HU200766B - Herbicides comprising n-phenyl-tetrahydrophthalimide derivatives and process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicides comprising n-phenyl-tetrahydrophthalimide derivatives and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU200766B
HU200766B HU886174A HU617488A HU200766B HU 200766 B HU200766 B HU 200766B HU 886174 A HU886174 A HU 886174A HU 617488 A HU617488 A HU 617488A HU 200766 B HU200766 B HU 200766B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
denotes
alkyl
halogen
hydrogen
Prior art date
Application number
HU886174A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT49607A (en
Inventor
Lothar Rueb
Karl Eicken
Barbara Schwalge
Peter Plath
Bruno Wuerzer
Norbert Meyer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT49607A publication Critical patent/HUT49607A/hu
Publication of HU200766B publication Critical patent/HU200766B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N29/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing halogenated hydrocarbons
    • A01N29/04—Halogen directly attached to a carbocyclic ring system
    • A01N29/08—Halogen directly attached to a polycyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

tására. Az (I) általános képletben
R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom;
R2 jelentése halogénatom, és előnyösen A egy — adott esetben helyettesített — ditián-, ditiolán- vagy oxatiolángyűrűt szimbolizál.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy egy megfelelő (Π) általános képletű nitro-benzaldehidet egy (ma) vagy (mb) általános képletű ditiollal, illetve merkapto-alkanollal reagáltatnak, a kapott terméket aniUnné redukálják, majd ezt tovább reagáltatják tetrahidroftálsavanhidriddel.
A leírás terjedelme: 7 oldal, 2 ábra
HU 200 766 B
-1HU 200766 Β nelyek az (Γ) általános képlettel jellemezhetők, és képletben Ra, valamint Rr egymástól függetlenül
A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű N-fenil-tetrahidroftálimid-származékot — a képletben r” jelentése hidrogén- vagy halogénatom;
R2 jelentése halogénatom; 5
A jelentése egy (a) vagy (b) általános képletű csoport, ahol
Xjelentése oxigén- vagy kénatom;
R5 jelentése hidrogénatom, vagy adott esetben halogénatommal ciano-, hidroxil-, merkapto- vagy 10 1-4 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoporttal monoszubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoport;
n értéke nulla vagy egy; és
Z jelentése metílén-oxi-metilén-csoport — tartalmazó gyomirtó készítmény, valamint eljárás a 15 hatóanyag előállítására.
A nitrogénatomon arilcsoporttal helyettesített tetrahidroftálimidek gyomirtó hatása ismert. Például az EP 207.894. számú szabadalmi leírásban többek között olyan tetrahidroftálimideket írnak le, 20 ai a
hidrogén- vagy halogénatomot jelent; Rc és R° jelentése többek között 2-3 szénatomos alkiléncsoport, amely adott esetben helyettesített is lehet, és 25 Re jelentése többek között hidrogénatom, cianocsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport. Ezeknek a vegyületeknek a hatása azonban kis mennyiségek alkalmazása esetén nem kielégítő.
Jelen találmány célja, hogy olyan N-fenil-tetra- 30 hidroftálimid-vegyületek birtokába jussunk, amelyek kis mennyiségben alkalmazva is megfelelően hatékonyak a nemkívánatos gyomnövényekkel szemben, viszont a kultúrnövényeket nem károsítják. 35
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű tetrahidroftálimidek — a képletben az egyes szimbólumok jelentése a bevezetőben megadott — a fenti célnak megfelelő vegyületek, mivel előnyös gyomirtó hatást mutatnak, és ez a hatás egy sor kúltúrnö- 40 vényt tekintve szelektív.
A szubsztituensek definíciójaként halogénatom alatt fluor-, klór- vagy brómatom értendő, azzal a kiegészítéssel, hogy R1 esetében a fluoratom, R2 esetében pedig a klóratom előnyös. 45
Az alkilcsoport meghatározás akár önmagában, akár más szubsztituensek részeként egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogéncsoportot, például metil-, etil-, propil- vagy izopropilcsoportot jelöl.
Amennyiben a tioacetál molekularész szubszti- 50 tuenseket visel, az (I) általános képlet a lehetséges enantiomerekre, diasztereomerekre, továbbá azok keverékeire is vonatkozik.
Az (I) általános képletű vegyületeket N-szubsztituált tetrahidroftálímideknek tekinthetjük, követ- 55 kezésképpen előállíthatjuk azokat 3,4,5,6-tetrahidroftálsavanhidrid és egy (V) általános képletű anilin 0 és 150 ’C, előnyösen 20 és 100 ’C közötti hőmérsékleten, valamilyen oldószerben kivitelezett reakciójával. Alkalmas oldószerek például a rövid 60 szénláncú alifás karbonsavak, így ecetsav és propionsav, valamint savas katalizátor, például aromás szulfonsavak jelenlétében különböző aprotikus oldószerek, így toluol és xilol.
Az (I) általános képletű vegyületek közül ki- 65 emelkedő jelentőségűek azok, amelyek képíetéfca R1 jelentése hidrogén- vagy fluoratom, R2 jelentése klóratom, A pedig egy ditián-, ditiolán- vagy oxatiolángyűrűt szimbolizál, beleértve azok szubsztituált analógjait is.
Az (V) általános képletű anilineket az (A) reakcióséma szerint állíthatjuk elő úgy, hogy a megfelelő (IV) általános képletű nitro-benzolt valamilyen redukálószerrel, például vassal vagy valamely ön(II)sóval redukáljuk.
A redukciót viszonylag kíméletes körülmények között, valamilyen fémkatalizátor, például platina, palládium vagy Raney-nikkel jelenlétében, katalitikus hidrogénezéssel is végezhetjük.
A (IV) általánosképletű nitro-benzol-származékok előállítását a (B) reakcióvázlat mutatja be, miszerint egy (II) általános képletű benzaldehidet egy (Illa) vagy (Illb) általános képletű ditiollal, illetve merkapto-alkanollal, alkalmas oldószerben, valamilyen sav jelenlétében reagáltatunk.
A találmány szerinti gyomirtó készítményeket alkalmazhatjuk a kisarjadt növényzetre vagy a kezelést megelőzően. Amennyiben bizonyos haszonnövények számára az alkalmazott hatóanyag kevésbé elviselhető, olyan kijuttatási technikát alkalmazhatunk, amelynek során a gyomirtószer megfelelő készülékkel permetezve nem kerül érintkezésbe az érzékeny kultúrnövény leveleivel, viszont az alatta tenyésző nemkívánatos gyomnövényekre vagy a talajra jutva kifejti hatását (post-directed, lay-by).
A felhasználandó hatóanyag mennyisége az alkalmazás céljától, az évszaktól, a gyomnövények fajtájától, valamint attól függően, hogy milyen fejlődési szakaszban vannak, hektáronként 0,005 és 3,0 kg, előnyösen 0,01 és 0,5 kg között lehet.
Az (I) általános képletű tetrahidroizoindol-szár mazékoknak a vizsgálatba bevont növényekre gyakorolt hatását az alábbi üvegházi kísérletekkel állapíthatjuk meg:
Tenyészedényenként 300 ml űrtartalmú műanyag virágcserép szolgál, amelyet mintegy 3% humuszt tartalmazó agyagos homokkal töltünk meg. A kísérleti növények magvait fajtánként elkülönítve vetjük el.
A kisarjadt növényzetre történő alkalmazás céljából eljárhatunk úgy is, hogy a növényeket ugyanabban az edényben neveljük, vagyis a magokat már ennek megfelelően vetjük el, de nevelhetjük a palántákat elkülönítve is, amelyeket azután néhány nappal a gyomirtószeres kezelést megelőzően ültetünk át a kísérleti edénybe.
A vizsgálati növényeket fejlődési sajátosságaiktól függően 3-15 cm magasságig hagyjuk növekedni, majd a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagot egy porlasztó segítségével, finom eloszlásban rápermetezzük. Ilyen alkalmazási mód mellett a hatóanyag mennyisége egy hektárra átszámítva 0,015, illetve 0,03 kg-nak felel meg.
A kísérleti edényeket ezután elhelyezzük az üvegházban, ahol a meleget kedvelő növényeket 20 és 36 ’C közötti hőmérsékleten, míg a mérsékelt éghajlaton élőket 10 és 20 °C között tartjuk. A kísérleti periódus 2-4 hétig teljed, mialatt a növényeket megfelelően gondozzuk, és végül az egyszeri kezelés hatását kiértékeljük.
-2HU 200766 6
Az értékelést egy 0-tól 100-ig terjedő skála segi ségével végezzük. Ez esetben a 100-as osztályzat azt jelenti, hogy a növény egyáltalán ki sem kelt, illetve teljesen elpusztult, legalábbis a föld feletti része, 0-val pedig a normális növekedést jelezzük, vagyis hogy a növény semmiféle károsodást nem szenvedett.
Az üvegházi kísérletbe bevont növényfajok, amelyeknek öt betűből álló kódjai a későbbiekben még szerepelnek, a következők:
Kód Latin név Magyar elnevezés
ABUTH Abutilon Theophs Selyemmályva rasti
CHYCO Crysanthemum cori- Koronás margitvi-
narium rág
AMARE Amaranthus spp. Disznóparéj vagy amarántfélék
DEDTO Desmodium tortu- -
osum
GALAP Galium aprine Ragadós galaj
IPOSS Ipomoea spp. Hajnalka-félék
LÁMÁM Lamium amplexia Bársonyos árva
caule
SOLNI Solanum nigrum Fekete csucsor
STEME Stellaria média Tyúkhúr
TRZAS Triticumaestivum Tavaszi búza
ZEAMX Zea mays Kukorica
Figyelembe véve a lehetséges alkalmazási módok sokféleségét, a találmány szerinti hatóanyagok, illetve az azokat tartalmazó gyomirtószerek nagyon sok haszonnövény esetében bevethetők a nemkívánatos gyomnövények ellen. Példaképpen felsorolunk néhányat ezek közül:
Vöröshagyma (Allium capa); ananász (Ananas comosus); földimogyoró (Arachis hypogaea); spárga (Asparagus offidnalis), zab (Avena sativa), cukorrépa (Béta vulgáris spp. altissima), takarmányrépa (Béta vulgáris spp. rapa); céklarépa (Béta vulgáris spp. esculenta), tövesrépa (Brassica napus var. napobrassica), tarlórépa (Brassica napus var. rapa), teacserje (Camellia sinensis), kerti pórsáfrány (Carthamus tinctorius), pekánfa (Carya illinoisensis), citromfa (Citrus limon), citrancs (Citrus maxima), mandarin (Citrus sinensis), kávécserje (Coffea arabica; C. canphora; Coffea liberica), sárgadinnye (Cucumis meló), csillagpázsit (Cynodon dactylon), olajpálma (Elaeis gineensis), földieper (Fragaria vesca), szójabab (Glycine max), gyapotcserjék (Cossypium hirsutum; G. arboreum; Gossypium herbaceum; G. vitifolium), napraforgó (Helianthus annuus), csicsóka (Helianthus tuberosus), kaucsukfa (Hevea brasiliensis), árpa (Hordeum vulgare), komló (Humulus lupulus), édesburgonya (Ipomoea betatas), diófa (Juglans regia), rostlen (Linum usitatissimum), paradicsom (Lycopersicon lycopersicum), alma (Malus spp.), manióka (Manihot esculenta), lucerna (Medicago sativa), borsmenta (Mentha piperita), gyümölcs és lisztes banán (Musa spp.), dohány (Nicotiana tabacum; N. rustica), olajfa (Olea euroaea), rizs (Oryza sativa), köles (Panicum miliaceum), holdbab (Phasolus lunatus), mungóbab (Phaseolus mungo), bo4 korbab (Phaseolus vulgáris), gyékény (Pennisetem glaucum), petrezselyem (Petroselium crispum spp. tuberosum), lucfenyő (Picea abies), jegenyefenyő (Abies alba), erdei fenyő (Pinus spp.), borsó (Pisum sativum), cseresznye (Prunus avium), szilva (Prunus domestica), mandula (Prunus dulcis), őszibarack (Prunus persica), körte (Pyrus communis), ribizli (Ribes sylvestre), egres (Rives uva-crispa), ricinus (Ricinus communis), cukornád (Saccharum officinarum), rozs (Secale cereale), szezám (Sesamum indiaim), burgonya (Solanum tuberosum), árok (Sorghum bicolor; S. vulgare), cukorárok (Sorghum dochna), kakaófa (Theobroma cacao), vörös lóhere (Trifolium pratense), búza (Triticum aestivum), szelíd áfonya (Vaccinium corymbosum), vörös áfonya (Vaccinium vitis-idaea), lóbab (Vicia faba), tehénborsó (Vigna sinensis; V. unguiculata), szőlő (vitis vinifera) és kukorica (Zea mays).
A hatásspektrum kiszélesítése, illetve esetleges szinergetikus hatás elérése végett, egy (I) általános képletű N-fenil-tetrahidroftálimidet egy másik, ugyanebbe a körbe tartozó hatóanyaggal, továbbá számos egyéb gyomirtószer, illetve a növények fejlődését szabályozó szer hatóanyagával összekeverhetünk és azokat együtt alkalmazhatjuk. Ilyen hatóanyagok például a diazinok, a 4H-3,l-benzoazinszármazékok, a benzotiadiarinonok, a 2,6-dinitroanilinek, az N-fenil-karbamátok, a tiokarbamátok, a halogén-karbonsavak, a triarinok, bizonyos amidok és karbamidok, a difenil-éter, a triazinok és uracilok, a benzofurán-származékok, a ciklohexán1,3-dion-származékok, a kinolinkarbonsav-számrazékok, különböző [(hetero/aril)oxi-]fenoxi-propionsavak, valamint azok sói, észterei és amidjai.
Ezenkívül előnyös lehet, ha az (I) általános képletű hatóanyagok bármelyikét önmagában, vagy más gyomirtószerekkel kombinálva, egyéb növényvédő szerekkel, például a kártevők irtására, illetve a növényeken élősködő gombák vagy baktériumok leküzdésére használatos szerekkel együtt alkalmazzuk. Figyelemre méltó, hogy a növények tápanyagvagy nyomelemszükségletének pótlása céljából, a találmány szerinti hatóanyagok ásványi sók oldatával is elegyíthetők. Ugyancsak használhatunk adalékként olyan olajat vagy olajsűrítményt, amely nem növényméreg.
A találmány szerinti hatóanyag előállítására szolgáló eljárást a következőkben példával illusztráljuk. Az eljárást követve különböző kiindulási vegyületekből további (I) általános képletű vegyületeket állítottunk elő, amelyeket táblázatosán felsorolunk, megadva a fizikai állandókat. Azokat a vegyületeket, amelyeknél ilyen adatok nem szerepelnek, a megfelelő kiindulási anyagokból azonos módon állíthatjuk elő. Ezek a vegyületek a nagyfokú szerkezeti hasonlóságból következően, várhatólag az előállított és vizsgált származékokkal megegyező hatásúak.
1. példa
A) 18,5 g 2-klór-5-nitro-benzaldehid, 0,5 g p-toluol-szulfonsav és 250 ml toluol elegyéhez 9,9 g etán-l,2-ditiolt adunk, és az elegyet vízleválasztó feltéttel ellátott visszacsepegő hűtő alatt, 5 órán át
-3HU 200766 Β forraljuk. Lehűtés után az oldószert eltávolítjuk, a maradékot petroléterrel eldörzsöljük, szűrjük és szárítjuk. Ilyen módon 25,5g3-(l,3-ditiolan-2-il)-4klór-nitro-benzolt kapunk, amelynek olvadáspontja 130-131 °C.
B) 15,9 g vasreszelék, 50 ml metanol és 75 ml ecetsav elegyéhez forrás közben, részletekben beadagolunk 24,9 g fenti nitrovegyületet, és két óra hosszat visszacsepegő hűtő alatt forraljuk az elegyet. Ezután lehűtjük, 250 ml vizet adunk hozzá, és a szilárd anyagot kiszűijük. A szűrletet háromszor egymás után 100-100 nd etil-acetáttal extraháljuk, szárítjuk és bepároljuk, majd petroléterrel a terméket kicsapjuk, szüljük és szárítjuk. Ilyen módon 21,5 g3-(13-ditiolan-2-il)-4-klór-anilint kapunk, amelynek olvadáspontja 60-63 ’C.
c) 11,6 g fenti anilint és 7,6 g ciklohexén-l,2-dikarbonsavanhidridet 150 ml etil-acetátban 2 napon át keverünk szobahőmérsékleten, majd a kivált csapadékot szüljük, vízzel és petroléterrel mossuk, szárítjuk. Ilyen módon 13 g 155-158 ’C olvadáspontú N-[3-(l,3-ditiolan-2-il)-4-klór-fenil]-3,4,5,6-tetrahidroftálimidet kapunk. Ez a vegyület az 1. táblázatban 1.001 sorszám alatt látható.
Az ugyanilyen szintézisúton előállítható, illetve előállított hatóanyagok felsorolását az 1-5. táblázatokban találjuk.
1. táblázat (VI) általános képletű vegyület
Sorszám R1 R3 n X Op.[’C]
1.001 H H 0 s 155-158
1.002 F H 0 s 160-161
1.003 H 4-CH3 0 s 101-102
1.004 F 4-CH3 0 s 138-139
1.005 H 4-CH2CH3 0 s
1.006 F 4-CH2CH3 0 s
1.007 H 4-(CH2)2CH3 0 s
1.008 F 4-(CH2)2CH3 0 s
1.009 H 4-CH(CH3)2 0 s
1.010 F 4-CH(CH3)2 0 s
1.011 H 4-CH2CI 0 s 109-110
1.012 F 4-CH2CI 0 s
1.013 H 4-CH2Br 0 s
1.014 F 4-CH2Br 0 s
1.015 H 4-CH2CN 0 s 82-84
1.016 F 4-CH2CN 0 s
1.017 H 4-CH2OH 0 s 88-90
1.018 F 4-CH2OH 0 s
1.019 H 4-CH2SH 0 ' s 96-97
1.020 F 4-CH2SH 0 s
1.037 H 4-CH2OCOCH3 0 s 80-81
1.038 F 4-CH2OCOCH3O s
1.039 H 4-CH2OCOCH2CH3 0 s
1.040 F 4-CH2OCOCH2CH3 0 s
2. táblázat (VI) általános képletű vegyület
Sorszám R1 R3 n X op.rc]
2.001 H H 0 0 141-142
2.002 F H 0 0
2.003 H 4-CH3 0 0 olaj
2.004 F 4-CH3 0 0 olaj
2.005 H 4-CH2CH3 0 0
2.006 F 4-CH2CH3 0 0
2.007 H 4-(CH2)2CH3 0 0
2.008 F 4-(CH2)2CH3 0 0
2.009 H 4-CH(CH3)2 0 0
2.010 F 4-CH(CH3)2 0 0
2.011 H 4-CH2CI 0 0 .
-4HU 200766 Β
8
Sorszám R1 R3 n X Op.[’C]
2.012 F 4-CH2CI 0 0
2.013 H 4-CH2Br 0 0
2.014 F 4-CH2Br 0 0
2.015 H 4-CH2CN 0 0
2.016 F 4-CH2CN 0 0
2.017 H 4-CH2OH 0 0 91-93
3. táblázat (VI) általános képletű vegyület
Sorszám R1 R3 n X Op.[°C]
3.001 H H 1 s 198-200
3.002 F H 1 s
3.003 H 4-CH3 1 s 158-159
3.004 F 4-CH3 1 s
3.005 H 4-CH2CH3 1 s
3.006 F 4-CH2CH3 1 s
3.007 H 4-(CH2)2CH3 1 s
3.008 F 4-(CH2)2CH3 1 s
3.009 H 4-CH(CH3)2 1 s
3.010 F 4-CH(CH3)2 1 s
3.011 H 4-CH2CI 1 s
3.012 F 4-CH2CI 1 s
3.013 H 4-CH2Br 1 s
3.014 F 4-CH2Br 1 s
3.015 H 4-CH2CN 1 s
3.016 F 4-CH2CN 1 s
3.017 H 4-CH2OH 1 s
3.018 F 4-CH2OH 1 s
3.019 H 4-CH2SH 1 s
4. táblázat (VII) általános képletű vegyület
Sorszám R1 Z Op.[’C]
4.013 H -CH2OCH2- 134-135
4.014 F -CH2OCH2-
5. táblázat (VIH) általános képletű vegyület
Sorszám R1 R3 X op.rcj
5.001 H H H H S
5.002 F H H S 104-106
5.003 H CH3 H S
5.004 F ch3 H S 110-112
5.005 H H H 0
5.006 F H H 0
Alkalmazási példák
A) Az 1.001 sorszámú vegyület gyomirtó hatása és vele szemben a búza tűrőképessége üvegházi kísérletben, a kisarjadt növényre alkalmazva, hektáronként 0,3 kg mennyiségben.
6. táblázat
Vizsgálati növény (kód) Károsodás (%)
TRZAS 0
AMARE 100
GALAP 100
IPOSS 100
MERAN 100
-5HU 200766 Β
B) Az 1.003 sorszámú vegyület gyomirtó hatása üvegházi kísérletben, a kisarjadt növényre alkalmazva, hektáronként 0,03 kg mennyiségben.
GALAP 100
IPOSS 100
MERAN 100
SOLNI 100
STEME 100
7. táblázat
Vizsgálati növény (kód) Károsodás (%)
ABUTH 100
AMARE 100
C) Az 1.002 és 1.003 sorszámú vegyületek széleslevelű gyomnövényekre kifejtett hatása és velük szemben a kukorica tűrőképesség üvegházi kísérletben, a kisaijadt növényre alkalmazva, 0,015 kg hektáronkénti mennyiségben.
DEDTO 100 15 8. táblázat
Sorszám ZEAMX CHYCO GALAP LÁMÁM SOLNI STEME
1.002 10 100 100 100 100 100
1.003 15 100 100 100 100 100
A hatástani vizsgálatokhoz a hatóanyagokat 70 t% ciklohexanon, 201% etoxilezett ricinusolaj (Nekanil LN) és 10 t% etoxilezett izooktil-fenol (Emulphor EL) elegyében emulgeálva 100 g/liter koncentrációjú emulziókoncentrátumot állítottunk 30 elő, amelyet vízzel a megfelelő koncentrációra hígítottunk.
A (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó szerek például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók — nagy hatóanyagtartal- 35 mú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók — vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok lehetnek, és alkalmazhatók permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az 40 alkalmazási formák a felhasználási célokhoz igazodnak, de minden esetben a hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell lehetővé tenni.
Az (I) általános képletű vegyületek általában közvetlenül permetezhető oldatokká, emulziókká, 45 pasztákká vagy olajdiszperziókká dolgozhatók fel. Ezekhez közömbös segédanyagként közepes és magas forráspontú ásványolaj-frakciókat, így kerozint vagy gázolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi vagy állati eredetű olajokat, alifás, 50 ciklusos és aromás szénhidrogéneket, illetve származékaikat, például toluolt, xüolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett naftalint, metanolt, etanolt, propánok, butanolt, ciklohexanolt, ciklohexanont, klórbenzolt, izoforont vagy erősen poláris ol- 55 dószereket, így Ν,Ν-dimetil-formamidot, dimetilszulfoxidot, N-metil-pirrolidont vagy vizet használhatunk.
Közvetlenül felhasználható vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, 60 pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpergálődó granulátumokból, víz hozzáadásával állíthatunk elő. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva felületaktív adalék, 65 így nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergálóvagy emulgeálószer jelenlétében vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból és felületaktív adalékokból, így nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergálóvagy emulgeálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumok készíthetők, amelyek vízzel hígíthatók.
Felületaktív adalékként aromás szulfonsavak, például lignin-, fenol-, naftalin- és dibutil-naftalinszulfonsav, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-arilszulfonátok, alkil-, lauriléter- és zsíralkohol-szulfátok alkálifém-, alkálifóldfém- és ammóniumsói, továbbá szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok, valamint zsíralkohol-glikol-élerek sói, szulfonált naftalin és származékai formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, naftalin, illetve naftalinszülfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, polioxi-etilén-oktil-feniléter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, alkil-fenol-poliglikol-éter, tributil-fenil-poliglikoléter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol és etilénoxid kondenzátornál, etoxilezett ricinusolaj, polioxi-etilén-alkil-éter, laurilalkohol-poliglikól-éter-acetát, szorbitészter, lignin-szennylúgok vagy metil-cellulóz használható.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagként ásványi anyagokat, így kovasavgélt, kovasavat, szilikátokat, talkumot, kaolint, mészkövet, meszet, krétát, bóluszt, löszt, agyagot, dolomitot, kovaföldet, kálcium- és magnéziumszulfátot, magnézium-oxidot, őrölt műanyagot, műtrágyát, például ammónium-szulfátot, ammóniumfoszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot, valamint növényi termékeket, így gabonalisztet, fakéreg-, fa- és csonthéz-őrleményt, cellulózport vagy egyéb szilárd hordozóanyagot használhatunk.
-6π
HU 200766 Β
A találmány szerinti készítmények 0,1-95 t%, előnyösen 03-901% hatóanyagot tartalmaznak. A készítményekben a hatóanyagokat 90-100%-os, előnyösen 95-100%-os tisztaságban (NMR-spektrum alapján) alkalmazzuk
A találmány szerinti készítmények néhány jellegzetes képviselőjének összetételét és előállítását a következő példákban ismertetjük. A hatóanyagokat az előbbiekben megadott táblázatokban szereplő sorszámaikkal jelöljük.
I. példa tömegrész 1.001 számú hatóanyagot összekeverünk 10 tr N-metil-alfa-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható oldatot kapunk.
II. példa tr. 1.003 számú hatóanyagot feloldunk 80 tr xilol, 8-10 mól etilénoxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 tr addíciós terméke, 5 tr dodecilbenzolszulfonsav-kálciumsó, valamint 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 5 tr addíciós terméke elegyével. A kapott oldatot 100.000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
III. példa tr 1.002 számú hatóanyagot feloldunk 40 tr ciklohexanon, 30 tr izobutanol, valamint 7 mól etilénoxid és 1 mól izooktil-fenol 20 tr addíciós terméke, és 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 20 tr addíciós terméke elegyével. Az oldatot 100.000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,021% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
IV. példa tr 1.003 számú hatóanyagot feloldunk 25 tr ciklohexanon, 65 tr 210-280 ’C forráspontú ásványolaj-frakció, valamint 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 10 tr addíciós terméke elegyében. Az oldatot 100.000tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,021% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
V. példa tr 1.001 számú hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 tr diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav-nátriumsóval, szulfit-szennylúgból származó 17 tr ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tr porított kovasavgéllel, majd kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20.000 tr vízben egyenletesen eloszlatva 0,11% hatóanyagot tartalmazó permedét kapunk.
VI. példa tr 1.002 számú hatóanyagot összekeverünk 97 tr porított kaolinnal. így 3 t% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
VH. példa tr 1.003 számú hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 tr porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 tr paraffínolajjal. Jó tapadóképességű készítményt kapunk.
VIII. példa tr 1.001 számú hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 tr dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tr zsíralkohol-poliglikoléterrel, fenol, karbamid és formaldehid kondenzátumának 2 tr nátriumsójával és 68 tr paraffinos ásványolajjal. Stabil olajos diszperziót kapunk.
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (2)

1. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (I) általános képletű N-fenil-tetrahidroftálimidet tartalmaz — a képletben
R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom;
R2 jelentése halogénatom;
A jelentése egy (a) vagy (b) általános képletű csoport, ahol
Xjelentése oxigén- vagy kénatom;
R3 jelentése hidrogénatom, vagy adott esetben halogénatommal ciano-, hidroxil-, merkapto- vagy 1-4 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoporttal monoszubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoport;
n értéke nulla vagy egy, és
Z jelentése metilén-oxi-metilén-csoport — szilárd és folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció — és felületaktív adalék — előnyósen-ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer — legalább egyikével együtt.
2. Eljárás az (I) általános képletű N-fenil-tetrahid roftálimid-származékok — a képletben R1, R2 és A, valamint R3, X, Z és n az 1. igénypontban meghatározott jelentésűek — előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (ID általános képletű nitro-benzaldehidet—R^és R2 a fenti jelentésűek—egy (Illa) vagy (IHb) általános képletű ditiollal, illetve merkapto- alkanollal—X, R , Z és n a fenti jelentésűek — reagáltatunk, a reakcióterméket anilinszármazékká redukáljuk és ezt tetrahidroftálsavanhidriddel reagáltatjuk.
-7HU 200766 Β
Int Cl5: C 07 D 409/10, C 07 D 411/10, A 01N 43/28» A 01N 43/32, A 01N 43/24
-8, HU 200766 Β lat Cr: C 07 D 409/10, C 07 D 41V10, A 01N 43/28, A 01N 43/32, A 01K 41<24 [A]
HS (CH2)n vagy
HX-—'
HU886174A 1987-12-05 1988-12-05 Herbicides comprising n-phenyl-tetrahydrophthalimide derivatives and process for producing the active ingredients HU200766B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873741273 DE3741273A1 (de) 1987-12-05 1987-12-05 N-phenyltetrahydrophthalimidverbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT49607A HUT49607A (en) 1989-10-30
HU200766B true HU200766B (en) 1990-08-28

Family

ID=6341955

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU886174A HU200766B (en) 1987-12-05 1988-12-05 Herbicides comprising n-phenyl-tetrahydrophthalimide derivatives and process for producing the active ingredients

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5089042A (hu)
EP (1) EP0320677B1 (hu)
JP (1) JPH01279881A (hu)
KR (1) KR890009275A (hu)
CA (1) CA1332946C (hu)
DE (2) DE3741273A1 (hu)
ES (1) ES2053688T3 (hu)
HU (1) HU200766B (hu)
ZA (1) ZA889049B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3916292A1 (de) * 1989-05-19 1990-11-22 Basf Ag Herbizide n-phenyltetrahydrophthalimide, herstellung und mittel
DE3927388A1 (de) * 1989-08-19 1991-02-21 Basf Ag Herbizide thiadiaza-bicyclononan-derivate
DE59310185D1 (de) * 1992-04-25 2001-08-02 Basf Ag Tetrahydrophthalimide, deren Herstellung und Verwendung

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3772334A (en) * 1971-10-26 1973-11-13 Stauffer Chemical Co Anilide dithiolanes and dithianes
US4824476A (en) * 1985-06-24 1989-04-25 Ciba-Geigy Corporation Herbicidally active derivatives of N-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide
IL82657A0 (en) * 1986-06-03 1987-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie N-(5-substituted methylene)phenyl herbicides
DE3714373A1 (de) * 1987-04-30 1988-11-10 Hoechst Ag Substituierte tetrahydrophthalimide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
CA1332946C (en) 1994-11-08
ES2053688T3 (es) 1994-08-01
JPH01279881A (ja) 1989-11-10
ZA889049B (en) 1990-08-29
EP0320677B1 (de) 1993-02-03
EP0320677A1 (de) 1989-06-21
KR890009275A (ko) 1989-08-01
DE3741273A1 (de) 1989-06-15
US5089042A (en) 1992-02-18
HUT49607A (en) 1989-10-30
DE3878192D1 (de) 1993-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU203547B (en) Herbicide compositions containing aromatic carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
CS203931B2 (en) Herbicide means
CA1182452A (en) 5-amino-1-phenyl-pyrazole-4-carboxylic acid derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU180676B (en) Herbicide compositions containing substituted pyridazones and process for producing the active agents
CA1329596C (en) N-aryltetrahydrophthalimide compounds
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
HU207855B (en) Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components
CA1194023A (en) Substituted 4,5-dimethoxypyridazones and their use for controlling undesirable plant growth
PL161370B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL PL PL
HU200766B (en) Herbicides comprising n-phenyl-tetrahydrophthalimide derivatives and process for producing the active ingredients
US4511393A (en) 3-Chloro-8-cyanoquinolines and their use for controlling undesirable plant growth
HU199119B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of n-aryl-tetrahydro-ftalamid and process for production of the active substance
US5069708A (en) Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones
US5069710A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides
CH633679A5 (de) Herbizide, enthaltend substituierte 2,1,3-benzothiadiazinverbindungen als aktive komponenten.
US4522646A (en) 3,7-Dichloroquinoline derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
EP0788479B1 (de) Substituierte phthalimido-zimtsäurederivate mit herbizider wirkung
HU207204B (en) Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid
HU203323B (en) Herbicide compositions containing 5-(3,4,5,6-tetrahydro-phtalimido)-cinna momic acid derivatives and process for producing the active components
HU202523B (en) Herbicides comprising thiophene derivatives as active ingredient and process for producing the thiophene derivatives
EP0834503B1 (de) Tetrahydrophthalimide, deren Herstellung und Verwendung
HU202210B (en) Herbicide compositions containing benzo(f)indazol-4,9-quinones as active components and process for producing the active components
HU214543B (hu) Eljárás tiokarbonsavszármazékok előállítására, hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályozó készítmények és alkalmazásuk
JPH10504030A (ja) 栽培植物保護剤としての置換トリアゾリノン
HU204167B (en) Herbicide compositions containig n-phenyl-tetrahydrophtalimide derivatives as active components and process for producing the active compoenents and for utilizing the composition6

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee