HU203081B - Herbicidal or plant growth regulating compositions comprising 1-phenyl-5-exomethylenepyrrolidin-2-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicidal or plant growth regulating compositions comprising 1-phenyl-5-exomethylenepyrrolidin-2-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU203081B
HU203081B HU884468A HU446888A HU203081B HU 203081 B HU203081 B HU 203081B HU 884468 A HU884468 A HU 884468A HU 446888 A HU446888 A HU 446888A HU 203081 B HU203081 B HU 203081B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
formula
chloro
fluoro
Prior art date
Application number
HU884468A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT47540A (en
Inventor
Georg Pissiotas
Hans Moser
Hans-Georg Brunner
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HUT47540A publication Critical patent/HUT47540A/hu
Publication of HU203081B publication Critical patent/HU203081B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
    • C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/46—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with an oxygen atom in position 1
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként új (I) általános képletű l-fenü-szubsztituált-5-exo-metilén-pirrolidin-2- on-származékokat és 2-fenil-szubsztituált-3-exometilén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on-származékokat tartalmazó herbicid vagy növényi növekedést szabályzó készítmény, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
A 3 992 189 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan herbicid hatású 3-exo-metilén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on származékokat ismerteb melyek az izoindolgyűrű 2-helyzetében ortoés parahelyzetben legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenil-csoportot tartalmaznak. Ezen ismert hatóanyagok hatása és szelektivitása azonban nem mindig megfelelő.
A találmány szerinti hatóanyagok az (I) általános képletnek felelnek meg. A képletben R1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
R1 és R2 együttesen -(CH2)4-hidat alkot,
R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
R4 hidrogénatom, 1^4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
R5 fluoratom,
R6 halogénatom,
R7 hidrogénatom, 1-7 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos alkenilcsoport, mely adott esetben halogénatommal lehet szubsztituálva; 3-7 szénatomos alkinilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-(l4 szénatomos alkil)-, vagy benzilcsoport. Természetesen az (I) általános képletű vegyületekben a fenti csoportok bármely kombinációja jelen lehet. Az alábbiakban az egyes szubsztituensek jelentését példaképpen részletezzük, anélkül azonban, hogy a találmány oltalmi körét az alábbiakban megadott csoportokra korlátoznánk:
alkilcsoport például a metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, n-pentilés szek-pentil-csoport, előnyösen a metil-, etil- és izopropilcsoport.
Halogénatom a fluor-, klór-, bróm- és jódatom, előnyösen a fluor-, klór- és brómatom.
Alkoxicsoport a metoxi-, etoxi-, propil-oxi-, izopropil-oxi-, η-butil-oxi-, izobutil-oxi-, szek-butil-oxi- és terc-butil-oxi-csoport, előnyösen a metoxi- vagy etoxicsoport.
Alkoxi-karbonil-csoport a mctoxi-karbonii-, etoxikarbonil-, 4-propil-oxi-karbonil-, izopropil-oxi-karbonil- és n-butil-oxi-karbonil-csoport, előnyösen a metoxi-karbonil- és etoxi-karbonil-csoport.
Alkenilcsoport főleg a valamely telített szénatomján keresztül kapcsolódó allil-, 2-butenil-, 3-butenil- vagy metallilcsoport.
Alkinilcsoport főleg a telített szénatomján keresztül kapcsolódó propargil-, 2-butinil- vagy 3-butinil-csoport.
A fenilcsoport adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituált. A szubsztituens orto-, metavagy parahelyzetben egyaránt állhat. Előnyösen a szubsztituensek a gyűrű kapcsolódásához viszonyítva orto- vagy para-helyzetében állnak. Abban az esetben, ha R3 hidrogénatom és R4 adott esetben szubsztituált fenilcsoport, általában az olyan fenilcsoportok előnyösek, melyek a teljes molekula lipofil jellegét segítik elő, például az izomer klór-fenil-csoport.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képied vegyületek körébe egyaránt beletartoznak a racemátok, továbbá az optikailag tiszta izomerek, illetve az egyik vagy másik, optikailag aktív formában dús elegyek is.
Az izomereket általában ismert eljárásokkal, például frakcionált kristályosítással vagy különleges kromatográfiás eljárásokkal történő elválasztással állíthatjuk elő. Ezen kívül sok esetben a kívánt enantiomer terméket megfelelő kiralitású kiindulási anyagok alkalmazásával is előállíthatjuk.
Herbicid hatásuk szempontjából kiemelendők az alábbi csoportokba tartozó vegyületek:
A)
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R1 és R2 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport.
B)
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R1 és R2 együttesen -(CH2)4-hidat alkot.
C)
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R3 és R4 hidrogénatom.
D)
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R3 hidrogénatom és
R4 1-4 szénatomos alkilcsoport.
E)
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R4 hidrogénatom és
R3 1-4 szénatomos alkilcsoport.
H)
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R1 és R2 azonos jelentésű.
D
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R3 és R4 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport.
J)
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R5 fluoratom és
R6 klóratom.
HU 202 081 Β
Κ)
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R7 szekunder szénatomján keresztül kapcsolódó 1-5 szénatomos alkilcsoportot jelent
L)
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R7 izopropilcsoportot jelent 10
M)
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R7 adott esetben klóratommal szubsztituált 3-5 szén- 15 atomos alkenilcsoportot jelent
N)
Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben 20
R7 propargilcsoport.
Különösen előnyösek az alábbi vegyületek:
2-(4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-metilén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)l-on, 25
2-(4-klór-2-fluor-5-propargii-oxi-fenil)-3-metilén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on,
2-[4-Úór-2-fluor-5-(2-metil-propil-oxi)-fenil]-3-metilén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on,
2-[4-klór-2-fluor-5-(2-klór-prop-2-enil-oxi)- 30
-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on,
2-[4-klór-2-fluor-5-(l-metoxi-kartx)nil-etoxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on,
2-[4-klór-2-fluor-5-(3-klór-prop-2-enil-oxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)l-on, 35
2-/4-klór-2-fluor-5-(prop-2-inil-oxi)-fenilM ,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on,
1- (4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3,4-dimetil-5-metilén-pirrol-(lH)2-on,
2- (4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-(l,l-dimetil- 40
-metilén)-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)l-on, 2-(4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-etilidén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -ot,
5-benzilidén-l-(4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3,4-dimetil-pinol-(lH)2-on,vagy 45
5-(o-klór-benzilidén)-1 -(4-klór-2-fluor-5-propargil-oxi-fenil)-3,5-dimetil-pirrol( 1 H)2-on.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (ΙΠ) általános képletú vegyületet ahol 50
R1, R2, R3, R6 és R7 az előzőekben megadott (IV) általános képletű Grignard-reagenssel reagáltatjuk, ahol
R3 és R4 jelentése a fenti és
X1 jódatomot jelent, 55 majd a keletkezett (V) általános képletű vegyületből, ahol
R’, R2, R3, R4, R5, R6és R7 az előzőekben megadott vizet hasítunk ki, és kívánt esetben az olyan (I) általános képletű vegyületet 60 ahol
R'R6 jelentése a fenti, és
R7 hidrogénatomot képvisel, valamely R7-X (II) általános képletű vegyülettel - R7 a megadott jelentésű, de hidrogénatomtól eltér, és X egy 65 lehasító csoportot előnyösen halogénatomot jelent reagáltatjuk.
Az a) reakcióban a (IV) általános képletű Grignardreagens a (ΠΙ) általános képletű imid mindkét ketocso5 portjával reagálhat, mely a (III) általános képletű vegyület aszimmetrikus szubsztitúciója esetén, azaz, amennyiben R1 és R2 egymástól eltérő, két különböző termékhez vezet
Általában a Grignard-reagens a szférikusán legkevésbé gátolt helyen támad (kinetikusán szabályozott reakció). Az aszimmetrikus szubsztitúció esetén keletkezett elsődleges termékelegyet elválasztási eljárásokkal (extrakció, kromatográfia, kristályosítás stb.) a kívánt termékben feldúsult vagy tiszta formában nyelhetjük. Ezek az elválasztási eljárások végrehajthatók mind az (V) általános képletű primer adduktumon, mind a végtermékként keletkezett általános képletű exo-metilén-vegyületen.
Abban az esetben, ha az (I) általános képletú vegyületekben az R3 és R4 csoportok különböző jelentésűek, a vízlehasítás során a C-reakcióvázlat szerint izomer-vegyületek elegye keletkezik. Az (I/Γ) elegyet általánosan ismert elválasztási eljárásokkal (lásd fent) dolgozhatjuk fel, és választhatjuk a tiszta I és Γ komponensekké, illetve az azokban dús keverékké.
A b) eljárást az A) reakcióvázlat mutatja.
Az a) reakció során előnyösen szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilol, éterek, például dietiléter, metil-izopropil-éter, glime, diglime, ciklusos éterek, például tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, amidok, például dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon, szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid, vagy klórozott szénhidrogének, például diklór-metán, triklór-metán, tetraklór-metán vagy tetraklór-etán alkalmazhatók.
A reakció hőmérséklete széles határok között változhat. Megfelelő reakcióhőmérsékletek általában -20 *C és a reakcióelegy forráspotja közötti hőfokok. A reakciót előnyösen 0 *C és 100 *C közötti hőmérsékleten végezzük.
A b) reakció során előnyös bázis adagolása mellett végezni a reakciót. Előnyös bázisok többek között a következők: nátrium-, kálium- és kalcium-hidroxid, alkáli- és alkáliföldfém-karbonátok, aminok, például trietil-amin vagy heterociklusos aminok, például piridin, DABCO, valamint az alkálifém-hidridek.
A b) reakciót előnyösen fázistranszfer-körülmények között, kétfázisú rendszerben is végezhetjük, üyen reakciók a szakember számára ismertek, mint azt például Dehmlow és Dehmlow, Phase Transfer Catalysis, Verlag Chemie, Weinheim 1983, illetve W. E. Keller, Phase Transfer Reactions Vol. 1 és Vol. 2, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1986,1987. ismertetik.
Az a) eljárásváltozatban leírt szerves magnézium-addíció Grignard-reakcióként ismert a 3 992 189 számú amerikai szabadalmi leírásból, és Krauch Kunz: Reaktionen dér Organischen Chemie című munkájából (A. Hüthig Verlag, Heidelberg, 5. kiadás (1976), 572574. oldal).
A Grignard-reakció során előnyös reakciókörülmények, így az alkalmazott reakciólépések, oldószerek, hőmérséklet stb. szakember számára ismertek, és azok részletesebb ismertetését nem tartjuk szükségesnek.
Az (I) általános képletű vegyületek bizonyos olyan szubsztituenseket (R7 definíciójánál) is tartalmaznak,
HU 202 081 Β melyek önmagukban is reagálnak a (IV) általános képletű Grignard-vegyülettel. Különösen kiemelendők itt azok az (I) általános képletű fenolok (R7 = hidrogénatom), melyek herbicid hatásuk mellett értékes közbenső termékek is a b) eljárásváltozatban, a végtermékek előállítására.
A fenti Grignard-reakció termékei az (V) általános képletű alkoholok, melyekből víz kihasításával nyerjük a találmány szerinti eljárással előállított exo-metilén-vegyületeket. A vízkihasítást önmagukban ismert eljárásokkal végezhetjük, például protonsavakkal, például p-toluolszulfonsawal, hidrogén-halogenidekkel, kénsavval stb. További előnyös eljárás a kálium-hidrogén-szulfáttal emelt hőmérsékleten történő kezelés.
Az (V) általános képletű alkoholok értékes közbenső termékek a találmány szerinti általános képletű exo-metilén-vegyületek előállítása során.
A (III) általános képletű vegyületek ismertek, vagy ismert eljárásokkal előállíthatók. Ilyen reakció például a D. reakcióvázlaton szereplő módszer, melynek során (VI) általános képletű furán-dion-származékokat (VII) általános képletű anilinekkel reagáltatunk, ahol R‘-R7 jelentése az (I) általános képletnél megadott.
Az (I) általános képletű vegyületek igen értékes mezőgazdasági hatóanyagok, melyek megfelelő mennyiségben alkalmazva igen jó szelektív herbicidként alkalmazhatók haszonnövények termőterületén a gyomok irtására. Ez azt jelenti, hogy ezen felhasználási mennyiségekben az (I) általános képletű hatóanyagok igen jó szelektív herbicid tulajdonságot mutatnak gyomokkal szemben. A kultúrnövények, például rozs, árpa, zab, búza, kukorica, köles, rizs, gyapot és szója alacsonyabb hatóanyagmennyiségnél gyakorlatilag egyáltalán nem károsodnak. Emelt hatóanyagmennyiségeknél a haszonnövények növekedése csak kis mértékben változik. Ha a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű hatóanyagokat nagy dózisban alkalmazzuk, azok totális herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek.
A találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok beavatkoznak a növények metabolizmusába, ezért növénynövekedést szabályozó szerekként is alkalmazhatók. Eddigi ismereteink szerint a növénynövekedést szabályozó készítmények hatása azon alapszik, hogy egy hatóanyag több különböző hatást képes növényekre gyakorolni. Ezen anyagok hatása jelentős mértékben függ az alkalmazás időpontjától, azaz a növény fejlődési állapotútól, valamint a növényekre vagy azok környezetére adagolt hatóanyag mennyiségétől és az adagolás formájától. Szükséges azonban minden esetben, hogy a növénynövekedést szabályozó készítmények a haszonnövényeket meghatározott kívánatos irányban befolyásolják.
Növénynövekedést szabályozó készítmények befolyására a növények lombozatát úgy alakíthatjuk, hogy meghatározott időpontra a növények leveleiket lehullassák. Az ilyen jellegű lombtalanítás különösen nagy szerepet játszik a gyapot mechanikus aratásánál, jelentős lehet azonban más ültetvényeken is, például szőlőszüretnél, a szüretelés megkönnyítésére. A növények lombtalanítása azért is hasznos lehet, hogy a növények légzését elültetés előtt visszaszorítsuk.
Ugyancsak szabályozható növényi növekedést szabályozó készítményekkel a gyümölcshullás. Ezzel egyrészt megakadályozható egy idő előtti gyümölcshullás. Másrészt, ugyanakkor elő is segíthető bizonyos mérték4 ben a gyümölcsök lehullása, vagy akár a virágok lehullása, mellyel a mutáció akadályozható meg. Ezen hatás alatt azt értjük, hogy bizonyos gyümölcsfajták endogén okok következtében évről évre igen eltérő termést hoznak. Elérhető ezen kívül a növénynövekedést szabályozó készítményekkel az is, hogy a beérés időpontjára a gyümölcsök szedéséhez szükséges erőt úgy csökkentsük, hogy lehetővé váljon egy mechanikus gyümölcsszedés, vagy megkönnyíthessük a manuális szüretelést.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek szelektív herbicid hatását mind kikelés előtti, mind kikelés utáni alkalmazás esetén tapasztaltuk. Ezek a hatóanyagok ezért mind a kikelés előtti, mind a kikelés utáni kezelési eljárás során egyenértékűen jó eredménnyel használhatók.
Ugyancsak a találmány tárgya herbicid szabályozó készítmény, mely hatóanyagként valamely új (I) általános képletű vegyületet tartalmaz.
Előnyösen a találmány szerinti eljárással előállított hatóanyagok vagy készítmények a haszonnövények szaporítóanyagára is felvihetők. Különösen előnyös ilyen szempontból a magcsávázás. Szaporítóanyag alatt a magokat, dugványokat és bármely olyan növényi részt értünk, melyekből a haszonnövények kihajtathatók. Az (I) általános képletű vegyületekkel kezelt szaporítóanyag ugyancsak a találmány tárgyát képezi.
Az (I) általános képletű vegyületeket önmagukban, vagy előnyösen készítményformában, a formálási technikában általánosan alkalmazott segédanyagokkal együtt használjuk, és ilyen célra például emulzió-koncentrátum, közvetlenül permetezhető vagy hígítható oldat, híg emulzió, permetezőpor, oldható por, porozószer, granulátumalakra, vagy például polimer anyagokba kapszulázva dolgozzuk fel, önmagukban ismert eljárásokkal.
A felvitel módját, például permetezést, ködösítést, porozást, kenést vagy öntözést mindenkor a készítmény formájától, az elérendő céltól és az adott körülményektől függően választjuk meg.
A készítményeket, azaz az (I) általános képletű hatóanyagokat és egy szilárd vagy folyékony adalékanyagot tartalmazó formákat önmagukban ismert módszerekkel állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat töltőanyagokkal, például oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív vegyületekkel (tenzidekkel) alaposan összekeveijük és/vagy eldörzsöljük.
Ilyen célra például a következő oldószerek jöhetnek számításba: aromás szénhidrogének, előnyösen a 8-12 szénatomos frakciók, például xilol-elegyek, vagy szubsztituált naftalinok, ftálsav-észterek, például dibutil- vagy dioktil-ftalát, alifás szénhidrogének, például ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek észterei és éterei, például etanol, etilénglikol, eúlónglikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, például ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, például N-metil-2-piirolidon, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, például epoxidált kókuszolaj vagy szójaolaj vagy víz.
Szilárd hordozóanyagok, melyek például porozószerek vagy diszpergálható porok előállítására alkalmasak, elsősorban a természetes kőzetlisztek, például kaiéit, talkum, kaolin, inontmorillonit vagy attapulgiL A fizi-4Ί
HU 202 081 Β kai tulajdonságok javítására nagy diszperzitású kovasavak vagy nagy diszperzitású és nagy nedvszívó képességű polimerizátumok is adagolhatók. Szemcsés adszorpá'v granulátumhordozók a porózus anyagok, például horzsakő, téglatörmelék, szepiolit vagy bentonit, míg nem-szorptív hordozóanyag például a kalcit vagy homok. Alkalmazható ezen kívül számos előgranulált, szervetlen vagy szerves anyag is, főleg a dolomit vagy aprított növényi maradékok.
Felületaktív vegyületként a formálandó (I) általános képletű hatóanyag természetétől függően nem ionogén kation- és/vagy anionaktív tenzidek egyaránt számításba jönnek, feltéve, hogy jó emulgeáló, diszpeigáló és nedvesítő tulajdonsággal rendelkeznek. Tenzidek alatt a tenzidelegyeket is értjük.
Megfelelő anionos tenzidek az ún. vízoldható szappanok, és a vízoldható szintetikus felületaktív vegyületek.
Szappanok például a hosszú láncú, 10-22 szénatomos zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsói, például az olajvagy sztearinsav, vagy természetes zsírsavelegyek, például kókusz- vagy faggyúolajból nyert elegyek nátrium- vagy káliumsói. Megemlítendők ezen kívül a zsírsav-metil-taurin-sók is.
Előnyösen azonban ún. szintetikus tenzideket alkalmazunk, főleg zsír-szulfonátokat, zsír-szulfátokat, szulfonált benzimidazol-származékokat vagy alkil-aril- szulfonátokat
A zsirszulfonátok vagy -szulfátok általában alkálifém-, alkáliföldfém vagy adott esetben szubsztituált ammóniumsóként állnak, és 8-22 szénatomos alkilrészt tartalmaznak, mely magában foglalja az acilcsoportok alkilrészét is. Ilyenek például a ligninszulfonsav, a dodecil-kénsav-észter vagy egy természetes zsírsavakból előállított zsíralkohol-szulfonát-elegy nátrium- vagy kálicumsói.
Ebbe a csoportba tartoznak a zsíralkohol-etilén- oxid-adduktumok kénsav-észtereinek és szulfonsavainak sói is. A szulfonált benzimidazol-származékok előnyösen 2-szulfonsav-csoportokat és egy 8-22 szénatomos zsírsavgyököt tartalmaznak. Alkil-aril-szulfonátok például a dodecil-benzolszulfonsav, a dibutil-naftalinszulfonsav vagy egy naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzációs tennék nátrium-, kalcium- vagy trietanol-amin-sói.
Ugyancsak alkalmasak a megfelelő foszfátok, például egy p-nonil-fenol-(4-14 szénatomos)-etilén-oxid-adduktum foszforsav-észterének sói, vagy a foszfolipidek. Nemionos tenzidek elsősorban az alifás vagy cikloalifás alkoholok, telített vagy telítetlen zsírsavak és alkil-fenolok poli(glikol-éter)-származékai, melyek 310 glikol-éter-csoportot és az alifás szénhidrogéngyökben 8-20 szénatomot, míg az alkil-fenolok alkilrészében 6-18 szénatomot tartalmazhatnak.
Ugyancsak alkalmas nemionos tenzidek a vízoldható, 20-250 etilénglikol-éter csoportot és 10-100 propilénglikol-éter-csoportot tartalmazó poli(etilén-oxid)- poli(propilén-glikol), -etilén-diamino-poli(propilén- glikol)-, illetve -alkil-poli(propilén-glikol)-adduktumok, ahol az alkil-poli(propilén-glikol)-ban az alkillánc 1-10 szénatomos, és e vegyületek általában propilén-glikol-egységenként 1-5 etilénglikol-egységet tartalmaznak.
Nemionos tenzidek például a nonil-fenol-poli(etoxi-etanol)-ok, ricinusolaj-poli(glikol-éter), poli(propilén-polietilén-oxid)-adduktumok, tributil-fenoxi-poli(etoxi-etanol), polietilénglikol és oktil-fenoxi-poli(etoxi-etanol).
Alkalmazhatók ezen kívül a poli(oxi-etilén)-szorbitán zsírsav észterei is, például a poli(oxi-etilén)-szorbitán-trioleát is.
A kationos tenzidek mindenekelőtt kvatemer ammóniumsók, melyek N-szubsztituensként legalább egy 822 szénatomos alkilcsoportot tartalmaznak, és további szubsztituensként rövid láncú, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidszénláncú hidroxi-alkil-gyököket tartalmaznak. A sók előnyösen halogenidek, metil-szulfátok vagy etil-szulfátok, például a sztearil-trimetil-ammónium-klorid, vagy a benzil-di-(2-klór-etil)-etil-ammónium-bromid.
A formálási gyakorlatban általánosan alkalmazott tenzideket többek között a következő irodalmi források ismertetik:
„1986 International Mc Cutcheon’s Emulsifiers and Detergents” Glen Rock, N. J., USA, 1986;
H. Stache, „Tensid-Taschenbuch”, 2. Auflage., C. Hanser Verlag, München, Wien, 1981;
M. és J. Ash. „Encyclopedia of Surfactants”, Vol. I—III., Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.
A hatóanyagot tartalmazó készítmények általában 0,1-95%, főleg 0,1-80% (I) általános képletű hatóanyagot, 1-99,9% egy vagy több, szilárd vagy folyékony adalékanyagot és 0-25% tenzidet tartalmaznak.
Előnyösen a találmány szerinti készítményeket az alábbi összetételben állíthatjuk elő (% = tömeg%);
EMULZ1Ó-K0NCENTRÁTUM
hatóanyag 1-20%, előnyösen 5-10%,
felületaktív szer 5-30%, előnyösen 10-20%,
folyékony hordozóanyag 50-94%, előnyösen 70-85%.
PORKÉSZÍTMÉNY
hatóanyag 0,1-10%, előnyösen 0,1-1%,
szilárd hordozóanyag 99,9-90% előnyösen 99,9-99%.
S7USZPEN7JÓ-K0NCENTRÁTUM
hatóanyag víz felületaktív szer 5-75%, 94-24%, 1^40%, előnyösen előnyösen előnyösen 10-50%, 88-30%, 2-30%.
NEDVESÍTHETŐ POR
hatóanyag 0,5-90%, előnyösen 1-80%,
felületaktív szer 0,5-20%, előnyösen 1-15%,
szilárd hordozóanyag 5-95%, előnyösen 15-90%.
GRANULÁTUM
hatóanyag 0,5-30%, előnyösen 3-15%,
szilárd hordozóanyag 99,5-70%, előnyösen 97-85%.
Míg a kereskedelmi forgalomban előnyös a koncentrált készítmény, a felhasználó általában hígított készítményeket alkalmaz. A felhasználási módtól függően a készítményeket egészen 0,001 t% hatóanyag-tartalomig hígíthatjuk. A felhasznált mennyiségben általában 0,001-4 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,005-1 kg hatóanyag/ha között van.
A készítmények további adalékanyagokat, például stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitásszabályozó szerekek kötőanyagokat, tapadást elősegítő szereket,
HU 202 081 Β valamint műtrágyákat vagy más, különleges hatások elérésére szolgáló hatóanyagokat is tartalmazhatnak.
Az alábbi példákban a találmányt részletesebben is Ismertetjük.
IL ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDÁK UAA.2-(4-Klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-hidroxi-3-rnetil-l,2,4,5,6,7-hexahidroizoindol-(lH)l-on
4,0 g magnéziumforgács és 100 ml vízmentes dietil- 10 -éter elegyéhez 80 g metíl-jodidot csepegtetünk oly módon, hogy az éter forrásban legyen. Miután az összes magnézium oldatba ment, 34,0 g 2-(4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-4,5,6,7-tetrahidroizoindol-(2H)l(3-dion dietil-éteres oldatát csepegtetjük hozzá. 15 Ezután az elegyet 1 órán át forraljuk, majd lehűtés után a reakcióelegyet jég és víz elegyébe öntjük, és annyi 2 n sósavat adunk hozzá, hogy az először kiváló csapadék oldódjon. Ezután az elegyet háromszor etil-acetáttal extraháljuk', az extraktumot szárítjuk, bepároljuk és 20 acetonitrilból átkristályosítjuk. Ily módon 21 g 1.1. képletű, cím szerinti vegyületet nyerünk kristályos anyagban.
Op.: 167 ’C.
H. 1.2.2-(4-Klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-3-hidroxi-3-metil-l,2,4,5,6,7-hexahidroizoindol-( 1H)1 -on A H.l.l. előállítási példában leírtak szerint eljárva metil-magnézium-jodidból és 2-(4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-4,5,6,7-tetrahidroizoindol-2H(l,3)-dionból állítjuk elő a cím szerinti 1.2. képletű terméket, kristályos alakban.
Op.: 219-220 ’C.
H. 2.1. 2-(4-Klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-meti- 35 lén-45,6,7-tetrahidroizoindol-(2H)l-on g 2-[4-(4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)]- 2,3,4,5,6,7-hexahidro-3-hidroxi-3-metil-izoindol-(lH)l-on és 0,2 g kálium-hidrogén-szulfát elegyét erős keverés mellett 30 percen át 140’ fürdőhőmérsékleten melegítjük. Lehűtés után az elegyet metilén-kloridban felvesszük, a szervetlen maradékot kiszűrjük és bepá5 roljuk. A maradékot kétszer metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 2,1 g cím szerinti, 2.1. képletű vegyületet állítunk elő kristályos alakban.
Op.: 102-103 ’C (1.4. számú vegyület).
}A.2.2.2-(4-Klór-2-fluor-5-hidroxi-feml)-3-metilén-4^,6,7-tetrahidroizoindol(2H)l-on
105 g 2-(4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-3-hidroxi-3-metil-2,3,4,5,6,7-hexahidroizoindol-(lH)l-ont 10 g p-toluolszulfonsavval és 30 g 3 A méretű molekulaszűiővel 1000 ml diklór-metánban 12 órán át 50 ’C hőmérsékleten melegítünk. Lehűtés után az elegyet szűrjük, és a metilén-kloridot vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot metanolból átkristályosítjuk. By módon 45,1 g cím szerinti, 2.2. képletű vegyületet állítunk elő kristályos formában.
Op.: 195-198 ’C.
(1.49. számú vegyület)
H.2.3. 2-(4-Klór-2-fluor-5-propargil-oxi-fenil)-3-metilén-4A,6,7-tetrahidroizoindol-(2H)l-on
5,8 g 2-(4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-3-metilén- 4,5,6,7-tetrahidroizoindol-(2H)l-on, 5,0 g kálium-karbonát és 2,4 g propargil-bromid elegyét 100 ml butan30 -2-onban 12 órán át 80 C hőmérsékleten melegítjük. Az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, majd a szűrletet vákuumban bepároljuk. Ily módon 5,4 g cím szerinti, 2.3. képletű vegyületet állítunk elő kristályos formában. Op.: 110-111 ’C (1.15 számú vegyület).
Az előzőekben megadott előáBítási példákban leírtak szerint állíthatjuk elő az I-XI. táblázatban szereplő vegyületeket
I. táblázat /(XIII) általános képletű vegyületek/
Vegyület száma R5 R7 Fizikai állandó
1.4 F C3H7(i) op.: 102-103 ’C
1.7 F C4H9(i) op.: 120-124 ’C
1.12 F -CH2-CH=CH2 fp.: 112-114 ’C
1.13 F -CH2-CC1=CH2 op.: 144-147 ’C
1.14 F -CH2-CH=CHC1 op.: 90-95 ’C
1.15 F -CHz-C^H op.: 110-111’C
1.17 F benzil fp.: 106-109 ’C
1.19 F -CH(CH3)COOCH3 op.: 130-134 ’C
1.49 F -H op.: 195-198 ’C
II. táblázat l(XVI) általános képletű vegyületek/
Vegyület száma R1 R2 R5 R7 Fizikai állandó
4.004 CH3 CH3 F C3H7(i) op.: 105-106 ’C
4.015 ch3 CH3 F -CHjCsCH op.: 142-143 ’C
4.019 ch3 ch3 F -CH(CH3)COOCH3 fp.: 121-124 ’C
4.065 CíHj ch3 F benzil φ.: 131-133 ’C
-611
HU 202081 Β
II. táblázat folytatása
Vegyület száma R1 R2 R5 R7 Fizikai állandó
4.085 GHs ch3 H -C3H7(i) φ.: 117-120’C
4.145 CH3 ch3 F H op.: 203-204 ’C
IH. táblázat
/(XVII) általános képletű vegyületek/
Vegyület száma R1 R2 R3 R4 R7 Fizikai állandó
5.002 MCHA- ch3 ch3 C3H7(i) op.: 101-103 ’C
5.011 “(CHj)^- H ch3 C3H7(í) n $: 1,5472
5.141 CH3 ch3 H c6h5 ch2cch op.: 103-106 ’C
5.155 CH3 ch3 H m-Cl-CJU c3h7(í) ng>: 1,5779
F. FORMÁLÁSI PÉLDÁK
F.l. példa
Formálási példák az (I) általános képletű vegyületek készítményekké történő feldolgozására (a %-os értékek mindenkor tömeg%-ot jelentenek) 25
a) EMULZIÓ-KONCENTRÁTUM
a) b) c)
l-[4-klór-2-fluor-5-(2-klór-prop-2-enil-oxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidroizoindol-(2H)-1 -on 20% 40% 50%,
kalcium-dodecil-benzol-szulfonát 5% 8% 5,8%,
ricinusolaj-polietilénglikol-éter (36 mól etilén-oxid) 5% — »
tríbutil-fenil-polietilénglikol-éter (30 mól etilén-oxid) — 12% 4,2%,
ciklohexanon - 15% 20%
xilol-elegy 70% 25% 20%
e) NEDVESÍTHETŐ POR
a) b)
Az ilyen koncentrátumokból vízzel történő hígítással 40 2-[4-klór-2-fluor-5-(3-klór-prop-2-enil- 20% 60%,
bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható. -oxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidroizoindol- -(2H)-l-on nátrium-ligninszulfonát 5% 5%,
b) ÓIDAT nátrium-lauril-szulfát 3% 6%,
a) b) c) 45 oktil-fenol-polietilénglikol-éter - 2%,
2-[4-klór-2-fluor-5-(2-klór-prop- 80% 10% 5%, (7-8 mól etilén-oxid)
-2-enil-oxi)-fenil]-4,5,6,7-tetra- nagydiszperzitású kovasav 5% 27%,
hidroizoindol-(2H)-1 -on kaolin 67%
etilénglikol-monometil-éter 20%
polietilénglikol (MT = 400) - 70% »
N-metil-2-pirrolidon - 20% 5%,
cpoxidált kókuszolaj - 90%.
Az oldatok a legkisebb cseppekben történő felhasználásra is alkalmasak.
c) GRANULÁTUM
a) b)
2-[4-klór-2-fluor-5-(prop-2-inil-oxi)- -fenil]-4,5,6,7-tetrahidroizoindol- -(2H)-l-on 5% 10%,
kaolin 94% »
nagydiszperzitású kovasav 1%
attapulgit - 90%.
A hatóanyagot oldjuk, a hordozóanyagra felpermetezzük, majd az oldószert vákuumban lepároljuk.
QPOROZÓSZER
a) b) c)
2-[4-klór-2-fluor-5-(3-klór-prop- 2% 5% 8%,
-2-enil-oxi)-fenil]-4,5,6,7-tetra-
hidroizoindol-(2H)-1 -on
nagydiszperzitású kovasav 1% 5% 5%,
talkum 97% - 10%,
kaolin — 90% 77%.
A hordozóanyagot a hatóanyaggal alaposan eldörzsölve felhasználásra kész porozószert állítunk elő.
A hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük, és megfelelő malomban eldörzsöljük. így nedvesíthető port állítunk elő, mely vízzel bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható.
f) BORÍTOTT GRANULÁTUM
5-benzilidén-1 -(4-klór-2-fluor-5-alkil-oxi- 3%, -fenil)-3,4-dimetil-pirrol-1 Η-2-οη polietilén-glikol (MT = 200) 3%, kaolin 94%.
A finoman eldörzsölt hatóanyagot keverőberendezésben a polietilén-glikollal megnedvesített kaolinra egyenletesen felhordjuk. Ily módon pormentes, borított granulátumot állítunk elő.
-713
HU 202 081 Β
h) SZUSZPENZIÓ-KONCENTRÁTUM
2-[4-klór-2-fluor-5-(2-klór-prop-2-enil-oxi)- 40%,
fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)-1 -on
etilénglikol 10%,
nonil-fenol-polietilénglikol-éter 6%,
(15 mól etilén-oxid)
nátrium-ligninszulfonát 10%,
karboxi-metil-cellulóz 1%,
37%-os, vizes formaldehidoldat 0,2%,
szilikonolaj (75%-os vizes emulzió) 0,8%,
víz 32%.
A finoman eldörzsölt hatóanyagot az adalékanyagokkal alaposan összekeverjük. így olyan szuszpenziókoncentrátumot nyerünk, melyből vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzió előállítható.
B) BIOLÓGIAI PÉLDÁK
Β.Ϊ. példa
Kikelés utáni herbicid hatás
Különböző egyszikű és kétszikű gyomnövényeket kikelés után (4-6 leveles állapot) vizes hatóanyag-diszperzióval (F lh) példa szerinti készítmény, 500 liter vízzel hígítva 1 hektárra számítva) permetezünk be, melynek során 60 g - 1 kg hatóanyag/ha dózist alkalmazunk, majd a növényeket 24-26 ‘C hőmérsékleten és 45-60% relatív nedvességtartalmú levegőn tartjuk. 15 nappal a kezelés után kiértékeljük a kísérletet. A kísérletben az I—III. táblázatokban feltüntetett vegyületek igen erős herbicid hatást mutattak.
A növények állapotát a következő értékelési skála szerint jelöljük:
= a növények kipusztultak vagy nem csíráztak ki
2-8 = csökkenő mértékű károsodást fokok = nincs károsodás, a növények ugyanúgy fejlődtek, mint a kezeletlen kontroilnövények.
A kísérlet során például az 1.7. számú vegyület eseten az alábbi kísérleti eredményeket kaptuk:
Kísérleti növény Felhasznált mennyiség (g/ha)
250 125 60
búza 9 9 9
Chenopodium Sp. 1 1 2
Solanum nigrum 1 1 1
Viola tricolor 1 1 1
Veronica Sp. 1 1 1
B.2. példa
Herbicid hatás árasztásos riz földön fellépő gyomokkal szemben
Echinochloa crus galli és Monocharia vág. vízi gyomnövényeket 60 cm2 felületű, 500 ml térfogatú műanyag edényekbe ültetünk. Az ültetés után az edénybe a ialaj felületéig vizet töltünk. Az ültetés után 3 nappal a víz felületét 3-5 mm-rel a talaj felülete fölé emeljük. A készítmények adagolását 3 nappal az ültetés után végezzük, a vizsgált anyagok vizes emulziójával (lásd B.l. példa), melyeket 60-250 g hatóanyag/ha dózisnak megfelelő mennyiségben permeteztünk az edényekre.
A növényeket tartalmazó edényeket ezután melegházban, optimális növekedési körülmények között (a gyomnövényekre nézve) tartjuk, azaz 25-30 ’C hőmérsékleten, magas relatív nedvességtartalmú levegőn. A kísérletek kiértékelését az adagolást követő harmadik hét elteltével végezzük. Az I-V. táblázat szerinti vegyületek α gyomnövényeket jelentősen károsították, azonban hatástalanok voltak a rizsre.
így például az 1.4. számú vegyület esetén az alábbi vizsgálati eredményeket nyertük:
Kísérleti növény Felhasznált mennyiség (g/ha)
250 125 60
rizs (ültetett) 8 9 9
Scirpus 1 1 2
Monochoria 1 1 1
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid vagy növényi növekedést szabályozó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,195 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz - a képletben
    R1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R1 és R2 együttesen -(CH2)4-hidat alkot,
    R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R4 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport,
    R5 fluoratom,
    R6 halogénatom,
    R7 hidrogénatom, 1-7 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos alkenilcsoport, mely adott esetben halogénatommal lehet szubsztituálva: 3-7 szénatomos alkinilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-(l4 szénatomos alkil)-, vagy benzilcsoport inért, szilárd vagy folyékony adalékanyag, előnyösen ásványi őrlemény, ásványi származék vagy szénhidrogén oldószer és adott esetben tenzid, előnyösen etilénglikol, Na-ligninszulfonát, nonil-fenil-poli(glikol-éter) vagy karboxi-metil-cellulóz kíséretében.
    (Elsőbbsége: 1988.08.26.)
  2. 2, Herbicid vagy növényi növekedést szabályozó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,195 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz - a képletben
    R1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R1 és R2 együttesen -(CH2)4-hidat alkot,
    R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R4 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport R5 fluoratom,
    R6 halogénatom,
    R7 hidrogénatom, 1-7 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos alkenilcsoport, mely adott esetben halogénatommal lehet szubsztituálva: 3-7 szénatomos
    -815
    HU 202081 Β alkinilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-(l4 szénatomos alkil)-, vagy benzilcsoport inért, szilárd vagy folyékony adalékanyag, előnyösen ásványi őrlemény, ásványi származék vagy szénhidrogén oldószer és adott esetben tenzid, előnyösen etilénglikol, Na-ligninszulfonát, nonil-fenil-poli(glikol-éter) vagy karboxi-metil-cellulóz kíséretében.
    (Elsőbbsége: 1987.08.27.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol
    R1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R1 és R2 együttesen-(CH^-hidat alkot,
    R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R4 hidrogénatom, fluoratommal egyszeresen szubsztituált felnilcsoport,
    R5 fluoratom,
    R6 fluor-, klór vagy brómatom,
    R7 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkenilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-(l-4 szénatomos)alkil-csoport vagy benzilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1988.08.26.)
  4. 4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, ahol
    R1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
    R1 és R2 együttesen -(CH^-hidat alkot,
    R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogénatom R5 fluoratom,
    R6 fluor-, klór vagy brómatom,
    R7 hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos alkenilcsoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-(l-4 szénatomosjalkil-csoport vagy benzilcsoport.
    (Elsőbbsége: 1987.08.27.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-(4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-metilén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 2-(4-klór-2-fluor-5-propargil-oxi-fenil)-3-metilén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 2-[4-klór-2-fluor-5-(2-metil-propil-oxi)-fcnil]-3-metilén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 2-[4-klór-2-fluor-5-(2-klór-prop-2-enil-oxi)-fenil]4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 2-[4-klór-2-fluor-5-(l-metoxi-karboml-etoxi)fenil|-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 2-[4-klór-2-fluor-5-(3-klór-prop-2-enil-oxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 2-[4-klór-2-fluor-5-(prop-2-mil-oxi)-fenil]-4)5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)l-on,
    1- (4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3,4-dimetil-5-metilén-pirrol-( 1 H)2-ont,
    2- (4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-( 1,1-dimetil-metilén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)l-on, 2-(klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-etilidén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on,
    5-benzilidén-1 -(4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3,4-dimetil-pirrol-( 1 H)-2-ont, vagy 5-(o-klór-benzilidén)-l-(4-klór-2-fluor-5-propargil-oxi-fenil)-3,5-dimetil-pirrol-( 1 H)-2-ont tartalmaz.
    (Elsőbbsége: 1988.08.26.)
  6. 6. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
    R1, R2, R3, R4, Rs, R6 és R7 jelentése megegyezik az 1.
    igénypontban megadottakkal, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű vegyületet, ahol
    R1, R2, R5, R6 és R7 az 1. igénypontban megadott, (IV) általános képletű Grignard-reagenssel reagáltatjuk, ahol
    R3 és R4 jelentése az 1. igénypont szerinti és X1 jódatomot jelent, majd a keletkezett (V) általános képletű vegyületből, ahol
    R1, R2, R3, R4, R5, R6 és R7 az 1. igénypontban megadott, vizet hasítunk ki és kívánt esetben az olyan (I) általános képletű vegyületet, ahol
    R'-R6 jelentése a fenti és
    R7 hidrogénatomot képvisel, valamely R7-X (II) általános képletű vegyülettel - R7 az
    1. igénypont szerinti jelentésű, de hidrogénatomtól eltér, és X egy lehasítható csoportot, előnyösen halogénatomot jelent - reagáltatjuk.
    (Elsőbbsége: 1988.08.26.)
  7. 7. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol
    R1, R2, R3, R4, R5, R6 és R7 jelentése megegyezik a 2, igénypontban megadottakkal, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képletű vegyületet, ahol
    R1, R2, RJ, R6 és R7 a 2. igénypontban megadott, (IV) általános képletű Grignard-reagenssel reagáltatjuk, ahol
    R3 és R4 jelentése a 2. igénypont szerinti és X1 jódatomot jelent, majd a keletkezett (V) általános képletű vegyületből, ahol
    R1, R2, R3, R4, R5, R6 és R7 a 2. igénypontban megadott, vizet hasítunk ki, és kívánt esetben az olyan (I) általános képletű vegyületet, ahol R'-R6 jelentése a fenti és
    R7 hidrogénatomot képvisel, valamely R7-X (II) általános képletű vegyülettel - R7 a
    2. igénypont szerinti jelentésű, de hidrogénatomtól eltér, és X egy tehasító csoportot, előnyösen halogénatomot jelent - reagáltatjuk.
    (Elsőbbsége: 1987.08.27.)
HU884468A 1987-08-27 1988-08-26 Herbicidal or plant growth regulating compositions comprising 1-phenyl-5-exomethylenepyrrolidin-2-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients HU203081B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH328687 1987-08-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT47540A HUT47540A (en) 1989-03-28
HU203081B true HU203081B (en) 1991-05-28

Family

ID=4252696

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884468A HU203081B (en) 1987-08-27 1988-08-26 Herbicidal or plant growth regulating compositions comprising 1-phenyl-5-exomethylenepyrrolidin-2-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0305333A2 (hu)
JP (1) JPS6471855A (hu)
KR (1) KR890003687A (hu)
AU (1) AU2157688A (hu)
BR (1) BR8804379A (hu)
HU (1) HU203081B (hu)
ZA (1) ZA886359B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3920271A1 (de) * 1989-06-21 1991-01-03 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen
EP0420810A3 (en) * 1989-09-28 1992-01-15 Ciba-Geigy Ag Herbicidal agents
DE4217137A1 (de) * 1992-05-23 1993-11-25 Basf Ag Substituierte Isoindolone

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6471855A (en) 1989-03-16
HUT47540A (en) 1989-03-28
ZA886359B (en) 1989-05-30
EP0305333A2 (de) 1989-03-01
AU2157688A (en) 1989-03-02
BR8804379A (pt) 1989-03-21
KR890003687A (ko) 1989-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK166775B1 (da) Cyclohexandioncarboxylsyrederivater, fremgangsmaade til deres fremstilling samt deres anvendelse som plantevaekstregulatorer
BG61516B2 (bg) Пропинилов естер на 2-/4-(5-хлоро-3-флуоропиридин-2-илокси) фенокси/-пропионовата киселина и приложението й
US5468751A (en) Aminopyrimidine derivatives as microbicides, insecticides and acaricides
HU188525B (en) Herbicidal preparations containing tetrahydrophthalimide derivatives and process for the production of the active substance
CA1331621C (en) Substituted 2-phenylimino-oxazolidine compounds having herbicidal activity
US4964905A (en) N-substituted-phenylteraconimide compound, herbicidal composition, and method for the destruction of undesirable weeds
US4838931A (en) 1,2-disubstituted piperidines, processes for their preparation and their use in plant protection
JPH05178844A (ja) 除草性化合物
JPH0140831B2 (hu)
EP0354766B1 (en) 5-substituted-2,4-diphenyl-pyrimidine derivatives, their production and herbicidal use
HU203081B (en) Herbicidal or plant growth regulating compositions comprising 1-phenyl-5-exomethylenepyrrolidin-2-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4867782A (en) Novel herbicidal 2-sulfonyliminothiazolidines
US4851029A (en) Thiazolylalkyl esters of α-imidazolinonenicotinic acids and herbicidal methods of use
US4787929A (en) Phenoxypropionyloxyalkane - phosphonates having herbicidal properties
US5090994A (en) Heterocyclic compounds and herbicidal compositions containing the compounds as effective components
HU201531B (en) Compositions comprising 1,5-diphenyl-1,2,4-triazole-3-carboxylic acid derivatives for the protection of plants against phytotoxic effect of herbicides and process for producing the active ingredients
US6232271B1 (en) 1-Methyl-5-alkylsulfonyl-, 1-methyl-5-alkylsulfinyl- and 1-methyl-5-alkylthio- substituted pyrazolylpyrazoles, processes for their preparation and their use as herbicides
US4842640A (en) Oxadiazolone derivative, production process thereof, and herbicide containing same
US4447260A (en) N-Substituted phenyl-1-methylcyclopropanecarboxamides, and their herbicidal use
HU190948B (en) Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
EP0224816A1 (en) Benzofuranyloxyphenylurea derivative and herbicidal composition containing it as an active ingredient
US4605434A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating (2-nitro-5-aryloxy-phenylamino)-alkylphosphine oxide derivatives and compositions
FR2462430A1 (fr) Nouvelles 1,2,4-triazolidine-3,5-dithiones trisubstituees en positions 1, 2 et 4, composition les contenant et leur utilisation comme herbicides et comme substances de croissance des plantes
HU191507B (en) Herbicides and defloriators containing phenil-ether and process for production of the active substances
US4431441A (en) Pyrazolyl acrylates and herbicidal use