HU212909B - Process for producing sulfonylurea derivatives - Google Patents

Process for producing sulfonylurea derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU212909B
HU212909B HU9203230A HU9203230A HU212909B HU 212909 B HU212909 B HU 212909B HU 9203230 A HU9203230 A HU 9203230A HU 9203230 A HU9203230 A HU 9203230A HU 212909 B HU212909 B HU 212909B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
preparation
sodium
compound
cyanate
Prior art date
Application number
HU9203230A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT63378A (en
HU9203230D0 (en
Inventor
Onorato Campopiano
Marcus P Moon
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of HU9203230D0 publication Critical patent/HU9203230D0/hu
Publication of HUT63378A publication Critical patent/HUT63378A/hu
Publication of HU212909B publication Critical patent/HU212909B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás szulfonil-karbamid herbicidek előállítására bázissal gyorsított cianátos eljárással.
A szulfonil-karbamid herbicidek viszonylag nemrég felfedezett rendkívül hatásos osztályát képezik a herbicid vegyületeknek, melyek egy szulfonil-karbamid hidat (-SO2NHCONH-) tartalmaznak, amely két aromás vagy heteroaromás gyűrűrendszert kapcsol össze. Ezek a herbicidek gazdasági szempontból is fontossá váltak. Ezért folyamatosan fennáll arra az igény, hogy előállításukra újabb előnyös eljárásokat fejlesszenek ki, amelyek tovább növelik gazdasági jelentőségüket.
A 4 744 816 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetnek olyan (I) általános képletű vegyületeket, melyeknél R1 jelentése -CO2R3, R2 jelentése klóratom vagy -CH3, X jelentése -N(CH3)2, Y jelentése -OCH2CF3 és Z jelentése N vagy CH. Az 5 084 086 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetnek olyan (I) általános képletű vegyületeket, melyeknél R] jelentése -CHFCH3, R2 jelentése klóratom, X jelentése -CH3, Y jelentése -OCH3 és Z jelentése N. A 4 348 219 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetnek olyan megegyező alapszerkezetű vegyületeket, amelyeknél R2 jelentése -CH2CH és Y jelentése -ch3.
A fenti leírások szerint az (I) általános képletű vegyületek előállítása során vagy egy megfelelő szulfonil-izocianátot reagáltatnak egy megfelelően szubsztituált amino-heterociklusos vegyülettel, vagy pedig egy megfelelő szulfonamid vegyületet reagáltatnak egy megfelelő heterociklusos karbamáttal trimetil-alumínium vagy l,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-én jelenlétében. A jelen találmány szerinti eljárás előnye a fentiekkel szemben abban rejlik, hogy nem alkalmazza a fenti, ipari méretekben nehézkesen használható, illetve drága reagenseket, ráadásul a találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű szulfonil-karbamid vegyületeket egy reakcióedényben állíthatjuk elő (lásd 5. példa) 65%-os kitermeléssel és 97%-os tisztasággal, mely mutatók nem érhetők el az ismert eljárásokkal.
A találmány tárgya tehát eljárás az (I) általános képletű szulfonil-karbamid vegyületek előállítására, oly módon, hogy egy (ΠΙ) általános képletű szulfonil-kloridot egy (IV) általános képletű cianátsóval reagáltatjuk egy (V) általános képletű heterociklusos amin és egy bázis jelenlétében (lásd 1. reakcióvázlat). A képletben R1 jelentése -CO2R3 vagy -CHFCH3 csoport,
R2 jelentése -CH3, -CH2CN csoport vagy klóratom,
R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
M jelentése nátrium-, kálium- vagy ammóniumion,
X jelentése -CH3 vagy -N(CH3)2 csoport,
Y jelentése -CH3, -OCH3 vagy -OCH2CF3 csoport, és
Z jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom.
A fenti hivatkozásokban 1-3 szénatomos alkilcsoport jelentése metil-, etil-, propil- vagy izopropilcsoport.
A tipikus reakciókörülményeket a következőkben ismertetjük. Oldószerként alkalmazhatunk aprotikus oldószereket, előnyösen acetonitrilt, acetont, dioxánt, metilén-kloridot, tetrahidrofuránt és a fentiek megfelelő keverékeit. A legelőnyösebb oldószer az acetonitril. A hőmérséklet 0-50 °C közötti érték lehet. Előnyös hőmérséklet intervallum a 20-30 ’C. A reakció során a nyomás lxlO10—5xl010 Pa közötti érték lehet. Előnyös nyomás a 1x10*° Pa. A reakcióidő 0,1-24 óra közötti érték lehet, előnyösen 1-3 óra. Bázisként alkalmazhatunk piridint, pikolint, lutidint, nátrium-hidrogén-karbonátot, nátrium-karbonátot, nátrium-acetátot és a fentiek kombinációit. Előnyös bázis a piridin. A (ΠΙ) általános képletű vegyületet a bázishoz viszonyítva 1:0,51:2 mól arányban alkalmazzuk.
Az 1. reakcióvázlatban ismertetett eljárás legelőnyösebb változataiban a szubsztituens definíciók a következők:
1) R1 jelentése -CO2R3, R2 jelentése -CH3, R3 jelentése -CH3, Z jelentése nitrogén, X jelentése N(CH3)2 és Y jelentése OCH2CF3;
2) R1 jelentése -CO2R3, R2 jelentése klór, R3 jelentése -CH(CH3)2, Z jelentése CH, és X és Y jelentése -CH3;
3) R1 jelentése -CHFCH3, R2 jelentése klór, Z jelentése nitrogén, X jelentése -CH3 és Y jelentése -OCH3;
4) R1 jelentése -CO2R3, R2 jelentése -CH2CN, R3 jelentése -CH3, Z jelentése CH és X és Y jelentése -CH3.
A (ΙΠ) általános képletű szulfonil kloridok vagy ismertek, vagy egy szakember ismert eljárások segítségével képes előállítani azokat. Például a (III) általános képletű vegyületeket előállíthatjuk i) tioéterek oxidatív klórozásával, lásd Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 101, 91 (1982); ii) aromás aminoknak nátrium-nitritnek hidrogén-klorid oldatban készült oldatával végzett diazotálás, majd a kapott diazónium-sónak kén-dioxiddal és réz(I)kloriddal végzett reakciójával, lásd J. Óig. Chem., 25, 1824 (1960); iii) heteroatommal elősegített lítiumozás, majd ezt követő szulfonálás, lásd EP-A 73 562 szabadalmi leírásban, és Org. Reactions, 26, 1 (1979).
Ezen kívül a (ΠΙ) általános képletű szulfonil-kloridokat előállíthatjuk szubsztituált fenoloknak Newmanféle átrendeződéssel [lásd J. Org. Chem., 31, 3980 (1966), illetve a 2. reakcióvázlatot].
A 2. reakcióvázlatban ismertetetteknek megfelelően a (VI) általános képletű fenolt egy bázissal, mint például nátrium- vagy kálium-hidroxiddal vagy nátrium-hidriddel reagáltatjuk egy megfelelő oldószerben, például kis szénatomszámú alkoholban vagy egy inért aprotikus oldószerben, majd ezt követően dialkil-tiokarbamoil-kloriddal végzett kezeléssel kapjuk egy (VII) általános képletű tiokarbamát vegyületet [Syn. Comm. 17, 1761 (1987)]. A(VII) általános képletű tiokarbamátot, amelyet nem szükséges izolálni, 100-250 ’C hőmérsékleten melegítjük, tisztítjuk, vagy újra oldjuk egy megfelelő oldószerben, mint például o-diklór-benzolban, és így hajtjuk végre a (VIII) általános képletű vegyületet eredményező átrendeződést. A (VIII) általános képletű vegyületeket könnyen átalakíthatjuk a (III) általános képletű szulfonilklorid-származékokká klóigázzal víz jelenlétében végrehajtott reakcióval, vagy pedig vizes nátrium-hipokloritnak és egy savnak a hatására.
HU 212 909 Β
Az (V) általános képletű aminok szintén vagy ismertek, vagy ismert eljárásokkal előállíthatók. Példaként említjük a következőket: „The Chemistry of Heterocyclic Compounds”, 13. és 16. kötet, interscience Publishers, Inc., New York, és „The Chemistry of the Amino Group”, Edited by S. Patai, Interscience Publishers, Inc. 1968, 37-77. oldal.
A találmány szerinti eljárást legelőnyösebb egy oldószerben, mint például acetonitrilben, dioxánban, metilénkloridban, tetrahidrofuránban vagy a fentiek kombinációjával végrehajtani. A legnagyobb reaktivitást és egyszerű kezelést a legelőnyösebb oldószernél, azaz az acetonitrilnél érhetjük el, amikor alkálifém-cianátot alkalmazunk.
A (IV) általános képletű cianát lehet ammónium-, nátrium- vagy kálium-cianát. A legnagyobb reaktivitást és kitermelést a nátrium- és kálium-cianát eredményezi. A reakció hőmérséklet 0-50 ’C között változhat, az egyszerű végrehajtás szempontjából előnyös a környezeti hőmérséklet A reakció során alkalmazott, nyomás 1χ101θ-5χ101θ Pa közötti érték lehet, előnyös az lxlO10 Pa érték.
A reakcióidőt a kiindulási anyagok reaktivitása határozza meg. Számos esetben a reakció teljessé válik néhány perc alatt, míg más esetekben 24 órán reakcióidő alkalmazása az előnyös. Általában 1—3 órás reakcióidő az előnyös,
A reagensek arányát azok reaktivitása határozza meg. A (ΠΙ) általános képletű szulfonil-kloridot és az (V) általános képletű heterociklusos amint általában 1:1-1,2:1 mólarányban alkalmazzuk. A cianátsót általában feleslegben alkalmazzuk. Aszulfonil-klorid és acianátsó mólaránya 1:1-1:10, előnyösen 1:2 az egyszerű végrehajthatóság és hatékonyság érdekében.
A szulfonil-klorid és a bázis mólaránya általában 1:0,1-1:3, előnyösen 1:0,5-1:2, és legelőnyösebben 1:1— 1:2. A minimális értékeknél kisebb mennyiségben alkalmazott bázis esetén is kapunk (I) általános képletű vegyületet, azonban a kitermelés kisebb lesz és/vagy hosszabb reakcióidő szükségeltetik. Bázisként alkalmazhatunk piridint, pikolint, lutidint, nátrium-bikarbonátot, nátrium-karbonátot, nátrium-acetetátotés fentiek kombinációját. Előnyösen bázisként piridint alkalmazunk. A bázis gyorsítja a reakciót és jelentősen növeli a kitermelést, továbbá a végtermék egyszerű izolálását teszi lehetővé.
A kapott szulfonil-karbonil-vegyületet az oldószertől, a termék oldékonyságától és a melléktermékek jelenlététől függően különféle eljárásokkal izolálhatjuk. Számos esetben a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, savanyítjuk, majd szűrjük és így lényegében tiszta szulfonil-karbamidot kapunk. Más esetekben a terméket hígított bázisban oldjuk, majd a szűrletet savanyítva újra kicsapjuk a terméket. További esetekben a terméket átkristályosítva kapunk tiszta anyagot.
A találmány szerinti eljárás a következő példákkal ismertetjük közelebbről.
1. példa
Metil-2-( klór-szulfonil)-3-metil-benzoát előállítása g darabos kálium-hidroxid, 150 ml metanol és 24,9 g meül-2-hidroxi-3-metil-benzoát (VI) (ahol R1 =
-CO2CH3, R2=-CH3) keverékét szobahőmérsékleten 0,5 órán át keverjük. A keveréket ezt követően 5 ’C-ra hűtjük és 19 g dimetil-tiokarbamoil-kloridot adagolunk egy részletben. 5 ’C-os hőmérséklet emelkedést figyelhetünk meg. A kapott keveréket 2 órán át keveijük a kristályos terméket vízzel mossuk, kályhában szántjuk és így 30-35 g metil-2-[(dimetil-amino-tioxo-metoxi]-3-metilbenzoátot (VII) kapunk (ez egy olyan (II) általános képletű vegyület, ahol E jelentése oxigénatom, W jelentése
S). Kitermelés: 80-92%, olvadáspont: 94-96 ’C. 'H-NMR (300 MHz, CDC13); δ = 2,30 (s, 3H), 3,50 (d,
6H), 3,85 (s, 3H), 7,25 (m, 1H), 7,45 (d, 1H), 7,85 (d, 1H).
MS m/e: 253 (M+), 220, 194, 149,121, 88. (Me2NC(S)+), 72.
Egy keverővei ellátott reakcióedényben 15 g fenti terméket és 100 ml o-diklór-benzolt viszünk be. A kapott keveréket refluxáltatás mellett, nitrogén atmoszféra alatt 18 órán át kevertetjük, és így hajtjuk végre a Newman-Kwart átrendeződést. így kapjuk a (VIII) általános képletű vegyületet [ez egy olyan (II) általános képletű vegyület, amelynél E jelentése S és W jelentése O]. Az átrendeződés teljes lefutását gázkromatográfiás (GC) analízissal ellenőrizzük. A kapott (VIII) általános képletű tennék szerkezetét az alábbiakkal jellemezzük:
GC/MS, m/e: 253 (m+), 220, 194, 149, 121, 77, 72 (Me2NC(0)+). A 88 (Me2NC(S)+) jel hiánya mutatja a teljes átrendeződést.
A fenti reakciót végrehajthatjuk oldószer alkalmazása nélkül is a szilárd anyagoknak szilikon olaj fürdőben végzett közvetlen hevítésével, melyet 220 ’C hőmérsékleten 6 órán át hajtjuk végre, és így érjük el a NewmanKwart-féle átrendeződést, amely a megfelelő (VEI) általános képletű vegyületet eredményezi. Az átrendeződést GC módszerrel ellenőrizhetjük. Az átrendeződött terméket az alábbi ‘H—NMR-rel jellemezzük:
'H-NMR (300 MHz, CDC13); δ = 2,50 (s, 3H), 3,10 (széles d, 6H), 3,90 (s, 3H), 7,35 (m, 1H), 7,42 (m,
1H), 7,60 (m, 1H), és GC/MS, m/e: 253 (m+). 220,
194, 149, 121,77,72 (MesNC(S)+).
A fentiekben kapott átrendeződött termék o-diklórbenzolban készült oldatát 100 ml vízhez adjuk, és 20 ’C hőmérsékleten klórozzuk. Összesen 20,7 g klórt adagolunk 1 óra alatt. Egy további 1 órán keverés után a szerves réteget vákuumos forgó szántóban szárítjuk, és így egy narancssárga folyadékot kapunk, amely hűtés közben kristályosodik. A kapott anyagot 100 ml metanolban oldjuk, majd ezt követően száraz jeges acetonos hűtővel hűtve kristályosítjuk. Szűrést és szárítást követően 9,7 g fehér kristályos anyagot kapunk, mely a cím szerinti vegyülettel egyező.
Olvadáspont: 115-116’C.
Ή-NMR (CDC13); δ = 2,80 (s, 3H, 3,90, (s, 3H), 7,35 (d, 1H), 7,45 (d, 1H), 7,60 (t, 1H).
2. példa
Metil-2-nitro-3-metil-benzoát előállítása
Tionil-kloridot (253 ml) csepegtetünk 3 ml metanolhoz 0-10 ’C hőmérsékleten. Az adagolás végefelé a
HU 212 909 Β hőmérsékletet engedjük 20 °C-ra emelkedni. Szilárd 2-nitro-3-metil-benzoesavat (500 g) adagolunk egy adagban, és a reakciókeveréket egész éjszakán át refluxáltatás mellett hevítjük. A refluxáltatás során a desztilláló edény hőmérséklete eléri a 73 °C-t. 60 °C-ra való hűtést követően 685 ml vizet adagolunk csepegtetve, ja a reakciókeveréket 20 °C-ra hűtjük. 26 ml víz és 125 ml NaOH adagolásával a pH-értéket 7-re állítjuk be. A terméket szűréssel összegyűjtjük és 3x100 ml vízzel mossuk, majd levegőn egész éjjel szárítjuk. 503,5 g, 93,5% cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 72 °C.
'H-NMR (300 MHz, CDC13); δ = 2,38 (s, 3H), 3,90, (s, 3H), 7,50 (m, 2H), 7,88 (m, 1H).
3. példa
Metil-2-(benzil-tio)-3-metil-benzoát előállítása
Egy 5 literes edénybe 483 g metil-2-nitro-3-metilbenzoátot, 319 g benzil-merkaptánt és 100 ml dimetil-formamidot viszünk be. 0 °C-ra történő hűtést követen 321 g kálium-terc-butoxidnak 1500 ml dimetilformamidban készült oldatát csepegtetjük 2,5 óra alatt 0-5 °C hőmérsékleten. A reakciókeveréket 0 C hőmérsékleten 1,5 órán át, majd egész éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakciót elfojtjuk 1 liter víz adagolásával, majd feldolgozzuk 2 liter metilén-kloriddal végzett extrakcióval. Vízzel végrehajtott mosást követően (3x1 liter) a metilén-kloridos réteget magnézium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük, majd forgó bepárlóban bepároljuk. így 517 g nyers cím szerinti vegyületet kapunk (77 %-os kitermelés) folyadék formájában.
’H-NMR (300 MHz, CDC13); δ = 2,30 (s, 3H), 3,90 (s,
3H), 3,95 (s, 2H), 7,10-7,40 (m, 8H).
4. példa
Metil-2-(klór-szulfonil)-3-metil-benzoát előállítása
542 g klórgázt viszünk be metil-2-(benzil-tio)-3metil-benzoát (417 g), metilén-klorid (2 liter) és víz (1 liter) keverékébe 5,5 óra alatt 20-25 °C hőmérsékleten. Az adagolás befejeztével a reakciókeveréket szobahőmérsékleten további 1 órán át keveijük, majd ezt követően egész éjjel állni hagyjuk. Miután a fázisok elváltak, szerves rétegben az oldószert hexánra cseréljük forgó bepárlóban. Hűtést követően a szilárd részeket szűrjük és hexánnal mossuk. Levegőn történő szárítást követően 179 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 114-116 °C.
'H-NMR (300 MHz, CDC13); δ = 2,80 (s, 3H), 3,90 (s,
3H), 7,35 (d, 1H), 7,45 (d, 1H), 7,60 (t, 1H).
5. példa
Metil-2-[[[[[4-(dimetil-amino)-6-(2,2,2-trifluoretoxi)-1,3,5-triazin-2-il]-amino]-karbonil]-amino]szulfonilJ-3-metil-benzoát előállítása 26,3 g (0,41 mól) nátrium-cianát és 33 ml piridin (0,4 mól) 670 ml acetonitrilben készült kevert keverékéhez 47,4 g (0,2 mól) 4-(dimetil-amino)-6-(2,2,2trifluor-etoxi)-l,3,5-triazin-2-amint, majd 60,31 g (0,24 mól) metil-2-(klór-szulfonil)-3-metil-benzoátot adagolunk egy adagban. A szulfonil-klorid adagolása során exoterm reakciót észlelünk. A reakcióedényt vizes fürdőbe merítjük, majd a reakciókeveréket 2,3 órán át keverjük, és ezt követően 1,5 liter jeges vízre öntjük keverés közben. 36%-os tömény hidrogén-klorid-oldatot adagolunk részletekben, így a kezdeti 6-os pH-értéket 1-re állítjuk. A szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük és a szűrőpogácsát többször mossuk 20 ml metanol adagokkal. A szilárd anyagot 3 napon át vákuum alatt kályhában szárítjuk 40 °C hőmérsékleten, és így 65,8 g fehéres szilárd anyagot kapunk (65%-os kitermelés). Olvadáspont: 104— 110 ’C. A kapott anyag olvadáspontja erősen függ az alkalmazott szintézis úttól, a kristályosításnál alkalmazott oldószertől és a hidratáció fokától. A tisztaságot jobban lehet jellemezni az ’H-NMR és folyadékkromatográfiás spektrumokkal.
'H-NMR (300 MHz, CDC13); δ = 12,40 (s, 1H, N-H),
7,5 (m, 1H), aromás), 7,4-7,2 (m, 2H, aromás),
7,10 (s, 1H, N-H), 4,74 (q, 2H, CH2CF3), 3,9 (s,
3H, OCH3), 3,21 (s, 6H, N(CH3)2, 2,95 (s, 3H,
C-CH3).
A fenti termék folyadékkromatográfiás eljárással vizsgálva 97,2%-os tisztaságúnak mutatkozott.
A fenti szulfonil-karbamidból vett mintát (1 g) 10 ml metanolban eliszaposítunk szobahőmérsékleten. 0,5 g, 25%-os NaOMe oldat adagolásával egy tiszta oldatot kapunk, amely néhány perc elteltével kristályosodik. A kristályokat szűrjük, és vákuumban szárító szekrényben 40 ’C hőmérsékleten egész éjjel szárítjuk. így 0,9 g nátrium-sóját kapjuk a fenti szulfonilkarbamidnak. A só tisztasága folyadékkromatográfiás eljárással vizsgálva 99,6%-osnak bizonyult.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hasznos herbicidek. Az (I) általános képletű vegyületeket két kristályos formában izolálhatjuk, így a találmány szerinti eljárás felöleli mindkét kristályos forma előállítására szolgáló eljárást.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű szulfonil-karbamidszármazékok - a képletben R’ jelentése -CO2R3 vagy -CHFCH3 csoport,
    R2 jelentése -CH3, -CH2CN csoport vagy klóratom,
    R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    X jelentése -CH3 vagy -N(CH3)2 csoport,
    Y jelentése -CH3, -OCH3 vagy -OCH2CF3 csoport, és
    Z jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom előállítására azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű szulfonil-kloridot - a képletben R’ és R2 jelentése a fentiekben megadott - egy (IV) általános képletű MOCN vegyülettel - a képletben M jelentése nátrium-, káliumatom vagy ammóniumcsoport - egy (V) általános képletű amin-vegyület - a képletben X, Y és Z jelentése a fentiekben megadott - és a (III) általános képletű szulfonil-klorid 1 móljára számított 0,1-3 mól piridin, pikolin, lutidin, nátrium-hidrogén-karbonát,
    HU 212 909 Β nátrium-karbonát, nátrium-acetát bázis vagy a fentiek kombinációjának jelenlétében, egy aprótikus oldószerben, 0-50 ’C hőmérsékleten, lxlO*°-5xlO10 Pa nyomáson reagáltatunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,5-2 mól bázist alkalmazunk a (III) általános képletű szulfonil-klorid 1 móljára számítva, az alkalmazott hőmérséklet 20-30 ’C, a nyomás lxlOloPa, és az alkalmazott oldószer acetonitril, dioxán, metilén-klorid, tetrahidrofúrán vagy a fentiek kombinációja.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
    R1 jelentése -CO2R3,
    R2 jelentése -CH3,
    R3 jelentése -CH3,
    Z jelentése nitrogénatom,
    X jelentése-N(CH3)2; és
    Y jelentése-OCH2CF3, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  4. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
    Rl jelentése -CO2R3,
    R2 jelentése klóratom,
    R3 jelentése-CH(CH3)2,
    Z jelentése CH-csoport,
    X jelentése-CH3>
    Y jelentése -CH3, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  5. 5. A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
    R1 jelentése -CHFCH3,
    R2 jelentése klóratom,
    Z jelentése nitrogénatom,
    X jelentése -CH3 és
    Y jelentése-OCH3, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  6. 6. A 2. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
    R* jelentése-CO2R3,
    R2 jelentése -CH2CN,
    R3 jelentése -CH3,
    Z jelentése CH-csoport, és
    X és Y jelentése -CH3, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
  7. 7. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű cianátsóként nátrium-cianátot vagy kálium-cianátot, oldószerként acetonitrilt és bázisként piridint alkalmazunk.
  8. 8. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként piridint alkalmazunk.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képletű vegyületként nátriumcianátot vagy kálium-cianátot alkalmazunk.
HU9203230A 1991-10-15 1992-10-14 Process for producing sulfonylurea derivatives HU212909B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US77613891A 1991-10-15 1991-10-15

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9203230D0 HU9203230D0 (en) 1992-12-28
HUT63378A HUT63378A (en) 1993-08-30
HU212909B true HU212909B (en) 1996-12-30

Family

ID=25106576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9203230A HU212909B (en) 1991-10-15 1992-10-14 Process for producing sulfonylurea derivatives

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0537585B1 (hu)
DE (1) DE69221698T2 (hu)
HU (1) HU212909B (hu)
IL (1) IL103416A (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4343595A1 (de) * 1993-12-21 1995-06-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Sulfonylaminocarbonyltriazolinonen
US5550238A (en) * 1995-08-23 1996-08-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing sulfonylureas
CN1045086C (zh) * 1995-11-02 1999-09-15 北京矿冶研究总院 一种硫代氨基甲酸酯类化合物的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TR21378A (tr) * 1981-01-26 1984-04-26 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Yeni substit*e fenilsulfonil*re t*revleri,bunlarin ihzarina mahsus bir usul ve yeni ara maddeler ve bunlarin herbisidler olarak kullanimi
EP0135332B1 (en) * 1983-08-05 1988-12-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal benzenesulfonamides, benzylsulfonamides and benzenesulfamates
US4546179A (en) * 1983-11-23 1985-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing sulfonylureas
DE3431917A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-(2-trifluormethoxy-phenylsulfonyl)-3- heteroaryl-(thio)-harnstoffe
JP2615228B2 (ja) * 1988-03-24 1997-05-28 イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー フルオロエトキシアミノトリアジン
CA2079589A1 (en) * 1990-04-02 1991-10-03 Marcus P. Moon Crop-selective herbicidal sulfonamides
US5084086A (en) * 1991-04-12 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicide utility on resistant crops

Also Published As

Publication number Publication date
HUT63378A (en) 1993-08-30
EP0537585A3 (en) 1993-06-16
IL103416A (en) 1998-09-24
EP0537585B1 (en) 1997-08-20
DE69221698T2 (de) 1998-02-19
EP0537585A2 (en) 1993-04-21
HU9203230D0 (en) 1992-12-28
DE69221698D1 (de) 1997-09-25
IL103416A0 (en) 1993-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100314118B1 (ko) N-페닐아세트아미노니트릴
EP0974579B1 (en) Nitroisourea derivatives
JPH11315072A (ja) トリスアリ―ル―ｏ―ヒドロキシフェニル―ｓ―トリアジンの新規製造方法
JPH03188058A (ja) ベンゼンスルホン酸誘導体及びその製造方法
US5550238A (en) Process for preparing sulfonylureas
US5157119A (en) Process for preparing sulfonylureas
HU212909B (en) Process for producing sulfonylurea derivatives
US5886176A (en) Process for preparing sulphonylurea salts
US6147248A (en) 4-jod-2[N-(N-alkyl-aminocarbonyl)-aminosulfonyl]-benzoic acid methyl ester and derivatived thereof and method for their production
US5650542A (en) Process for the preparation of 2-chloro-6-nitrophenyl alkyl sulphides and novel 2-chloro-6-nitrophenyl alkyl sulphides
US4980469A (en) Preparation of oxyguanidines
PL129275B1 (en) Process for preparing 1-amino-1,3,5-triazine-2,4/1h,3h/-diones
CA2649506C (en) 2-alkenyl-3-aminothiophene derivative and process for producing thereof
US4600792A (en) Preparation of biphenylylsulfonylureas and intermediates therefor
JP2991832B2 (ja) ピリミジン誘導体の製造方法
US5041551A (en) Process and intermediates for the preparation of triazolone derivatives
PL211016B1 (pl) Sposób wytwarzania cyklicznych diketonów
US5672738A (en) Process for the preparation of 3-(N-aryl-amino)-propyl-2'-sulfatoethyl-sulfonyl compounds
US4980510A (en) Process for preparing thiophenols and novel thiophenols
HU209543B (en) New method for production of alkanesulfonanilide-derivatives
US5380843A (en) Process for the preparation of phenyl (1,3,5-triazin-2-yl)carbamates
DE3431923A1 (de) Verfahren zur herstellung von sulvonyliso(thio)harnstoffen
US5250685A (en) Process for the preparation of S-alkyl-isothioureidoazines
KR960015005B1 (ko) 설포닐우레아 유도체의 제조방법
US5126454A (en) Process for the preparation of sulphonylisoureas

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee