HU205825B - Safety utilizable insecticide composition with diminished toxicity, containing organic phosphorous compound - Google Patents

Safety utilizable insecticide composition with diminished toxicity, containing organic phosphorous compound Download PDF

Info

Publication number
HU205825B
HU205825B HU871362A HU136287A HU205825B HU 205825 B HU205825 B HU 205825B HU 871362 A HU871362 A HU 871362A HU 136287 A HU136287 A HU 136287A HU 205825 B HU205825 B HU 205825B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
surfactant
alkyl
composition according
insecticide
insecticidal
Prior art date
Application number
HU871362A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT46517A (en
Inventor
Ronald Lee Morgan
Marius Rodson
Herbert Benson Scher
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of HUT46517A publication Critical patent/HUT46517A/hu
Publication of HU205825B publication Critical patent/HU205825B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients stabilising the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány derminálisan toxikus inszekticidek, és közelebbről szerves foszfor-: foszfát-, foszfonát- és tiofoszfát-származékok biztonságossá tételére vonatkozik.
Ezek az inszekticidek gondatlan kezelés, helytelen vagy a körülményeket (szélirány) nem figyelembe vevő alkalmazás esetén veszélyt jelenthetnek az inszekticidet alkalmazó személy számára. Azt találtuk, hogy az említett hátrányok kiküszöbölhetők egy olyan granulált készítmény alkalmazása esetén, amelyet a kezelés céljából biztonságossá tettünk. Ez a készítmény egy dermálisan toxikus inszekticidet - biológiailag hatásos mennyiségben egy nemionos felületaktív anyagot és egy közömbös, száraz hígítószert tartalmaz.
Atalálmány tárgyának megfelelő „technika állása” a következő iratokra terjed ki.
A 2 988 474 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerves foszfor-peszticidek egy kitüntetett csoportját írja le; ezek közé tartozik az ICI Americas Inc. által Dyfonate néven forgalmazott O-etil-S-fenil-etil-foszfo-ditionát.
A 3 959 646 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás metil-parationt vagy etil-parationt tartalmazó mikrokapszulákat mutat be. Ezek keresztkötéses poliamid-polikarbamid gyantából készülnek és az így kiszerelt készítmények inszekticid hatása intenzívebb: toxicitásuk a rovarokra nézve magasabb és tartósabb, emlősökre nézve pedig alacsonyabb.
A 4140 516 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás továbbfejlesztett kapszulázási eljárást ismertet. Ennek során vízzel nem elegyedő anyagot zárnak kapszulába egy szerves poliizocianát köztitermék alkalmazásával, amely polikarbamid kapszulabevonatot alkot egy vizes folytonos fázisban diszpergált, vízzel nem elegyedő anyag körül. Az eljárás továbbfejlesztésére katalitikus mennyiségű fázisátvevő katalizátort alkalmaznak.
A 4 285 720 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból kapszulázási eljárás ismerhető meg, amely egy vízzel nem elegyedő anyag kapszulába zárására irányul. A folytonos vizes fázisban diszpergált, vízzel nem elegyedő anyag körül polikarbamid kapszulabevonatot képeznek egy szerves poliizocianát köztitermék alkalmazásával. Az eljárás során a diszperziót hevítik vagy katalizátort adagolnak és adott esetben pH-beállítást alkalmaznak.
A 134 674 sz. európai szabadalmi leírás dermálisan toxikus peszticideket tartalmazó mikrokapszula-készítményeket mutat be, amely peszticideket hidrofil felületaktív anyag és víz hozzáadásával tettek a kezelés szempontjából biztonságossá.
A találmány tárgya és az említett irodalmi helyekből megismerhető megoldások összehasonlítása alapján megállapítható, hogy a találmány a technika állásához viszonyítva új és haladó jellegű.
Számos inszekticidet használnak a mezőgazdaságban és a kertészetekben. Az „inszekticid” kifejezés olyan kémiai hatóanyagot jelöl, amely valamilyen mezőgazdasági területen vagy egyéb olyan helyen, ahol a rovarok fejlődésének szabályozása kívánatos, aktivitást fejt ki. A biológiai aktivitás vagy szabályozás a növekedés és fejlődés módosításának az összes formáját magában foglalja, a szabályoztól és gátlástól kezdve egészen az elpusztításig, a rovar életciklusának bármelyik időpontjában. A készítmények összekeverhetők további biológiailag aktív anyagokkal is, így szinergetikus hatást biztosító anyagokkal, antidotumokkal, trágyázószerekkel, talajélettartamot megnövelő szerekkel és további peszticidekkel.
A „biológiailag hatásos mennyiség” kifejezés e leírásban olyan inszekticid vagy inszekticid készítmény mennyiséget jelöl, amely mezőgazdasági területre a szokásos módon felvive egy vagy több fentiekben említett biológiai hatást vált ki. Amint a leírásban részletesebben is kifejtjük, a felvitt inszekticidmennyiség az adott esetben magától az inszekticidtől, az inszekticid biológiai hatásának típusától és az elérni kívánt hatás mértéktől függ. A megfelelő mennyiség megválasztása a szakértő köteles tudásához tartozik.
Számos inszekticid, így a klórozott szénhidrogénkarbamát inszekticid és szerves foszfortartalmú inszekticid hatóanyagok, beleértve a foszfonát-, szerves foszfát- és szerves tiofoszfát-származékokat, a bőrön, át mérgező hatást fejtenek ki a velük érintkezésbe jutó személyekre.
Ha az inszekticiddel gondatlanul, nem megfelelően vagy az utasítások betartása nélkül bánnak, az inszekticid - toxicitásától függően - veszélyt jelenthet azokra, akik azt a kereskedelem részére csomagolják, a szabadföldi alkalmazás céljára Összekeverik vagy szabadföldön alkalmazzák. Az inszekticid toxicitása számos tényezőtől függ, beleértve a hatóanyag inherens toxicitását azon a területen, ahol az a biológiai hatást kifejti. Az inszekticid különböző fizikai tulajdonságai, így annak hidrofil-lipofil egyensúlya befolyásolja a vele érintkezésbe kerülő személy különböző szöveteibe történő felszívódást és így a toxicitást.
Szükség van tehát olyan kiszerelési formák kidolgozására, amelyek csökkentik az inszekticidek dermális toxicitását, ugyanakkor az inszekticid megtartja hatékonyságát.
A találmány olyan inszekticid készítményre vonatkozik, amely megtartja magas biológiai hatékonyságát és csökkentett dermális toxicitású.
A találmány szerinti készítmény valamilyen, biológiailag hatásos mennyiségű, dermálisan toxikus inszekticidet, egy nemionos felületaktív szert és egy száraz, közömbös hordozóanyagot tartalmaz.
Közelebbről a készítmény (a) egy biológiailag hatásos mennyiségű, 5-45 tömeg% dermálisan toxikus inszekticidet, (b) mono- vagy dinonil-fenol-etoxilát felületaktív szert 1-10 tömeg% mennyiségben és (c) egy szemcsézett, száraz, közömbös, agyag hordozóanyagot 50-94 tömeg% mennyiségben tartalmaz.
A bőrön át való mérgező hatás magában foglalja azt a szisztemikus toxikus hatást, amely emberben vagy állatban valamely toxikus anyaggal egy bizonyos ideig való érintkezés eredményeként lép fel. A dermális toxicitást meghatározhatjuk azzal az LD50-értékkel (a vizs2
HU 205 825 Β gált csoportban lévő állatok 50%-ánál halált okozó dózisként), amely a mérgező anyaggal való 24 órán érintkezés után mérhető.
A találmány szerinti inszekticid készítmények dermálisan toxikus szerves foszforvegyületeket, így foszfonátvagy tiofoszfonát-vegyületeket foglalnak magukba. Ilyen vegyületek példái a következők [ahol létezik, az általánosan használatos nevet zárójelben tüntettük fel]:
S-(terc-butil-tio-metil)-O,O-dietil-foszforditionát (terbufosz),
O,O-dietil-O-[4-(metil-szulfinil)-fenil]-foszfortioát (fenszulfotion),
O,O-dietil-O-(2-izopropil-6-metil-pirimidin-4-il)foszfortioát (diazinon),
O,O-dietil-S-(2-etil-tio-etil)-foszforditioát (diszulfoton),
S-(klór-metil)-0,0-dietil-foszforditioát (klórmefosz),
O-etil-S,S-dipropil-foszforditioát (etoprofosz),
0,0-dietíl-S-(etil-tio-metil)-foszforditioát (forát),
0-(4-bróm-2-klór-fenil)-0-etil-S-propil-foszforditioát (profenofosz),
S-[l,2-di(etoxi-karbonil)-etil]-0,0-dimetil-foszforditioát (malation),
O,O,O’,O’-tetraetil-S,S”-metilén-di(foszforditioát) (etion),
O-(4-bróm-2,5-diklór-fenil)-O,O-dietil-foszfortioát (bromofoszetil),
S-(4-klór-fenil-tio-metil)-O,O-dietil-foszforditioát (karbofenotion),
2-klór-l-(2,4-diklór-fenil)-vinil-dietil-foszfát (klórfenvinfosz),
0-[2,5-diklőr-4-(metil-tio)-fenil]-0,0-dietil-foszforditioát (klórtiofosz),
0-(4-ciano-fenil)-0,0-dimetil-foszfortioát (cianofosz),
O,O-dimetil-O-(2-metil-tio-etil)-foszfortioát (demifion),
0,0-dietil-0-(2-etil-tio-etil)-foszfortioát (demeton),
O-(2,4-diklór-fenil)-O,O-dietil-foszfortioát (diklorofention),
0-(2,4-diklór-fenil)-0-etil-fenil-foszfonotioát(EPBP),
0,0-dietil-0-(5-fenil-izoxazol-3-il)-foszfortioát (isoxation),
1.3- di(metoxi-karbonil)-l-propen-2-il-dimetil-foszfát,
1.4- dioxán-2,3-diil-S,S-di(O,O-dietil)-foszfortioát (dioxation),
O,O-dimetil-O-(4-nitro-m-tolil)-foszfortioát (fenitrotion),
O,O-dimetil-O-[4-(metil-tio)-m-tolil]-foszfortioát (fention),
0-(5-klór-l-izopropil-l,2,4-triazol-3-il)-0,0-dietilfoszfortioát (izazofosz),
S-(2-izopropil-tio-etil)-O,O-dimetil-foszforditioát (izotioát),
4-(metil-tio)-fenil-dipropil-foszfát (propafosz), (l,2-dibróm-2,2-diklór-etil-dimetil-foszfát (naled),
0,0-dietil-a-ciano-benzilidén-amino-oxi-foszfonotioát (foxim),
O,O-dietil-O-(4-nitro-fenil)-foszforotioát (paration),
O-[2-(dietil-amino)-6-metil-pirimidin-4-il]-O,O-dietil-foszforotioát (pirimifoszetil),
O-[2-(dietil-amino)-6-metil-pirimidin-4-il]-O,O-dimetil-foszforotioát (pirimifoszmetil),
Ο,Ο,Ο’,Ο’-tetraetil-ditiopirofoszfát (szulfotep),
O,O,O’,O’-tetrametil-O,O’-tio-di(p-fenilén)-difoszforotioát (temefosz),
S-(2-etil-tio-etil)-0,0-dimetil-foszforoditioát (tiometon),
0,0-dietil-0-(l-fenil-l,2,4-triazol-3-il)-foszforotioát (tirazofosz),
O-etil-O-(2,4,5-triklór-fenil)-etil-foszfonotioát (trikloronát),
S ,S ,S-tributil-foszfortritioát, tributil-foszfortritioát (merfosz),
A találmány szerinti készítményben használható számos, különböző típusú, inszekticid hatású szerves foszforvegyületek közül bizonyos csoportok előnyösek. Az egyik ilyen előnyös csoportot az (I) általános képletű szerves foszforvegyületek alkotják, a képletben X oxigén- vagy kénatom és R, R! R2 egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport, 2-6 szénatomos alkeniloxi-csoport, 2-6 szénatomos alkenil-tio-csoport, fenilcsoport, fenoxicsoport, fenil-tio-csoport, 7-9 szénatomos fenil-alkil-csoport, 7-9 szénatomos fenil-alkoxicsoport és 7-9 szénatomos fenil-alkil-tio-csoport, és a csoportok mindegyike adott esetben legfeljebb három halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, cianocsoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesített.
Az „alkil”, „alkoxi” stb. kifejezés magában foglalja az egyenes és az elágazó szénláncú csoportokat is, és a tartomány minden szénatomját. A szerves foszforvegyületek előnyösebb csoportját alkotják azok a vegyületek, amelyekben X kénatom és R, Rj és R2 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy fenoxicsoport, a fenilcsoport adott esetben legfeljebb három 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, nitrocsoporttal vagy halogénatommal helyettesített. Nagyon előnyösek azok a vegyületek, amelyekben X kénatom, R 1-4 szénatomos alkoxicsoport, Rj 1-4 szénatomos alkoxicsoport és R2 legfeljebb három 1-3 szénatomos alkilcsoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesített fenoxicsoport.
Különösen előnyös peszticidvegyületek például az S-(terc-butil-tio-metil)-0,0-dietil-foszforoditioát és az O,O-dietil-S-(etil-tio-metil)-foszforotioát.
A legelőnyösebb vegyületek a (II) általános képlettel jellemezhetők, a képletben R3 és R4 metil- vagy etilcsoport és Y hidrogénatom vagy legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagául szolgáló legelőnyösebb vegyületek a 2 988 474 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett vegyületek, különösen az O-etil-S-fenil-etilfoszfonoditioát, amelyet Dyfonate néven hoz forgalomba a Stauffer Chemical Company.
HU 205 825 Β
A találmány szerinti készítményekhez használható, alkalmas felületaktív anyagok értéke (hidrofil-lipofilegyensúly) 17 és 20 között változik.
A találmány szerinti készítményben alkalmazható legelőnyösebb felületaktív anyagot a GAF Corporation gyártja és Igepal DM 970 néven hozza forgalomba, különböző cégek pedig más-más néven forgalmazzák, és ez egy dinonil-fenil-(150 mól etoxilát). HLB-értéke 19.
Ebben a készítményben a nemionos felületaktív anyag szerepe, hogy stabilizálja az agyaggranulákon a szerves foszforvegyületeket, és emellett a szerves foszforvegyület/agyaggranula-készítmény dermális toxicitását is csökkenti.
Más alkalmas felületaktív anyagok például az alkilés dialkil-fenoxi-poli(etilén-oxi)-etanolok. A fentebb említett HLB-tartományba tartozó megfelelő felületaktív anyagok a (ΓΠ) általános képlettel jellemezhetők, a képletben n értéke 1 vagy 2.
A találmány szerinti készítményekben közömbös hígítóként előnyösen használható anyagok az attapulgit és montmorillonit csoportba tartozók. Az attapulgit agyagok prototípusképlete Mg5Sig02o(OH)2gH20 és a montmorillonit csoport prototípusképlete Al2(Si4O10) (OH)2.
A találmány szerinti készítményekben közömbös hígító hordozóként való felhasználására leghatékonyabbak az attapulgit agyagok.
Mindkét agyagtípus jól ismert a szakemberek számára és a „Handbook of Insecticides Dúst Diluents and Carriers” című munkában T. C. Watkins és L. B. Norton [Dorland Books, Caldwell, New Jersey (1955.)] úja le ezeket
Más hagyományos hígító hordozóanyagokat is alkalmazhatunk, azonban az agyagok előnyösek.
A hatóanyagot (inszekticid) és felületaktív anyagot az agyagra permetezzük és összekeverjük, így olyan készíményt kapunk, amelyben a hatóanyag az egész keverékben egyenletesen oszlik el. A találmány szerinti granulált készítményekben a legmegfelelőbb mérettartomány az 1,00-0,30 mm szemcseméret közötti.
A fentiekből következően a találmány szerinti egyik előnyös készítmény (a) 5 és 45 t% közötti mennyiségben (II) általános képletű szerves foszforvegyületet, a képletben R3 és R4 metil- vagy etilcsoport és Y hidrogénatom vagy legfeljebb 4 szénatomos alkilcsoport, (b) 1 és 10 t% közötti mennyiségben dinonil-fenil(150 mól etoxilát)-ot és (c) 50 és 94t% közötti mennyiségben agyaggranulákat tartalmaz.
Noha a fentebb ismertetett készítményt a 2 988 474 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban szereplő szerves foszforvegyületekre vonatkozóan írtuk le, más hidrofób inszekticid-agyaggranulakészítmény dermális hatása is csökkenthető a felületaktív anyagok fentebb említett csoportjának alkalmazásával.
Az ismertetett típusnak felelnek meg a kővetkező készítmények:
Counter* 15%
attapulgit agyag granula 80%
Igepal DM 970 5%
100%
x = S-(terc-butil-tio-metil)-O,O-dietil-foszforditioát
Ibimet** 20%
attapulgit agyaggranula 75%
Igepal DM 970 5% 100%
** = O,O-dietil-S-(etil-tio-metil)-foszforditioát
DyfonateR 15%
attapulgit agyaggranula 80%
Igepal DM 970 5% 100%
DyfonateR 20%
attapulgit agyag granula 75%
Igepal DM 970 5%
100%
Az Igepal DM 970 szerkezete a (IV) képletnek felel meg.
Az inszekticid készítményeket általában úgy állítjuk elő, hogy a DyfonateR bizonyos mennyiségét az Igepal DM 970 kívánt mennyiségével összekeverjük és rávisszük az agyaggranulákra, majd az agyaggranulákat a hatóanyaggal alaposan elkeverjük. Egy jellemző eljárást a következőkben ismertetünk.
I. példa g Igepal DM 970-et 15,82 g technikai minőségű (95% hatóanyagot tartalmazó) DyfonateR-ot tartalmazó oldatban 55-75 °C-os vízfürdőben való melegítés közben feloldunk. Ezt az oldatot forgó edényben 79,18 g agyaggranulára pipettázzuk. Az elegyítést a hatóanyag hozzáadásától számítva körülbelül még egy órán át folytatjuk, hogy az összes komponenst jól elkeverjük.
A találmány szerinti inszekticid készítmények különböző mennyiségű hatóanyagot, felületaktív anyagot és száraz, közömbös hígító hordozót tartalmazhatnak.
A granulakészítményben levő inszekticid mennyisége attól függ, hogy milyen a közömbös hordozó abszorpciós kapacitása és a felvivőszerkezet permetező hatékonysága. Az inszekticid a készítmény tömegének 5 és 451% közötti, előnyösen 15%-át alkotja.
A teljes készítmény tömegének százalékában kifejezve a felületaktív anyag mennyisége 1 és 10 t% között, előnyös 1 és 6 t% között, optimálisan 2 és 5% között változik a felületaktív anyag pontos összetételétől függően.
A következő példák a találmány jobb megértését szolgálják és nem korlátozó jellegűek.
A dermális toxicitásnak a találmány szerinti készítmények alkalmazásával elért csökkentését a következő példákkal összefüggésben szemléltetjük.
A II. példában a dermális toxicitási vizsgálatokban két készítményt hasonlítottunk össze, ezek egyike Igepal DM 970 nemionos felületektív anyagot, másika pedig egy hagyományos kémiai stabilizálószert, dipropilén-glikolt tartalmazott. A dermális toxicitást a következőkben ismertetett módszer szerint mértük.
HU 205 825 Β
Π. példa
Dermális toxieitás
Az akut dermális toxicitást azon előírásokkal összhangban határoztuk meg, amelyeket a Környezetvédelmi Hatóság az Amerikai Egyesült Államokban a peszticidek törzskönyvezéséhez javasolt; Veszélyértékelés: Humans and Domestic Animals, Fed. Reg. 43 : 163,37 336-37402 (Augusztus 22,1978.).
Albínó nyulakat (Stauffland Fehér törzs, Phillips Rabbitry, Soquel, Ca) szabályozott hőmérsékletű (18,3-21,1 °C) helyiségben, felakasztott acélketrecekben (61 cmx41,9 emx35,56 cm) helyeztünk el kettesével. Élelem (Special Mixture, Gunter Bros., Morgan Hill, Ca) és víz tetszés szerint állt rendelkezésükre.
A kezelés előtt a nyulakat találomra választottuk ki, és számozott fülcímkével láttuk el. A kezelés előtti napon a kezelendő bőrfelületet megnyírtuk, és a nyulakat egy éjszakán át éheztettük, csak vizet kaptak.
Az első vizsgált dóz-is 501 mg/kg volt, amelyet 10 nyúlon, 5 hím és 5 nőstény nyúlon vizsgáltunk. A dózisokat ezután logaritmikusán változó intervallumokban választottuk meg. Ezek a kiválasztott dózisok legalább három vizsgálati csoportban 10% és 90% közötti elhullást eredményeztek, és lehetővé tették a hímek és nőstények esetében az LD50-érték számítását (sérült bőr és/vagy érintetlen bőr) 95%-os biztonsággal 20 vagy annál kisebb %-os intervallumban. Legalább három dózist és kontrollt vizsgáltunk.
Négy hím és négy nőstény nyulat használtunk minden egymást követő dózisszinthez. Néhány kísérletben a nyulak felét minden dózisszinten még további előkészítésnek vetettük alá oly módon, hogy a vizsgált felületen egy tűvel keresztvonalkázásszerűen epidermális horzsolásokat hoztunk létre. Ezek elég mélyek voltak ahhoz, hogy a szarurétegen áthaladjanak, de az irharéteget nem érintették. A készítmény egyetlen adagját alkalmaztuk tisztán a kezelendő helyen. A készítményt a bőrrel egy nem abszorbeáló kötőanyaggal tartottuk érintkezésben. A kötőanyag sértetlenségének biztosítására még egy külső gézréteget is alkalmaztunk. A 24 óra eltelte után a kötéseket eltávolítottuk, és a bőrt letöröltük és/vagy lemostuk a visszamaradó vizsgálati anyag eltávolítására. Az állatokat ezután friss gézzel kötöttük be, és ezt 72 órán át rajtuk hagytuk.
Négy nyulat (mindkét nemből kettőt) látszatkísérletnek vetettük alá oly módon, hogy mindegyiket hasonlóképpen bekötöztük.
Az állatokat a kezelés után legalább 14 napig tartottuk megfigyelés alatt vagy addig, amíg a túlélőkben a később jelentkező reverzibilis toxieitás minden jele eltűnt.
A klinikai tünetekkel és elhullással kapcsolatos megfigyelést az első napon gyakran feljegyeztük, a későbbiekben pedig korán reggel és késő délután. Hétvégeken és szabadnapokon az állatokat naponta egyszer néztük meg. Minden klinikai tünet kezdetét, időtartamát és súlyosságát rögzítettük. A nyulakat a 0. (a kezelés előtti), 7. és 14. vagy a halál beálltának napján megmértük, és minden napra kiszámítottuk az átlagos testtömeget.
Az akut dermális toxicitást ezekben a kísérletekben nem befolyásolta a vizsgálati állatok bőrének előzetes felhorzsolása. A vizsgálat eredményei az I. táblázatban láthatók. (A %-ok tömegszázalékként értendők)
I. táblázat
Az LD50 érték meghatározása Litchfield és Wilcoxon módszerével
Mód: dermális Faj: nyúl Nem: mindkettő
Készítmény Dermális LD50
1. 15% DyfonateR 5% dipropilén-glikol 80% attapulgit agyag granula 100% 254 (163-394)51
2. 15% DyfonateR 5% Igapal DM 970 80% attapulgit agyag granula 100% 453 (307-667)x
XA zárójelben lévő értékek a 95%-os biztonság határai
Az LD50 énéket mg készítmény/kg testtömegben mértük.
A két készítmény alkalmazásának összehasonlításakor látható, hogy a DyfonateR-ot, Igepal DM 970-et és attapulgit agyagot tartalmazó készítmény dermálisan körülbelül feleannyira toxikus, mint a Dyfonate-ot, dipropilén-glikolt és attapulgit anyagot tartalmazó.
III. példa
További készítményekkel, amelyekben a DyfonateRt más szerves foszfor vegyület típusú hatóanyaggal helyettesítettük, hasonló vizsgálatokat végeztünk. Ezeknek a vizsgálatoknak az eredményei a készítményekkel együtt a II. táblázatban láthatók. (A %-os tömegszázalékként értendők).
//. táblázat
LD50 érték meghatározása Litchfield és Wilcoxon módszerével
Mód: dermális Faj: nyúl Nem: mindkettő
Készítmény Dermális LD50
1. 20% Thimet 5% dipropilén-glikol 75% attapulgit agyag 100% 162 (136-182)x
2. 20% Thimet 5% Igepal DM 970 75% attapulgit agyag 100% 231 (208—258)x
3. 15% Counter 5% dipropilén-glikol 80% attapulgit agyag 100% 23,5 (19,7-28,1)
4. 15% Counter 5% Igepal DM 970 80% attapulgit agyag 100% 42,9 (36,7-50,3)
XA zárójelben lévő értékek a 95%-os biztonság határai Az LDSq értékeket mg készítmény/kg testtömegben mértük.
HU 205 825 Β
Itt ismét látható, hogy a dipropilén-glikol felületaktív anyagnak Igepal DM 970-nel való helyettesítése a készítmény toxicitását körülbelül a felére csökkenti.
Inszekticid hatás
A készítmény hatását az alábbiakban leírt módon vizsgáltuk.
0,5 ml hígítatlan Diabrotica undecimpunctata (Mannerheim) petét, amelynek I ml-ében körülbelül 7000 pete van, 14 ml, 0,2t% Dacagint (Diamond Alkáli Co.) tartalmazó vízben szuszpendáltunk, így 250 pete/ml végkoncentrációt kaptunk. A peték ilyen szuszpenzióban 5 °C-on 5 napig eltarthatok az életképesség lényeges csökkenése nélkül.
g nedves „Szuperföld”-et („Supersoil”, Wonderline, Rod McLellan Co., San Francisci, CA) átlátszó műanyag pohárba helyeztünk. A vizsgálandó anyagokat acetonban vagy más alkalmas oldószerben oldottuk. A kívánt koncentrációra hígított vizsgálati minta 0,05 ml-ét a talajhoz adtuk. A poharat, lezártuk és egy Vari-Whirl keverővei körülbelül 15 másodpercig kevertük a talajt. A talaj felületén egy bemélyedést csináltunk, és 0,2 ml peteszuszpenziót helyeztünk bele.
A petéket talajjal befedtük és szobahőmérsékleten (körülbelül 21 °C-on) tartottuk. Négy nappal később Latuca sativa levélrészeket helyeztünk a kezelt poharakba. Egy hét elteltével megvizsgáltuk a poharak élőlárva-tartalmát.
A vizsgálati koncentrációk 10 ppm-től lefelé változtak addig, amíg az elpusztulás körülbelül 50%-os lett.
Két készítményt használtunk a találmány szerinti készítmények inszekticid hatásának összehasonlító vizsgálatára. Az 1. készítményt (1) a találmány szerinti készítményeknek megfelelően állítottuk elő, 15 t% DyfonateR-t, 5 t% Igepal DM 970-et és 80 t% attapulgit agyagot tartalmazott, míg a 2. készítmény (2) 201% DyfonateR-ból, 51% dipropilén-glikolból és 751% attapulgitból állt. Ezen vizsgálatok eredményei a III. táblázatban láthatók.
III. táblázat
Diabrotica LC50 érték (ppm)
1.készítmény 0,4
2.készítmény 0,4
Mint az a fenti eredményekből látható, a találmány szerinti készítmény Diabroticára vonatkozó LC30 értéke ugyanaz, mint a hagyományos kémiai stabilizálőszert, dipropílén-glikolt tartalmazó hasonló készítményé. Ez azt mutatja, hogy a dipropilén-glikol Igapal DM 970-nel való helyettesítése nem befolyásolja kedvezőtlenül a hatóanyag biológiai hatásosságát.
A szakember.számára nyilvánvaló, hogy a találmány szerinti készítmények dermális toxicitása lényegesen csökkent a készítményben használt inszekticid vegyület biológiai hatékonyságának számottevő csökkenése nélkül.

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Hatóanyagként inszekticid hatású foszforsavvagy foszfonsav-származékot vagy tioanalógját, felületaktív anyagként nonil-fenil-poli(etilén-oxi)-éterszármazékot tartalmazó, csökkentett mérgező hatású, biztonságosan kezelhető szilárd készítmény, azzal jellemezve, hogy (a) 5-45 tömeg% mennyiségű dermálisan toxikus hatóanyagot, (b) 1-10 tömeg% mennyiségű (ΙΠ) általános képletű felületaktív anyagot - a képletben n értéke 1 vagy 2 -, és (c) 50-94 tömeg% mennyiségű granulált, száraz, közömbös agyaghordozót tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmaz; a képletben X oxigén- vagy kénatom, és R, R, és R2 egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 1-6 szénatomos alkoxicsoportot, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoportot, 2-6 szénatomos alkenilcsoportot, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoportot, 2-6 szénatomos alkenil-tio-csoportot, fenilcsoportot, fenoxicsoportot, fenil-tio-csoportot, 7-9 szénatomos fenil-alkil-, fenil-alkoxi-csoportot vagy fenilalkil-tio-csoportot jelent, és az előbbi csoportok mindegyike adott esetben legfeljebb három halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, cianocsoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesített.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy szerves foszforvegyületként (II) általános képletű vegyületet tartalmaz; a képletben R3 és R4 metil- vagy etilcsoport és Y hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy szerves foszforvegyületként Oetil-S-fenil-etil-foszfono-ditioátot tartalmaz.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy felületaktív anyagként (IV) képletű dinonil-fenil-(150 mól etoxilát)-ot tartalmaz.
HU871362A 1986-03-31 1987-03-30 Safety utilizable insecticide composition with diminished toxicity, containing organic phosphorous compound HU205825B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US84618386A 1986-03-31 1986-03-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT46517A HUT46517A (en) 1988-11-28
HU205825B true HU205825B (en) 1992-07-28

Family

ID=25297177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU871362A HU205825B (en) 1986-03-31 1987-03-30 Safety utilizable insecticide composition with diminished toxicity, containing organic phosphorous compound

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0243694B1 (hu)
CN (1) CN1021281C (hu)
AR (1) AR241992A1 (hu)
AT (1) ATE85184T1 (hu)
BR (1) BR8701421A (hu)
CA (1) CA1317875C (hu)
CZ (1) CZ282064B6 (hu)
DE (1) DE3783935T2 (hu)
DK (1) DK163887A (hu)
ES (1) ES2053461T3 (hu)
HU (1) HU205825B (hu)
IL (1) IL82049A (hu)
MY (1) MY101710A (hu)
PH (1) PH24021A (hu)
SK (1) SK207587A3 (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03167106A (ja) * 1989-11-28 1991-07-19 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk 安定化された農薬組成物
US6646011B2 (en) 1998-06-03 2003-11-11 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Insect repellant compositions
US9206381B2 (en) 2011-09-21 2015-12-08 Ecolab Usa Inc. Reduced misting alkaline cleaners using elongational viscosity modifiers
WO2014062630A1 (en) * 2012-10-15 2014-04-24 Gowan Comercio Internacional E Servicos Limitada Spontaneous self-forming mixed surfactant nano-emulsions from water insoluble pesticides in mixed water miscible solvents
US9637708B2 (en) 2014-02-14 2017-05-02 Ecolab Usa Inc. Reduced misting and clinging chlorine-based hard surface cleaner
CN109153947B (zh) 2016-05-23 2021-03-16 埃科莱布美国股份有限公司 通过使用高分子量油包水乳液聚合物的减少雾化的碱性和中性清洁、消毒和杀菌组合物
JP6791987B2 (ja) 2016-05-23 2020-11-25 エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド 高分子量油中水型乳化ポリマーを用いた、ミスティングが低減した酸性洗浄、除菌および消毒組成物の削減
CA3054827C (en) 2017-03-01 2023-02-14 Ecolab Usa Inc. Reduced inhalation hazard sanitizers and disinfectants via high molecular weight polymers
WO2021011451A1 (en) 2019-07-12 2021-01-21 Ecolab Usa Inc. Reduced mist alkaline cleaner via the use of alkali soluble emulsion polymers

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4133878A (en) * 1975-12-22 1979-01-09 Mobil Oil Corporation Stabilized organothiophosphorus formulations
IT1193914B (it) * 1980-02-06 1988-08-31 Montedison Spa Formulazioni granulari di antiparassitari fosforici chimicamente stabili
DE3473987D1 (en) * 1983-07-22 1988-10-20 Stauffer Chemical Co Pesticide compositions
US4603214A (en) * 1985-02-14 1986-07-29 Bayer Aktiengesellschaft Agents for combating pests

Also Published As

Publication number Publication date
HUT46517A (en) 1988-11-28
PH24021A (en) 1990-02-09
EP0243694A3 (en) 1990-05-16
SK278483B6 (en) 1997-07-09
CN1021281C (zh) 1993-06-23
BR8701421A (pt) 1987-12-29
SK207587A3 (en) 1997-07-09
CZ282064B6 (cs) 1997-05-14
AR241992A1 (es) 1993-02-26
ATE85184T1 (de) 1993-02-15
CN87102422A (zh) 1987-10-07
IL82049A0 (en) 1987-10-20
CA1317875C (en) 1993-05-18
EP0243694B1 (en) 1993-02-03
DE3783935D1 (de) 1993-03-18
ES2053461T3 (es) 1994-08-01
DK163887A (da) 1987-10-01
EP0243694A2 (en) 1987-11-04
DE3783935T2 (de) 1993-06-03
IL82049A (en) 1992-12-01
CZ207587A3 (en) 1997-02-12
MY101710A (en) 1992-01-17
DK163887D0 (da) 1987-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6979453B1 (en) Pesticidal compositions comprising an aerated gel containing hydrophobic silica
JP2011045878A (ja) 塩基性誘発放出マイクロカプセル
EP0016278B1 (en) Acrylic coated granular pesticidal compositions and method for controlling the rate of toxicant release of a phosphorus pesticide-containing composition
HU205825B (en) Safety utilizable insecticide composition with diminished toxicity, containing organic phosphorous compound
US5120542A (en) Pesticide compositions and method
JP5680563B2 (ja) 増強された残存活性を有するマイクロカプセル化殺虫剤
US4933167A (en) Pesticide compositions
DE2805483C2 (de) Chemische Zusammensetzungen mit Brechreizwirkung zumSchutz gegen Vergiftungen
US3223513A (en) Pesticidal resin and method of preparing same
EP0134674B1 (en) Pesticide compositions
US2795598A (en) Pesticides and process for their manufacture
US4380537A (en) Stabilized insecticide formulations
US4133878A (en) Stabilized organothiophosphorus formulations
US4994261A (en) Pesticide compositions and method
US4123525A (en) Sublimable insecticidal compositions containing triisopropyl- or tritertiary-butyl-s-trioxane carriers
EP0111112A1 (en) Granular pesticidal compositions coated with hydrophobic solids with attendant reduced dermal toxicity
US4439430A (en) O,O-Diethyl O-[(p-tertiarybutylthio)phenyl]phosphorothioates and its insecticidal use
US4210640A (en) Sublimable fungicidal compositions containing triisopropyl- or tritertiary-butyl-s-trioxane carriers
CS195330B2 (en) Insecticide
Medley et al. Polymerization as a means of prolonging effectiveness of orally administered systemic insecticides
CN1253473A (zh) 用于控制动物外寄生物的杀虫剂的干燥制剂
US3679796A (en) Methods of controlling rodents and leporine animals
JP3349551B2 (ja) シロアリ防除剤
Hadaway et al. Evaluation of the toxicity to adult Anopheles stephensi List, and the residual action of various chlorinated hydrocarbons, organophosphorus compounds and carbamates.
EP0022141A1 (en) Compositions and methods for reducing herbicidal injury

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA AG PRODUCTS INC., US

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee