HU210773B

HU210773B - Synergetic fungicidal composition

Info

Publication number: HU210773B
Application number: HU9202231A
Authority: HU
Inventors: Rainer Seele; Reinhold Saur; John Bryan Speakman; Klaus Schelberger
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1991-07-06
Filing date: 1992-07-03
Publication date: 1995-07-28
Also published as: CA2071601C; JP3292382B2; JPH05186307A; HUT61438A; DK0522403T3; EP0522403A1; ES2054515T3; ZA924951B; DE4122474A1; US5231110A; AU644531B2; DE59200199D1; ATE106184T1; AU1939092A; CA2071601A1; HU9202231D0; EP0522403B1

Description

A találmány tárgyát szinergetikus fungicid hatással rendelkező fungicid keverékek képezik és eljárás gombák irtására ezekkel a keverékekkel.

Ismeretes, hogy az (I) képletű 2-(l ,2,4-triazol-l-ilmetil)-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán vagy sói mint fungicidek használhatók (EP 196 038 számú európai szabadalmi leírás). Ismeretes továbbá, hogy a (Π) képletű hatóanyag, az l-[N-propil-N-2-(2,4,6-triklórfenoxi)-etil-karbamoil]-imidazol vagy fémkomplexszármazékai mint fungicidek használhatók (EP 40 007 számú európai szabadalmi leírás).

Azt találtuk, hogy

a) az (I) képletű 2-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-2-(4-fluorfenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán és

b) a (II) képletű l-[N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazol keveréke szinergetikus fungicid hatással rendelkezik. Az a) és b) vegyületek keverési arányát (tömegarány) úgy választjuk meg, hogy az a) vegyület és a b) vegyület aránya 5:1-1:5, elsősorban 3:1-1:3, előnyösen 2:11:2. A keverék szinergetikus hatása abban mutatkozik meg, hogy az a + b keverék fungicid hatása nagyobb mint az a) és b) vegyületek fungicid hatásainak az összege.

Az a) komponens, a 2-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-2(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán négy sztereoizomer formában lehet jelen, amelyek fungicid hatása különböző. Előnyös a két cisz-izomer vagyis azok az enantiomerek, amelyeknél a triazolil-metilcsoport és a 2-klór-fenilcsoport az oxirángyűrűnek ugyanazon az oldalán foglal helyet.

A találmány tárgyát az a) vegyület tiszta izomerjeinek és a b) vegyületnek a keverékei, elsősorban a 2-( 1,2,4-triazol-1 -il-metil )-2-(4-fluor-fenil )-3-(2-klórfenil)-oxirán egy cisz-izomerjének és az l-[N-propilN-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazolnak a keverékei képezik.

A találmány tárgyát képezik azok a készítmények is, amelyeknél a 2-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán, az a) hatóanyag-komponens, túlnyomórészt a két cisz-izomer alakjában van jelen.

Az a) és b) képletű hatóanyagok lehetnek sóik vagy fémkomplexeik alakjában is. Ezek a készítmények ugyancsak a találmány oltalmi körébe tartoznak.

A vegyületek sóit úgy állítjuk elő, hogy a vegyületeket savakkal, például halogén-hidrogénsavakkal, így hidrogén-fluoriddal, sósavval, hidrogén-bromiddal vagy hidrogén-jodiddal vagy kénsavval, foszforsavval, salétromsavval vagy szerves savakkal, így ecetsavval, trifluor-ecetsavval, triklór-ecetsavval, propionsavval, glikolsavval, tejsavval, borostyánkősavval, citromsavval, benzoesavval, fahéjsavval, oxálsavval, hangyasavval, benzolszulfonsavval, -toluolszulfonsavval, metánszulfonsavval, szalicilsavval, p-amino-szalicilsavval vagy 1,2-naftalin-diszulfonsavval reagáltatjuk.

A fémkomplexek tetszés szerint csak egy a) komponenst vagy egy b) komponenst vagy több b) komponenst is tartalmazhatnak. Előállíthatunk olyan fémkomplexeket is, amelyek az a) és b) komponenseket keverék-komplexben tartalmazzák.

A fémkomplexeket az alapvető szerves molekulából és egy szervetlen vagy szerves fémsóból állítjuk elő, ilyen sók például a második főcsoportba tartozó fémek, így a kalcium és magnézium, a harmadik és negyedik főcsoportba tartozó fémek, így az alumínium, ón vagy ólom, valamint az 1-8 alcsoportokba tartozó fémek, így a króm, mangán, vas, kobalt, nikkel, réz és cink halogenidjei, nitrátjai, szulfátjai, foszfátjai, acetátjai, trifluor-acetátjai, triklór-acetátjai, propionátjai, tartamijai, szulfonátjai, szalicilátjai és benzoátjai. Előnyösek a 4. alcsoport elemeinek, elsősorban a réznek a sói. Az egyes fémek a nekik megfelelő, különböző vegyértékűek lehetnek. A fémkomplexek lehetnek egy- vagy többmagúak, vagyis ligandumként egy vagy több szerves molekularészt tartalmazhatnak, ilyenek például a 2-(l ,2,4-triazol- l-il-metil)-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klórfenil)-oxirán és az l-[N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazol keverék-komplexei.

A gyakorlatban előnyösen a tiszta a) és b) hatóanyagokat alkalmazzuk, amelyekhez más mezőgazdasági kémiai hatóanyagokat, így rovarirtókat, atkairtókat, nematódairtókat, gyomirtókat vagy más gombaölőszereket, a növényi növekedést szabályozó szereket és/vagy műtrágyákat keverhetünk.

A találmány szerinti fungicid keverékek használhatók például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók vagy akár magas százaléktartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok formájában, permetezéssel, ködképzéssel, porozással, kiszórással vagy kiöntéssel. A felhasználási formák a felhasználás céljaihoz igazodnak, ezeknek minden esetben biztosítaniuk kell a találmány szerinti hatóanyagok finom eloszlatását.

Általában a növényeket bepermetezzük vagy beporozzuk vagy a növények magjait kezeljük a keverékekkel.

A készítményeket a szokásos módon állítjuk elő, például a keveréket oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal hígítjuk, kívánt esetben emulgeáló és diszpergáló szerek alkalmazásával, emellett, abban az esetben ha a hígítószer víz, segédoldószerekként más, szerves oldószereket is használhatunk. Segédanyagokként lényegileg a következők vehetők számításba: oldószerek, így az aromások, például xilol, klórozott aromások, például klór-benzolok, paraffinok, például kőolajfrakciók, alkoholok, például metanol, butanol, ketonok, például ciklohexanon, aminok, például etanolamin, dimetil-formamid, valamint víz; hordozóanyagok, így a természetes kőzetlisztek, például a kaolin, timföldek, talkum, kréta és szintetikus kőzetlisztek, például nagydiszperzitású kovasavak, szilikátok; emulgeálószerek, így nem-ionos és anionos emulgeátorok, például polioxietilén-zsíralkohol-éterek, alkil-szulfonátok és aril-szulfonátok és diszpergálószerek, így lignin-szulfit-szennylúgok és metil-cellulóz.

Felületaktív anyagokként számításba vehetők az aromás szulfonsavak, például lignin-, fenol-, naftalin és dibutil-naftalin-szulfonsavak, valamint zsírsavak, alkil- és aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éterek és zsíralko2

HU 210 773 Β hol-szulfátok alkáli-, földalkáli- és ammóniumsói, valamint a szulfatált hexa-, hepta- és oktadekanolok, valamint zsíralkohol-glikoléterek sói, szulfonált naftalinnak és származékainak kondenzációs termékei formaldehiddel, a naftalin, illetve naftalin-szulfonsavak kondenzációs termékei fenollal és formaldehiddel, polioxietilén-oktil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, alkil-fenol-, tributil-fenil-poliglikoléter, álkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecilalkohol, zsíralkohol-etilénoxid kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, polioxietilén-alkil-éter vagy polioxipropilén, laurilalkohol-poliglikoléter-acetát, szorbitészter, lignin-szulfit-szennylúgok vagy metil-cellulóz.

Porozó és szórószereket előállíthatunk úgy, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyaggal keverjük vagy azzal együtt megőröljük.

Granulátumokat, például bevonattal ellátott, impregnált- vagy homogén-granulátumokat úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot a szilárd hordozó anyagon megkötjük. Megfelelő szilárd hordozóanyagok az ásványi földek, így a kovasavgélek, kovasavak, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bolusz, lősz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnéziumszulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így ammónium-szulfát, ammónium-nitrát, ammónium-foszfát, karbamidok és növényi termékek, így gabonaliszt, fahéj-, fa- és dióhéjliszt, cellulózpor vagy más szilárd hordozóanyagok.

A keverékek kiváló hatásúak a növényekre kórokozó gombák széles spektruma, elsősorban az Ascomycetes és Basidiomycetes osztályokba tartozó gombák ellen. A keverékek részben szisztémásán hatnak, és mint levél- és talajfungicidek használhatók.

A keverékek különleges jelentőséggel bírnak számos gomba irtásában különböző kultúrnövényeken, mint a búza, rozs, árpa, zab, rizs, kukorica, fű, gyapot, szója, kávé, cukornád, szőlő, gyümölcsök és dísznövények és a főzelékfélék, így az uborka-, bab- és töknövények, valamint ezeknek a növényeknek a magjain.

A vegyületeket úgy használjuk, hogy a gombákat vagy a gombafertőzéstől megóvni szándékozott vetőmagokat növényeket, anyagokat vagy a talajt a keverékek gombaöléshez hatásos mennyiségével kezeljük.

A kezelést végezhetjük az anyagokat, növényeket vagy magokat ért fertőzés előtt vagy után.

A keverékek speciálisan a következő növényi betegségek ellen használhatók:

Erysiphe graminis (valódi lisztharmat) gabonában,

Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginea töknövényeken,

Podosphaera leucotricha almákon,

Uncinula necator szőlőn,

Puccinia fajták gabonában,

Rhizoctonia fajták gyapoton és pázsiton,

Ustilago fajták gabonában és cukornádon,

Venturia inaequalis (levélfoltosság) almákon,

Helminthosporium fajták gabonában,

Septoria nodorum búzában,

Botrytis cinerea (szürkepenész) földiepren, szőlőn,

Cercospora arachidicola földimogyorón,

Pseudocercosporella herpotrichoides búzában, árpában,

Pyricularia oryzae rizsen,

Phytophtora infestans burgonyán és paradicsomon,

Fusarium- és Verticillium-fajták különböző növényeken,

Plasmopara viticola szőlőn,

Altemaria fajták főzelékféléken és gyümölcsön.

Az új keverékek alkalmazhatók az anyagvédelemben (favédelemben) is, például a Paecilomyces variotii ellen.

A fungicid készítmények általában 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.

A felhasználási mennyiség a kívánt hatástól függően 0,02-3 kg hatóanyag/ha.

A vetőmagkezelésnél általában 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyag szükséges 1 kg vetőmaghoz.

Példa + 2 kísérlet

A megsemmisítő fungicid hatás vizsgálata gabonaszártöréses megbetegedés ellen búzában „Rektor” fajtájú búzanövényeket 3 leveles stádiumban megfertőztünk a szártörést okozó, Pseudocercosorella herpotrichoides gombával, és 10 nappal a fertőzés után (a betegség tünetei a levélhüvelyeken, illetve a koleoptileken világosan felismerhetők) a növényeket a vizes hatóanyagkészítményekkel a megadott koncentrációkban kezeltük. A vízmennyiség 4001/ha volt.

A növényeket 30 napig 5-10 °C-on melegházban neveltük. Ezután elvégeztük a kiértékelést, úgy, hogy megbecsültük a megbetegedett felületet és a kór intenzitását a száralapon; a betegséget 0-100 értékekkel kifejezve (0 = nincs betegség; 100 = a száralap teljesen elkorhadt). Ezeket az értékeket átszámítottuk hatásfokra. A 0, amikor nincs megbetegedés, jelenti a 100 hatásfokot és 100, a teljes korhadás a 0 hatásfokot. A hatóanyag-kombinációk várható hatásfokait a Colbyféle képlettel* számítottuk ki, és ezeket a megfigyelt hatásfokokkal összehasonlítottuk. Ezeket adjuk meg az 1. és 2. kísérlet eredményeiként.

A fungicid hatásra kapott értékek ingadoznak az egyes kísérletek között, mivel a növények az egyes kísérletekben eltérő fokú megbetegedést mutatnak, és ezáltal a fungicid hatás számértékei is különbözőek. Ezért az eredmények csak ezeken a kísérleteken belül hasonlíthatók egymással össze.

♦ Colby, S. R. „Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations”, Weeds, 15, 20-22 (1967).

Colby-képlet: E = X+Y-xy

1ÖÖ

E a várható hatásfok, a kezeletlen kontroll %-ában kifejezve, az A és B hatóanyagokat m és n% koncentrációkban alkalmazva;

X a hatásfok, a kezeletlen kontroll %-ában kifejezve, az A hatóanyagot m% koncentrációban alkalmazva,

Y a hatásfok, a kezeletlen kontroll %-ában kifejezve, a B hatóanyagot n% koncentrációban alkalmazva.

HU 210 773 B

1. kísérlet

Pseudocercosporella herpotrichoides teszt búzán, megsemmisítő hatás

Hatóanyag	Hatóanyag-koncentráció a permetlében, %	Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
Kontroll (kezeletlen)	-	0
I.	0,05	28
II.	0,05	35
Hatóanyag	Hatóanyag-koncentráció a permetlében, %	Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
Találmány szerinti keverék
I.+II. keverék, 1:3	0,01+0,03	68
I.+II. keverék, 3:1	0,03+0,01	64

Az eredmények azt mutatják, hogy a keverék 0,04%-a (0,01+0,03, illetve 0,03+0,01) jobb fungicid hatást ad, mint az egyes hatóanyagok 0,05 %-a.

Párhuzamos kísérletekben kórokozókként a Pseudocercosporella herpotrichoides törzseit vizsgáltuk, amelyek az ismert fungicid hatóanyagra, a karbendazimra rezisztensek vagy nem-rezisztensek voltak. Az ismertetett füngicidkeverékek mindkét kórokozócsoportra egyaránt hatásosak voltak.

2. kísérlet

Pseudocercosporella herpotrichoides teszt búzában, megsemmisítő hatás

Hatóanyag	Hatóanyag-koncentráció a permedében, %	Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
Kontroll (kezeletlen)	-	0
I.	0,1	62
0,05	25

Hatóanyag	Hatóanyag-koncentráció a permedében, %	Hatásfok a kezeletlen kontroll %-ában
II.	0,1	65
0,05	33
Találmány szerinti keverék	megfigyelt hatásfok	számított hatásfok*
I.+II. 0,05+0,05 keverék 1:1	85	49,7
I.+II. 0,1+0,1 keverék 1:1	100	86,7
I.+II. 0,1+0,05 keverék 2:1	100	74,5
I.+II. 0,05+0,1 keverék 1:2	100	73,7

* a Colby-féle képlettel számolva

A kísérletek eredményeiből kitűnik, hogy a megfigyelt hatásfok valamennyi keverékaránynál jobb, mint a Colby-képlettel előre kiszámított hatásfok.

Párhuzamos kísérletekben kórokozókként a Pseudocercosporella herpotrichoides törzseit vizsgáltuk, amelyek az ismert fungicid hatóanyagra, a karbendazimra rezisztensek vagy nem-rezisztensek voltak. Az ismertetett fungicidkeverékek mindkét kórokozó csoport ellen egyaránt hatásosak voltak.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONT

Szinergetikus fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) képletű 2-(l,2,4-triazol-lil-metil)-2-(4-fluor-fenil)-3-(2-klór-fenil)-oxirán és (Π) képletű l-[N-propil-N-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-karbamoil]-imidazol 5:1-1:5 tömegarányú keverékét tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt.