HU199852B - Insecticides, nematocides and acaricides comprising bisthiolphosphates as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Insecticides, nematocides and acaricides comprising bisthiolphosphates as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU199852B
HU199852B HU864474A HU447486A HU199852B HU 199852 B HU199852 B HU 199852B HU 864474 A HU864474 A HU 864474A HU 447486 A HU447486 A HU 447486A HU 199852 B HU199852 B HU 199852B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
dimethyl
formula
active ingredient
methyl
weight
Prior art date
Application number
HU864474A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT44265A (en
Inventor
Rainer Buerstinghaus
Karl Kiehs
Heinrich Adolphi
Volker Harries
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT44265A publication Critical patent/HUT44265A/hu
Publication of HU199852B publication Critical patent/HU199852B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/1651—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány bisztiol-foszfátokat hatóanyagként tartalmazó inszekticid, nematocid és akaricid készítményekre, valamint a bisztiol- foszfátok előállítására szolgáló eljárása vonatkozik.
Ismeretesek például az 562 144 számú belga szabadalmi leírásból hatóanyagok a foszforilált acetamidok csoportjából, amelyek kártevők irtásához megfelelnek. Ezek mint rovar- és atkaölők használhatók, de hatásuk speciálisan csekély koncentrációban nem mindig kielégítő.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű bisztiol-foszfátok - a képletben R egyenes vagy elágazó láncú, 3 vagy 4 szénatomos alkilcsoport - a rovarok és főképpen a nematódák osztályába tartozó kártevők ellen hatásosabbak, mint az ismert, szerkezetileg hasonló hatóanyagok.
Az R alkilcsoport lehet η-propil-, izopropil-, izobutil-, szék- butil- és terc-butilcsoport.
Az új vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy ismert (II) általános képletű halogén-N-terc-butil-acetamidot egy (Hl) általános képletű megfelelő ditiofoszforsav-észter-sóval - a képletben Z alkálifémion, 1 ekvivalens alkáliföldfémion vagy adott esetben
1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált ammóniumon - reagáltatunk.
A (II) képletben a halogénatom elsősorban klórvagy brómatom. A (III) általános képletben Z előnyösen nátrium- vagy kálium- vagy ammónium-, illetve metilezett ammóniumcsoport.
A reakciót a szerves halogénvegyületek és alkálisók reagáltatásának szokásos módja szerint, például 150 °C alatt, oldó- illetve hígítószerben végezzük. Nemvizes oldószerek alkalmazása esetében célszerű lehet katalitikus mennyiségű kálium- jodid vagy egy komplexképző, például koronaéter hozzáadása a reaktivitás növelésére.
A reakciókeverékből a találmány szerinti hatóanyagot a szokásos eljárásokkal állítjuk elő, például vízzel keverve, a fázisok szétválasztásával, desztillációval és/vagy oszlopkromatográfiával.
Az új (I) általános képletű vegyületek részben színtelen vagy enyhén barnásra színeződött olaj alakjában képződnek, amelyek csökkentett nyomáson, mérsékelten emelt hőmérsékleten végzett melegítéssel („andestillieren”) az utolsó illő komponensektől is megszabadíthatok és ily módon tisztíthatok.
Az új vegyületek találmány szerinti előállítását a példák szemléltetik.
1. példa
1100 g kálium-O-etil-S-n-propil-ditio-foszfát, 2500 ml acetontril, 627 g N-terc-butil-2-klór-acetamid és g 18- korona-éter-6 keverékét 14 órán át 80 ”C-on melegítjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, az oldószert rotációs bepárlóban eltávolítjuk, a maradékot metil-terc-butil-éterrel felvesszük és ötször 5 %-os nátrium-hidroxid-oldattal és ötször vízzel mossuk. Az oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot 0,01 mbar nyomáson, 60 °C- on desztilláljuk. így 862,5 g O-etil-S-n-propil-S-(N-terc-butíl- acetamido)-ditiofoszfátot kapunk mint halványbarna olajat. A kitermelés 65 %.
Elemanalízis a C11H24NO3PS2 (313) képletre: számított: C=42,2, H=7.8, S=20,4 %.
talált: C=42,4, H=7,8, S=20,3 %.
IR-spektrum: 1549, 1244, 1226, 1016, 955, 598 cm’1.
A további példák szerinti vegyületek IR-spektrumai:
Példa R száma IR abszorpciók (cm1)
2. izopropil 3. izobutil 4. szek-butil 5. terc-butil 1546, 1245, 1225, 955 1547,1390, 1355, 1223, 1018, 950 1545, 1390, 1360, 1220, 1020, 950
Az (I) általános képletű bisztiol-foszfátok alkalmasak a rovarok, fonó-, illetve szövőállatok és nematódák osztályába tartozó kártevők hatásos irtására. A vegyületek alkalmazhatók mint kártevőirtó szerek a növényvédelemben, valamint a higiéné-, magtárvédelem- és állatorvosi-szektorban.
A káros rovarok közé tartoznak a lepkék (Lepidoptera) rendjéből például a Plutella maculipennis, Leucoptera coffeella, Hyponomeuta malinellus, Argyresthia conjugella, Sitotroga cerealella, Phthorimaea operculella, Capua reticulana, Sparganothis pilleriana, Cacoecia muriana, Tortrix viridana, Clysia ambiguella, Evetria buoliana, Polychrosis botrana, Cydia pomonella, Laspeyresia molesta, Laspeyresia funebrana, Ostrinia nubilalis, Loxostege sticticalis, Ephestia kuehniella, Chilo suppressalis, Galleria mellonella, Malacosoma neustria, Dendrolimus pini, Thaumatopoea pityocampa, Phalera bucephala, Cheimatobia brumata, Hibemia defoliaria, Bupalus piniarius, Hyphantria cunea, Agrotis segetum, Agrotis ypsilon, Barathra brassicae, Cirphis unipuncta, Prodenia litura, Laphygma exigua, Panolis flammea, Earias insulana, Plusia gamma, Alabama argillacea, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Pieris brassicae, Aporia crataegi;
a bogarak (Coleoptera) rendjéből például a Blitophaga undata, Melanotus communis, Limonius califomicus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Agrilus sinvatus, Meligethes aeneus, Atomaria lineáris, Epilachna varivestis, Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Melolontha melolontha, Melolontha hippocastani, Amphimallus solstitalis, Crioceris asparagi, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Phyllotreta nemorum, Chaetocnema tibialis, Phylloides chrysocephala, Diabrotica 12-punctata, Cassida bebulosa, Bruchus lentis, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Sitona lineatus, Otiomhvnchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Hylobies abietis, Byctiscus betulae, Anthonomus pomorum, Anthonomus grandis, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Sitophilus granaria, Anisandrus dispar, Ips typographus, Blastophagus piniperda;
a kétszárnyúak (Diptera) rendjéből például a Lycoria pectoralis, Dasineura brassicae, Contarinia tritici, Haplodiplosis equestris, Tipula paludosa, Tipula oleracea, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Ceratitis capitata, Rhagoletis cerasi, Rhangoletis pomonella, Anastrepha ludens, Oscinella frit, Phorbia coarctata, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Pegomya hyoscyami, Anopheles maculipennis, Culex pipiens, Aedes aegypti, Aedes vexans, Tabanus bovinus, Tipula pa-21
HU 199852 Β ludosa, Musca domestica, Fannia canicularis, Muscina stabulans, Glossina morsitans, Oestrus ocis, Chrysomya macellaria, Chrysomya hominivorax, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Hypoderma lineata;
a hártyásszámyúak (Hymenoptera) rendjéből például az Athalia rosae, Hoplocampa minuta, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Atta sexdens;
a poloskafélék (Heteroptera) rendjéből például a Nezara viridula, Eurygaster integriceps, Blissus leucopterus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Lygus pratensis;
a növényszívók (Homoptera) rendjéből például a
Perkinsiella saccharicida, Nilaparvata lugens, Empoasca fabae, Psylla mali, Psylla piri, Trialeurodes vaporariorum, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Aphidula nastrutii, Cerosiphy gossypii, Sappaphis mali, Sappaphis mala, Dysphis radicola, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Phorodon humuli, Rhopalomyzus ascalonicus, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Dysaulacorthum pseudosolani, Acyrthosiphon onobrychis, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Schizoneura lanuginosa, Pemphigus bursarius, Dreyfusia nordmannianae, Drayfusia piceae, Adelges laricis, Viteus vitifolii;
a termeszek (Isoptera) rendjéből például a Reticulitermes lucifugus, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Termes natalensis;
az egyenesszárnyúak (Orthoptera) rendjéből például a Froficula auricularia, Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Tachycines asynamorus, Locusta migratoria, Stauronotus maroccanus, Schistocerca peregrina, Nomadacris septemfasciata, Melanoplus spretus, Melano plus femur-rubrum, Blatta orientalis, Blattelle germanica, Periplaneta americana, Blabera gigantea.
Az Arachnoideák osztályába tartoznak a fonó (szövő) állatok (Acarina)., például a Ixodes ricinus, Ornithodorus moubata, Amblyomma americanum, Dermacentor silvarum, Boophilus microplus, Tetranychus telarius, Tetranychus atlanticus, Tetranychus pacificus, Paratetranychus pilosus, Bryobia praetiosa.
A Nemathelmintes-osztályba tartoznak például a gyökérgubacsnematódák, például a Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, betokozódó nematódák, például a Glosodera rostochiensis, Heterodera schachtii, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera triflolii, törzs- és levél-fonálférgek, például a Ditylenchus dipsaci, Dithylenchus destructor, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penatrans, Pratylenchus goodeyi, Paratylenchus curvitatus, valamint a Tylenchorhynchus dubius, Tylenchomynchus claytoni, Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus multicinctus, Radopholus similis, Belonolaimus longicaudatus, Longidorus elongatus, Trichodorus primitivus.
A hatóanyagok alkalmazhatók önmagukban készítmények formájában, vagy az ezekből készített felhasználási formák alakjában, például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozó szerek, szóró szerek, granulátumok alakjában, amelyek permetezés, ködfejlesztés, porlasztás, szórás vagy öntés útján használhatók. A felhasználási formák teljesen az alkalmazás céljaihoz igazodnak, minden esetben a találmány szerinti hatóanyag lehető legfinomabb eloszlását kell biztosítaniuk.
Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához számításba vehetők a közepes-magas forráspontú ásványolajfrakciók, így a kerozin vagy Diesel-olaj, továbbá szénkátrányolajok, valamint növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok vagy ezek származékai, például metanol, etanol, propanol, butanol, kloroform, széntetraklorid, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon, erősen poláris oldószerek, például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon és víz.
Vizes felhasználási fonnák emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (szóróporokból, olajdiszperzióból) víz hozzáadásával készíthetők. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítása céljából az anyagok önmagukban vagy egy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeállószerekkel vízben homogenizálhatok. Előállíthatunk azonban a hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló vagy emulgeálószerekből és adott esetben oldószerből vagy olajból álló koncentrátumokat, amelyek vízzel való hígításra alkalmasak.
Felületaktív anyagokként számításba vehetők a ligninszulfonsav, naftalinszulfonsav, fenolszulfonsav, alkáli-, földalkáliammóniumsói, alkil-aril-szulfátok, alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, a dibutil-naftalinszulfonsav alkáli- és földalkálisói, lauril-éter-szulfát, alifás alkohol-szulfátok, zsírsavak alkáli- és földalkálisói, szulfátéit hexadekanol, heptadekanol, oktadekanol sói, szulfátéit alifás alkohol- glikoléterek sói, szulfonált naftalin és naftalinszármazékok kondenzációs termékei formaldehiddel, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak kondenzációs termékei fenollal és formaldehiddel, polioxietilén-oktil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-fenol, oktil-fenol, nonil-fenil, alkil-fenol-poliglikoléterek, tributil- fenil-poliglikoléter, alkil-arilpoliéter-alkoholok, izotridecil- alkohol, alifás alkohol-etilénoxid-kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, polioxietilén-alkil-éter, etoxilezett polioxipropilén, laurilalkohol-poliglikoléter-acetál, szorbit- észter, lignin, szulfit-szennylúgok és metil-cellulóz.
Porokat, szóró- és porozószereket előállíthatunk úgy, hogy a hatóanyagokat egy szilárd hordozóanyaggal keverjük vagy együtt megőröljük.
Példák a készítményekre
I. 5 tömegrész 1. példa szerinti vegyületet 95 tömegrész finoman porított kaolinnal alaposan elkeverünk. Ily módon porozószert kapunk, amely 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
II. 30 tömegrész 3. példa szerinti vegyületet alaposan elkeverünk 92 tömegrész poralakú kovasavgéllel és a kovasavgél felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolajjal. Ily módon a hatóanyagból jó tapadóképességű készítményt kapunk.
III. 10 tömegrész 4. példa szerinti vegyületet feloldunk egy olyan keverékben, amely 90 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilénoxid és 1 mól olajsav-Nmonoetanolamid 6 tömegrész kondenzációs termékéből, 2 tömegrész dodecil-benzolszufonsav- kalciumsóból és 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 2 tömegrész kondenzációs termékéből áll.
HU 199852 Β
IV. 20 tömegrész 2. példa szerinti vegyületet feloldunk egy olyan keverékben, amely 60 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilénoxid és 1 mól izooktil-fenol 5 tömegrész kondenzációs termékéből és 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 5 tömegrész kondenzációs termékéből áll.
V. 80 tömegrész 3. példa szerinti vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, 10 tömegrész, szulfit-szennylúgból származó, ligninszulfonsav-nátriumsóval és 7 tömegrész poralakú kovasagvéllel jól elkeverünk, és a terméket kalapácsos malomban megőröljük.
Granulátumokat például burokkal ellátott, impregnált és homogén granulátumokat előállíthatunk úgy, hogy a hatóanyagot egy szilárd hordozón megkötjük. Megfelelő szilárd hordozóanyagok például az ásványi anyagok, így a szilikagél, kovasavak, kovasavgélek, szilikátok, talkum, kaolin, attapulgit, mészkő, mész, kréta, bolusz, lősz, agyag, dolomit, diatomaföld, kalcium- és magnézium- szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamidok és növényi termékek, így gabonaliszt, fakéreg-, fa, és dióhéjliszt, cellulózpor és más szilárd hordozóanyagok.
A készítmények általában 0,1-85 tömeg%, előnyösen 1-80 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyag-koncentráció a használatra kész készítményekben tágabb határok között változtatható, általában 0,0001-10 %, előnyösen 0,01-1 %.
Az (I) általános képletű bisztiol-foszfátok a rovarokat és elsősorban a nematódákat hatásosabban irtják, mint az ismert, szerkezetileg hasonló hatóanyagok.
Összehasonlító anyagként az 562 144 számú belga szabadalmi leírásból ismert (A) képletű vegyületet használtuk.
A példaképpen említett 1., 2. és 4. példa szerinti vegyületek kontakthatásnál házilegyekre lényegesen jobb tulajdonságokat mutatnak mint az összehasonlító anyag.
A 2. és 4. példa szerinti vegyületek továbbá jelentősen jobb kontakthatást mutatnak magtárt zsizsikre (Sitophilus granaria), mint az összehasonlító anyag.
A példaképpen említett 1„ 2., 3. és 4. példa szerinti vegyületek kontakhatása csótányokra (Blatta orientalis) is jobb, mint az összehasonlító vegyületé.
Az 1„ 2. és 4. példa szerinti vegyületek például tenyésztési kísérletekben jobb hatást mutatnak a lisztmoly (Ephestia kuehniella) lárváira, mint az (A) képletű vegyület.
Az 1.. 2. és 4. példa szerinti vegyületeknél például az eledel- és kontakhatás is jobb káposztacsótányhemyőra (Plutella maculipennis) mint az ismert vegyületé.
A 2., 3. és 4. példa szerinti, példaképpen kiválasztott vegyületek kontakhatásnál kullancsokra (Ornithodorus moubata) előnyös tulajdonságokat mutatnak.
A hatóanyag felhasználási mennyisége szabadtéri körülmények között 0,2-10, előnyösen 0,5-2,0 kg/ha.
A hatóanyaghoz különböző típusú olajokat, gyomirtókat, gombaölő szereket, más kártevőirtó szereket, baktériumölő szereket adhatunk, adott esetben csak közvetlenül a felhasználás előtt (Tankmix). Ezek a szerek a találmány szerinti hatóanyagokhoz 1:10 10:1 tömegarányban keverhetők.
A hatóanyagokhoz például a következő szerek keverhetők:
1.2- dibróm-3-klór-propán,
1.3- diklór-propén,
1.3- diklór-propén + 1,2-diklór-propán,
1.2- dibróm-etán,
2- szek-butil-fenil-N-metil-karbamát, o-klór-fenil-N-metil-karbamát,
3- izopropil-5-metil-fenil-N-metil-karbamát, o-izopropoxi-fenil-N-metil-karbamát,
3,5-dimetil-4-metil-merkapto-fenil-N-metil-karbamát,
4- dimetil-amino-3,5-xilil-N-metil-karbamát,
2-( 1,3-dioxolán-2-il)-fenil-N-metil-karbamát,
-naftil-N-metil-karbamát,
2.3- dihidro-2,2-dimetil-benzofurán-7-il-N-metil-karbamát,
2,2-dimetil-1,3-benzodioxol-4-il-N-metil-karbamát,
2-dimetil-amino-5,6-dimetil-4-pirimidinil-dimetil-karbamát,
2-metil-2-(metil-tio)-propionaldehid-0-(metil-karbamoil)-oxim,
5- metil-N-[(metil-karbamoil)-oxi]-tio-acetamidát, metil-N’,N’-dimetil-N-[(metil-karbamoil)-oxi]-l-tio-oxamidát,
N-(2-metil-klór-fenil)-N’,N’-dimetil-formamidin, tetra-klór-tiofen, l-(2,6-difluor-benzoil)-3-(4-klór-fenil)-karbamid,
0,Ó-dimetil-O-(p-nitrofenil)-foszfortioát,
0,0-dietíl-O-(p-nitro-fenil)-foszfortioát,
0-etil-O-(p-nitro-fenil)-fenil-foszfonotioát,
0,0-dimetil-0-(3-metil-4-nitro-fenil)-foszfortioát,
0,0-dietil-0-(2,4-diklór-fenil)-foszfortioát,
0-etil-O-(2,4-diklór-fenil)-fenil-foszfonotioát,
0,0-dimetil-0-(2,4,5-triklór-fenil)-foszfortioát,
0-etil-O-(2,4,5-triklór-fenil)-etil-foszfonotioát,
0,0-dimetil-0-(4-bróm-2,5-diklór-fenil)-foszfortioát,
0,0-dimetil-0-(2,5-diklór-4-jód-fenil)-foszfortioát,
0,0-dimetil-0-(3-metil-4-metil-tiofenil)-foszfortioát,
0-etil-O-(3-metil-4-metil-tio-fenil)-izopropil-foszforamidát,
0,0-dietil-O-[p-metil-szulfinil-fenil]-foszfortioát,
O-etil-S-fenil-etil-foszfonoditioát,
0,0-dietil-[2,-klór-1 -(2,4-diklór-fenil)-vinil]-foszfát, 0,0-dimetil-[-2-klór-1-(2,4,5-triklór-fenil)]-vinil-foszfát,
0,0-dimetil-S-( 1 ’-fenil)-etil-acetát-foszforditioát, bisz-(dimetil-amino)-fluorfoszfinoxid, oktametil-pirofoszforamid,
0,0,0,0-tetraetil-ditio-pirofoszfát,
S-klór-metil-0,0-dietil-foszforditioát,
0-etil-S,S-dipropil-foszforditioát,
0,0-dimetil-Ő-2,2-diklórvinil-foszfát,
0,0-dimetil-1,2-dibróm-2,2-diklór-etil-foszfát, 0,0-dimetil-2,2,2-triklór-1 -hidroxi-etil-foszfonát, 0,0-dimetil-S-[ 1,2-biszkarbetoxi-etil-( 1 )]-foszforditioát,
0,0-dimetil-O-( 1 -metil-2-karbmetoxi-vinil)-foszfát,
0,0-dimetil-S-(N-metil-karbamoil-metil)-foszforditioát,
0,0-dimetil-S-(N-metil-karbamoil-metil)-foszfortioát,
0,0-dimetil-S-(N-metoxí-etil-karbamoil-metil)-foszforditioát.
HU 199852 Β
0,0-dimetil-S-(N-formil-N-metil-karbamoil-metil)-foszforditioát,
0,0-dimetil-0-[ 1 -metil-2-(metil-karbamoil)-vinil]-foszfát,
0,0-dimetil-0-[(l-metil-2-dimetil-karbamoil)-vinil]-foszfát,
0,0-dimetil-0-[(l-metil-2-klór-2-dietil-karbamoil)-vinilj-foszfát,
0,0-dietil-S-(etil-tio-metil)-foszforditioát,
0,0-dietil-S-[(p-klór-fenil-tio)-metil]-foszforditioát,
0,0-dimetil-S-(2-a-etil-tio-etil)-foszfortioát,
0,0-dimetil-S-(2-etil-tio-etil)-foszforditioát,
0,0-dimetil-S-(2-etil-szulfinil-etil)-foszfortioát,
0,0-dietil-S-(2-etil-tio-etil)-foszforditioát,
0,0-dietil-S-(2-etil-szulfinil-etil)-foszfortioát,
0,0-dietil-tio-foszforil-imino-fenil-acetonitril,
0,0-d ietil-S - (2-ki ór-1 -ftál-imido-etil)-foszforditioát,
0,0-dietil-S-[6-klór-benzoxazolon-(2)-il(3)]-metil-ditiofoszfát,
0,0-dimetil-S-[2-metoxi-1,3,4-tiadiazol-5-[4H]-onil-(4)-metil]-foszforditioát,
0,0-dietil-0-[3,5,6-triklÓr-piridil-(2)]foszfortioát,
0,0-dietil-O-(2-pirazinil)-foszfortioát,
0,0-dietil-0-[2-izopropil-4-metil-piridmidinil(6)]-foszfortioát,
0,0-dietil-0-[2-(dietil-amino)-6-metil-4-pirimidinil]-tionofoszfát,
0,0-dimetil-S-(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3-[4H]-il-metil)-foszforditioát,
0,0-dimetil-S-[(4,6-diamino-l,3,5-triazin-2-il)-metil]-foszforditioát,
0,0-dietil-( 1 -fenil-1,2,4-triazol-3-il)-tionofoszfát, O,S-dimetil-foszfor-amido-tioát, O,S-dimetil-N-acetil-foszfor-amidotioát, alfa-hexaklór-ciklohexán,
1,1 -di-(p-metoxi-fenil)-2,2,2-triklór-etán,
6,7,8,9,10,10-hexaklór-1,5,5a,6,9,9a-hexahidro-6,9-metano-2,4,3-benzodioxa-tiepin-3-oxid, piretrin,
DL-2-allil-3-metil-ciklopentén-(2)-on-( 1 )-il-(4)-DL-cisz, transz-krizantemát,
5-benzil-furil-(3)-metil-DL-cisz, transz-krizantemát,
3-fenoxi-benzil(+)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklórvinil)-ciklopropán-karboxilát, alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-(±)-cisz,transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karboxilát, (s)-alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-cisz( 1 R,3R)-2,2-dimetil-3-(2,2-dibróm-vinil)-ciklopropán-karboxilát,
3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido-etil-DL-cisz,transz-krizantemát,
2-metil-5-(2-propinil)-3-furil-metil-krizantemát, (alfa-ciano-3-fenoxi-benzil)-alfa-izopropil-4-klór-fenil-acetát.
Az (I) általános képletű hatóanyagok inszekticid, nematocid és akaricid hatását laboratóriumi körülmények között vizsgáltuk. A hatóanyagokat vagy acetonos oldatban, vagy 10 t%-os emulzió- koncentrátumukból vízzel váló hígítással kapott készítmény alakjában vizsgáltuk. A koncentrátum előállítására a hatóanyagot 70 t% ciklohexanon, 20 t% etoxilezett alkil-fenolt tartalmazó emulgeáló és diszpergáló hatású nedvesítőszer (Lutensol AP6) és 10 t% etoxilezett zsíralkoholból készült emulgeátor (Emulphor El ill. Emulan EL) elegyében emulgeáltuk és felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációra hígítottuk. Összehasonlító készítményként az 562 144 számú belga szabadalmi leírásból ismert (A) képletű hatóanyagot alkalmaztuk. A táblázatokban a hatóanyagnak azt a legkisebb koncentrációját adjuk meg, amely a feltüntetett pusztulási arányt váltotta ki.
1. hatástani példa
Kontakthatás házilegyekre (Musca domestica) napos imágók elülső hasfalára enyhe széndioxid narkózisban 1 μΐ 0,1 %-os acetonos hatóanyag-oldatot juttattunk. 20-20 azonosan kezelt imágót körülbelül 500 ml-es cellofán zacskóba helyeztünk, majd 4 óra elteltével megszámoltuk a felfordult állatokat és grafikusan meghatároztuk az LD50 értéket.
A kapott eredményeket az 1. táblázatban ismertetjük.
1. táblázat
Hatóanyag Hatóanyag mennyisége állatonként (dg)
1. 0,14
2. 0,09
4. 0,13 (A) (ismert) 0,5
2. hatástani példa
Kontakthatás magtári zsizsikekre (Sitophilus granaria) cm átmérőjű Petri-csészéket 0,1 %-os acetonos hatóanyag- oldattal kezeltünk. Az oldószer elpárolgatása után a csészékbe 100-100 magtári zsizsiket helyeztünk, majd a csészéket óraüveggel lefedtük. 4 óra elteltével a rovarokat áthelyeztük kezeletlen csészékbe. A pusztulási arányt 24 óra elteltével határoztuk meg. Azt vizsgáltuk, hogy hány bogár volt képes 60 percen belül egy kezeletlen, 40 mm átmérőjű és 10 mm magasságú keménypapír edénykéből kimászni.
Az eredményeket a 2. táblázatban ismertetjük.
2. táblázat
Hatóanyag Koncentráció (mg) Pusztulási arány (%)
2. 0,05 100
4. 0,05 100
(A) (ismert) 0,05 70
3. hatástani példa
Kontakthatás csótányokra (Blatta orientalis) literes üvegedény alját 0,1 %-os acetonos hatóanyag-oldattal kezeltük. Az oldószer elpárolgása után minden edénybe 5-5 kifejlett csótányt helyeztünk. A pusztulási arányt 49 óra múlva határoztuk meg.
Az eredményeket a 3. táblázatban ismertetjük.
HU 199852 Β
3. táblázat
Hatóanyag Koncentráció (mg) Pusztulási arány (%)
1. 0,1 100
2. 0,05 100
3. 0,1 80
4. 0,1 100
(A) (ismert) 0,1 0
4. hatástani példa
A lisztmoly (Ephestia kuehniella) lárváira kifejtett hatás - etetési kísérlet
A lisztmoly petéivel erősen fertőzött búzalisztet összekevertük a hatóanyaggal. A keverékből 10 g-ot 250 ml-es lombikba töltöttünk és 22 C-on tároltuk. 4 hét elteltével meghatároztuk a lárvák fejlődési állapotát. Az eredményeket a 4. táblázatban ismer-
tétjük. 4. táblázat
Hatóanyag Koncentráció (PPm) Gátlás (%)
1. 50 100
2. 50 100
4. 50 100
(A) (ismert) 100 0
5. hatástani példa
Káposztacsótány (Plutella maculipennis) hernyók elleni táplálkozási- és kontakthatás
Fiatal káposztaleveleket 3 másokpercre a vizes hatóanyag emulzióba mártottunk és rövid lecsepegési idő után Petri- csészében lévő nedves szűrőpapírra helyeztünk. Ezután a levelekre 4. fejlődési szakaszban lévő 10-10 hernyót helyeztünk. A hatást 48 óra elteltével értékeltük ki.
A kapott eredményeket az 5. táblázatban ismertetjük.
5. táblázat
Hatóanyag Koncentráció (t%) Pusztulás (%)
1. 0,005 80
2. 0,005 80
4. 0,005 80
(A) (ismert) 0,1 0
A következő hatástani példákban összehasonlító
hatóanyagként a 2 091 592 számú francia szabadalmi leírásból ismert O-etil-S-n- propil-S-(N-izopropil-acetamidoj-ditiofoszfátot alkalmaztuk. Az eredményeket ismertető táblázatokban a hatóanyagnak azt a legkisebb koncentrációját adtuk meg, amely a feltüntetett pusztulási arányt előidézte.
6. hatástani példa
Kontakhatás magtári zsizsikre (Sitophilus granaria) 10 cm átmérőjű Petri-csészéket 0,1 %-os acetonos hatóanyagoldattal kezeltünk. Az oldószer elpárolgása után a csészékbe 100-100 magtári zsizsiket helyeztünk és a csészéket óraüveggel lefedtük. 4 óra elteltével a rovarokat áthelyeztük kezeletlen üvegekbe. A pusztulási arányt 24 óra elteltével határoztuk meg. Azt vizsgáltuk, hogy 60 percen belül hány rovar volt képes egy 40 mm átmérőjű és 10 mm magasságú keménypapír edénykéből kimászni. Az eredményeket a 6. táblázatban ismertetjük. A fenti összehasonlító hatóanyagot (B)-vel jelöljük.
6. táblázat
Hatóanyag Mennyisége (mg) Pusztulási arány (%)
2. 0,05 100
4. 0,05 100
(B) (ismert) 0,4 100
7. hatástani példa ,
Kontakthatás csótányokra (Blatta orientalis)
Egy literes üvegedény alját a hatóanyagok acetonos oldatával kezeltük. Az oldószer elpárolgása után mindegyik edénybe 5-5 felnőtt csótányt helyeztünk. Pusztulási arányukat 49 óra elteltével határoztuk meg. Az eredményeket a 7. táblázatban ismertetjük.
7. táblázat
Hatóanyag Mennyisége (mg) Pusztulási arány (%)
1. 0,1 100
2. 0,05 100
(B) (ismert) 0,1 100
8. hatástani példa
Gyökérhólyagféreg (Meloidogyne incognita) elleni hatás
300 g fertőzött komposztföldet alaposan összekevertünk 30 ml vizes hatóanyag-készítménnyel, majd műanyag edényekbe töltöttük. Az edényeket beültettük paradicsom dugványokkal és növényházi körülmények között 22-24 °C-on tartottuk. 6-8 hét elteltével a gyökereken megvizsgáltuk a hólyagképződést. A kapott eredményeket a 8. táblázatban ismertetjük.
8. táblázat
Hatóanyag Koncentrációja (t%) Hólyagképződés (%)
1. 0,002 nincs
2. 0,002 nincs
4. 0,01 csekély
(B) (ismert) 0,1 erőteljes
9. hatástani példa
Kontakthatás kullancsokra (Ornithodorus moubata)
A vizsgálatot olyan fiatal kullancsokon végeztük, amelyek először jutottak vérhez (1,5-2,0 mm átmérójűek).
HU 199852 Β
5-5 állatot szűrőpapírban 5 másodpercre vizes hatóanyag- készítménybe merítettünk. Ezután a szűrőpapírban 5 másodpercre vizes hatóanyag-készítménybe merítettünk. Ezután a szűrőpapírokat szabadon kiakasztottuk. A pusztulási arányt 48 óra elteltével határoztuk meg. Az eredményeket a 9. táblázatban ismertetjük.
9. táblázat
Hatóanyag Koncentrációja (t%) Pusztulási arány (%)
2. 0,001 100
4. 0,004 100
(B) (ismert) 0,01 100
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (2)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Inszekticid, nematocid és akaricid készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-85 tömeg% (I) általános képletű bisztiol-foszfátot tartalmaz a képletben R jelentése 3 vagy 4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport - szilárd és folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag - előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
2. Eljárás az (I) általános képletű bisztiol-foszfátok - a képletben R jelentése 3 vagy 4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport - előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (Π) általános képletű halogén-N-terc-butil-acetamidot - a képletben Hal halogénatom - egy (III) általános képletű ditio- foszforsav-észter-sóval - a képletben R a fenti jelentésű és Z alkálifémion, 1 ekvivalens alkáliföldfémion vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált ammóniumion reagáltatunk.
HU864474A 1985-10-25 1986-10-24 Insecticides, nematocides and acaricides comprising bisthiolphosphates as active ingredient and process for producing the active ingredients HU199852B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853537999 DE3537999A1 (de) 1985-10-25 1985-10-25 Bisthiolphosphate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und mittel dafuer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44265A HUT44265A (en) 1988-02-29
HU199852B true HU199852B (en) 1990-03-28

Family

ID=6284449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU864474A HU199852B (en) 1985-10-25 1986-10-24 Insecticides, nematocides and acaricides comprising bisthiolphosphates as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4775666A (hu)
EP (1) EP0221410B1 (hu)
JP (1) JPS62106096A (hu)
KR (1) KR870004044A (hu)
AT (1) ATE42298T1 (hu)
BR (1) BR8605209A (hu)
CA (1) CA1273952A (hu)
DE (2) DE3537999A1 (hu)
HU (1) HU199852B (hu)
IL (2) IL80373A0 (hu)
TR (1) TR22670A (hu)
ZA (1) ZA868089B (hu)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE562144A (hu) * 1956-11-16
US2996531A (en) * 1957-07-01 1961-08-15 American Cyanamid Co Preparation of alkylcarbamoylmethyl dimethylphosphorodithioates
DE1923269A1 (de) * 1969-05-07 1970-11-19 Basf Ag Dithiophosphorsaeureester
JPS5527882B1 (hu) * 1970-05-13 1980-07-24

Also Published As

Publication number Publication date
US4775666A (en) 1988-10-04
DE3662892D1 (en) 1989-05-24
HUT44265A (en) 1988-02-29
BR8605209A (pt) 1987-07-28
ZA868089B (en) 1987-06-24
KR870004044A (ko) 1987-05-07
EP0221410A1 (de) 1987-05-13
CA1273952A (en) 1990-09-11
IL80373A0 (en) 1987-01-30
JPS62106096A (ja) 1987-05-16
EP0221410B1 (de) 1989-04-19
IL80373A (en) 1990-09-17
ATE42298T1 (de) 1989-05-15
TR22670A (tr) 1988-02-23
DE3537999A1 (de) 1987-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0074047B1 (de) Oximinophosphorsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
EP0024649B1 (de) 2,2-Dichlorcyclopropyl-methyl-phosphorsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
EP0062832A1 (de) 1,3,4-Thiadiazolylmethyl-thiolphosphorsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
HU206026B (en) Insecticidal and acaricidal composition comprising 0-(0-ethyl-s-alkylphophoryl)-0-(carbamoyl)-pyrokatchin derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients and for applying the composition
EP0054149B1 (de) Trifluormethoxyphenyl-(di)thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
EP0073986B1 (de) 3-Fluorphenyl-(di)thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
EP0050219B1 (de) 2-Fluorphenyl-(di)thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
EP0049383B1 (de) 4-Trifluormethylphenyl-(di)thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
US4322413A (en) 1,2,3,5-Thiatriazolidin-4(2H)-one-1,1-dioxide phosphoric acid derivatives and their use for combating pests
EP0031574B1 (de) Oximinophosphorsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
US4405614A (en) N-Sulfonylated thiolphosphoric ester amides and their use for controlling pests
EP0084136B1 (de) 2-Trifluormethylphenyl-(di)thiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
DE2909013A1 (de) Oxadiazolylmethylthiolphosphate
EP0041143B1 (de) Phosphorsäureester, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen und Mittel dafür
EP0105415B1 (de) Cyclopropyl-methyl-(thio)-phosphorsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
EP0101973B1 (de) 4-Trifluormethylphenyl(thio)phosphorsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
US4920108A (en) Bisthiolphosphates as pesticides
DE3002603A1 (de) N-methyl-n-trialkylsilyl-carbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von schaedlingen
HU199852B (en) Insecticides, nematocides and acaricides comprising bisthiolphosphates as active ingredient and process for producing the active ingredients
EP0037497A1 (de) Pyrazol-5-yl-(thio)(thiol)phosphor(phosphon)säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
DE3240062A1 (de) Thiazolo-(3,2-a)-pyrimidon-(di)(thio)phosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide, nematizide und fungizide
DE3620021A1 (de) Aldoximcarbamat, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung zur bekaempfung von schaedlingen

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628