk.
A b) poliizocianát komponensként tetszőleges szerves, adott esetben nemionos hidroxil vagy kationonosan módosított poliizocianátok alkalmazhatók, amelyek alifásán, cikloalifásan, aralifásan és/vagy aromásán kötött szabad izocianátcsoportokat tartalmaznak, és szobahőmérsékleten előnyösen folyékonyak. Elvileg szilárd poliizocianát gyanták is alkalmazhatók, ilyen esetben azonban kis mennyiségben oldószert, például toluolt, etil-acetátot, szolvent naftát, propilénglikol-éter-acetátot, propilénlikol-diacetátot, dipropilénglikol-diacetátot, N-metil-pirrolidont, vagy etilénglikol-dimetil-étert kell alkalmazni.
A b) poliizocianát komponens viszkozitása 23 °C hőmérsékleten általában 50-10000 mPa.s, előnyösen 50-1000 mPa.s. Különösen előnyösen alkalmazhatók azok a poliizocianát elegyek, amelyek kizárólag alifásán és/vagy cikloalifásan kötött izocianát csoportot tartalmaznak, és átlagos NCO funkcionalitásuk 2,2-5,0,23 °C hőmérsékleten mért viszkozitásuk 50-5000 mPa.s. b) komponensként előnyösen alkalmazhatók továbbá az úgynevezett „lakk-poliizocianátok”, amelyek aromásán vagy (ciklo)alifásan kötött izocianátcsoportot tartalmaznak, amelyen belül előnyösek az alifás poliizocianátok.
Lakk-poliizocianátként előnyösen alkalmazhatók azok, amelyek alapját képezi a hexametilén-diizocianát, az l-izocianáto-3,3,5-trimetil-5-izocianáto-metil-ciklohexán (IPDI) és/vagy a 4,4’-bisz(izocianáto-ciklohexil)-metán, ezen belül elsősorban a hexametiléndiizocianát. Az ilyen diizocianátokon alapuló lakk-poliizocianátokra példaként említhetők a diizocianátok ismert biuretcsoportot, uretáncsoportot, uretdioncsoportot és/vagy izocianurátcsoportot tartalmazó származékai, amelyeknél az ismert módon történő előállítás után a felesleges kiindulási diizocianátot előnyösen desztillációval legfeljebb 0,5 tömeg% értékre állítjuk. Az előnyös, a találmány szerint alkalmazandó alifás poliizocianátokra példaként említhetők a fenti kritériumokat kielégítő, biuretcsoportot tartalmazó poliizocianátok, amelyek hexametilén-diizocianáton alapulnak (3 124 605, 3 358 010, 3 903 126, 3 903 127 és 3 976 622 számú USA-beli szabadalmi leírások), valamint azok, amelyek N,N’,N”-trisz(6-izocianáto-hexil)-biuret és kisebb mennyiségben ennek magasabb homológjai elegyéből állnak, továbbá az említett kritériumoknak megfelelő ciklikus hexametilén-diizocianáttrimerizátumok (4324879 számú USA-beli szabadalmi leírás), és az N,N’,N”-trisz(6-izocianáto-hexil)izocianurát és kisebb mennyiségben ennek magasabb homológjai elegye. Különösen előnyösen alkalmazhatók a fenti kritériumoknak megfelelő azon elegyek, amelyek hexametilén-diizocianáton alapuló, és uretdioncsoportot és/vagy izocianátcsoportot tartalmazó poliizocianátok, amelyek a hexametildiizocianát trialkil-foszfinok jelenlétében végzett katalitikus oligomerizálásával állíthatók elő. Ezen beiül különösen előnyösek azok az elegyek, amelyek viszkozitása 23 °C hőmérsékleten 50-500 mPa.s, és NCO funkcionalitása 2,2-5,0.
A találmány értelmében alkalmazhatók, bár kevésbé előnyösek az aromás poliizocianátok, amelyekre példaként említhetők a 2,4-diizocianáto-toluolon vagy ennek 2,6-diizocianáto-toluollal képzett technikai elegyén, továbbá a 4,4’-diizocianáto-difenil-metánon, illetve ennek izomeijeivel és/vagy magasabb homológjaival képezett elegyein alapuló „lakk-poliizocianátok”. Az ilyen aromás lakk-poliizocianátokra példaként említhetők az uretáncsoportot tartalmazó izocianátok, amelyek felesleges mennyiségű 2,4-diizocianáto-toluol és többértékű alkoholok, így trimetilol-propán reakciójával és az átalakulatlan diizocianát felesleg desztillációs eltávolításával állíthatók elő. Az aromás lakk-poliizocianátokra további példaként említhetők a példaként megadott monomer diizocianátok trimetizátumai, vagyis a megfelelő izocianáto-izocianurátok, amelyek előállítása után a felesleges monomer diizocianátot előnyösen desztillációval eltávolítjuk.
Különösen előnyösek, elsősorban azért, mert emulgeáló hatással is rendelkeznek, a hidrofil módosított poliizocianátok, amelyek b) komponensként, vagy annak egy részeként alkalmazhatók. A poliizocianátok
HU 214 636 Β ilyenfajta hidrofilezése megvalósítható például úgy, hogy az izocianátcsoportok egy részét egyértékű, etilénoxid egységeket tartalmazó poliéter-alkohollal, például az egyszerű alkanolok etoxilezett termékével reagáltatjuk, amely utóbbi molekulánként előnyösen 5-100 etilén-oxid egységet tartalmaz. Ilyen poliéter-alkoholokat, illetve ezek előállítását ismerteti a 3521618 számú német közrebocsátási irat. A poliizocianátok kationos módosítása megvalósítható például úgy, hogy a poliizocianátot a sztöchiometrikusnál kisebb mennyiségben legalább egy tercier aminocsoportot tartalmazó aminoalkohollal reagáltatjuk, amit azután megfelelő savval, például vízmentes metánszulfonsavval vagy kvatemerizálással ammóniumcsoporttá alakítunk. Különösen előnyös b) poliizocianátok azok, amelyek 5-30 tömeg% NCO tartalom és 2,2-5,0 NCO funkcionalitás mellett \®z
100 g-onként 10-250 miliekvivalens beépített ammóniumcsoportot tartalmaznak. Az ilyen kationosan módosított poliizocianátok alkalmazása különösen előnyös, mert ekkor mind az a) poliol komponens, mind a b) poliizocianát komponens beépített kationokat tartalmaz, ami bizonyos szinergetikus hatást vált ki olyan értelemben, hogy ilyen esetekben azonos kation összkoncentráció mellett az egész rendszernél jobb emulgeálhatóság figyelhető meg. Lehetőség van továbbá a b) poliizocianát komponens nemionos hidrofil, valamint kationos módosítására. Ugyancsak lehetőség van hidrofób poliizocianátok alkalmazására minden további hidrofilmódosítás nélkül, mivel az összrendszerben az ilyen poliizocianátok is emulgeálódnak, hiszen az a) poliol komponens emulgeátor hatását az ilyen poliizocianátokra is kifejti.
A találmány szerinti rétegezőszerben az al), a2) és b) komponensek mellett a lakktechnológiában szükséges segédanyagok és adalékanyagok is alkalmazhatók. Az ilyenekre példaként említhetők a pigmentek, habosodásgátló szerek, futtatószerek, a pigmentek eloszlását elősegítő diszpergáló segédanyagok, vastagítószerek, szárítóanyagok, töltőanyagok, az izocianát addiciós reakciót elősegítő katalizátorok, továbbá, bár kevésbé előnyös módon, segédoldószerek, amelyek nem épülnek be a filmbe.
A felhasználásra kész rétegezőszer előállításához a b) poliizocianát komponenst az al) komponens vizes oldatában vagy diszperziójában emulgeáljuk, amikor is az a2) komponenst a b) poliizocianát komponens hozzáadása előtt vagy után keverjük hozzá a rendszerhez. Az elegyítés megvalósítható szobahőmérsékleten végzett egyszerű összekeveréssel. A b) poliizocianát komponens mennyiségét úgy határozzuk meg, hogy a b) komponens izocianátcsoportjának ekvivalens arányát az al) és a2) szerves komponensek izocianátcsoporttal szemben reakcióképes csoportjára vonatkoztatva (0,5:2)-(5:1) előnyösen (0,8:1)-(3:1) értékre állítjuk. Egyéb szempontból az a) és b) szerves komponensek fajtáját és mennyiségi arányát a megadott kitanításon belül úgy választjuk meg, hogy a komponensek átlagos funkcionalitása az izocianát addiciós reakció vonatkozásában legalább
2,5 legyen.
A fenti típusba tartozó emulgeálható poliizocianátok alkalmazása esetén eljárhatunk úgy is, hogy a poliizocianátot vízben emulgeáljuk, majd elkeverjük a kationos polihidroxil vegyülettel és adott esetben utolsó lépésként a reaktív hígítóval.
Az adott esetben alkalmazott segédanyagokat és adalékanyagokat előnyösen a b) poliizocianát komponens adagolása előtt keveijük a rendszerhez.
A találmány szerinti megoldás először teszi lehetővé vizes, kationos 2-K-poliuretán lakkrendszerek előállítását amelyek értékes térhálósított réteggé keményednek ki. Ez arra vezethető vissza, hogy az a) és b) kötőanyag komponensek lényegében elágazó anyagokból állnak, amelyek egyrészt nagymértékben térhálósodon rendszerré keményednek ki, másrészt teljesen kireagált állapotban vízben nem oldódnak és nem diszpergálódnak. Ennek az a következménye, hogy a találmány szerinti rétegező rendszer csak korlátozott reakcióidővel bír, és túl hosszú állás során gélesedik. A találmány szerinti rendszer lényeges előnye azonban a megfelelő, anionosan módosított rendszerekkel szemben, hogy a reakcióidő, mint fent említettük, lényegesen hosszabb. Az új lakkrendszer különleges ökológiai előnyei, és a kedvezőbb feldolgozási viszkozitás és folyási tulajdonságok technikai előnyei mellett a szakember számára fennáll az a további lehetőség is, hogy a lakk tulajdonságait a reaktív hígító kiválasztásával tetszőlegesen befolyásolja. így az önmagában durva rétegek rugalmasságot biztosító reaktív hígítóval rugalmassá tehetők. A területen jártas szakember számára ismert, hogy például a hosszúláncú diolok alkalmazhatók rugalmasságot biztosító adalékanyagként.
Másrészt, a viszonylag kismértékű térhálósítási sűrűséggel rendelkező kötőanyagrendszerek tri- vagy polifunkcionális reaktív hígítóval keményebb és ellenállóképesebb bevonattá alakíthatók.
A bevonat kikeményítését előnyösen szobahőmérsékleten végezzük, de megvalósítható a szokásos beégetési körülmények között is. Ennek során a reaktív hígító beépülése a poliizocianát és/vagy a katalizátor reaktivitásától, másrészt, az alkalmazott keményítési körülményektől függ. így az illékonyabb reaktív hígítót előnyösen szobahőmérsékleten vagy enyhén megemelt hőmérsékleten keményítjük ki. A magasabb beégetési hőmérsékletet és a hosszabb térhálósítási időt a kevésbé illékony reaktív hígítóknál alkalmazzuk.
A találmány szerinti vizes kötőanyagrendszer tetszőleges vízálló szubsztrátumok bevonására alkalmazható, ezen belül elsősorban fán, betonon, falazaton vagy fém szubsztrátumon kialakított levegőn vagy hőre száradó rétegek előállításához. Felhasználható továbbá például kézzel rozsdátlanított acél korrózióvédelmére, valamint lakk-ként az autóiparban, elsősorban kationos primeren.
A találmány tárgyát közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
HU 214 636 Β
Polihidroxil-vegyületek
1. számú poliészter:
poli(neopentilglikol-adipát), móltömege 1000.
2. számú poliészter:
poli(l,6-hexándiol-neopentilglikol-adipát), móltömege 1700 (a diói tömegaránya 3:2).
3. számú poliészter:
Poli(etilénglikol-adipát), móltömege 1750.
számú poliéter:
Egyértékű poliéter-alkohol, móltömege 2150, n-butanol etilén-oxid/propilén-oxid 4:1 mólarányú eleggyel végzett alkoxilezésével előállítva.
2. számú poliéter:
3-Etil-3-hidroxi-metil-oxetánon indított monofunkcionális etilén-oxid-poliéter, móltömege 1210.
Poliizocianátok
1. számú poliizocianát:
250 g 70%-os, Solvesso 100 oldószerben felvett izoforon-diizocianát trimerizátumhoz 50 °C hőmérsékleten, kevertetés közben 15 g 2. számú poliétert és 15 g hidroxi-etil-morfolint adunk, 100 °C hőmérsékletre melegítjük, és 2 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután 80 °C hőmérsékletre hűtjük, 3 csepp ónoktoáttal katalizáljuk, 30 percen keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk, és 61,6 g 60 tömeg%-os metoxi-propil-acetátban oldjuk. 50 °C hőmérsékleten ezután 10,15 g dimetil-szulfát 90 g metoxi-propil-acetátban felvett elegyével alkilezzük. 1 óra elteltével szobahőmérsékletre hígítjuk.
Ennek során egy vízben diszpergálható kationos poiiizocioanát gyanta 50 tömeg%-os oldatát kapjuk, amelynek NCO-tartalma 10,2 tömeg%.
2. számú poliizocianát:
300 g 50 tömeg%-os, propilénglikol-diacetátban felvett izoforon-diizocianát trimerizátumhoz 50 °C hőmérsékleten kevertetés közben 37,5 g 2. számú poliétert adunk, 100 °C hőmérsékletre melegítjük, és 2 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután 80 °C hőmérsékletre hűtjük, 3,4 g propilénglikol-diacetátban oldott egy csepp ón-oktoáttal katalizáljuk. 2 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük.
Ennek során egy vízben diszpergálható poliizocianát gyantát kapunk 55 tömeg%-os oldat formájában, amelynek NCO-tartalma 13,0 tömeg%, viszkozitása 370 mPa.s/23 °C.
3. számú poliizocianát:
Megismételjük a 2. számú poliizocianát előállítását, azonban csak annyi propilénglikol-diacetátot alkalmazunk, hogy végtermékként 60 tömeg%-os oldatot kapjunk, amelynek NCO-tartalma 13,0 tömeg%, viszkozitása 780 mPa.s/23 °C.
4. számú poliizocianát:
750 g hexametilén-diizocianát trimerizátumhoz, amelynek NCO-tartalma 21,5 tömeg%, kevertetés közben 132 g metilénglikolon indított, 350 móltömegű poli(etilén-oxid)-alkoholt adagolunk. Az elegyet 110 °C hőmérsékletre melegítjük, és 2,5 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Lehűlés után színtelen gyantát kapunk, amelynek NCO-tartalma 16,7 tömeg%.
5. számú poliizocianát:
21,6 tömeg% NCO-tartalmú hexametilén-diizocianát trimerizátumon alapuló hidrofil módosított poliizocianát, amelynek NCO-tartalma 18,4 tömeg%, és a 4 663 377 számú USA-beli szabadalmi leírás 1. példája szerint előállított etoxilezett n-butanol, amelynek móltömege 1145.
Kationosan módosított polihidroxil-vegyületek al) vizes diszperziójának előállítása
1. példa
157,5 g (0,157 mól) 1. számú poliészterhez és 18,74 g (0,157 mól) N-metil-dietanol-aminhoz 50 °C hőmérsékleten 123,8 g (0,472 mól) 4,4’-diizocianáto-diciklohexil-metánt (technikai izomerelegy) adunk, 100 °C hőmérsékletre melegítjük, és 2 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután 253 ml acetonban oldjuk, és meghatározzuk az NCO-tartalmat. 30 °C hőmérsékleten 29,6 g (0,281 mól) dietanol-aminnal elegyítjük, 10 percen keresztül kevertetjük, majd 11,34 g (0,126 mól) DL-tejsavval reagáltatjuk. 5 perc elteltével 775 ml vízben diszpergáljuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk.
így finoman eloszlatott diszperziót kapunk, amelynek szilárdanyag-tartalma 30 tömeg%, pH-értéke 5, a szilárdanyag OH-száma 87 és ammónium-nitrogéntartalma 41 miliekvivalens/100 g.
2. példa
165,2 g (0,165 mól) 1. számú poliészterhez és
19,7 g (0,165 mól) N-metil-dietanol-aminhoz 50 °C hőmérsékleten 115,1 g (0,439 mól) 4,4’-diizocianáto-diciklohexil-metánt (technikai izomerelegy) adunk, 100 °C hőmérsékletre melegítjük, és 2 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután 253 ml acetonban oldjuk, és meghatározzuk az NCO-tartalmat. 30 °C hőmérsékleten 17,9 g (0,170 mól) dietanol-taminnal és 1,6 g (0,001 mól) izoforon-diaminnal elegyítjük, 10 percen keresztül kevertetjük, majd 12 g (0,104 mól) 85 tömeg%-os foszforsavval reagáltatjuk. 5 perc elteltével 780 ml vízben diszpergáljuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk.
így finoman eloszlatott diszperziót kapunk, amelynek szilárdanyag-tartalma 31,7 tömeg%, pH-értéke 4,7, a szilárdanyag OH-száma 57, ammónium-nitrogéntartalma 48,8 miliekvivalens/100 g.
3. példa
165,2 g (0,165 mól) 1. számú poliészterhez és
19,7 g (0,165 mól) N-metil-dietanol-aminhoz 50 °C
HU 214 636 Β hőmérsékleten 115,1 g (0,439 mól) 4,4’-diizocianátodiciklohexil-metánt (technikai izomerelegy) adunk, 100 °C hőmérsékletre melegítjük és 2 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután 253 ml acetonban oldjuk, és meghatározzuk az NCO-tartalmat. 30 °C hőmérsékleten 19,2 g (0,183 mól) dietanolaminnal elegyítjük, 10 percen keresztül kevertetjük, majd 13,4 g (0,149 mól) DL-tejsav 20 ml vízben felvett oldatával reagáltatjuk. 5 perc elteltével 760 ml vízben diszpergáljuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk.
így finoman eloszlatott diszperziót kapunk, amelynek szilárdanyag-tartalma 32,4 tömeg%, pH-értéke 4,7, a szilárd anyag OH-száma 63, ammónium-nitrogéntartalma 44,7 miliekvivalens/100 g.
4. példa
204,6 g (0,117 mól) 3. számú poliészterhez és 13,9 g (0,117 mól) N-metil-dietanol-aminhoz 50 °C hőmérsékleten 81,5 g (0,311 mól) 4,4’-diizocianáto-diciklohexil-metánt (technikai izomerelegy) adunk, 100 °C hőmérsékletre melegítjük, és 3 órán keresztül ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután 253 ml acetonban oldjuk, és meghatározzuk az NCO-tartalmat. 30 °C hőmérsékleten 12,4 g (0,118 mól) dietanol-aminnal elegyítjük, 10 percen keresztül kevertetjük, majd 9,5 g (0,105 mól) DL-tejsav 20 ml vízben felvett oldatával reagáltatjuk. 5 perc elteltével 750 ml vízben diszpergáljuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk.
így finoman eloszlatott diszperziót kapunk, amelynek szilárdanyag-tartalma 33,1 tömeg%, pH értéke 5,6, a szilárdanyag OH-száma 41, ammónium-nitrogéntartalma 32 miliekvivalens/100 g.
5. példa
Egy háromliteres gömblombikban, amit egy hatékony keverőlapáttal, visszafolyóhűtővel, és hőmérővel, valamint gázbevezetővel és kivezetővel látunk el, felveszünk 318,5 g ecetsav-n-butil-észtert, és nitrogénnel átöblítjük. Ezután 110 °C belső hőmérsékletre melegítjük, majd 6 óra alatt 344 g metakrilsav-2-hidroxi-etil-észter, 600 g akrilsav-n-butil-észter, 346 g metakril -sav-metil-észter és 150 g metakrilsav-2-(N-metil-amino)-etil-észter monomer elegyét, valamint 50 g azoizobutironitril 263 g ecetsav-n-butil-észterben felvett iniciátoroldatát adagoljuk egyenletes sebességgel hozzá. Az adagolás befejezése után 100 °C belső hőmérsékletre hűtjük, és 10 g terc-butil-per-2-etil-hexanoát 94 g ecetsav-n-butil-észterben felvett iniciátor oldatával aktiváljuk. 4 órán keresztül kevertetjük, majd a polimeroldatot 34 g ecetsav 3300 g ionmentesített vízben felvett oldatával elegyítjük. Ezután az ecetsav-butil-észtert a vízzel együtt azeotrop módon ledesztilláljuk, és friss ionmentesített vízzel a maradékot 37,0 tömeg% koncentrációra állítjuk. A diszperzió pHértéke 5,9, átlagos viszkozitása 13900 mPa.s (struktur viszkózus viselkedés), lézer korrelációs spektroszkópiával mért átlagos szemcseátmérője 195 nm. Az üveglemezre öntött film szobahőmérsékleten történő szárítás után átlátszó és rugalmas.
Lakk-példák
1. összehasonlító példa
Egy anionosan módosított, hidroxilcsoportokat tartalmazó poliakrilgyanta 30 tömeg%-os diszperzióját (a diszperzió hidroxilcsoport tartalma 1,2 tömeg%) hidrofób, izocianurát csoportot tartalmazó, hexametilén-diizocianáton alapuló poliizocianáttal, NCO-tartalom
19,8 tömeg%, elegyítjük egy diszpergátor segítségével (NCO/OH ekvivalens arány 0,25:1), és az így kapott elegyet üveghordozóra visszük.
A lakkelegy reakcióidejét, valamint mechanikai és fizikai paramétereit az 1. táblázatban adjuk meg.
2-4. összehasonlító példa
Az 1. összehasonlító példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy az NCO/OH arányt 0,5:1, 0,75:1, illetve 1:1 értékre állítjuk. A lakkelegy reakcióidejét, valamint mechanikai és fizikai paramétereit az 1. táblázatban adjuk meg.
5. és 6. összehasonlító példa
Az 1. összehasonlító példában leírt módon járunk el, azonban az NCO/OH arányt 2:1, illetve 3:1 értékre állítjuk. A lakk-elegy reakcióidejét, valamint mechanikai és fizikai paramétereit az 1. táblázatban adjuk meg.
I- 4. lakk-példa
A réteg előállításához a 3. példa szerinti, OH csoportokat tartalmazó, kationos poliuretánt 1., 2., 4. és 5. számú poliizocianáttal keveijük diszpergátorban NCO/OH = 0,25:1 arány mellett, és a kapott elegyet üveghordozóra visszük.
A lakk reakcióidejét, valamint a réteg mechanikai és fizikai paramétereit a 2. táblázatban adjuk meg.
5-7. lakk-példa
A réteg előállításához a 3., 2, és 1. példa szerinti kationos, vízzel hígítható gyantát 3. számú poliizocianáttal (vízben 30 tömeg%-os) keveijük diszpergátorban NCO/OH = 0,5:1 arány mellett, és a kapott elegyet üveghordozóra visszük.
A lakk reakcióidejét, valamint a réteg mechanikai és fizikai paramétereit a 3. táblázatban adjuk meg.
8-10. lakk-példa
Lakkot és réteget állítunk elő az 5-7. lakk-példában megadott kiindulási anyagokból, azonban NCO/OH = 0,75:1 arány beállításával. A lakk reakcióidejét, valamint a réteg mechanikai és fizikai paramétereit a 3. táblázatban adjuk meg.
II- 13. lakk-példa
Lakkot és réteget állítunk elő az 5-10. lakk-példában megadott kiindulási anyagokból, azonban NCO/OH = 1:1 arány beállításával. A lakk reakcióidejét, valamint a réteg mechanikai és fizikai tulajdonságait a 3. táblázatban adjuk meg.
HU 214 636 Β
14. és 15. lakk-példa
Lakkot és réteget állítunk elő a 2. és 3. példa szerinti, hidroxilcsoportokat tartalmazó kationos poliuretánból 3. számú poliizocianáttal (vízben 30 tömeg%-os) diszpergátorban, NCO/OH = 2:1 arány mellett. A kapott elegyet üveghordozóra visszük. A lakk reakcióidejét, valamint a réteg mechanikai és fizikai paramétereit a 3. táblázatban adjuk meg.
16. és 17. lakk-példa
Lakkot és réteget állítunk elő a 14. és 15. lakk-példában alkalmazott kiindulási anyagokból, azonban NCO/OH = 3:1 arány beállításával. A lakk reakcióidejét, valamint a réteg mechanikai és fizikai paramétereit a 3. táblázatban adjuk meg.
18. és 19. lakk-példa
Lakkot és réteget állítunk elő a 14. és 15. lakk-példában megadott kiindulási anyagokból, azonban NCO/OH =4:1 arány beállításával. A lakk reakcióidejét, valamint a réteg mechanikai és fizikai paramétereit a 3. táblázatban adjuk meg.
20. és 21. lakk-példa
Lakkot és réteget állítunk elő a 2. és 3. példa szerinti, hidroxilcsoportot tartalmazó kationos poliuretánból
4. számú poliizocianáttal (vízben 30 tömeg%-os) diszpergátorban NCO/OH = 0,75:1 arány mellett. A kapott elegyet üveghordozóra visszük. A lakk reakcióidejét, valamint a réteg mechanikai és fizikai paramétereit a 4. táblázatban adjuk meg.
22. és 23. lakk-példa
Lakkot és réteget állítunk elő a 20. és 21. lakk-példában megadott kiindulási anyagokból, azonban NCO/OH = 1:1 arány beállításával. A lakk reakcióidejét, valamint a réteg mechanikai és fizikai paramétereit a 4. táblázatban adjuk meg.
24. és 25. lakk-példa
Lakkot és réteget állítunk elő a 22. és 23. lakk-példában alkalmazott kiindulási anyagokból, azonban NCO/OH = 2:1 arány beállításával. A lakk reakcióide15 jét, valamint a réteg mechanikai és fizikai paramétereit a 4. táblázatban adjuk meg.
26. és 27. lakk-példa
Lakkot és réteget állítunk elő a 20-23. lakk-példá20 bán alkalmazott kiindulási anyagokból, azonban NCO/OH = 3:1 arány beállításával. A lakk reakcióidejét, valamint a réteg mechanikai és fizikai paramétereit a 4. táblázatban adjuk meg.
28. és 29. lakk-példa
Lakkot és réteget állítunk elő a 20-25. lakk-példában alkalmazott kiindulási anyagokból, azonban NCO/OH = 4:1 arány beállításával. A lakk reakcióidejét, valamint a réteg mechanikai és fizikai paramétereit a 4. táblázatban adjuk meg.
1. táblázat
Összehasonlító példa NCO/OH Reakcióidő 0 (ti) Kiszáradás (h) Feldolgozási idő (h) Herbert keménység (sec)/14d Zavarosság
1. 0,25/1 >48 36=48 24-30 37 0-1
2. 0,5/1 >48 36-48 24-30 39 0-1
3. 0,75/1 11-23 9-24 5 45 0-1
4. 1/1 11-23 9 5 50 0
5. 2/1 4-5 5 2-3 92 0
6. 3/1 2-3 5 1-3 118 0
1) A gélképződésig eltelt idő.
2. táblázat
Lakk-példa NCO/OH Reakcióidő (h) Kiszáradás (h) Feldolgozási idő (h) Herbert keménység (sec)/7d Zavarosság
1. 0,25/1 >144 >8 >144 35 0
2. 0,25/1 >144 >8 >144 32 0
3. 0,25/1 >144 >8 >144 31 a)
4. 0,25/1 >96 >8 >72 36 0
a) A folyadékban cseppek jelennek meg.
HU 214 636 Β
3. táblázat
Lakk-példa NCO/OH Reakcióidő (h) Kiszáradás (h) Feldolgozási idő (h) Herbert keménység (sec)/3d Hidroxil- vegyület példaszáma
5. 0,5/1 >144 1,8 >144 45 3
6. 0,5/1 >144 1,5 >144 50 2
7. 0,5/1 >144 1,5 >144 46 1
8. 0,75/1 >144 1,5 >144 56 3
9. 0,75/1 >144 1,5 >144 66 2
10. 0,75/1 >144 1,5 >144 67 1
11. 1/1 >144 1,5 >144 88 3
12. 1/1 >144 1,5 >144 83 2
13. 1/1 >144 1,5 >144 122 1
14. 2/1 >144 2,5 >144 34(ld) 3
15. 2/1 >144 3,0 >144 31(ld) 2
16. 3/1 >144 2,5 >144 46(1 d) 1
17. 3/1 >144 3,0 >144 31(ld) 3
18. 4/1 >144 2,5 >144 52(1 d) 2
19. 4/1 >24 3,0 10 35(ld) 1
4. táblázat
Lakk-példa NCO/OH Reakcióidő (h) Kiszáradás (h) Feldolgozási idő (h) Herbert keménység (sec) (3d Hidroxil- vegyület példaszáma
20. 0,75/1 >144 2,5 >144 45 3
21. 0,75/1 >144 3,0 >144 42 2
22. 1/1 >144 2,5 >144 49 3
23. 1/1 >144 3,0 >144 52 2
24. 2/1 >144 2,5 >144 34(1 d) 3
25. 2/1 >144 3,0 >144 31(ld) 2
26. 3/1 >144 2,5 >144 46(1 d) 3
27. 3/1 >144 3,0 >144 31(ld) 2
28. 4/1 >144 2,5 >144 52(1 d) 3
29. 4/1 >144 3,0 >144 31(ld) 2
HU 214 636 Β
30. lakk-példa
Színezett lakk előállításához 410,1 g 3. példa szerinti, kationosan módosított polihidroxil-vegyületet, valamint 2,8 g kereskedelmi emulgeátort („Emulgator WN”, 25 tömeg%-os vizes oldata, Bayer AG, Németország) és 12 g kereskedelmi vastagítószer 5 tömeg%-os vizes oldatát (Borchigel DP 40, Borchers AG, Németország) elkeverjük, és az elegyben 85 g kereskedelmi vasoxid pigmentet (Bayferrox 130 BM, Bayer AG, Németország) diszpergálunk.
Az elegybe 86,8 g 2. számú poliizocianátot adagolunk, NCO/OH arány 1:1. Az oldószerrel homogenizált lakkot két üveglemez hordozóra visszük, és szobahőmérsékleten, illetve 120 °C hőmérsékleten szárítjuk.
A mért mechanikai és fizikai paraméterek: Szobahőmérsékleten szárítva:
Homokszárazság:
Kiszáradás:
Állásidő:
Herbert keménység: Fényesség (60°):
óra 16 óra több, mint 2 nap 20 másodperc 91.
120 °C hőmérsékleten, 45 percen keresztül szárítva: Herbert keménység: 100 másodperc
Fényesség (60°): 90.
31. lakk-példa
A 30. lakk-példa szerinti készítményben 183,6 g 2. számú poliizocianátot és 51 g vizet, valamint reaktív hígítóként 1,34 g trimetilol-propánt adagolunk, NCO/OH = 2:1 arány mellett.
A mért mechanikai és fizikai paraméterek:
Homokszárazság:
Kiszáradás:
Állásidő:
Herbert keménység: Fényesség (60°):
5,5 óra 16 óra több, mint 2 nap 20 másodperc 89.
32. lakk-példa
100 g 5. számú polimer oldatot 41 g 2. számú poliizocianáttal (NCO/OH =1:1) homogénen elkeverünk, az elegyet üveghordozóra visszük, és a film értékeit egy hét szobahőmérsékleten végzett szárítás után határozzuk meg.
Homokszárazság: 100 perc
Herbert keménység (7d): 161 másodperc
Vízállóság (7d): 0
Lakk-benzinállóság (7d): 0
Acetonállóság (7d): 3.
Az elegy feldolgozási ideje több, mint 16 óra, és 24 óra elteltével problémamentesen alkalmazható.
33. lakk-példa
100 g 5. számú polimer oldatot 82 g 2. számú poliizocianáttal (NCO/OH = 2:1) homogénen elkeverünk, az elegyet üveghordozóra visszük, és a filmértékeket egy héten keresztül szobahőmérsékleten végzett szárítás után határozzuk meg.
Homokszárazság: 100 perc
Herbert keménység (7d): 179 másodperc
Vízállóság (7d): 0
Lakk-benzinállóság (7d): 0
Acetonállóság (7d): 3.
Az elegy feldolgozási ideje több, mint 16 óra, és óra elteltével problémamentesen alkalmazható.
34. lakk-példa
100 g 5. számú polimer-oldatot 123 g 2. számú poliizocianáttal (NCO/OH = 3:1) homogénen elkeverünk, az elegyet üveghordozóra visszük, és a filmértékeket egy héten keresztül szobahőmérsékleten végzett szárítás után határozzuk meg.
Homokszárazság: 140 perc
Herbert keménység (7d): 176 másodperc
Vízállóság (7d): 0
Lakk-benzinállóság (7d): 0
Acetonállóság (7d): 3.
Az elegy feldolgozási ideje több, mint 16 óra, és 24 óra elteltével problémamentesen alkalmazható.

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Vizes, kétkomponensű rétegezőszer, amely adott esetben a szokásos segédanyagokat és adalékanyagokat
    25 tartalmazza, ahol a kötőanyag az alábbi összetételből áll:
    a) egy vízben oldott és/vagy diszpergált poliol komponens, amelynek átlagos hidroxilszáma 15-200 mg KOH/g, és amely az alábbi komponensekből áll:
    30 al) nagymolekulájú poliol komponens, amely legalább egy, ionosán módosított, vízben hígítható és hidroxilcsoportokat tartalmazó poliaddiciós, polimerizációs és/vagy polikondenzációs gyantából áll, amelynek móltömege legalább 500, és
    35 a
  2. 2) adott esetben az al) komponens tömegére vonatkoztatva legfeljebb 10 tömeg% mennyiségben egy reaktív hígító, amely legalább egy, vízben oldódó vegyületből áll, amelynek móltömege legfeljebb 500, és amely legalább egy, izo40 cianátcsoporttal szemben reakcióképes csoportot tartalmaz, és
    b) az a) poliol komponens vizes oldatában és/vagy diszperziójában emulgeált poliizocianát komponens, amelynek NCO-tartalma 5-25 tömeg%,
    45 ahol a b) komponens izocianátcsoportjának az a) komponens aktív hidrogénatomjára vonatkoztatott ekvivalens aránya (0,5:1)-(5:1), azzal jellemezve, hogy az al) komponens kémiailag beépített ammóniumcsoportokat tartalmazó komponenseket tartalmaz, ahol az al) komponensen belül a kémiailag beépített /N ammóniumcsoportok mennyisége 8—450 miliekvivalens 10,0 g szilárd anyagra vonatkoztatva.
    55 2. Az 1. igénypont szerinti rétegezőszer, azzal jellemezve, hogy az a) és b) komponensek szerves részeinek átlagos funkcionalitása az izocianát addíciós reakció vonatkozásában legalább 2,5.
  3. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti rétegezőszer, azzal
    60 jellemezve, hogy az a2) komponens legalább egy több11
    HU 000 000 Β értékű, adott esetben éter- és/vagy észtercsoportokat tartalmazó, és 62-300 móltömegű alkoholból áll.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok szerinti rétegezőszer, azzal jellemezve, hogy a b) komponens nemionos hidrofil és/vagy kationos módosított lakk-poliizocianátból áll, amelynek átlagos NCO-funkcionalitása 2,2-3,5.
  5. 5. Eljárás az 1—4. igénypontok szerinti rétegezőszer előállítására, amelynek során valamely a) poliol komponens vizes oldatát vagy diszperzióját, amelynek hidroxilszáma 15-200 mg KOH/g, és amely az alábbi komponensekből áll:
    al) legalább egy, vízben hígítható, hidroxilcsoportokat tartalmazó, ionosán módosított poliaddíciós, polimerizációs vagy polikondenzációs gyanta, amelynek móltömege legalább 500, valamint a2) adott esetben az al) komponensre vonatkoztatva legfeljebb 10 tömeg% reaktív hígító, amely legalább egy, vízben oldódó vegyületből áll, amelynek móltömege legfeljebb 500, és amely legalább egy, izocianátcsoportra reakcióképes csoportot tartalmaz, valamely b) poliizocianát komponenssel keverünk, amelynek NCO-tartalma 5-25 tömeg%, és a
    5 poliizocianát komponenst az a) poliol komponens vizes oldatában vagy diszperziójában emulgeáljuk, ahol az egyes komponensek tömegarányának beállításával az izocianátcsoport ekvivalens arányát az a) szerves komponens izocianátcsoporttal szemben reakcióképes cso10 portjára vonatkoztatva (0,5:1)-(5:1) értékre állítjuk, és ahol az adott esetben alkalmazott segédanyagokat és adalékanyagokat a b) poliizocianát hozzáadása előtt adagoljuk a rendszerhez, azzal jellemezve, hogy olyan a) poliol komponenst alkalmazunk, amelynek al) kom15 \Φζ ponense kémiailag beépített χΝ ammóniumcsoportot tartalmaz 8-450 miliekvivalens mennyiségben 100 g szilárdanyagra vonatkoztatva.
HU9300304A 1992-02-07 1993-02-05 Vizes, kétkomponensű rétegezőszer és eljárás előállítására HU214636B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4203510A DE4203510A1 (de) 1992-02-07 1992-02-07 Beschichtungsmittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9300304D0 HU9300304D0 (en) 1993-05-28
HUT65834A HUT65834A (en) 1994-07-28
HU214636B true HU214636B (hu) 1998-04-28

Family

ID=6451155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9300304A HU214636B (hu) 1992-02-07 1993-02-05 Vizes, kétkomponensű rétegezőszer és eljárás előállítására

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0554747B1 (hu)
JP (1) JPH061948A (hu)
KR (1) KR100240606B1 (hu)
AT (1) ATE143392T1 (hu)
AU (1) AU661092B2 (hu)
BR (1) BR9300501A (hu)
CA (1) CA2088805A1 (hu)
CZ (1) CZ14693A3 (hu)
DE (2) DE4203510A1 (hu)
ES (1) ES2092145T3 (hu)
HU (1) HU214636B (hu)
MX (1) MX9300437A (hu)
ZA (1) ZA93794B (hu)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4134301A1 (de) * 1991-10-17 1993-04-22 Herberts Gmbh Verfahren zur herstellung von mehrschichtueberzuegen mit kationischen fuellerschichten
US5461109A (en) * 1994-01-21 1995-10-24 Guardsman Products, Inc. Water-reducible golf ball coating
US5611772A (en) * 1994-03-15 1997-03-18 Kabushiki Kaisha Fuji Iryoki Air massage device
US5414041A (en) * 1994-04-08 1995-05-09 Rohm And Haas Company Waterborne coating composition
DE4415292A1 (de) * 1994-04-30 1995-11-02 Herberts Gmbh Modulsystem und Verfahren zur Herstellung wäßriger Überzugsmittel
DE4429446A1 (de) 1994-08-19 1996-02-22 Basf Ag Mischungen, enthaltend wasseremulgierbare Isocyanate
KR100363920B1 (ko) * 1994-10-04 2003-02-26 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 2부의반응성폴리우레탄조성물과,이조성물로제조된자체회복성및긁힘방지성을가진코팅
US5633307A (en) * 1994-12-16 1997-05-27 Ppg Industries, Inc. Ambient temperature curing aqueous coating composition based on polyurea resins
WO1996030425A1 (en) * 1995-03-27 1996-10-03 Ppg Industries, Inc. Emulsifiers and their use in water dispersible polyisocyanate compositions
US5798409A (en) * 1995-10-03 1998-08-25 Minnesota Mining & Manufacturing Company Reactive two-part polyurethane compositions and optionally self-healable and scratch-resistant coatings prepared therefrom
US5612404A (en) * 1995-12-21 1997-03-18 Ppg Industries, Inc. Aqueous, anionic, amino acrylate coating compositions
DE19623372A1 (de) * 1996-06-12 1997-12-18 Herberts & Co Gmbh Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen auf elektrisch leitfähigen Substraten
DE19640205A1 (de) * 1996-09-30 1998-04-02 Bayer Ag Wasserdispergierbare Isocyanate mit verbessertem Aufziehvermögen als Papierhilfsmittel
DE19644044A1 (de) * 1996-10-31 1998-05-07 Huels Chemische Werke Ag Wäßrige Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JPH11279408A (ja) * 1997-06-02 1999-10-12 Dainippon Ink & Chem Inc 水性樹脂の製造法、水性硬化性樹脂組成物および水性塗料
DE19804451A1 (de) * 1998-02-05 1999-09-02 Degussa Wäßrige Zweikomponenten- Polyurethanbeschichtungszusammensetzungen auf Basis von 2-Methylpentan-1,5-diisocyanat
DE10238146A1 (de) 2002-08-15 2004-02-26 Basf Ag Wasseremulgierbare Isocyanate mit verbesserten Eigenschaften
EP1798248B1 (en) * 2004-10-05 2014-03-12 Adeka Corporation Water-dispersed polyurethane composition
DE102004060798A1 (de) 2004-12-17 2006-06-29 Bayer Materialscience Ag Wässrige Beschichtungen für Nahrungsmittelbehälter
DE102005057645A1 (de) * 2005-12-01 2007-06-06 Celanese Emulsions Gmbh Polyvinylesterdispersionen mit niedriger Filmbildtemperatur und hoher Wasserbeständigkeit sowie deren Verwendung
DE102007033595A1 (de) 2007-07-19 2009-01-22 Celanese Emulsions Gmbh Polyvinylesterdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102007033596A1 (de) 2007-07-19 2009-01-22 Celanese Emulsions Gmbh Beschichtungsmittel mit hoher Bewitterungsbeständigkeit, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
ITVA20080025A1 (it) * 2008-04-24 2009-10-25 Lamberti Spa Poliuretani cationici filmanti in dispersione acquosa
EP2368926B1 (de) 2010-03-25 2013-05-22 Basf Se Wasseremulgierbare Isocyanate mit verbesserten Eigenschaften
KR20160003851A (ko) 2013-05-02 2016-01-11 바스프 에스이 개선된 광택을 가지는 코팅을 위한 수-유화성 이소시아네이트
US10696776B2 (en) 2015-09-07 2020-06-30 Basf Se Water-emulsifiable isocyanates with improved properties
CN110072901B (zh) 2016-12-14 2022-03-18 巴斯夫欧洲公司 具有改善性能的水可乳化的异氰酸酯
CN109468051A (zh) * 2018-10-04 2019-03-15 湖北嘉德普安涂料股份有限公司 木器漆用水性阳离子聚硅氧烷改性聚氨酯封闭树脂及其合成方法
CN118401583A (zh) 2021-12-15 2024-07-26 巴斯夫欧洲公司 具有改进性能的可水乳化的异氰酸酯

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4615779A (en) * 1985-02-07 1986-10-07 Ppg Industries, Inc. Cationic coating compositions for electrodeposition over rough steel
DE193685T1 (de) * 1985-02-27 1986-12-18 Peintures Corona, Valenciennes Umsetzungsprodukte von polyoxyalkylenpolyaminen und ihre verwendung in der cationischen elektrotauchlackierung.
DE3521618A1 (de) * 1985-06-15 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen In wasser dispergierbare polyisocyanat-zubereitung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
DE4203510A1 (de) 1993-08-12
EP0554747A2 (de) 1993-08-11
AU3219393A (en) 1993-08-12
JPH061948A (ja) 1994-01-11
MX9300437A (es) 1993-09-01
HUT65834A (en) 1994-07-28
KR100240606B1 (ko) 2000-05-01
EP0554747B1 (de) 1996-09-25
HU9300304D0 (en) 1993-05-28
ZA93794B (en) 1993-09-08
EP0554747A3 (en) 1993-10-27
ATE143392T1 (de) 1996-10-15
CZ14693A3 (en) 1993-12-15
DE59303909D1 (de) 1996-10-31
ES2092145T3 (es) 1996-11-16
CA2088805A1 (en) 1993-08-08
AU661092B2 (en) 1995-07-13
BR9300501A (pt) 1993-08-10
KR930017993A (ko) 1993-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU214636B (hu) Vizes, kétkomponensű rétegezőszer és eljárás előállítására
US5459197A (en) Coating compositions, a process for their production and their use for coating water-resistant substrates
US5349041A (en) Water dilutable, polyester polyols and their use in coating compositions
RU2255101C2 (ru) Водная сшиваемая связующая композиция и композиция для покрытия, композиция лака или герметика, содержащая такую связующую композицию
CA2048444C (en) Two-component coating compositions for motor vehicle repair lacquers
CA2117178C (en) Coating compound, a process for its preparation and its use for the production of coatings
AU743019B2 (en) A process for preparing physically drying coatings from aqueous dispersions
US6319981B1 (en) Coating compounds, a process for their production and their use for the production of coatings
JP2008524422A (ja) 改良された耐衝撃性を有するポリイソシアネート組成物
MXPA97001566A (en) Aqueous polyurethane dispersions based on 1-methyl-2,4- and / or -2,6-diisiocianateciclohexane and their use as agglutinants for vit fiber apparators
EP0663413B1 (en) Curable oil-in-water emulsions, methods of preparing the same and uses thereof
CA2158413A1 (en) Crosslinking agents for textile printing fixing agents
JP4402377B2 (ja) ブロックポリイソシアネート
EP0963388B1 (en) Low voc, isocyanate based aqueous curable compositions
KR20060054132A (ko) 블록킹된 뷰렛화 이소시아네이트
ES2375129T3 (es) Poliisocianatos bloqueados.
EP0973816B1 (en) Aqueous coating composition
US6538096B2 (en) Storage-stable polyisocyanates
JP4731103B2 (ja) ブロックポリイソシアネート
US7022778B2 (en) High solid coating compositions
US4983703A (en) Coating composition with extended pot life
JP2024524030A (ja) 水性コーティング組成物、その調製方法及びその適用

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee