HU210517B - Process for preparation of 2-pyridyl-sulphonyl-urea derivatives - Google Patents

Process for preparation of 2-pyridyl-sulphonyl-urea derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU210517B
HU210517B HU9201237A HU9201237A HU210517B HU 210517 B HU210517 B HU 210517B HU 9201237 A HU9201237 A HU 9201237A HU 9201237 A HU9201237 A HU 9201237A HU 210517 B HU210517 B HU 210517B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
halogen
formula
alkylthio
Prior art date
Application number
HU9201237A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9201237D0 (en
HUT61010A (en
Inventor
Heinz Kehne
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU9201237D0 publication Critical patent/HU9201237D0/hu
Publication of HUT61010A publication Critical patent/HUT61010A/hu
Publication of HU210517B publication Critical patent/HU210517B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A leírás terjedelme: 8 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 210 517 Β
R9 jelentése alkil-szulfonil-csoport, amely adott esetben szubsztituált,
R10ésRn egymástól függetlenül hidrogénatomot, alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-, alkenil- vagy alkinilcsoportot jelent vagy
R10ésRn együttesen -(CH2)n- képletű alkilénhidat képez, ahol n értéke 2, 3, 4, vagy 5 és a híd egy oxigénatommal lehet megszakítva,
R12 jelentése alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituált; alkenil-, alkinil- vagy fenilcsoport.
A vegyületeket az ikerionos (II) általános képletű vegyületek és a (ΙΠ) általános képletű heterociklusos aminok reagáltatásával állítják eló.
A találmány tárgya eljárás 2-piridil-szulfonil-karbamid-származékok előállítására vonatkozik.
A 2-piridil-szulfonil-karbamidok ismert herbicid hatóanyagok, amelyek számos területen jól alkalmazhatók. Ezen anyagcsoportnak fontos képviselőit, valamint előállításukat és felhasználásukat például az alábbi szabadalmi leírások ismertetik: EP-A 184 385, WO89/02 700, WO88/04 297 vagy DE-A 4 000 503 (ZA91/0173), HU 206 438.
Az ismert előállítási eljárások azonban nem optimálisak. Főleg az alacsony hozam és a drága, rosszul kezelhető katalizátorok, pl. l,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-én (DBU) vagy trimetil-alumínium hátrányos, de az egyes reakcióknak viszonylag szűk alkalmazási lehetősége, valamint az, hogy egyes kiindulási anyagokat vagy reagenseket nagy feleslegben kell alkalmazni, szintén nem tökéletes.
A jelen találmány feladata egyszerű, gazdaságos és nagyiparilag is kivitelezhető eljárás kifejlesztése volt, amely a fenti hátrányokat csökkenti vagy kiküszöböli.
A fentiek szerint a találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol Rj jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxiés/vagy 2-9 szénatomos alkoxi-alkoxi-csoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált; vagy -COR6 csoport, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, nitrocsoport, -ER7, -NR8R9 vagy -SO2NR10R csoport,
R2 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, hidroxil-, 1 vagy 2 szénatomos alkil-tiovagy ciano-csoporttal szubsztituált; 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport, halogénatom, ciano-, nitro-, 1-3 szénatomos alkoxi-, alkil-tio-, halogénalkoxi-csoport, 1-3 szénatomos alkil-amino-, alkilcsoportonként 1-3 szénatomot tartalmazó dialkilamino- vagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,
R3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent,
R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-csoport, halogénatom, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-csoport vagy 1-3 szénatomos alkil-amino-csoport,
X jelentése = CH- vagy = N-,
R6 jelentése hidrogénatom, -NR’^11, -ER12 csoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxi15 csoporttal és/vagy 1-3 szénatomos alkil-tio-csoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált,
E oxigén- vagy kénatomot jelent,
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, 3 vagy 4 szénatomos alkenil-oxi-, 3 vagy 4 szénatomos alkinil-oxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoporttal és/vagy (C1-C4-alkil)-karbonilcsoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubszti25 tuált; 3 vagy 4 szénatomos alkenil- vagy 3 vagy 4 szénatomos alkinilcsoport,
R8 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 2-6 szénatomos alkoxi-alkilcsoport,
R9 jelentése 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, amely adott esetben halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált,
R'°és R11 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-3 szénatomos alkilcsoportot, halogén-alkil-, 1 vagy 2 szénatomos alkoxi-, 3 vagy 4 szénatomos alkenilvagy 3 vagy 4 szénatomos alkinil-csoportot jelent vagy
R10ésRn együttesen -(CH2)n- képletű alkilénhidat képez, ahol n értéke 2, 3, 4 vagy 5 és a híd egy oxigénatommal lehet megszakítva,
R12 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxi-, 3 vagy 4 szénatomos alkenil-oxi-, 3 vagy 4 szénatomos alkinil-oxi-, fenoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tioés/vagy (Ci-C4-alkoxi)-karbonil-csoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált; 3 vagy 4 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, vagy fenilcsoport.
A találmány szerinti eljárásra jellemző, hogy egy (Π) általános képletű ikerionos l,l,3-trioxi-l,2,4-tiadiazolo[4,5-a]piridin-származékot - a (II) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti - egy (ΠΙ) általános képletű heterociklusos aminnal - a (III) általános képletben R3, R4, R5 és X jelentése a fenti - reagáltatunk.
A fenti képletekben szereplő alkil-, alkoxi-, halogénalkil, alkil-amino- és alkil-tio-csoportok, valamint a megfelelő telítetlen és/vagy szubsztituált csoportok ha mást nem kötünk ki - lehetnek egyenes vagy elága2
HU 210 517 Β zó szénláncúak. Az alkilcsoportok, az összetett (pl. alkoxi-, halogén-alkil-, alkoxi-karbonil-, alkoxi-alkoxicsoport stb.) jelentésekben is lehetnek például metil-, etil-, n- vagy izopropil-, η-, i-, t- vagy 2-butilcsoport. Az alkenil- és alkinilcsoportok a fent felsorolt alkilcsoportok telítetlen megfelelői lehetnek, pl. 2-propenil-, 2vagy 3-butenil-, 2-propinil-, 2- vagy 3-butilcsoport. A halogénatomok lehetnek fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom. Halogén-alkil- illetve halögén-alkoxi-csoport olyan alkil-, illetve alkoxicsoportot jelent, amely egy vagy több fluor-, klór-, bróm- és/vagy jódatommal, előnyösen fluor- vagy klóratommal szubsztituált.
Különösen előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyekben
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, vagy egy vagy két, előnyösen egy hidroxil- vagy (C,-C4alkoxi)-csoporttal vagy egy vagy több halogénatommal és egy vagy két, előnyösen egy hidroxilvagy (Cj-C^alkilj-szulfonil-csoport, halogénatom, -NR8R9;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, hidroxil-csoporttal, 1 vagy 2 szénatomos alkil-tio- vagy cianocsoporttal szubsztituált, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-aminocsoport vagy alkilrészenként 1-3 szénatomot tartalmazó dialkilamino-csoport,
R3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent
R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül metil- vagy etil-csoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, 1 vagy 2 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1 vagy 2 halogén-alkoxi-csoport, halogénatom vagy 1 vagy 2 szénatomos alkil-amino-csoport,
X jelentése = CH- vagy = N-,
R6 jelentése hidrogénatom, -ER6 vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
E jelentése oxigénatom,
R8 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-alkilcsoport,
R9 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot jelent és
R12 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A (II) és (III) általános képletű vegyületek reagáltatását például a reakció körülmények között közömbös szerves oldószerben, -10 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 0 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten végezzük. Oldószerként például az alábbiak jöhetnek számításba: halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogének, például diklór-metán, klór-benzol; aromás szénhidrogének, így toluol vagy xilol; éterek, például dietil-etán, dietilén-glikoldimetil-éter, dioxán vagy tetrahidrofurán; észterek, pl. etil-acetát vagy butil-acetát, ketonok, így aceton vagy metil-izobutil-keton; nitrilek, például acetonitril; amidok, így dimetil-formamid.
A (II) és (III) általános képletű kiindulási anyagokat előnyösen külön-külön a megválasztott oldószerben feloldjuk vagy szuszpendáljuk, adott esetben lehűtjük, majd egyesítjük a két oldatot, illetve szuszpenziót. A reakcióelegyet az adott reakcióhőmérsékleten addig keverjük, míg a reakció le nem zajlott. Az (I) általános képletű végterméket gyakran egyszerű leszívatással különítjük el.
Az elkülönítés más módszerrel is elképzelhető, például az oldószer desztillálással történő eltávolítása és a kapott nyers termék szükség esetén végzett tisztítás útján.
A (III) általános képletű heterociklusos aminok az irodalomból ismertek [„The Chemistry os Heterocyclic Compounds”, XVI. kötet (1962) és I. kiegészítés, valamint XIII. kötet. (1959), Interscience Publ., New York, London), a (II) általános képletű ikerionos tiadiazolopiridin-származékok azonban újak.
A (II) általános képletű vegyületeket például (IV) általános képletű N-piridil-szulfonil-N'-alkil-karbamidokból kiindulva állíthatjuk elő - a (IV) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti, és R' jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport. A (IV) általános képletű vegyületet foszgénnel reagáltatjuk, előnyösen a reakció szempontjából közömbös szerves oldószer, például aromás szénhidrogének, így toluol, xilol vagy tetralin, vagy halogénezett aromás szénhidrogének, pl. klórbenzol vagy diklór-benzol jelenlétében, 70 ’C és a választott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 70-140 °C. Egy mól (IV) általános képletű alkil-szulfonil-karbamidra előnyösen 1,0-10,0 mól foszgént számítunk. A szerves aminbázist, így tercier amint, mint amilyen a trietil-amin és az 1,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán (DABCO), adagolhatunk katalizátorként. A reakciós során képződött alkil-izocianátot desztillálással lehet visszanyerni az elegyből, míg a (Π) általános képletű termék rendszerint lehűléskor kiválik az elegyből és leszívatással izolálható. A hozamok az elméleti hozam 90%-a körüliek.
A foszgénezési reakció kiindulási anyagai, a (IV) általános képletű vegyületek az irodalomból ismertek vagy ismert eljárások segítségével állíthatók elő [Boggiano és mktsai, J. of Pharmacy and Pharmacology 13, 567 (1961), WO 87/07 114 vagy EP-A 336 354].
Az (I) általános képletű vegyületeknek a (IV) általános képletű vegyületekből kiinduló előállítása például kétlépcsős eljárás lehet, amelynek során a (Q) általános képletű kettősionos tiadiazolopiridin-származékot elkülönítjük és ezt követően reagáltatjuk az (I) általános képletű szulfonil-karbamiddá. A (Π) általános képletű vegyület elkülönítése azonban nem kötelező: az (I) általános képletű vegyületeket úgy is elő állíthatjuk, hogy az első lépcső reakcióelegyéhez adagoljuk a (ΠΙ) általános képletű heterociklusos amint, a (Π) általános képletű vegyület elkülönítése nélkül (egyedényes reakció).
Lehetséges továbbá, hogy (V) általános képletű szulfonamidokból indulunk ki - az (V) általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti - és a foszgénezést közvetlenül, (1-8 szénatomos alkil)-izocianát és adott esetben az említett nem-vizes bázisok valamelyikének, pl. tercier aminnak (trietil-amin, DABCO) jelenlétében végezhetjük. Ez esetben a (IV) általános képletű alkilszulfonil-karbamindokat nem izoláljuk, hanem csak in situ képezzük és azonnal továbbreagáltatjuk (II) általá3
HU 210 517 Β nos képletű vegyületté. Az (V) általános képletű vegyületek ismertek (pl. WO 88/04 297, DE-A4 000 503 ZA 91/0173).
A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal közelebbről ismertetjük.
1. példa
7-[N-metil-N-( metil-szulfonil ]-amino)-l, 1,3-trioxoI,2,4-tiadiazolo[4,5-a]piridin [(II—1) képletű vegyület]
36,5 g (0,1 mól) 3-butil-l-{3-[N-metil-N-(metilszulfonil)-amino]-2-piridil-szulfonil}-karbamid 600 ml klór-benzollal készített szuszpenzióját 70 °C-ra melegítjük. Ezen a hőmérsékleten kezdjük a foszgén bevezetését, miközben az elegyet folyamatosan tovább melegítjük kb. 20 percen át, míg a 120 °C-t nem értük el. Mintegy 20 perc alatt kb. 30 g (0,3 mól) foszgént vezetünk szénatomos, utána az illékony frakciót az oldószer kb. 30%-ával együtt ledesztilláljuk. A szobahőmérsékletre lehűlt elegyet szűrjük és a szilárd anyagot dietiléterrel mossuk. 26,7 g (az elméleti hozam 92%-a) (Π-l) képletű vegyületet kapunk, amely 208-209 ’Con bomlás közben olvad.
’H-NMR (80 MHz, d6DMSO): δ = 8,40 (dd, J1 = 9 Hz, J2 = 7 Hz; IH, 5-H); 8,95 (d, J = 9 Hz; IH, 6-H); 9,35 (d, H = 7 Hz; 1H.4-H).
IR (KBr): v= 1810 cm“’ (C = O), 2200 és 2300 cm-1 között nincs sáv
Sorszám r’ R2 op· (’C)
II-l -N(CH3)SO2CH3 H 208-209 (b.)
11-2 -N(CH3)SO2CH3 4-C1
II-3 -N(CH3)SO2CH3 5-C1
II-4 -N(CH3)SO2CH3 6-C1
II—5 -N(CH3)SO2CH3 4-CH3
II-6 -N(CH3)SO2CH3 5-CH3
II-7 -N(CH3)SO2CH3 6-CH3 105-108 (b.)
II-8 -N(CH3)SO2CH3 4-OCH3
II-9 -N(C2H5)SO2CH3 H
11-10 -N(CH3)SO2C2H5 H
11-11 -N(CHF2)SO2CH3 H
11-12 -N(CH3)SO2CF3 H
11-13 -N(CH2CH2C1)SO2CH3 H
II-14 c H
11-15 Br H
11-16 I H 241-242 (b.)
H-17 -SO2CH3 H
H-18 so2c2h5 H 181-182 (b.)
11-19 —SO2C3H7 H
11-20 -CO2CH3 h 185-186
11-21 -co2c2h5 H
H-22 -co2c4h9 H
11-23 -cf3 H
11-24 -SO2N(CH3)2 H
11-25 -OC2H5 H
11-26 -OCHF2 H
11-27 -co2ch3 4-CH2OCH3
11-28 -co2ch3 4-CH2SCH3
11-29 -co2ch3 4-CH2CN
Π-30 —CO2CH3 4-CF3
11-31 -CO2CH3 3-SCH3
11-32 -co2ch3 3-OCH2CF3
II-33 -co2ch3 4-N(CH3)2
II-34 -co2ch3 4-CN
HU 210 517 Β
2. példa
7-[N-metil-N-metil-szulfonil)-amino]-l ,1,3-trioxol,2,4-tiadiazolo[4,5-a]piridin (II—1) előállítása a megfelelő szulfonamidból kiindulva 26,5 g (0,1 mól) 3-[N-metil-N-(metil-szulfonil)amino]-2-piridil-szulfonamid, 10,0 g (0,1 mól) butilizocianát és 0,1 g l,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktán 150 ml klór-benzollal készített elegyét visszafolyató hűtő alatt 20 percen át forraljuk. Ezt követően, szintén reflux hőmérsékleten egy órán át foszgént vezetünk az elegybe. Az illékony alkotókat légköri nyomáson ledesztilláljuk és a szilárd anyagot kiszűrjük, majd dietil-éterrel mossuk. 25,0 g (az elméleti hozam 86%-a) (II-1) képletű vegyületet kapunk. Fizikai tulajdonságai az 1, példában leírtakkal egyeznek.
3. példa
3-(4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-3-metil-l{3-[N-metil-N-(metil-szulfonil)-amino]-2-piridilszulfonil}-karbamid
Az 1. példa szerint előállított (II—1) képletű vegyület
2,9 g-ját 1,6 g (10,5 mmol) 4-metoxi-6-metil-2-(metilamino)-l,3,5-triazinnal 100 ml diklór-metánban oldjuk és az oldatot visszafolyató hűtő alatt 24 órán keresztül forraljuk. Lehűlés után a szerves fázist 50 ml 1 N sósavval, majd 50 ml vízzel mossuk, szárítjuk, majd szárazra pároljuk. A nyers terméket dietil-éterrel eldörzsölve 3,9 g (az elméleti hozam 88%-a) 3-(4-metoxi-6-metil-l,3,5triazin-2-il)-3-metil-1 -} 3-[N-metil-N-(metil-szulfonil)amino]-2-piridil-szulfonil} karbamidot kapunk, amely 142-144 ’C-on bomlás közben olvad.
4. példa
3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-l-{3-[N-metil-N(metil-szulfonil)-amino]-2-piridil-szulfonil}-karbamid
Az 1. példa szerint előállított (II—1) képletű vegyület 2,9 g-ját 1,55 g (10 mmol) 2-amino-4,6-dimetoxipiridinnel együtt 30 ml diklór-metánban oldjuk és az oldatot visszafolyató hűtő alatt 8 órán forraljuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk. 4,45 g (az elméleti hozam 100%-a) 3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-l-{3[N-metil-N-(metil-szulfonil)-amino]-2-piridil-szulfonil}-karbamidot kapunk, amely 168-173 °C-on bomlás közben olvad. Tisztasági fok; kb. 90%.
5. példa
3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-l-{3-[N-metil-N(metil-szulfonil-amino ]-2-piridil-szulfonil}-karbamid(egyedényes reakció)
63,0 g (0,17 mól) 3-butil-l-{3-[N-metil-N-(metilszulfonil)-amino]-2-piridil-szulfonil}-karbamid 1 liter klór-benzollal készített szuszpenzióját 70 °C-ra melegítjük, és ezen a hőmérsékleten kezdjük a foszgénáram lassú bevezetését, miközben a melegítést még 20 percig folytatjuk, míg a belső hőmérséklet el nem éri a
120 °C-ot. További 20 perc foszgénbevezetés után (összesen kb. 50 g, azaz 0,5 mól) az illékony alkotókat mintegy 300 ml klór-benzollal együtt 30 perc alatt ledesztilláljuk. A szobahőmérsékletre lehűlt elegyhez
29,0 g (0,17 mól) 4,6-dimetoxi-2-(metil-amino)-pirimidin 500 ml diklór-metánnal készített oldatát adjuk, és az elegyet 7 órán át 40 °C-on hagyjuk. Az elegyet lehűtjük, a szerves fázist 250 ml 1 N sósavval, majd 250 ml vízzel mossuk, szárítjuk, majd bepároljuk. A nyers terméket dietil-éterrel eldörzsölve 66,6 g (az elméleti hozam 85%-a) 3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)l-{3-[N-metil-N-(metil-szulfonil)-amino]-2-piridilszulfonil}-karbamidot kapunk, amely bomlás közben 167-168 °C-on olvad.
A többi (I) általános képletű vegyületeket analóg módon állíthatjuk elő.

Claims (6)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására - az (I) általános képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxiés/vagy 2-8 szénatomos alkoxi-alkoxi-csoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált; vagy -COR6 csoport, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, nitrocsoport, -ER7, -NR8R9 vagy -SO2NR10 *Rn csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport amely adott esetben 1-3 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, hidroxi-, 1 vagy 2 szénatomos alkil-tiovagy cianocsoporttal szubsztituált; 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport, halogénatom, ciano-, nitro-, 1-3 szénatomos alkoxi-, alkil-tio-, halogén-alkoxicsoport, 1-3 szénatomos alkil-amino-, alkilcsoportonként 1-3 szénatomot tartalmazó dialkil-aminovagy 1-3 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,
    R3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent,
    R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkil-, alkoxi-, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, alkil-tio-csoport, halogénatom, 2-5 szénatomos alkoxi-alkil-csoport vagy 1-3 szénatomos alkil-amino-csoport,
    X jelentése = CH- oder = N-,
    R6 jelentése hidrogénatom, -NRRIORH, -ER12 csoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 1-3 szénatomos alkil-tio-csoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált,
    E oxigén- vagy kénatomot jelent,
    R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, 3 vagy 4 szénatomos alkenil-oxi-, 3 vagy 4 szénatomos alkinil-oxi-, 1-3 szénatomos alkil-tio-csoporttal és/vagy (C1-C4-alkil)-karbonilcsoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált; 3 vagy 4 szénatomos alkenil- vagy 3 vagy 4 szénatomos alkinil-csoport,
    R8 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 2-6 szénatomos alkoxi-alkilcsoport,
    HU 210 517 Β
    R9 jelentése 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, amely adott esetben halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált,
    R10ésR” egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-3 szénatomos alkilcsoportot, halogén-alkil-, 1 vagy 2 szénatomos alkoxi-, 3 vagy 4 szénatomos alkenil- vagy 3 vagy 4 szénatomos alkinilcsoportot jelent vagy
    R10ésRn együttesen -(CH2)n- képletű alkilénhidat képez, ahol n értéke 2, 3, 4 vagy 5 és a híd egy oxigénatommal lehet megszakítva,
    R12 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkoxi-, 3 vagy 4 szénatomos alkenil-oxi-, 3 vagy 4 szénatomos alkinil-oxi-, fenoxi-, 1-3 szénatomos alkil-tioés/vagy (Ci-C4-alkoxi)-karbonil-csoporttal egyszeresen vagy többszörösen szubsztituált; 3 vagy 4 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport vagy fenilcsoport azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű ikerionos l,l,3-trioxo-l,2,4-tiadiazolo[4,5-a]piridint - ahol az általános képletben R1 és R2 jelentése a fenti - egy (ΠΙ) általános képletű heterociklusos aminnal - ahol az általános képletben R3, R4, R5 és X jelentése a fenti reagáltatunk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, vagy egy vagy két, előnyösen egy hidroxil- vagy (C]-C4-alkoxi)-csoporttal szubsztituált, -COR6, (C^-L^-alkil)-szulfonil-csoport, halogénatom, -NR8R9;
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, hidroxilcsoporttal, 1 vagy 2 szénatomos alkil-tio- vagy cianocsoporttal szubsztituált, 1-3 szénatomos alkil-tio-, 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-3 szénatomos alkil-amino-csoport vagy alkilrészenként 1-3 szénatomot tartalmazó dialkilamino-csoport,
    R3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent
    R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül metil- vagy etil-csoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoport, 1 vagy
    2 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1 vagy 2 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, halogénatom vagy 1 vagy 2 szénatomos alkil-amino-csoport,
    X jelentése = CH- vagy = N-,
    R6 jelentése hidrogénatom, -ER6 vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    E jelentése oxigénatom,
    R8 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-alkilcsoport,
    R9 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot jelent és
    R12 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk,
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást közömbös szerves oldószerben végezzük.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként aromás szénhidrogént, halogénezett alifás vagy aromás szénhidrogént, étert, észtert, ketont, nitrilt, amidot vagy a felsoroltak elegyeit alkalmazzuk.
  5. 5. A 3. vagy 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást -10° és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 0 ’C és 80 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
HU9201237A 1991-04-11 1992-04-10 Process for preparation of 2-pyridyl-sulphonyl-urea derivatives HU210517B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4111800 1991-04-11

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9201237D0 HU9201237D0 (en) 1992-07-28
HUT61010A HUT61010A (en) 1992-11-30
HU210517B true HU210517B (en) 1995-04-28

Family

ID=6429340

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9201237A HU210517B (en) 1991-04-11 1992-04-10 Process for preparation of 2-pyridyl-sulphonyl-urea derivatives

Country Status (9)

Country Link
US (2) US5235050A (hu)
EP (1) EP0508348B1 (hu)
JP (1) JPH05117269A (hu)
AU (1) AU646941B2 (hu)
CA (1) CA2065802A1 (hu)
DE (1) DE59208670D1 (hu)
HU (1) HU210517B (hu)
IL (1) IL101552A (hu)
ZA (1) ZA922624B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5663118A (en) * 1992-06-08 1997-09-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Fluoromethylsulfonyl-substituted pyridylsulfonylureas as herbicides, process for their preparation, and their use
DK0582021T3 (da) * 1992-07-30 1994-08-22 Ciba Geigy Ag Sulfonylurinstoffer som herbicider
JP3187249B2 (ja) 1994-05-17 2001-07-11 本田技研工業株式会社 スラッジ除去装置

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK468979A (da) * 1978-12-04 1980-06-05 Du Pont Agrikulturelle pyridinsulfonamider
US4435206A (en) * 1978-12-04 1984-03-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural pyridinesulfonamides
BR8003393A (pt) * 1979-06-04 1980-12-30 Du Pont Processo para preparar um isocianato de arilsulfonila
US4744814A (en) * 1984-12-06 1988-05-17 Ishihara Sangyo Kaisha N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonyl]-3-trifluoromethylpyridine-2-sulfonamide or salts thereof, herbicidal composition containing the same
US4789393A (en) * 1986-03-07 1988-12-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridine sulfonamides
US4746356A (en) * 1986-05-23 1988-05-24 E. I. Dupont De Nemours And Company Herbicidal sulfonamides
CA1308101C (en) * 1986-12-08 1992-09-29 Paul Hsiao-Tseng Liang Herbicidal pyridinesulfonylureas
WO1989002700A2 (en) * 1987-09-28 1989-04-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal o-carbomethoxysulfonylureas
EP0308371A1 (de) * 1987-09-18 1989-03-22 Ciba-Geigy Ag 4-Azasaccharine, 4-Aza-dihydro-oder-tetrahydrosaccharine und Verfahren zu deren Herstellung
EP0400013A1 (en) * 1987-11-20 1990-12-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal alkanoylpyridinesulfonylureas
DE3811777A1 (de) * 1988-04-08 1989-10-19 Hoechst Ag Heterocyclisch substituierte alkyl- und alkenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
DE4000503A1 (de) * 1990-01-10 1991-07-11 Hoechst Ag Pyridylsulfonylharnstoffe als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren
JPH04234850A (ja) * 1990-02-20 1992-08-24 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 置換ピリジンスルホンアミド系化合物及びそれらを含有する除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
IL101552A (en) 1995-10-31
EP0508348B1 (de) 1997-07-09
US5284945A (en) 1994-02-08
JPH05117269A (ja) 1993-05-14
DE59208670D1 (de) 1997-08-14
HU9201237D0 (en) 1992-07-28
CA2065802A1 (en) 1992-10-12
IL101552A0 (en) 1992-12-30
HUT61010A (en) 1992-11-30
AU646941B2 (en) 1994-03-10
EP0508348A1 (de) 1992-10-14
AU1482392A (en) 1992-10-15
US5235050A (en) 1993-08-10
ZA922624B (en) 1992-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2067221C (en) Fused pyrimidine derivative, process for preparation of same and pharmaceutical preparation comprising same as active ingredient
JPH11511441A (ja) キナゾリン誘導体の製造方法
AU2005230862A1 (en) An improved process for the preparation of N-((1,2,4)triazolopyrimidin-2-yl)aryl sulfonamides
KR100490220B1 (ko) 4-옥소이미다졸리늄염의제조방법
RU2061692C1 (ru) Способ получения замещенных n-(арил)-1,2,4-триазолопиримидин-2-сульфамидов
EP0759431B1 (en) Process for preparing sulfonylureas
CA2666405A1 (en) Improved process for the preparation of (r)-(+)-4-(ethyiamino)-3,4-dihydro-2-(3- methoxypropyl)-2h-thieno[3,2-e]-1,2-thiazine-6-sulfonamide-1,1-dioxide
KR101127814B1 (ko) 신규의 중간체 및 이를 이용한 실데나필 또는 그의 염의 제조방법
Landreau et al. Cationic 1, 3‐diazadienes in annulation reactions. Synthesis of pyrimidine, thiadiazinedioxide and triazine derivatives
CS238643B2 (en) Herbicide agent and production method of effective compound
HU210517B (en) Process for preparation of 2-pyridyl-sulphonyl-urea derivatives
US4638075A (en) Herbicidal sulfonamides
CA2391978A1 (en) Process for the preparation of sulfamides
US5886176A (en) Process for preparing sulphonylurea salts
Mahmoud et al. Synthesis of novel pyrimidine and fused pyrimidine derivatives
US7790883B2 (en) Process for the preparation of thiazolopyrimidines
US20040152897A1 (en) Synthesis of indolizines
Kopp et al. A versatile synthesis of 2‐amino‐4H‐pyrido [1, 2‐a][1, 3, 5] triazin‐4‐ones from 2‐aminopyridines
NZ196909A (en) 1-thia-4-azacycloalkane-2,5-diones and analogs thereof
CA1220205A (en) Preparation of biphenylylsulfonylureas and intermediates therefor
Abdallah Convenient Synthesis of 6 H-[1, 2, 4, 5] Tetrazino [3, 2-b] quinazolin-6-ones
EP0595467B1 (en) Process for preparing antifolate 4-hydroxypyrrolo 2,3-d pyrimidine derivatives
Baraldi et al. An Efficient Procedure for the Synthesis of 5H-6-Substituted-pyrazolo [1, 5-d]-1, 2, 4-triazine-4, 7-diones
EP1544196B1 (en) Process for the production of gamma-keto acetals
US20100292487A1 (en) Chemical process for the preparation of benzoxazole derivatives used as pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee