HU214045B - Methods producing stable, mouldable, concentrated polymer[emulsifying surfactant]hydrophobic liquid compositions and the compositions produced by these methods - Google Patents

Methods producing stable, mouldable, concentrated polymer[emulsifying surfactant]hydrophobic liquid compositions and the compositions produced by these methods Download PDF

Info

Publication number
HU214045B
HU214045B HU9303671A HU9303671A HU214045B HU 214045 B HU214045 B HU 214045B HU 9303671 A HU9303671 A HU 9303671A HU 9303671 A HU9303671 A HU 9303671A HU 214045 B HU214045 B HU 214045B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polymer
weight
centrifuge
emulsion
hydrophobic liquid
Prior art date
Application number
HU9303671A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9303671D0 (en
HUT67692A (en
Inventor
Kevin W Frederick
Wood E Hunter
Randy J Loeffler
Original Assignee
Calgon Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Calgon Corp filed Critical Calgon Corp
Publication of HU9303671D0 publication Critical patent/HU9303671D0/hu
Publication of HUT67692A publication Critical patent/HUT67692A/hu
Publication of HU214045B publication Critical patent/HU214045B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B04—CENTRIFUGAL APPARATUS OR MACHINES FOR CARRYING-OUT PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES
    • B04B—CENTRIFUGES
    • B04B1/00—Centrifuges with rotary bowls provided with solid jackets for separating predominantly liquid mixtures with or without solid particles
    • B04B1/20—Centrifuges with rotary bowls provided with solid jackets for separating predominantly liquid mixtures with or without solid particles discharging solid particles from the bowl by a conveying screw coaxial with the bowl axis and rotating relatively to the bowl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/32—Polymerisation in water-in-oil emulsions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
    • C08F6/20—Concentration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)

Abstract

(57) KIVONAT A találmány tárgya eljárás stabil, önthető, kőncentráltpőlimer/eműlzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrőfóbfőlyadék készítmény előállítására, mely eljárás sőrán a iindűlásidehidratált pőlimer/eműlzió képződést elősegítő felületaktívanyag/hidrőfób főlyadék készítményből a hidrőfób főlyadékőt egy elsőcentrifűgában és adőtt esetben egy másődik centrifűgában el ávőlítják,és ily módőn önthető, kőncentrált pőlimer/eműlzióképződést elősegítőfelületaktív anyag/hidrőfób főlyadék készítményt és egy elsőcentrifűga finőmítványt és adőtt esetben egy máső ik centrifűgafinőmítványt állítanak elő, mely készítményhez adőtt esetben szőkásősmennyiségben ismert stabilizátőrt adagőlnak, ahől a pőlimer egy vagytöbb etilénesen telítetlen mőnőmerből előállít tt vízőldható pőlimerés az előállítőtt készítmény kevesebb, mint 5 tömeg% vizet, 60–85tömeg% szilárd pőlimert, 0,1–10 tömeg% eműlzióképződést elősegítőfelületaktív anyagőt és 10–35 tömeg% hidrőfób főlyadékőt tartalmaz. Atalálmány tárgya a fenti eljárással előállítőtt készítmények is. ŕ

Description

A találmány tárgya eljárás stabil, önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmény előállítására.
A találmány tárgya továbbá a találmány szerinti eljárással előállított stabil, önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmények.
A vízben oldható polimereket többféle formában elő lehet állítani.
Például a technika állása szerint ismert, hogy a vízoldható polimereket diszpergálni lehet víz-az-olajban (víz/olaj; v/o) emulziók olaj fázisában. A szokásos emulziós polimerizációs módszerek általában a következő lépésekből állnak:
1) a víz-az olajban (víz/olaj) emulzió előállítása egy inért hidrofób cseppfolyós szerves diszpergáló közegben legalább egy, vízben oldható, etilénes telítetlenséget tartalmazó monomer vizes oldatából; és a monomer vagy monomerek polimerizálása az említett diszperziós közegben polimer emulzió előállítására; vagy
2) vízoldható polimer előállítása és emulzióképzés a szilárd polimerből folytonos fázisként egy hidrofób folyadékot tartalmazó emulzióban.
Az említett polimerizációs módszereknél gyakorlatilag bármilyen vízoldható CH2=C funkciós csoportot tartalmazó monomer polimerizálható és diszpergálható a v/o emulzióban. Azaz a szokásos emulziós polimerizációs módszerekkel anionos, kationos, nem-ionos és amfoter karakterű emulziós polimerek állíthatók elő.
A víz-az olajban emulziók általában három elsődleges komponensből állnak: (1) egy hidrofób fázisból; (2) egy vizes fázisból; és (3) egy felületaktív rendszerből. Az emulziók általában körülbelül 5-75 tömeg% mennyiségben tartalmazzák a hidrofób fázist. Bármely inért hidrofób folyadék alkalmazható hidrofób fázisként. Az előnyös hidrofób folyadékok például a benzol, a xilol, a toluol az ásványi olajok, a kerozin, a könnyűbenzinek, a petróleumok, illetve négy vagy több szénatomos aromás és alifás szénhidrogének keverékei. Különösen előnyös hidrofób folyadékok a Witco Chemical Company Kensol 61 márkanéven forgalmazott elágazó szénláncú szénhidrogének szűk frakciójából álló, szénhidrogénje, illetve az Exxon Isopar márkanéven forgalmazott elágazó szénláncú izoparaffin szénhidrogénekből álló szénhidrogénje.
Az emulzióknak általában körülbelül 25-95 tömeg%-a a vizes fázis. Ez a fázis a megfelelő etilénes telítetlenségű monomert vagy monomereket és vizet tartalmaz. A fázis tartalmazhat továbbá a kívánt hatás eléréséhez szükséges mennyiségben kelátképző adalékanyagokat, például etilén-diamin-tetraecetsav (EDTA) nátriumsóját, vagy nitrilo-triacetátot (NTA), puffereket, láncátvivő és egyéb adalékanyagokat. Általában a vizes fázis körülbelül 10-60 tömeg%-a a polimerizálandó monomer (vagy monomerek), míg a fennmaradó hányad elsősorban víz.
Általában az emulziók körülbelül 0,5-20 tömeg%-a a felületaktív anyagrendszer. Bármilyen felületaktív anyagrendszer - mely alkalmas a vizes fázis hatékony eloszlatására egy hidrofób fázisban — használható. Példaként megemlítjük a 3 826 771 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírást, mely a víz/olaj emulziók emulzióképző hatóanyagaként a szorbitán-monooleát alkalmazását ismerteti; a 3 278 506 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírást, mely az emulzióképződés elősegítésére zsírsavamidok etilén-oxid kondenzátumainak alkalmazását ismerteti; a 3 284 393 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírást, mely hexadecil-nátrium-ffalát, szorbitán-monooleát, szorbitán-monosztearát, cetilvagy sztearil-nátrium-ftalát és fémszappanok alkalmazását ismerteti víz/olaj emulziókban; a 4 024 097 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírást, mely felületaktív anyag rendszerként egy olajban oldható alkanolamidot, például a Witco Chemical Company Witcamide 511 márkanevű termékét és egy vagy több ko-emulgeálószert, például nem észterezett dialkanol-zsírsavamidot, tercier-zsíraminok kvatemer ammóniumsóit, tercierzsíraminok sóit, zsírsavak alkálifém sóit és alkil- vagy alkil-aril-szulfátokat vagy -szulfonátokat ismertet.
A 4 672 090 és a 4 772 659 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban 25-85 tömeg% olajban oldható alkanol-amidból, 5-35 tömeg% szorbitán észter poli(oxi-etilén)-származékból és 0-50 tömeg% szorbitán- monooleátból álló felületaktív anyagrendszert ismertetnek. További felületaktív anyagok, például szorbitán-monosztearát is alkalmazható a fentiekben említett elsődleges felületaktív anyagokkal együtt.
Az emulziós polimerek előállításánál általában úgy járnak el, hogy először a felületaktív anyagrendszert összekeverik a hidrofób fázissal. Ezután rendszerint a vizes fázist készítik el oly módon, hogy a kívánt koncentrációban a vízhez monomert (vagy monomereket) adnak. Ezenkívül egy kelátképző, például az EDTA nátriumsója adható a vizes oldathoz és a vizes fázis pH-ját 3 és 10 közötti értékre állíthatják be az alkalmazott monomertől (vagy monomerektől) függően. A vizes monomer fázist ezután a felületaktív anyagrendszert és a hidrofób folyadékot tartalmazó elegyhez adják. A felületaktív anyagrendszer lehetővé teszi, hogy a polimerizálandó monomert vagy monomereket tartalmazó vizes fázist a hidrofób fázisban emulgeálódjon. A polimerizációt ezután egy szabad gyök képzésre alkalmas katalizátor jelenlétében hajtják végre és a reakcióelegy hőmérsékletét általában 5 °C és 100 °C között tartják, előnyösen 20 °C és 50 °C között. A reakció eredményeként víz/olaj emulziós polimert kapnak. Tetszőleges típusú szabad gyökös iniciátort lehet alkalmazni. Többek között például perszulfát- és azo-iniciátorokat. A polimerizáció beindítására nagy energiájú besugárzás is alkalmazható.
Az emulziós polimerek előállításának bemutatására szolgálnak a következő szabadalmak:
041 318 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalomban emulzió előállítását ismertetik vizes polimer diszperzióból. A vizes polimer diszperziót CH2 = C csoportot tartalmazó vegyületből víz/olaj emulzióban állítják elő, majd a kapott polimert kicsapatva meghatározott szemcseméretű részecskéket készítenek.
A 3 284 393 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy víz/olaj emulziós polimerizá2
HU 214 045 Β ciós eljárást ismertetnek, ahol a vízben oldható monomert egy olajos fázisban emulgeálják és polimerizálják. Egy polimer latexet kapnak, amit a reakcióközegből elkülönítenek.
A 3 624 019 és a 3 734 873 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban vinil-addíciós polimerek víz/olaj emulzióinak készítését ismertetik. Az eljárásban különféle felületaktív anyagokat alkalmaznak elsősorban alacsony HLB-értékkel (hidrofil-lipofil egyensúly) jellemezhető felületaktív anyagokat az emulzióképződés elősegítésére. A polimereket az emulziókban mechanikai keveréssel oszlatják el. Polimer porokat vagy a polimerek „tömbszerü agglomerátumait” aprítják és az olajos fázisban mechanikai munka befektetése révén eloszlatják. A leírás harmadik oszlopában a következőket állítják: „A találmány 5-75 tömeg% polimer koncentrációjú emulziók alkalmazására vonatkozik, ahol az előnyös polimer koncentráció 10-45 tömeg%. Bizonyos esetekben a kiindulási emulziók a jelenlévő polimer mennyiségétől és természetétől függően szuszpenzióvá alakulnak.” Noha tisztán elméletileg 75 tömeg% polimer koncentrációt említenek, a példák a 23-37 tömeg%-os tartományt támasztják alá.
A 3 826 771 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban „nagy szilárd anyagtartalmú” víz/olaj emulziókat ismertetnek, melyekben a polimer koncentrációja körülbelül 20 és 50 tömeg% közötti az emulzió tömegére vonatkoztatva. A leírás szerint a 3 041 318 számú egyesült államokbeli szabadalomban ismertetett módszer 20-50 tömeg%-os 1 000 000-nál nagyobb molekulatömegü vinil-addiciós polimert tartalmazó emulziók előállítására nem alkalmazható, mivel a polimerből nem készíthetők olyan vizes oldatok, melyekben a polimer koncentrációja megfelelően nagy.
A 3 888 945 amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban az azeotróp desztilláció alkalmazását ismertetik a víz eltávolítására egy szuszpenzióból, amely nempoláros szuszpendáló közegben vizes polimer oldatot tartalmaz.
A 3 997 492 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban stabil víz/olaj emulziós polimereket ismertetnek, melyek emulzió tömegére számított polimer koncentrációja 10 és 50 tömeg% közötti.
A 4 021 399 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban módszert ismertetnek víz/olaj emulziós polimer koncentrálására vákuum desztillációval oly módon, hogy a kiindulási latex víz/olaj fázis aránya lényegében változatlanul fennmaradjon. Noha a módszerről azt állítják, hogy alkalmazható még 70 tömeg% polimert tartalmazó emulziók előállítására is, az eljárást alátámasztó példákban 48 tömeg% polimernél több polimert tartalmazó készítményeket nem mutatnak be.
A 4 035 317 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban módszert ismertetnek szabadon folyó szilárd polimer részecskék előállítására víz/olaj emulziókból. Forró gázáramot használnak szárításra.
A 4 052 353 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban koagulációval vagy agglomerálódással szemben stabil polimer készítmény előállítását ismertetik víz/olaj emulziókból, amelyekből a kezelés során a víztartalmat elpárologtatással csökkentik. Az esőfilmes bepárlók alkalmazását nem ismertetik vagy javasolják.
A 4 035 347 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban módszert ismertetnek a vékony filmes szárítási technika alkalmazásával lényegében száraz polimerek előállítására víz/olaj emulziókból.
A 4528 321 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban diszperziókból a víz vagy egyéb illékony komponensek eltávolítására desztillációs módszert ismertetnek. Mint leírják, a módszerrel elméletileg akár 85 tömeg%-os polimer koncentrációk is elérhetők. Mégis az eljárást alátámasztó példákban nem mutatnak be olyan készítményt, melyben a polimer koncentráció az 57 tömeg%-ot meghaladná.
Az 1 482 515 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban víz/olaj emulziókat ismertetnek, melyekben az aktív polimer tartalom elérhet elméletileg akár 63 tömeg%-ot is.
A 4 506 062 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban fordított fázisú szuszpenziós polimerizácíós eljárást ismertetnek, és az azeotrópos desztilláció alkalmazását olyan polimer/olaj diszperziók előállítására, melyekben a szilárd polimer tartalom elméletileg akár 70 tömeg%-ot is elérhet. Különböző példákban az előző példákban előállított polimer diszperziókat a részecskeméret-tartomány és részecske alak meghatározására centrifugálják. A centrifugát használják a szabványos tömörödés vizsgálatánál; a leírásban mindazonáltal nem ismertetik a centrifuga alkalmazását emulziók koncentrálására. Úgy gondolják, hogy az eljárás kedvezőtlenül befolyásolja a molekulatömeget és az oldhatósági tulajdonságokat.
Az 5 155 156 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban eljárást ismertetnek egy vizet és emulzió stabilitást segítő anyagot tartalmazó polimer latex víztartalmának evaporálására és a szárított polimer elkülönítésére az emulzióképződést segítő anyagtól szűréssel vagy centrifugálással, többlépéses mosással, majd a polimer újraeloszlatására egy második olajban. A polimer víztartalma szárítás után „legelőnyösebben körülbelül 3-8 tömeg%”. A leírásban nem ismertetik az esőfilmes bepárló alkalmazását vízmentesített polimer emulziók előállítására. Noha 85 tömeg% aktív polimert tartalmazó készítményeket igényelnek, az eljárást alátámasztó példákban a legnagyobb szilárd anyagkoncentrációjú minta szilárdanyag tartalma 68 tömeg%.
Véleményünk szerint a fentiekben hivatkozott és bemutatott szabadalmak megfelelő képet adnak a technika állásáról az emulziós polimerizáció területén és világosan mutatják, hogy egyenként és kombinációikban sem felelnek meg vagy utalnak a jelen találmány szerinti megoldásokra. Némelyik hivatkozásban ugyan tisztán elméleti alapokon olyan emulziókat említenek, amelyek 70 tömeg%-ot meghaladó mennyiségű aktív polimert tartalmaznak, ugyanakkor ilyen koncentrációjú stabil emulzió nincs forgalomban. Ezt alátámasztják az említett hivatkozások példái, amelyekben csak olyan polimer emulziók készítését mutatják, melyek aktív polimer tartalma kisebb, mint 70 tömeg%.
HU 214 045 Β
A kereskedelmi forgalomban hozzáférhető polimer készítmények jelentős mennyiségű vizet tartalmaznak, és sokkal kevésbé aktívak. Például a 4 035 317 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalomban a következőket állítják: „A két élő probléma közül az elsődleges fontosságú az, hogy az emulzió szállítási költségei magasabbak, mint ha mondjuk magát a polimert szállítjuk. Mivel az emulzió átlagosan csak körülbelül 25-30 tömeg% polimert tartalmaz, 70-75 tömeg%-a a szállított anyagnak haszontalan olaj és víz. A másik probléma az emulziók stabilitása, amikor fagyáspontnál alacsonyabb hőmérsékletnek vannak kitéve.”
A 60 tömeg% szilárd anyagnál többet tartalmazó vízoldható polimerek a kereskedelmi forgalomban j elenleg kizárólag száraz vagy gél formában kaphatók. A száraz polimereket általában a szokásos polimer oldatok szárításával állítják elő, a gélek pedig egyszerűen nagy viszkozitású polimer oldatok, melyeket folyadék formában nem lehet szállítani. Általában tapadós, szívós, gumiszerü anyagok, melyek sík felületekre helyezve is megtartj ák alakj ukat. A géleket általában nem gél formában használják, hanem ehelyett a polimer híg oldatának formájában. A hígítási eljárásban gyakran mechanikai lépésre van szükség, amely a polimer bizonyos tulajdonságainak, például molekulatömegének hátrányos megváltozását eredményezi.
Nagy molekulatömegű, vízben jól oldódó polimerek előállítása céljából amennyire lehetséges, meg kell akadályozni, hogy polimerizáció közben keresztkötések kialakulására vezető reakciók játszódhassanak le. Ehhez arra van szükség, hogy a polimereket viszonylag enyhe körülmények között állítsuk elő, például a polimerizációs reakciókat viszonylag alacsony monomer koncentrációk mellett vezessük.
Sajnos a kis monomer koncentrációkat használó vizes oldatos polimerizációs eljárásoknál a polimerek kapott oldatát a porszerű polimerek előállításához meg kell szárítani. Emiatt az előállítási költségek emelkednek, és a polimer bizonyos tulajdonságai, például molekulatömege és oldhatósága előnytelenül megváltozhat.
Noha az iparnak régóta szüksége van stabil, nagy molekulatömegű, oldható, könnyen kezelhető és szállítható 70 tömeg%-nál több aktív polimert tartalmazó polimer rendszerekre, ezt az igényt nem lehetett kielégíteni, mivel nem voltak ismertek olyan cseppfolyós polimer készítmények hatékony koncentrálására alkalmas módszerek, melyek stabil, nagy polimer tartalmú készítmények előállítására alkalmasak lettek volna anélkül, hogy a magas szilárdanyag tartalmú polimer sajátosságai jelentős mértékben romlottak volna.
A száraz polimerek nagy aktivitásúak, ugyanakkor az ezek kezelésével és alakításával kapcsolatos nehézségek továbbra is fennállnak. Az azonnal használható polimer készítmények legfőbb előnye, hogy rendelkeznek a polimer oldatokkal és emulziókkal szemben a száraz polimerekhez kapcsolódó gazdasági előnyökkel, valamint az emulziós polimerizácós eljárással kapcsolatos előnyökkel is, mint például, hogy vízoldható, nagy molekulatömegü, polimerek állíthatók elő önthető, stabil, cseppfolyós formában. A jelen találmány szerinti eljárás előnye a technika állása szerinti polimer előállítási és szállítási eljárásokkal szemben, hogy stabil, önthető, nagy molekulatömegű, vízoldható polimer készítményt eredményez, amely 60 tömeg%-nál több, előnyösen 70 tömeg%-nál több aktív polimert tartalmaz.
Megjegyezzük, hogy mindezideig nem voltak ismertek olyan műszaki megoldások, melyekben centrifúgát használtak volna dehidratált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmény koncentrálására és nagy szilárdanyag tartalmú végtermék előállítására. Ez is alátámasztja a találmányunk szerinti eljárás újdonságát, mely eljárásban a dehidratált kiindulási víz/olaj emulziók, diszperziók vagy szuszpenziók koncentrálásával stabil, önthető, nem-vizes polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményeket állítunk elő, melyek víztartalma kisebb, mint 5 tömeg%, előnyösen kisebb, mint 3 tömeg%, szilárd polimer tartalma 60-85 tömeg%, előnyösen 70-85 tömeg%.
Az 1. ábrán a nem-vizes, nagy szilárdanyag tartalmú stabil, önthető polimer emulziók/szuszpenziók előállítására szolgáló találmányunk szerinti eljárás folyamatábráját mutatjuk be.
Általános megfogalmazásban a találmányunk stabil, önthető polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményre és a készítmény előállítására vonatkozik. A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy a hidrofób folyadékot a kiindulási dehidratált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményből - ami 1-25 tömeg% polimert, 0,5-20 tömeg% emulzióképzödést elősegítő felületaktív anyagot és 25—95 tömeg% hidrofób folyadékot tartalmaz - egy első centrifugában és adott esetben egy második centrifúgában eltávolítjuk, és ily módon önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményt és egy első centrifúga fmomítványt és adott esetben egy második centrifúga fmomítványt állítunk elő, mely készítményhez adott esetben szokásos mennyiségben ismert stabilizátort adagolunk, ahol a polimer egy vagy több etilénesen telítetlen monomerből előállított vízoldható polimer és az önthető koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmény kevesebb, mint 5 tömeg% vizet, 60-85 tömeg% szilárd polimert, 0,1-10 tömeg% emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot és 10-35 tömeg% hidrofób folyadékot tartalmaz.
A találmány szerinti eljárással előállított találmány szerinti polimer készítmények 5 tömeg%-nál kevesebb, előnyösen 3 tömeg%-nál kevesebb még előnyösebben 2 tömeg%-nál kevesebb vizet tartalmaznak és 60-85 tömeg%, előnyösen 70-85 tömeg% szilárd polimert tartalmaznak a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva. A készítmények önthetőek, stabilak, nagy szilárdanyag tartalmú kationos, anionos, nemionos vagy amfoter jellegű polimer emulziók vagy szuszpenziók, amelyek lényegében vízmentesek.
A kereskedelmi forgalomban hozzáférhető vízoldható polimer emulziók vagy szuszpenziók egy folytonos olajos fázisban általában csak 30-50 tömeg% szilárd
HU 214 045 Β polimert tartalmaznak. Ez azt jelenti, hogy 50-70 tömeg%-a az ilyen emulzióknak inaktív. Mindazonáltal kényelmi szempontokat tekintve az ilyen készítmények * alkalmazása az iparban széleskörű.
A találmány szerinti eljárásban a kiindulási dehidratált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményt a fent ismertetett víz/olaj polimer készítmények víztartalmának eltávolításával kaphatjuk. Mivel az esőfilmes bepárlók különösen hatékonyan távolítják el az ilyen készítmények víztartalmát anélkül, hogy termikusán előnytelenül átalakítanák a bennük lévő polimert, az esőfílmes bepárlók lehetővé teszik stabil, nagy szilárdanyag tartalmú polimer készítmények előállítását, amelyek lényegében vízmentesek és melyek általában megtartják a kiindulási emulzióra jellemző előnyös molekulatömeg és oldhatósági tulajdonságokat.
Kedvező esetben a jelen találmány szerinti eljárást megelőző dehidratálási eljárást olyan víz/olaj polimer szuszpenzióval, diszperzióval vagy emulzióval kezdjük el, melyben a polimer koncentrációja kisebb, mint 25 tömeg0/), előnyösen 1-15 tömeg% a szuszpenzió vagy emulzió teljes tömegére számítva. Ha a polimer koncentrációja a dehidratálandó vagy töményítendő oldatban meghaladja a 25 tömeg%-ot, az elpárologtató eldugulása miatt problémák jelentkezhetnek. Az ilyen esetekben egy megfelelő hidrofób folyadékkal végrehajtott hígítás - 25 tömeg%-nál kisebb polimer koncentrációkra - lehet előnyös. A víz/olaj polimer készítmények, melyek 25 tömeg%-nál kevesebb szilárd polimert tartalmaznak, ezután előnyösen esófilmes bepárlóban vízmentesíthetők, ahol a készítmény víztartalmát 5 tömeg%-ra, vagy annál alacsonyabb értékre csökkentjük, előnyösen 3 tömeg% vagy annál alacsonyabb értékre, még előnyösebben 0,1 és 2,5 tömeg% közötti értékre, legelőnyösebben 0,1 és
1,5 tömeg% közötti értékre a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva.
A dehidratálást követően a bepárlóból kapott koncentrátumot a találmány szerinti eljárásban kezeljük abból a célból, hogy a hidrofób jellegű folyadéktól elkülönítsük. Előnyösen a bepárlóból származó dehidratált koncentrátumot centrifugálással lényegében polimert és emulzióképződést elősegítő anyagot olajban tartalmazó készítményre választjuk szét, mely 60-85 tömeg% szilárd polimert, előnyösen 70-85 tömeg% szilárd polimert tartalmaz, és kevesebb mint 5 tömeg%, előnyösen kevesebb, mint 3 tömeg%, még előnyösebben kevesebb, mint 2 tömeg% vizet. A centrifugából kinyert finomítvány adott esetben egy második centrifugába táplálható, együtt a második centrifugából származó visszacirkuláltatott olajban gazdag finomítvány árammal, további szilárd polimer kinyerésére. Végül a centrifugálási lépés(ek)ben képződött polimer és emulzióképződést segítő felületaktív anyag/olaj készítményt az összetömörödés vagy az elkülönülés elkerülésére egy ismert stabilizátor, például sztérikus stabilizátor alkalmazásával stabilizálhatjuk.
A kapott készítmények, melyek lehetnek emulziók, szuszpenziók vagy diszperziók, stabilak, önthetőek, lényegében vízmentesek és 60-85 tömeg% mennyiségben tartalmaznak szilárd polimert - ahol a polimer egy vagy több etilénesen telítetlen monomerből előállított vízoldható polimer - és 5 tömeg%-nál kevesebb vizet, 0,1-10 tömeg% emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot és 10-35 tömeg% hidrofób folyadékot tartalmaznak, előnyösen 70-85 tömeg% mennyiségben tartalmaznak polimert és 3 tömeg%-nál kisebb mennyiségben vizet. A készítmények még előnyösebben 2 tömeg%-nál kevesebb vizet tartalmaznak.
A találmány szerinti előnyős készítmények viszkózus, stabil, önthető polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmények, amelyek viszkozitása 0,3-25 Pá s és amelyek kevesebb, mint 5 tömeg% vizet és 60-85 tömeg% szilárd polimert tartalmaznak.
A jelen találmány szerinti eljárás lényegében a kereskedelemben kapható szokásos emulziók, szuszpenziók vagy diszperziók polimer koncentrációjának növelésére vonatkozik oly módon, hogy a polimer minősége hátrányosan ne változzon. Ez azt jelenti, hogy az aktív anyag tartalomra vonatkoztatva a kezelt anyag térfogatát jelentősen csökkentjük, és ezáltal a találmány szerinti polimer készítményeket felhasználhatóvá tesszük olyan alkalmazási területeken, ahol a szokásos emulziók nagy tárolási helyigényük miatt például tengeri olajfúró platformokon, nem alkalmazhatók. A találmány szerinti készítmények versenyképesek a száraz polimerekkel is, mivel molekulatömegük nagyobb, tulajdonságaik kedvezőbbek, és a kétféle készítmény tárolási helyigénye összemérhető. A jelen találmány szerinti termékek további előnye a szokásos emulziókkal szemben, hogy az anyag alacsony nedvesség tartalma miatt tárolása kényelmes, tárolás közben összeállással vagy olajelkülönüléssel szemben stabilak, gélesedési hajlamuk kisebb.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítási módjánál a következőképpen járunk el:
a) a hidrofób folyadékot a kiindulási dehidratált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményből egy első centrifugában eltávolítjuk, és ily módon önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményt és egy első centrifuga fmomítványt állítunk elő;
b) az első centrifuga fmomítványt egy második centrifugában centrifugáljuk további szilárd polimer kinyerésére, ahol az a) és b) lépésből kapott készítményhez adott esetben szokásos mennyiségben egy ismert stabilizátort adagolunk; ahol a stabil, önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményben a polimer egy vagy több etilénesen telítetlen monomerből előállított vízoldható polimer és az önthető koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmény kevesebb, mint 5 tömeg% vizet és 60-85 tömeg% szilárd polimert, 0,1-10 tömeg% emulzióképzödést elősegítő felületaktív anyagot és 10-35 tömeg% hidrofób folyadékot tartalmaz.
Az eljárásban az a) lépésben centrifugaként előnyösen egy dekantáló centrifugát és a b) lépésben centrifú5
HU 214 045 Β gaként előnyösen egy kivető tárcsa centrifugát alkalmazunk. Abban az esetben, hogy ha a kiindulási víz/olaj polimer készítményben a készítmény teljes tömegére * vonatkoztatva a polimer koncentráció 25 tömeg%-nál nagyobb, a kiindulási készítményt előnyösen megfelelő 5 hidrofób cseppfolyós olajjal hígítjuk, és a polimer koncentrációt 25 tömeg%-nál kisebb értékre csökkentjük, előnyösen a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva 1-15 tömeg% közé.
A jelen találmány szerinti eljárással tetszőleges 10 víz/olaj polimer készítmények koncentrálhatok. Azaz, a jelen leírásban a „víz/olaj polimer készítmény” gyakorlatilag bármilyen víz-az olajban emulziót, diszperziót vagy szuszpenziót jelenthet, mely tartalmaz etilénes telítetlenséget tartalmazó monomerből vagy monomé- 15 rekből előállított vízoldható polimert, mely polimer egy vizes fázis része, mely vizes fázis egy hidrofób cseppfolyós folytonos közegben egy vagy több felületaktív anyaggal diszpergálva, emulgeálva vagy szuszpendálva van, és a polimer kevesebb, mint a készítmény tömegé- 20 nek 60 tömeg%-a.
Az itt tárgyalt víz/olaj polimer készítmények tartalmazhatnak bármilyen egy vagy több etilénesen telítetlen monomerből előállított vízoldható polimert. A polimerek lehetnek tehát nemionosak, kationosak, anionosak 25 vagy amfoter jellegűek. Jelen találmány tehát vonatkozik például a nemionos vagy anionos, vízoldható, etilénesen telítetlen polimer emulziókra vagy szuszpenziókra, amelyek például a következő monomerekből állíthatók elő: N-vinil-pirrolidon, N-vinil-formamid, etoxilezett akrilát 30 és metakrilát észterek, például hidroxi-etil-metakrilát (HEM) és a HEM 5, 10 és 20 mól etoxilátjai, akrilsavamid, metakrilsavamid, N,N-dimetil-akril-savamid, N-izopropil-akrilsavamid, N-terc-butil-akrilsavamid, akrilsav, α,-halo-akrilsav, maleinsav vagy 35 maleinsavanhidrid, itakonsav, vinil-ecetsav, allil-ecetsav, metakrilsav, akrilonitril, vinil-szulfonsav, allil-szulfonsav, vinil-foszforsav, vinil-acetát, 2-akrilamido-2-metil-propán-szulfonsav (AMPSA), 2-metakrilamido-2-metil-propán-szulfonsav (methAMPSA), sztirol-szulfon- 40 sav, hidroxi-alkil-akrilátok, β-karboxi-etil-akrilsav, β-szulfo-alkil-(met)akrilátok, szulfoalkil-metakrilátok, allil-oxi-2-hidroxi-propánszulfonsav, és metakril-amido-hidroxi-propil-szulfonsav, vagy ezek kombinációi. A polimerek lehetnek ezen polimerek sói is. 45
A polimerek kationosak is lehetnek, mint például a következő monomerekből előállított polimerek: dimetil-diallil-ammónium-klorid (DMDAAC), dietil-diallil-ammónium-klorid (DEDAC), dimetil-diallil-ammónium-bromid (DMDAAB), dietil-diallil-ammónium-bromid 50 (DEDAAB), metakriloil-oxi-etil-trimetil-ammónium-klorid (METAC), akriloil-oxi-etil-trimetil-ammónium-klorid (AETAC), metakriloil-oxi-etil-trimetil-ammónium-metoszulfát (METAMS), akriloil-oxi-etil-trimetil-ammónium-metoszulfát (AETAMS), metakril-amido-propil- 55 -trimetil-ammónium-klorid (MAPTAC), dimetil-amino-etil-akrilát, dimetil-amino-etil-metakrilát, dimetil-amino-propil-metakrilsav-amid, ezek kombinációi. A polimerek lehetnek a fentiekben felsorolt kationos monomerekből és nem-ionos monomerekből, mint például 60 a fentiekben felsorolt nem-ionos monomerekből, nevezetesen akrilsav-amidból, metakrilsav-amidból vagy
Ν,Ν-dimetil-akril-sav-amidból készültek.
Tetszőleges amfoter jellegű polimerek is lehetnek a találmány szerinti készítményekben, mint például egy vagy több fentiekben felsorolt anionos monomerből és egy vagy több fentiekben felsorolt kationos monomerből előállított polimerek, elsősorban a következő monomerekből készült polimerek: akrilsav, metakrilsav és/vagy AMPSA vagy methAMPSA és DMDAAC, AETAC, METAC, METAMS, és/vagy MAPTAC. Adott esetben az alkalmazható monomerek köre kiterjeszthető a nemionos monomerekre is. N-(3-szulfopropil)-N-metakriloil-oxi-etil-N,N-dimetil-ammónium-betain-ból önmagukban vagy más nem-ionos monomerekkel együtt alkalmazva bétáin polimerek állíthatók elő.
A jelen találmány szerinti víz/olaj polimer készítményekben általában az anionos, nem-ionos, kationos vagy amfoter jellegű polimerek molekulatömege viszkozimetriásan meghatározva nagyobb, mint körülbelül 1 000 000. Előnyös az 500 000 és az 50 000 000 közötti molekulatömeg tartomány.
A jelen találmány szerinti készítmények új polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmények, melyek kevesebb, mint 5 tömeg%, előnyösen kevesebb, mint 3 tömeg%, még előnyösebben kevesebb, mint 2 tömeg% vizet tartalmaznak a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva. A készítmények tartalmaznak továbbá:
a) 60-85 tömeg% vízoldható polimert, előnyösen 70-85 tömeg% vízoldható polimert, ahol a polimer egy vagy több etilénesen telítetlen monomerből előállított vízoldható polimer;
b) 10-35 tömeg% hidrofób folyadékot;
c) 0,1-10 tömeg% legalább egy emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot; és adott esetben
d) szokásos mennyiségben ismert stabilizálószert, ahol a fentiekben megadott százalékos értékek minden esetben a készítmény teljes tömegére vonatkoztatott tömeg%-ot jelentenek.
A találmány szerinti nem-vizes készítmények még előnyösebben tartalmaznak
a) 70-85 tömeg% vízoldható, fentiekben definiált polimert;
b) 10-25 tömeg% hidrofób folyadékot;
c) 0,1-10 tömeg% legalább egy emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot; és
d) adott esetben szokásos mennyiségben sztérikus stabilizálószert.
A készítményekben általában inért anyagok is vannak.
A találmány szerinti készítmények előnyös, általános előállításakor a „kiindulási készítményt”, mely lehet polimer emulzió, diszperzió vagyszuszpenzió, amely kiindulási koncentrációban vizet, valamint kiindulási koncentrációban hidrofób folyadékot, továbbá kiindulási koncentrációban legalább egy emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot, továbbá kiindulási koncentrációban vízoldható polimert tartalmaz, a következő eljárással dehidratáljuk és koncentráljuk:
HU 214 045 Β a kiindulási emulziót hígítjuk, ha a víz/olaj polimer készítményben a kezdeti polimer koncentráció nagyobb, mint 25 tömeg%, egy megfelelő hidrofób folyadék alkalmazásával, ily módon olyan víz/olaj készítményt állítunk elő, melyben a polimer koncentrációja a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva 0,1-25 tömeg%, előnyösen 1-15 tömeg%;
a kapott készítményt dehidratáljuk a víz/olaj polimer készítmény víztartalmának elpárologtatásával, előnyösen esőfilmes bepárló alkalmazásával, ezáltal a kezdeti vízkoncentrációt 5 tömeg%-nál alacsonyabb értékre csökkentjük, előnyösen 3 tömeg% alá, még előnyösebben 0,1 és 2,5 tömeg% közötti értékre, legelőnyösebben 0,1 és 1,5 tömeg% közötti értékre, ily módon bepárlási koncentrátumot állítunk elő; és a kapott dehidratált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób készítményt, ami 1-25 tömeg% polimert, 0,5-20 tömeg% emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot és 25-95 tömeg% hidrofób folyadékot tartalmaz, a találmány szerinti eljárással egy első centrifugában centrifugálással kezeljük a készítmény hidrofób folyadék eltávolítására, ily módon készítmény koncentrátumot, mely lényegében egy vízoldható polimert és egy emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot tartalmazó szuszpenzió, diszperzió vagy emulzió egy hidrofób folyadékban, továbbá első centrifuga fmomítványt állítunk elő. A finomítványt adott esetben egy második centrifugában centrifugáljuk, ily módon további szilárd polimert állítunk elő, és további hidrofób folyadékot nyerünk vissza.
Az etilénesen telítetlen vízoldható monomerből vagy monomerekből előállított vízoldható polimert tartalmazó víz/olaj polimer készítmények, melyeket eljárásunk szerint koncentrálunk, általában nem tartalmazhatnak invertáló felületaktív anyagot, mivel az invertáló felületaktív anyagok jelentős mértékben hátráltatják a dehidratálást az elpárologtatási lépésben, különösen az esőfilmes bepárló alkalmazásakor. Ettől a korlátozástól eltekintve úgy tekinthetjük, hogy gyakorlatilag bármilyen víz/olaj polimer készítmény koncentrálható. Például a kereskedelemben hozzáférhető víz/olaj emulziós polimer szuszpenziók vagy emulziók alkalmazhatók. A kereskedelemben hozzáférhető víz/olaj polimer készítményekre példaként megemlítjük a Calgon Corporation Pol-E-ZR® és HYDRAID® jelű emulziós polimerjeit.
Mint a fentiekben jeleztük, az ilyen emulziók vagy szuszpenziók egy folytonos hidrofób folyadék fázist tartalmaznak, továbbá legalább egy emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot és egy vizes fázist, mely vizet és vízoldható polimert tartalmaz. Abban az esetben, ha a kiindulási víz/olaj polimer készítmény kezdeti polimer koncentrációja nagyobb, mint 25 tömeg% a víz/olaj polimer készítmény teljes tömegére vonatkoztatva, a kiindulási emulziót vagy szuszpenziót előnyösen, egy megfelelő hidrofób folyadékkal, hígítjuk, és a kezdeti polimer koncentrációt 25 tömeg% alatti értékre csökkentjük, azaz, 0,1-25 tömeg%-os értékre, előnyösen 1 és 15 tömeg% közé a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva. A fentiekben említett „megfelelő hidrofób folyadék” bármilyen hidrofób folyadék lehet, amely összeférhető a koncentrálásra kerülő víz/olaj polimer készítménnyel. Előnyösen ugyanazt a hidrofób folyadékot használjuk, melyet a kiindulási emulzió vagy szuszpenzió tartalmaz. Ha a kiindulási víz/olaj polimer készítmény kevesebb, mint 25 tömeg% aktív szilárd polimert tartalmaz, hígítási lépésre általában nincs szükség.
A polimert akár 25 tömeg%-nál kisebb kezdeti koncentrációban tartalmazó kiindulási víz/olaj polimer készítményt alkalmazva, akár megfelelő hidrofób folyadékkal hígított 25 tömeg%-nál kevesebb polimert tartalmazó víz/olaj polimer készítményt alkalmazva a jelen találmány szerinti eljárás előtt szükség van a dehidratálásra, melyet előnyösen esőfilmes bepárló alkalmazásával hajtunk végre és így távolítjuk el a vizet a kezdeti víz/olaj polimer készítményből, melyben a polimer koncentrációja kevesebb, mint 25 tömeg%, és ezáltal a víz kezdeti koncentrációját 5 tömeg% alá, előnyösen 3 tömeg% alá, még előnyösebben 0,1 és 2,5 tömeg% közötti értékre, legelőnyösebben pedig 0,1 és 1,5 tömeg% közötti értékre csökkentjük, azaz a jelen találmány szerinti eljárásban alkalmazható kiindulási dehidratált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób készítményt állítunk elő.
Az esőfilmes bepárlókban a koncentrálásra kerülő emulziót, diszperziót vagy szuszpenziót magas hőmérséklet hatásának tesszük ki, előnyösen vákuum alkalmazása mellett, és így a víz pillanatszerüen gyors párolgását idézzük elő. Mivel az eljárás jellemzője, hogy a tartózkodási idő rövid, a kezelt polimereket túlzott termikus hatásnak nem tesszük ki. A kapott bepárlási koncentrátum a bepárlót általában 93 °C-nál magasabb hőmérsékleten hagyja el, ami azt jelenti, hogy további feldolgozás előtt előnyösen le kell hűteni. A bepárlási koncentrátum hűtésére ismert hőcserélési eljárások alkalmazhatók; a termék hőmérséklete előnyösen kevesebb, mint 66 °C.
Esőfilmes bepárlóként előnyösen vékonyfilmes bepárlót alkalmazunk. A vékonyfilmes bepárlók különösen alkalmasak hőre érzékeny és tartós hőhatásra érzékeny anyagok kezelésére. A jellegzetes vékonyfilmes bepárlóban a kiindulási polimer emulzió vagy szuszpenzió az előnyösen, de nem szükségszerűen csökkentett nyomáson működő - egységbe a melegített rész fölött lép be és rögzített vagy forgó terelő lemezekkel kerül eloszlatásra. Amint az emulzió lefelé áramlik a bepárló falain, egy gördülő szalag vagy ív alakú front képződik általában a terelő lemezek éleinél. A folyadék turbulenciája és keveredése vélhetően kedvező hó- és tömegátadási viszonyokat teremt, mely lehetővé teszi a lokális túlmelegedések elkerülését. A dehidratált fluidum az egység alj án távozik el csekély mennyiségű olaj gőzzel együtt, a vízgőz pedig a magával ragadott emulzióval együtta tetején.
A megfelelő hűtési lépcsőt kővetően a bepárolt koncentrátum egy első centrifugába kerül. Elméletileg bármilyen centrifuga alkalmazható a bepárlási koncentrátum további koncentrálására, a dekantáló típusú centrifuga tekinthető előnyösnek ennél a műveletnél.
A dekantáló centrifuga jellemző része egy hengeres, kúpos, forgó tartály. A nagy forgási sebességnél a forgás által létrehozott centrifugális erő a betáplált készítményben a szilárd polimert az edény oldalfala felé szorítja,
HU 214 045 Β ahol abból egy körgyűrű képződik. A centrifuga edényébe egy szállítócsiga nyúlik be, melynek külső széle és a centrifuga edény belső fala közt kicsiny hézag van.A szállítócsiga vagy csekély mértékben kisebb, vagy nagyobb sebességgel forog, mint a centrifuga edénye. A sebességkülönbség azt eredményezi, hogy az elválasztott szilárd anyag az eszköz kúpos vége felé mozog és kilép. Az eszköz ellenkező végén lyukakon át távozik a könnyebb cseppfolyós fázis.
A centrifugának alkalmasnak kell lennie arra, hogy a nehézségi gyorsulás körülbelül 500-10 000-szeresét kitevő centrifugális erőt hozzon létre, előnyösen körülbelül 1 000-6 000-szeres nehézségi gyorsulást. A centrifugális hatásra a nagyobb, nehezebb szilárd polimer kerül ki a centrifugából és így egy koncentrált polimer és emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/olaj készítmény, mely 60-85 tömeg%-ban tartalmaz szilárd polimert előnyösen 70-85 tömeg% szilárd anyagot, és gyakorlatilag nem tartalmaz vizet. Az első centrifugából kilépő elsődleges folyadék viszkózus, önthető polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hirdofób folyadék készítmény, melynek viszkozitása 0,3-25,0 Pa.s. Ezek a készítmények általában kevesebb, mint 3 tömeg% vizet tartalmaznak, előnyösen kevesebb, mint 2 tömeg% vizet a készítmény teljes tömegére vonatkoztatva.
Az ilyen készítményeket nem-vizes, nagy szilárdanyag tartalmú polimer készítményekként tartjuk számon. A „nem-vizes” itt azt jelenti, hogy a polimer készítmény kevesebb, mint 5 tömeg% vizet tartalmaz. Az eljárás folyamán továbbá egy első centrifuga fmomítvány is képződik, mely egy második centrifugával tovább koncentrálható. Bármilyen centrifugát alkalmasnak tekintünk az első centrifugából származó finomítvány további koncentrálására. Mindazonáltal a tárcsa centrifugát, előnyösen a kivető tárcsa centrifugát találjuk előnyösnek az említett második centrifugálásos szétválasztásnál. Az első centrifuga finomítvány általában kevesebb, mint 5 tömeg% szilárd polimert tartalmaz. Ezt az anyagáramot tárcsa centrifuga alkalmazásával polimer/hidrofób folyadék készítménnyé koncentráljuk, mely több, mint 25 tömeg% szilárd polimert tartalmaz. A második centrifugából származó elsődleges terméket ezután összekeverhetjük az első centrifugából származó elsődleges termékkel; így kapjuk a dehidratált koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék végtermék készítményt, mely 60-85 tömeg% szilárd polimert, előnyösen 70-85 tömeg% szilárd polimert tartalmaz. A második centrifuga olajban gazdag finomítványának visszacirkuláltatásával javíthatjuk a teljes koncentrálási eljárás hatékonyságát.
Miután a hidrofób folyadékot egy vagy több centrifugálási lépésben eltávolítottuk, előnyösen egy stabilizálószert adunk a készítményhez. Elméletileg bármilyen vegyület, mely a koncentrált és emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/olaj készítményt stabilizálja, csökkentve az összetapadási és szétválási hajlamot, alkalmazható. A nem-vizes polimer/olaj szuszpenziók stabilizálásánál különösen hatékonynak találtuk a laurilmetakrilát/metakrilsav kopolimereket. Például a lauril-metakrilát/metakrilsav polimerek, melyek tömeg%-ban kifejezett összetételi aránya 99,5/0,5 és molekulatömege körülbelül 10 000 és 5 000 000 közötti, igen alkalmas stabilizátorok. A stabilizátorokat hatásos mennyiségben használjuk, előnyösen legalább körülbelül 0,1 ppm mennyiségben a stabilizálandó koncentrátum készítmény tömegére vonatkoztatva. Ezeket a stabilizátorokat ismert oldat polimerizációs eljárásokkal lehet előállítani (ilyen polimerizációs eljárásokat ismertetnek például a 4 833 198 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban).
Az 1. ábrán a jelen találmány szerinti eljárás legjobb megvalósítási módját egyszerű vonalas folyamatábrán mutatjuk be. Az ábrán 1 számmal jelölt kiindulási emulziótároló tartályban tároljuk a kiindulási polimer emulziót, mely több, mint 25 tömeg% szilárd polimert, körülbelül 45 tömeg% vizet és körülbelül 25 tömeg% olajat tartalmaz, valamint a fennmaradó mennyiségben inért anyagokat (azaz felületaktív anyagrendszert, kelátképzőket, stb.). Az 1 tankból az anyag 3 vezetéken át 4 bepárlóba kerül. A kiindulási polimer emulziót a 2 hígítóanyag tartályból 5 vezetéken át hidrofób folyadékkal a megfelelő mértékben felhígítjuk. A hidrofób folyadék előnyösen ugyanaz a hidrofób folyadék, amelyet a kiindulási emulzió előállításánál is használtunk, vagy visszacirkuláltatott olaj a második centrifugálási lépésből, vagy ezek valamilyen kombinációja. A hígítási lépésben egy hígított víz/olaj polimer készítmény keletkezik, mely körülbelül 10 tömeg% polimert, körülbelül 18 tömeg% vizet, és körülbelül 70 tömeg% olajat, továbbá inért anyagokat tartalmaz. A kiindulási polimer emulzió és a hígítószer keveredését egy vezetékben elhelyezett keverőeszköz alkalmazásával segíthetjük elő.
A 4 bepárló egy esőfilmes bepárló, előnyösen egy vékonyfilmes bepárló, melyet forró olajjal vagy gőzzel fűtünk. A forró olaj, vagy gőz a bepárlóba 6 vezetéken át lép be és azt 7 vezetéken hagyja el. 4 bepárlóban, mely előnyösen atmoszférikusnál kisebb nyomáson működik, megtörténik a megfelelő mennyiségű víz gyors elpárologtatása és az előnyösen kevesebb, mint 3 tömeg% vizet, még előnyösebben 0,1-1,5 tömeg% vizet tartalmazó bepárlási koncentrátum előállítása. A bepárlási koncentrátum a bepárlót 8 vezetéken át hagyja el, hőmérséklete általában magasabb, mint 104 °C. A bepárlóban az érintkezési idő általában 5 másodperc körüli. A bepárlási koncentrátum előnyösen 9 bepárlási koncentrátum tároló tartályba folyik. Az elpárologtatási lépésben 10 kondenzált anyagáram is keletkezik, amely általában több, mint 80 tömeg% vizet tartalmaz, 0,5 és 10 tömeg% közötti mennyiségben olajat, és kevesebb, mint 1 tömeg% inért anyagot tartalmaz. A 10 kondenzátum anyagáramot 11 hőcserélővel hütjük - előnyösen hűtővíz alkalmazásával, mely 12 vezetéken át kerül a hőcserélőbe - a kondenzátum anyagáram hőtartalmának elvonása céljából. A lehűtött kondenzátumot 13 kondenzátum tároló tartályban gyűjtjük össze. A bepárlási koncentrátum 9 bepárlási koncentrátum tároló tartályból 14 hőcserélőn át 15 centrifugába folyik. Előnyösen dekantáló centrifugát használunk. A hűtőközegként alkalmazott víz 16 vezetéken át kerül 14 hőcserélőbe. A bepárlási koncentrátum - mely előnyösen 40 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten lép ki
HU 214 045 Β hőcserélőből, és mely 10-15 tÖmeg% szilárd polimert, kevesebb, mint 3 tömeg% vizet, 80 és 90 tömeg% közötti mennyiségben olajat, továbbá inért anyagokat tartalmaz - 15 centrifugába kerül. A bepárlási koncentrátumot tovább töményítjük a bepárlási koncentrátum olaj tartalma egy részének eltávolításával. A koncentrált készítmény, amely lényegében olajában polimert és emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagokat tartalmaz, 17 vezetéken át hagyja el a centrifügát. A 15 centrifugából kilépő anyagáram előnyösen 70-85 tömeg% szilárd polimert, kevesebb, mint 2 tömeg% vizet,
8-12 tömeg% olajat, továbbá inért anyagokat tartalmaz. Az inért anyagok itt elsősorban a kiindulási emulzió felületaktív anyag rendszerét jelentik. 15 centrifugából centrifuga finomítvány anyagáram is származik, amely 18 vezetéken át 19 finomítvány tároló tartályba kerül. A 15 centrifugából származó finomítvány általában kevesebb, mint 5 tömeg% polimert, és több, mint 90 tömeg% olajat tartalmaz. A finomítványt előnyösen 20 vezetéken át 21 centrifugába vezetjük, mely előnyösen kivető tárcsa centrifuga. A 21 centrifugával előállított koncentrátum általában több, mint 25 tömeg% polimert, kevesebb, mint 1 tömeg% vizet, 50-60 tömeg% olajat, továbbá inért anyagokat tartalmaz. Ez a koncentrátum a 22 vezetékbe jut, ami a 17 vezetékhez csatlakozik, mely a 15 centrifugából származó koncentrált készítmény elvezetésére szolgál, ezáltal az anyagáramokból olyan polimer/olaj koncentrált készítmény keletkezik, mely előnyösen 70-85 tömeg% szilárd polimert, kevesebb, mint 2 tömeg% vizet, 15-25 tömeg% olajat, és 5-10 tömeg% inért anyagot tartalmaz. Ez a polimer/olaj készítmény koncentrátum 23 vezetéken át 24 terméktároló tartályba kerül. 24 terméktároló tartályból a polimer/olaj készítmény koncentrátum 25 vezetéken áthaladva egyesül a 26 stabilizáló tároló tartályból 27 vezetéken át érkező lauril-metakrilát/metakrilsav stabilizátorral. A kezelendő centrifuga koncentrátum tömegére vonatkoztatva előnyösen 1,0-2,5 tömeg% stabilizátort (az aktív anyagra számítva) adunk a készítményhez. A koncentrált polimer készítmény tömegére vonatkoztatva további 0,1-0,5 tömeg% invertáló felületaktív anyagot vezethetünk 28 tároló tartályból 29 vezetéken át 30 vezetékbe, melyben a koncentrált stabilizált készítmény áramlik 31 statikus keverőn és 33 vezetéken át 32 végtermék tároló tartályba.
A 21 kivető tárcsa centrifugában egy finomítvány áram is képződik, mely általában kevesebb, mint 1 tömeg% polimert, kevesebb, mint 0,1 tömeg% vizet, 95-99,5 tömeg% olajat, továbbá inért anyagokat tartalmaz. A finomítvány 34 vezetéken át 35 olajtároló tartályba kerül. A 35 tartályból a 21 centrifuga finomítványát vagy elvezetjük, vagy visszaforgatjuk a folyamatba, például 36 szivattyú alkalmazásával a 2 hígítóanyag tartályba.
A találmány szerinti eljárás véleményünk szerint lényegében bármilyen folytonos hidrofób folyadék fázisban diszpergált vízoldható polimert tartalmazó vizes fázisból álló készítményre alkalmazható. Mindazonáltal azoknak a víz/olaj polimer készítményeknek a koncentrálásánál alkalmazható előnyösen, melyek nem tartalmaznak invertáló felületaktív anyagot, mivel az invertáló felületaktív anyagok csökkenthetik a dehidratálás hatékonyságát.
Jelen találmány oltalmi körébe tartoznak azok a készítmények, melyek a találmány szerinti eljárásban keletkeznek, így azok az önthető, emulziós polimer készítmények, melyeket dehidratált emulzióból vagy szuszpenzióból hidrofób folyadék elkülönítésével egy vagy több centrifugálási lépés alkalmazásával állítunk elő.
A találmány szerinti eljárást - a korlátozás igénye nélkül - az alábbi példákban részletesen bemutatjuk.
1. példa
Vékonyfilmes bepárlás
Kiindulási 25,45 tömeg% akrilsavamid/akriloil-oxi-etil-trimetil-ammónium-klorid (AETAC) (90/10 mol%) polimert tartalmazó polimer emulziót (a polimer a Calgon
Corporation terméke és kereskedelmi forgalomban kapható) Kensol 61-gyel hígítjuk, és hígított víz/olaj emulziót állítunk elő, mely a következő komponenseket tartalmazza:
Tömeg%
polimer 10,42
VÍZ 18,12
olaj 69,80
emulzióképződést segítő felületaktív anyagrendszer 1,66
Összesen: 100,00
A hígított kiindulási emulziót pneumatikus működésű diafragma szivattyúval egy tartályba továbbítjuk.
A Votator 04-020 típusú vékonyfilmes bepárló forgórészét elindítjuk, hőmérsékletét olajfűtés alkalmazásával a működési hőmérsékletre emeljük (120-130 °C), majd beindítjuk az evakuálást. A bepárló működési nyomása 1,3-1,5 kPa.
A fent ismertetett hígított emulziót folyamatosan tápláljuk be a bepárlóba, mígnem az állandósult állapotú működés feltételei létrejönnek.
Az állandósult állapotú működési körülmények között a vékonyfilmes bepárlóval a hígított anyagáramra a következő anyagmérleget kaptuk:
Kiindulási emulzió Bepárlási koncentrátum Eltávolított gőz
polimertö- meg0/» 10,42 13,15 0,00
víztömeg% 18,12 0,30 84,98
olajtömeg% 69,81 84,42 14,17
inért anyagok tömeg%* 1,66 2,12 0,85
100,00 79,20 20,80
*Az inért anyagok körébe tartoznak a különböző emulzió képződést elősegítő felületaktív anyagok, a nátnum-diszulfit, a citromsav és az etilén-diamin-tetraecetsav nátriumsója.
A példában bemutatott adatokból látszik, hogy a vékonyfilmes bepárló alkalmas a kiindulási polimer emulzió vízmentesítésére. A fenti példa szerint előállított
HU 214 045 Β bepárlási koncentrátum 0,3 tömeg% vizet tartalmaz, ami azt jelenti, hogy több, mint 99,8 tömeg%-át a kiindulási emulzió víztartalmának, eltávolítottuk.
2. példa
Dekantáló centrifuga
Az 1. példa szerint előállított bepárlási koncentrátumot egy Alfa-Laval/Sharples Model P-660 típusú dekantáló centrifugába tápláljuk. A centrifuga által létrehozott centrifugális erő a nehézségi gyorsulás 3065szerese.
A következő anyagmérleget kaptuk:
Centrifuga betáplálás (1. példa szerinti) Centrifuga koncentrátum Centrifuga finomítvány
polimer- tömeg% 13,15 78,50 2,59
viztömeg% 0,3 1,81 0,06
olajtömeg% 84,42 11,13 96,28
inért anyagok tömeg% 2,12 8,56 1,10
100,00 13,92 86,08
A centrifugálási lépésben előállított polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmény 78,5 tömeg% szilárd polimert és 1,81 tömeg% vizet tartalmaz. A készítmény egy önthető polimer hordozó rendszer, mely a polimer tudomány területén egyedi.
3. példa
Stabilizátor adagolás
98,5 g 2. példa szerinti centrifuga koncentrátumot és
1,5 g 65 tömeg%-os lauril-metakrilát/metakrilsav (LMA/MAA) kopolimert Kinex típusú sztatikus keverővei összekeverünk. A keverőbői 77,3 tömeg% szilárd polimert tartalmazó stabil, önthető, folyékony készítményt nyerünk ki.
Centrifuga betáplálás (2. példa szerinti) 65 tömeg%-os LMA/MAA betáplálás Stabilizált polimer
polimer tömeg% 78,50 - 77,32
víz tömeg% 1,81 - 1,78
olaj tömeg% 11,13 35 11,49
inért anyagok tömeg% 8,56 - 8,43
LMA/MAA tömeg% - 65 0,98
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (18)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás stabil, önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmény előállítására 1-25 tömeg% polimert, 0,5-20 tömeg% emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot és 25-95 tömeg% hidrofób folyadékot tartalmazó kiindulási dehidratált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményből, azzal jellemezve, hogy a hidrofób folyadékot a kiindulási dehidratált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményből egy első centrifugában és adott esetben egy második centrifugában eltávolítjuk, és ily módon önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményt és egy első centrifuga finomítványt és adott esetben egy második centrifuga finomítványt állítunk elő, mely készítményhez adott esetben szokásos mennyiségben egy ismert stabilizátort adagolunk, ahol a polimer egy vagy több etilénesen telítetlen monomerből előállított vízoldható polimer és az önthető koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmény kevesebb, mint 5 tömeg% vizet, 60—85 tömeg% szilárd polimert, 0,1-10 tömeg% emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot és 10-35 tömeg% hidrofób folyadékot tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási dehidratált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményt alkalmazunk, amely 3 tömeg%-nál kevesebb vizet tartalmaz.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási készítményként 0,1-2,5 tömeg% közötti víztartalmú készítményt alkalmazunk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy első centrifugaként dekantáló centrifugát alkalmazuk.
  5. 5. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy első centrifugaként dekantáló centrifugát alkalmazuk.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első centrifuga finomítványt egy második centrifugában centrifugáljuk, és ily módon egy második koncentrált polimer készítményt és egy második finomítványt állítunk elő.
  7. 7. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az első centrifuga finomítványt egy második centrifugában centrifugáljuk, és ily módon egy második koncentrált polimer készítményt és egy második finomítványt állítunk elő.
  8. 8. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a második koncentrált polimer készítményt összekeverjük a koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítménnyel.
    HU 214 045 Β
  9. 9. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy a második koncentrált polimer készítményt összekeveijük a koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítménnyel.
  10. 10. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy második centrifügaként tárcsa centrifugát alkalmazunk.
  11. 11. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy második centrifügaként tárcsa centrifugát alkalmazunk.
  12. 12. Kevesebb, mint 5 tömeg% vizet és 60-85 tömeg% szilárd polimert tartalmazó önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmény, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti eljárással van előállítva.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az első centrifuga finomítványból egy második centrifugában történő koncentrálással előállított kevesebb, mint 3 tömeg% vizet és 60-85 tömeg% szilárd polimert tartalmazó második koncentrált polimer készítményt is tartalmaz.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy első centrifugaként dekantáló centrifuga és második centrifügaként tárcsa centrifuga alkalmazásával van előállítva.
  15. 15. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményhez szokásos mennyiségben egy szétválást vagy összetapadást gátló ismert stabilizátort adagolunk.
  16. 16. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kiindulási polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmény invertáló felületaktív anyagtól mentes.
  17. 17. Eljárás stabil, önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmény előállítására 1-25 tömeg% polimert, 0,5-20 tömeg% emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot és 25-95 tömeg% hidrofób folyadékot tartalmazó kiindulási dehidratált/polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményből, azzal jellemezve, hogy
    a) a hidrofób folyadékot a kiindulási dehidratált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményből egy első centrifugában eltávolítjuk, és ily módon önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményt és egy első centrifuga finomítványt állítunk elő;
    b) az első centrifüga finomítványt egy második centrifugában centrifugáljuk további szilárd polimer kinyerésére, ahol az a) és b) lépésből kapott készítményhez adott esetben szokásos mennyiségben egy ismert stabilizátort adagolunk, ahol a stabil, önthető, koncentrált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményben a polimer egy vagy több etilénesen telítetlen monomerből előállított vízoldható polimer és a készítmény kevesebb, mint 5 tömeg% vizet, 60-85 tömeg% szilárd polimert, 0,1-10 tömeg% emulzióképződést elősegítő felületaktív anyagot és 10-35 tömeg% hidrofób folyadékot tartalmaz.
  18. 18. Viszkózus, stabil, önthető polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítmény, amelynek viszkozitása 0,3-25 Pa.s és amely kevesebb, mint 5 tömeg% vizet és 60-85 tömeg% szilárd polimert tartalmaz, azzal jellemezve, hogy egy kiindulási dehidratált polimer/emulzióképződést elősegítő felületaktív anyag/hidrofób folyadék készítményből, ahol a polimer egy vagy több etilénesen telítetlen monomerből előállított vízoldható polimer, a 17. igénypont szerinti eljárással van előállítva.
HU9303671A 1992-12-21 1993-12-20 Methods producing stable, mouldable, concentrated polymer[emulsifying surfactant]hydrophobic liquid compositions and the compositions produced by these methods HU214045B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US99380092A 1992-12-21 1992-12-21

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9303671D0 HU9303671D0 (en) 1994-04-28
HUT67692A HUT67692A (en) 1995-04-28
HU214045B true HU214045B (en) 1997-12-29

Family

ID=25539953

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9303671A HU214045B (en) 1992-12-21 1993-12-20 Methods producing stable, mouldable, concentrated polymer[emulsifying surfactant]hydrophobic liquid compositions and the compositions produced by these methods

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6110995A (hu)
EP (1) EP0604152B1 (hu)
JP (1) JP2613742B2 (hu)
KR (1) KR100319328B1 (hu)
CN (1) CN1089270A (hu)
AT (1) ATE171966T1 (hu)
AU (1) AU672252B2 (hu)
BR (1) BR9305177A (hu)
CA (1) CA2111296A1 (hu)
DE (1) DE69321448T2 (hu)
FI (1) FI935641A (hu)
HU (1) HU214045B (hu)
MX (1) MX9400012A (hu)
NZ (1) NZ250462A (hu)
PL (1) PL301592A1 (hu)
ZA (1) ZA939518B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0672705A3 (en) * 1994-03-16 1995-11-29 Calgon Corp Stable high-solids polymer compositions and processes for their production.
CN1228119C (zh) 2003-11-06 2005-11-23 刘兆彦 一种栅缝降膜脱挥塔
WO2006101813A1 (en) * 2005-03-16 2006-09-28 Arkema Inc. Use of decanter centrifuge in polymer processing
FR3006697B1 (fr) * 2013-06-10 2015-05-29 Spcm Sa Procede pour limiter le niveau des crues et combattre les inondations
WO2016183335A1 (en) * 2015-05-13 2016-11-17 Ecolab Usa Inc. Apparatus and method for inverting polymer latices

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4059554A (en) * 1976-05-28 1977-11-22 Xerox Corporation Stabilized emulsion inks
JPS57198714A (en) * 1981-05-29 1982-12-06 Sumitomo Chem Co Ltd Production of hydrogel
US4506062A (en) * 1982-08-09 1985-03-19 Allied Colloids Limited Inverse suspension polymerization process
GB8309275D0 (en) * 1983-04-06 1983-05-11 Allied Colloids Ltd Dissolution of water soluble polymers in water
JPS604215A (ja) * 1983-06-21 1985-01-10 Mitsubishi Electric Corp 微細パタ−ンの形成方法
GB8530271D0 (en) * 1985-12-09 1986-01-22 Shell Int Research Preparation of polysaccharide in oil dispersion
US4944888A (en) * 1987-12-23 1990-07-31 Avery International Corporation Suspension polymerization in an organic medium
US5155156A (en) * 1988-06-15 1992-10-13 Scanley Clyde S Finely divided water soluble polymers and method for the production thereof
US5269941A (en) * 1989-06-29 1993-12-14 La Cellulose Du Pin C/O Saint-Gobain Recherche Process and apparatus for the treatment of effluents containing emulsion inks

Also Published As

Publication number Publication date
EP0604152A1 (en) 1994-06-29
BR9305177A (pt) 1994-06-28
FI935641A0 (fi) 1993-12-15
NZ250462A (en) 1995-11-27
KR100319328B1 (ko) 2002-03-20
JPH06220206A (ja) 1994-08-09
US6110995A (en) 2000-08-29
ZA939518B (en) 1994-08-08
AU5253393A (en) 1994-06-30
ATE171966T1 (de) 1998-10-15
CN1089270A (zh) 1994-07-13
JP2613742B2 (ja) 1997-05-28
KR940014444A (ko) 1994-07-18
EP0604152B1 (en) 1998-10-07
FI935641A (fi) 1994-06-22
MX9400012A (es) 1994-06-30
DE69321448D1 (de) 1998-11-12
CA2111296A1 (en) 1994-06-22
HU9303671D0 (en) 1994-04-28
HUT67692A (en) 1995-04-28
PL301592A1 (en) 1994-06-27
AU672252B2 (en) 1996-09-26
DE69321448T2 (de) 1999-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20120125859A1 (en) Method for conditioning and processing whole or thin stillage to aid in the separation of and recover protien and oil fractions
US3888945A (en) Method for preparing polymers in solid particulate form
US5589525A (en) Process for preparing novel high solids non-aqueous polymer compositions
US4037040A (en) Refluxing water-in-oil emulsion process for preparing water-soluble polyelectrolyte particles
HU214198B (hu) Eljárás víz/olaj polimerkészítmények dehidratálására és koncentrálására, valamint az eljárással előállított nagy szilárdanyag-tartalmú nemvizes polimer készítmények
AU703304B2 (en) Method for using novel high solids polymer compositions as flocculation aids
AU737692B2 (en) Method for purifying sugar solutions using hydrolyzed polyacrylamides
HU214045B (en) Methods producing stable, mouldable, concentrated polymer[emulsifying surfactant]hydrophobic liquid compositions and the compositions produced by these methods
JPH0373576B2 (hu)
JPS58173103A (ja) 油相中に懸濁させた水溶性重合体を含有する重合体懸濁液及びその製法
EP0672705A2 (en) Stable high solids polymer compositions and a method for preparing the same
US4098992A (en) Method for continuous soluble polypropylene recovery from hydrocarbon polymerization media
JPH0134259B2 (hu)
JPS58128112A (ja) 熱可塑性樹脂の製造方法
CA1073590A (en) Process for recovering proteins and polymers from liquids containing same
JPS5855965B2 (ja) シヨウズミジユウゴウバイシツカラカヨウセイポリプロピレンオ レンゾクテキニカイシユウスルホウホウ

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees