HU210906B - Process for reducing of impurities of dinitroaniline derivatives and for stabilization against forming of nitrosamines - Google Patents
Process for reducing of impurities of dinitroaniline derivatives and for stabilization against forming of nitrosamines Download PDFInfo
- Publication number
- HU210906B HU210906B HU913133A HU313391A HU210906B HU 210906 B HU210906 B HU 210906B HU 913133 A HU913133 A HU 913133A HU 313391 A HU313391 A HU 313391A HU 210906 B HU210906 B HU 210906B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- dinitroaniline
- sulfite
- nitrosamines
- impurities
- ppm
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/84—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás dinitro-anilin-származékok szennyezőtartalmának csökkentésére és stabilizálására nitrózaminok képződése ellen.
A nitrózaminok által jelentett veszély jól ismert. A nitrózaminok akut hepatotoxikus hatást fejtenek ki, karcinogén, mutagén és teratogén hatásúak. Nitrózaminok jelenlétét dinitro-anilinekben még néhány ppm mennyiségben is kedvezőtlennek tekintik. Nitrózaminok dinitro-anilinekből történő eltávolítására számos erőfeszítést tettek (lásd a 4 127 610, a 4 185 035 és 4 226 789 számú USA-beli szabadalmi leírásokat).
Nitrózaminok dinitro-anilinekből történő eltávolítása nem szükségszerűen távolítja el az összes maradó nitrozáló anyagot. Egy csupán elhanyagolható nitrózamin tartalmú dinitro-anilin később nagyobb nitrózamin tartalmat mutathat. Ez fordul elő, ha maradó nitrozáló anyagtartalmú dinitro-anilin herbicidet szekunder aminokkal formálunk, vagy azok hatásának tesszük ki, amelyek a formálás során lehetnek szennyeződések vagy természetes előfordulású aminok.
A nitrózamin képződését elősegítő körülmények nehézséget okoznak. Dinitro-anilinek későbbi nitrózamin képződés elleni stabilizálására szolgáló eljárásokat tár fel a 4 501 608 számú USA-beli szabadalmi leírás, amely dinitro-anilinek nitrózaminok képződése elleni stabilizálási eljárást ismertet egy hidrogén-szulfitot tartalmazó addíciós vegyületnek egy aldehiddel vagy ketonnal együtt történő hozzáadása útján. A4 440 962 számú USA-beli szabadalmi leírás eljárást ismertet nitrozáló anyagoktól mentes dinitro-anilinek előállítására a dinitro-anilin dinitro-klór prekurzorának 1-5%-os vizes hidrogén-szulfit-oldattal 50-100 °C hőmérsékleten, és pH = 1-3 mellett 1-3 óra időtartamig történő kezelésével.
Klór-aromás szennyezők jelenléte dinitro-anilin herbicidekben nehézséget okoz továbbá azért, mert ezek a szennyezők felelősek más herbicidekkel és bázisokkal, így ammóniával végzett formálás során bekövetkező pH-csökkenésért.
Ezért kívánatos egy olyan eljárás, amely csökkenti a klór-aromás szennyeződéseket, valamint stabilizálja a dinitro-anilineket a későbbi nitrózamin képződés ellen.
A találmány feladata eljárás biztosítása dinitro-anilinekben klór-aromás és egyéb szennyezők csökkentésére és a vegyület nitrózaminok képződése elleni stabilizálására. A kitűzött feladat teljesíthető a találmány szerinti eljárással.
A találmány eljárás dinitro-anilin szennyezőtartalmának csökkentésére és stabilizálására nitrózaminok képződése ellen. Az eljárás során az ismert módon előkezelt dinitro-anilint szervetlen szulfit pH = 8-11 értékű vizes oldatával érintkeztetjük a dinitro-anilin olvadáspontjánál magasabb és a víz forráspontjánál alacsonyabb hőmérsékleten, ahol dinitro-anilinként trifluralint, benefmt, etálfluralint, butralint, pendimetalint, fluchloralint, profluralint vagy dinitramint használunk.
A találmány szerinti eljáráshoz alkalmas szulfitok szervetlen és vízoldható szulfitok, így nátrium-szulfit, kálium-szulfit, ammónium-szulfit, lítium-szulfit, cinkszulfit, bárium-szulfit, magnézium-szulfit és vas(II)szulfít. Ezek a szulfitok jól ismertek és könnyen hozzáférhetők. A találmány szempontjából előnyösek a nátrium-szulfit, kálium-szulfit és ammónium-szulfit. Legelőnyösebb a nátrium-szulfit.
A találmány szerinti eljárásban a dinitro-anilin tömegére vonatkoztatva általában 0,25-3 t% mennyiségben alkalmazott szulfitok megfelelő mennyiségűek. Előnyös az 1-2 t% koncentrációtartomány. Az ilyen mennyiségű szulfit a kezelt dinitro-anilinban csökkenti a nitrózaminok képződési hajlamát, és csökkenti az abban lévő klór-aromás és egyéb szennyeződések tartalmát. A találmány szerinti eljárás során alkalmazott szulfit mennyisége nem kritikus, és olyan tényezőktől függ, mint a kezelt dinitro-anilin anyagi minősége, esetleges maradó nitrozáló anyagok mennyisége, a kezelést követő körülmények jellege és hasonlók.
A találmány szerinti eljárásban a szulfitot vizes oldatban alkalmazzuk. A vizes szulfit-oldatnak a kezelendő dinitro-anilinhez viszonyított aránya különösebben nem kritikus, és általában a dinitro-anilin 1 kg mennyiségére vonatkoztatva 0,1-31 vizes szulfit-oldat. Nagyobb oldattérfogat nem javítja tovább az eljárás eredményeit, míg növeli a kezelés költségét, a fenti arány túlságosan kis értéke viszont csökkenti a két folyadékfázis érintkezésének hatásosságát a kezelés során. Előnyösen 0,15-0,25 1 szulfit-oldatot alkalmazunk 1 kg dinitro-anilinre vonatkoztatva. A dinitro-anilinek szulfit-oldattal végzett kezelését a dinitro-anilin olvadáspontját meghaladó és a víz forráspontjánál kisebb hőmérsékleten végezzük. Ez a hőmérséklet általában 60-90 °C között, előnyösen 70-80 °C között van. A kezelés reakcióideje nem kritikus; 20 perctől 2 óráig terjed, előnyösen 45-75 perc időtartamot alkalmazunk az alkalmazott szulfit-oldat koncentrációjától és arányától, a hőmérséklettől, a kívánt tisztítási foktól és hasonló tényezőktől függően. A kezelés során alkalmazott nyomás nem kritikus, azt kívánt esetben az atmoszferikus nyomást meghaladó nyomáson is végezhetnénk. Az eljárás egyszerű kivitelezhetősége miatt azonban a kezelést általában atmoszferikus nyomáson végezzük.
A dinitro-anilinek szulfittal végzett kezelése során célszerűen pH = 9-10,5 értéket tartunk. Ahhoz, hogy az eljárás hatékony legyen, a pH értéke ne csökkenjen 8 alá, vagy ne haladja meg all értéket.
A találmány szerinti eljárást bármely szokásos dinitro-anilin tisztítási eljárás egyik vagy több szakaszában elvégezhetjük, amely összeegyeztethető a fenti körülményekkel. Dinitro-anilinek ismert és szokásos tisztítási eljárásai például a nyers dinitro-anilin mosása először savval, majd vízzel, és végül nátrium-karbonáttal, mielőtt a tisztított terméket izolálják és szárítják. A találmány szerinti eljárást egy ilyen ismert eljárásba annak számos helyén beiktathatjuk, így a nátrium-karbonátos mosás előtt vagy ahelyett, a nátrium-karbonátos mosás előtt vagy ahelyett azt követő savas és vizes mosással. Az egyszerűség kedvéért előnyösen a nátrium-karbonátos mosást helyettesítjük a nátrium-szulfitos mosás egy vagy több fokozatával. Megállapítottuk, hogy kedvező a dinitro-anilin többfokozatú kezelése vizes szulfit-oldattal. Ezt úgy vitelezzük ki, hogy a
HU 210 906 Β dinitro-anilint vizes szulfit-oldattal érintkeztetjük, a vizes fázist elválasztjuk, és a műveletet friss oldattal megismételjük.
A szulfit-oldat bevezetése után azt általában intenzíven keverjük a nyers dinitro-anilinnal, így egyenletes érintkezést biztosítunk a szulfit-oldat és a dinitro-anilin között. A szulfitot érintkeztethetjük olvasztott vagy oldott állapotú dinitro-anilinnal. Ezen túl a találmány szerinti eljárást alkalmazhatjuk dinitro-anilin szakaszos vagy folyamatos termelési eljárásában, és a találmány szerinti eljárást alkalmazhatjuk a dinitro-anilin egyetlen vagy többfokozatú kezeléseként.
A szokásos tisztítási eljárás és a szulfit-kezelés befejezését követően a tisztított terméket szokásos és jól ismert eljárások alkalmazásával izoláljuk, és így javított dinitro-anilin terméket kapunk. Az ismertetett eljárás hasznos a következő szennyezések eltávolítására: l-klór-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-benzol és l-klór-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-benzol, amelyek felelősek a formált dinitro-anilinekben bekövetkező káros pH-csökkenésért. A találmány szerinti eljárás egyéb, kisebb mennyiségben jelenlévő szennyeződéseket is eltávolít, amelyeket gázkromatográfiás és tömegspektrometriás vizsgálatokkal klórdinitro-trifluor-metil-benzol és diklór-nitro-benzoltrifluorid izomerjeiként azonosítottunk. Ezen szenynyezők és a szulfit reakciótermékei a vizes rétegben maradnak. A dinitro-anilinban nem mutattunk ki új szennyeződéseket. Ezenkívül a találmány szerinti eljárás alkalmas a kezelt dinitro-anilin nitrózamin képzési hajlamának csökkentése szempontjából olyan esetekben, amikor szekunder aminokat tartalmazó anyagokkal végezzük a formálást.
Dinitro-anilin stabilizálását és tisztítását elvégezhetjük a találmány szerinti eljárásnak megfelelően olyan esetekben, amikor a formált termék hatóanyaga egyedül egy dinitro-anilin vagy egy dinitro-anilin és egy másik herbicid kombinációja. Az ilyen készítmények a technika állása szerint ismert eljárásoknak és készítményeknek megfelelően tartalmazhatnak oldószereket, pufferoló anyagokat és emulgeátorokat. Különösen hasznosnak bizonyul kezelt dinitro-anilinek egyéb, szekunder aminokat tartalmazó herbicidekkel való kombinációja.
A dinitro-anilinek jól ismert vegyületcsoportot képeznek. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható dinitro-anilinek (és gyártmánynevük, valamint olvadáspontjaik) a következők:
4-trifluor-metil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilin (trifluralin, 48,5-49 ’C);
4-trifluor-metil-2,6-dinitro-N-n-butil-N-etil-anilin (benefin, 65-66,5 ’C);
4-trifluor-metil-2,6-dinitro-N-etil-N-metallil-anilin (etálfuralin, 55-56 ’C);
4-izopropil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilin (izopropalin);
4-terc-butil-2,6-dinitro-N-szek-butil-anilin (butralin, 60-61 ’C);
3,4-dimetil-2,6-dinitro-N-(l-etil-propil)-anilin (pendimetalin, 54-58 ’C);
4-trifluor-metil-2,6-dinitro-N-propil-N-(2-klór-etil)anilin (fluchloralin, 42-43 ’C); 4-trifluor-metil-2,6-dinitro-N-propil-N-(ciklopropilmetil)-anilin (profluralin, 32-33 ’C); 4-trifluor-metil-2,6-dinitro-3-amino-N,N-dietil-anilin (dinitramin, 98-99 ’C);
4-metil-2,6-dinitro-N,N-bisz(l-klór-etil)-anilin (klórnidin);
4-szulfamoil-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilin (orizalin);
4-(metil-szulfonil)-2,6-dinitro-N,N-di-n-propil-anilin (nitralin);
N-[(4-dipropil-amino)-3,5-dinitro-fenil]-szulfonil-S,Sdimetil-szulfilimin (proszulfalin); 4-(trifluor-metil)-3-amino-2,6-dinitro-N,N-di-n-propilanilin (prodiamin).
A találmány szerinti eljárás szempontjából előnyös dinitro-anilinek a trifluralin, benefin és etálfuralin.
A következőkben a találmányt nem korlátozó jellegű példákkal szemléltetjük.
1. példa
Trifluralin kezelése - (4-trifluor-metil-2-6-dinitroN,N-di-n-propil-anilin)
800 g olvasztott nyers trifluralint 100 ml térfogatú, mechanikus keverővei ellátott gömblombikba teszünk. A nyers kiindulási anyagot 1 órán keresztül 70 ’C hőmérsékleten 16,8 ml koncentrált sósavval mossuk. A mosási művelet valamennyi leírt eljárása során intenzív keverést alkalmazunk. A fázisokat elkülönítjük, és a trifluralint 260 ml vízzel 70 ’C hőmérsékleten 1 órán keresztül mossuk. A fázisokat ismét elválasztjuk, és a trifluralin 200 g-os részleteit vesszük ki a következőkben leírt kezelésekhez:
A. Ellenőrző minta
A trifluralin 200 g-os részletét 70 ’C hőmérsékleten 30 percen keresztül 1,6 g nátrium-karbonát 42 ml vízben készített oldatával mossuk. A fázisokat elválasztjuk, és a terméket 30 percen keresztül intenzív keverés mellett 70-80 ’C hőmérsékleten 6,6 kPa nyomáson szárítjuk.
B. Egyszeres szulfit-kezelés
A trifluralin második 200 g-os részletét 2,5 g nátrium-szulfit 50 ml vízben készített oldatával 70 °C hőmérsékleten 2 órán keresztül mossuk. A fázisokat elválasztjuk, és a terméket A. alatt leírtak szerint szárítjuk.
C. Kétszeres szulfit-kezelés
A trifluralin harmadik 200 g-os részletét 2,5 g nátrium-szulfit 50 ml vízben készített oldatával 70 ’C hőmérsékleten 2 órán keresztül mossuk. A fázisokat elválasztjuk, és az anyagot 2,5 g nátrium-szulfit 50 ml vízben készített friss oldatával mossuk 70 ’C hőmérsékleten 2 órán keresztül. A fázisokat elválasztjuk, és a terméket az A. alatt leírtak szerint szárítjuk.
Az ismertetett három eljárás termékét a következőkre vizsgáljuk: di-n-propil-nitrózamin, összes nitrozálható aminok (a mintának feleslegben alkalmazott
HU 210 906 B nátrium-nitrit-oldattal végzett kezelésével előállított di-n-propil-nitrózamin mennyisége) és nitrozálási kapacitás. Ezen vizsgálatok közül az első kettőt gázkromatográfia/termikus energiaanalízis útján végezzük az irodalomban leírt módon. Az utolsó vizsgálatot úgy végezzük, hogy egy ampullában 3,00 g megolvasztott dinitro-anilinhez két vagy három csepp diizopropilamint adunk. Az ampulla tartalmát összekeverjük, és 70 °C hőmérsékleten 1 órán keresztül keverjük. A mintát ezután butil-kloriddal hígítjuk, timföldön kromatografáljuk, vákuumban betöményitjük, és szokásos gázkromatográf/termikus energiaanalizátor berendezésen vizsgáljuk. Az eredményeket az alábbiakban ppm egységben adjuk meg, standardként az első két esetben di-n-propil-nirózamint, az utolsó esetben diizo-propilnitrózamint alkalmazunk.
1. táblázat
| Kezelés | Dipropil-nit- rózamin (ppm) | Nitrozálható aminok, öszszesen (ppm) | Nitrozálási kapacitás (ppm) |
| A | 0,05 | 0,33 | 3,61 |
| B | 0,08 | 0,57 | 1,58 |
| C | <0,03 | 0,11 | <0,03 |
2. példa
800 g olvasztott nyers trifluraiint 1000 ml térfogatú, mechanikus keverővei ellátott gömblombikba teszünk. A nyers kiindulási anyagot 1 órán keresztül 70 °C hőmérsékleten 16,8 ml koncentrált sósavval mossuk. A mosási művelet valamennyi leírt eljárása során intenzív keverést alkalmazunk. A fázisokat elkülönítjük, és a trifluralint 260 ml vízzel 70 ÖC hőmérsékleten 1 órán keresztül mossuk. A fázisokat ismét elválasztjuk, és az anyagot 10 g nátrium-szulfit 160 ml vízben készített oldatával 85 °C hőmérsékleten 2 órán keresztül kezeljük. A fázisokat elválasztjuk, és a mosást 2 órán keresztül megismételjük 10 g nátrium-szulfit 160 ml vízben készített oldatával 85 °C hőmérsékleten. A fázisokat elválasztjuk, és a termék egy részletét vákuumban, 60-70 °C hőmérsékleten 1 órán keresztül szárítjuk. Ezen a mintán analitikai vizsgálatokat végzünk, és a szulfitos kezelés előtti anyag vizsgálati eredményeihez hasonlítjuk.
II. táblázat
| Vizsgálat | Szulfit előtt | Szulfit után |
| 1 -klór-2,6-dinitro-4-(trifluor-metil)-benzol | 0,091% | <0,021% |
| 1 -klór-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-benzol | 0,471% | <0,021% |
| di-n-propil-nitrózamin | 0,02 ppm | <0,02 ppm |
| nitrozálható aminok, összesen | 0,07 ppm | 0,06 ppm |
| nitrozálási kapacitás | 3,1 ppm | <0,02 ppm |
| 3,4-diklór-5-nitro-benzotrifluorid | 1,5 t% | 1,031% |
Ezek az eredmények azt mutatják, hogy a klór-aromás szennyeződések mennyiségét a szulfittal végzett kezelés csökkenti.
3. példa
Etálfluralin kezelése - (4-trifluor-metil-2,6-dinitroN-metallil-anilin)
500 g technikai tisztaságú olvasztott etálfluralint, amelyet előzőleg szokásos tisztítási eljárásban sósavval, vízzel és nátrium-karbonáttal mostunk, egy 1 1 térfogatú mechanikai keverővei ellátott lombikba teszünk. A dinitro-anilint 31,26 g nátrium-szulfit 200 ml vízben készített oldatának 100 ml részletével mossuk. A mosást 70 °C hőmérsékleten 1 óra időtartamig végezzük. A fázisokat elválasztjuk, és a mosást ugyanilyen feltételek mellett friss szulfit-oldattal megismételjük. A tisztított etálfluralin egy részletét vákuumban 60 °C hőmérsékleten egy éjszakán át szántjuk, és az 1. és 2. példában leírt vizsgálatoknak vetjük alá.
III. táblázat
| Vizsgálat | Szulfit előtt | Szulfit után |
| 1 -klór-2,6-dini tro-4-( trifluor-metil)-benzol | 0,091% | 0,091% |
| 1 -klór-2,4-dinitro-6-(trifluor-metil)-benzol | 0,381% | <0,01t% |
| N-etil-N-metallil-nitrózamin | 0,01 ppm | 0,03 ppm |
| nitrozálható aminok, összesen | 0,14 ppm | 0,06 ppm |
| nitrozálási kapacitás | 4,03 ppm | 0,44 ppm |
4. példa
Benefin kezelése - (4-trifluor-metil-2,6-dinitro-Nn-butil-N-etil-anilm )
500 g technikai tisztaságú olvasztott benefint, amelyet előzőleg szokásos tisztítási eljárásban sósavval, vízzel és nátrium-karbonáttal mostunk, egy 1 1 térfogatú, mechanikai keverővei ellátott lombikba teszünk. A dinitro-anilint 31,26 g nátrium-szulfit 200 ml vízben készített oldatának 100 ml részletével mossuk. A mosást 80 °C hőmérsékleten 1 óra időtartamig végezzük. A fázisokat elválasztjuk, és a mosást ugyanilyen feltételek mellett friss szulfit-oldattal megismételjük. A tisztított benefin egy részletét vákuumban 60 °C hőmérsékleten egy éjszakán át szárítjuk, és az 1. és 2. példában leírt vizsgálatoknak vetjük alá.
A 3. és 4. példában leírt adatok azt mutatják, hogy a szulfitos kezelés csökkenti a dinitro-anilinek nitrozálási képességét.
IV. táblázat
| Vizsgálat | Szulfit előtt | Szulfit után |
| 1 -klór- 2,6-di nitro -4-(tri fluor-metil)-benzol | 0,171% | 0,0041% |
| 1 -ki ó r- 2,4-di ni tro-6 - (tri fluor-metil)-benzol | 0,491% | <0,0051% |
| N-butil-N-etil-nitrózamin | 0,02 ppm | <0,01 ppm |
| nitrozálható aminok, összesen | 0,19 ppm | 0,05 ppm |
| nitrozálási kapacitás | 2,82 ppm | 0,15 ppm |
HU 210 906 Β
A szakember számára magától értetődő, hogy a találmány szerinti eljárás ismertetett kiviteli alakjainak változatai és módosításai lehetségesek anélkül, hogy a találmányi gondolattól és a találmány oltalmi körétől eltávolodnánk.
Claims (4)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás dinitro-anilin-származékok szennyezőtartalmának csökkentésére és stabilizálására nitrózaminok képződése ellen, azzal jellemezve, hogy az ismert módon előkezelt dinitro-anilint szervetlen szulfit pH = 8-11 értékű vizes oldatával érintkeztetjük a dinitro-anilin olvadáspontjánál magasabb és a víz forráspontjánál alacsonyabb hőmérsékleten, ahol dinitro-anilinként trifluralint, benefint, etálfluralint, butralint, pendimetalint, fluchloralint, profluralint vagy dinitramint használunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szulfitként nátrium-, kálium- vagy ammónium-szulfitot alkalmazunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 60-90 °C hőmérsékleten folytatjuk le.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy több fokozatban folytatjuk le.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/591,590 US5196585A (en) | 1990-10-02 | 1990-10-02 | Process for treating dinitroanilines with sulfite to reduce impurities and to reduce the ability to produce nitrosamines |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU913133D0 HU913133D0 (en) | 1992-01-28 |
| HUT61720A HUT61720A (en) | 1993-03-01 |
| HU210906B true HU210906B (en) | 1995-09-28 |
Family
ID=24367069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU913133A HU210906B (en) | 1990-10-02 | 1991-10-01 | Process for reducing of impurities of dinitroaniline derivatives and for stabilization against forming of nitrosamines |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5196585A (hu) |
| EP (1) | EP0479384B1 (hu) |
| JP (1) | JP2992384B2 (hu) |
| KR (1) | KR100195771B1 (hu) |
| AT (1) | ATE110053T1 (hu) |
| AU (1) | AU639141B2 (hu) |
| BR (1) | BR9104242A (hu) |
| CA (1) | CA2052560C (hu) |
| DE (1) | DE69103504T2 (hu) |
| DK (1) | DK0479384T3 (hu) |
| ES (1) | ES2059043T3 (hu) |
| FI (1) | FI107147B (hu) |
| HU (1) | HU210906B (hu) |
| IL (1) | IL99619A (hu) |
| MX (1) | MX9101401A (hu) |
| RO (1) | RO109843B1 (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1261259B (it) * | 1993-09-13 | 1996-05-09 | Finchimica Srl | Procedimento per la preparazione di ethalfluralin |
| US5510534A (en) * | 1995-01-04 | 1996-04-23 | Atanor S.A. | Process for reducing the nitrosamine content of herbicides |
| US5728881A (en) * | 1997-03-05 | 1998-03-17 | Srm Chemical, Ltd. Co. | Process for preparing trifluralin |
| FR2760446B1 (fr) * | 1997-03-07 | 1999-05-14 | Rhodia Chimie Sa | Procede de decoloration d'effluents aqueux comprenant des amines aromatiques |
| US6004482A (en) * | 1997-12-24 | 1999-12-21 | Bayer Corporation | Stable aromatic amine composition, and a process for preparing color stable aromatic amines |
| US5922915A (en) * | 1998-05-11 | 1999-07-13 | Srm Chemical, Ltd., Co. | Process for removing N-nitroso compounds from organo-amine compositions including dinitroaniline herbicides |
| CN101891634B (zh) * | 2010-07-20 | 2013-04-03 | 涟水永安化工有限公司 | 一种二甲戊灵的提纯方法 |
| CN102701989B (zh) * | 2012-05-24 | 2013-11-13 | 山东华阳农药化工集团有限公司 | 二硝基苯胺类除草剂中的亚硝胺脱除方法 |
| CN102766056B (zh) * | 2012-08-13 | 2014-07-02 | 江西盾牌化工有限责任公司 | 一种化学除草剂仲丁灵原药含量达90±1%的制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA697087A (en) * | 1964-11-03 | W. Buls Vernon | Decolorization process | |
| US4139562A (en) * | 1978-03-13 | 1979-02-13 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for purifying crude p-aminophenol |
| US4440962A (en) * | 1982-04-22 | 1984-04-03 | Oxon Italia S.P.A. | Process for removing nitrosating agents from 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl) benzene |
| US4501608A (en) * | 1983-05-16 | 1985-02-26 | Eli Lilly And Company | Nitrosamine inhibition |
| DE3345157A1 (de) * | 1983-12-14 | 1985-06-27 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von nitrosaminfreien n,n-disubstituierten nitroaromatischen aminen und deren stabilisierung gegen nitrosaminbildung |
| IT1190440B (it) * | 1985-12-18 | 1988-02-16 | Finchimica Spa | Procedimento migliorato per la purificazione della trifluralina |
| IL78948A (en) * | 1985-06-06 | 1991-03-10 | Finchimica Srl | Process for purifying crude trifluralin |
| AU608808B2 (en) * | 1987-03-02 | 1991-04-18 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Process for removing impurity |
-
1990
- 1990-10-02 US US07/591,590 patent/US5196585A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-09-27 BR BR919104242A patent/BR9104242A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-30 AU AU84884/91A patent/AU639141B2/en not_active Ceased
- 1991-10-01 HU HU913133A patent/HU210906B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-10-01 JP JP3280690A patent/JP2992384B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-01 DK DK91202557.4T patent/DK0479384T3/da active
- 1991-10-01 MX MX9101401A patent/MX9101401A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-10-01 EP EP91202557A patent/EP0479384B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-01 KR KR1019910017186A patent/KR100195771B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-10-01 RO RO148483A patent/RO109843B1/ro unknown
- 1991-10-01 IL IL9961991A patent/IL99619A/en active IP Right Grant
- 1991-10-01 AT AT91202557T patent/ATE110053T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-01 DE DE69103504T patent/DE69103504T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-01 ES ES91202557T patent/ES2059043T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-01 FI FI914610A patent/FI107147B/fi active
- 1991-10-01 CA CA002052560A patent/CA2052560C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100195771B1 (ko) | 1999-06-15 |
| JP2992384B2 (ja) | 1999-12-20 |
| DK0479384T3 (da) | 1995-01-02 |
| HU913133D0 (en) | 1992-01-28 |
| IL99619A (en) | 1995-12-31 |
| ES2059043T3 (es) | 1994-11-01 |
| FI107147B (fi) | 2001-06-15 |
| US5196585A (en) | 1993-03-23 |
| FI914610A0 (fi) | 1991-10-01 |
| HUT61720A (en) | 1993-03-01 |
| AU639141B2 (en) | 1993-07-15 |
| JPH04264059A (ja) | 1992-09-18 |
| RO109843B1 (ro) | 1995-06-30 |
| DE69103504T2 (de) | 1994-12-08 |
| ATE110053T1 (de) | 1994-09-15 |
| AU8488491A (en) | 1992-04-09 |
| CA2052560C (en) | 2002-04-09 |
| EP0479384B1 (en) | 1994-08-17 |
| MX9101401A (es) | 1992-06-30 |
| FI914610A (fi) | 1992-04-03 |
| DE69103504D1 (de) | 1994-09-22 |
| BR9104242A (pt) | 1992-06-02 |
| KR920007982A (ko) | 1992-05-27 |
| EP0479384A1 (en) | 1992-04-08 |
| CA2052560A1 (en) | 1992-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4021498A (en) | Adiabatic process for nitration of nitratable aromatic compounds | |
| HU210906B (en) | Process for reducing of impurities of dinitroaniline derivatives and for stabilization against forming of nitrosamines | |
| JPS5822103B2 (ja) | ジニトロアニリン類を精製する方法 | |
| US6018079A (en) | Process for removing N-nitroso compounds from organo-amine compositions including dinitroaniline herbicides | |
| US4120905A (en) | Removal of nitrosating agents | |
| CA1339612C (en) | Method for removal of nitrosoamine impurities from herbicides | |
| IL60113A (en) | Method for removing nitrosation agent(s)from 4-chloro-3,5-dinitrobenzotrifluoride | |
| EP0151725B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von nitrosaminfreien N,N-disubstituierten nitroaromatischen Aminen und deren Stabilisierung gegen Nitrosaminbildung | |
| HU182483B (en) | Process for producing nitrozoamines from dinitro-anilines | |
| US4440962A (en) | Process for removing nitrosating agents from 1-chloro-2,6-dinitro-4-(trifluoromethyl) benzene | |
| EP0254009B1 (en) | A process for purifying dinitroaniline herbicides | |
| US4874895A (en) | Process for purifying crude trifluralin | |
| CA1261355A (en) | Process for purifying crude trifluralin | |
| ES2218965T3 (es) | Procedimiento de tratamiento de frutas y vegetales despues de la recoleccion con la purificacion de productos fitosanitarios contaminados con aminas primarias aromaticas. | |
| JPH0113460B2 (hu) | ||
| FR2748023A1 (fr) | Hydrogenofluorosulfonates de base organique, leur utilisation pour liberer les bases organiques de leur fluorhydrate, leur procede de preparation, compositions les comportant | |
| CA1180352A (en) | Process for preparing 1-chloro-2,6-dinitro-4- (trifluoromethyl) - benzene free from nitrosating agents | |
| US4820881A (en) | Decolorization | |
| EP0644178A1 (en) | Process for preparing ethalfluralin | |
| KR820000056B1 (ko) | 브롬과 염소로서 디니트로 아닐린을 정제하는 방법 | |
| KR820000052B1 (ko) | 무기산 할라이드로 디니트로 아닐린을 정제하는 방법 | |
| EP0251941A1 (fr) | Procédé de préparation du paranitrophénol | |
| JPS6411626B2 (hu) | ||
| JPH0618791B2 (ja) | ベンゼン等芳香族化合物に含まれる微量イオウ化合物のオゾン処理による除去方法 | |
| JPH0234340B2 (ja) | Nitorosokazaioganjushinai11kuroroo2*66jinitoroo44*torifuruoromechiru*benzennoseiho |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |