HU198436B - Fungicide compositions containing benzamide derivatives and process for producing the active components - Google Patents
Fungicide compositions containing benzamide derivatives and process for producing the active components Download PDFInfo
- Publication number
- HU198436B HU198436B HU853368A HU336885A HU198436B HU 198436 B HU198436 B HU 198436B HU 853368 A HU853368 A HU 853368A HU 336885 A HU336885 A HU 336885A HU 198436 B HU198436 B HU 198436B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compound
- compounds
- pyrazolyl
- active ingredient
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/46—N-acyl derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találmány szubsztituált benzamld-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik.
A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok előAz 59 536, 61 836 és 76 030 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentések és a 2 152 927 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentés herbicid és fungicid hatással rendelkező szubsztituált benzamld-származékokat ismertet. '
Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti készítményekben a hatóanyagokként felhasznált (I) általános képletű amid-azármazékok és tautomerjeik - a képletben
R a 4-es helyzetben R1 XCHa- csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, és az utóbbi képletben
R1 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és
X oxigénatomot vagy kénatomot jelent,
E jelentése -CN, -CSNH2 vagy -C0NH2 csoport, és
Y 1—4 szénatomos alkoxicsoportot vagy 1-pirazolil-csoportot jelent erős fungicid hatással rendelkeznek, és ugyanakkor haszonnövényekkel szemben a rokonszerkezetű ls5 mert vegyületeknél lényegesen kevésbé fltotoxikusak.
Az (I) általános képletű vegyületek egyes esetekben (II) általános képletű tautomer módosulatok formájában Is létezhetnek - a képletben R, E és Y jelentése a fenti. Az áttekinthetőség érdekében a leírásban
- « és az igénypontsorozatban a hatóanyagokat egységesen (I) általános képletű vegyületeknek nevezzük, megjegyezzük azonban, hogy ez a megjelölés az (I) általános képletű vegyületek összes lehetséges izomerjót, tautomer módosulatát vagy egyéb, fizikailag megkülönböztethető módosulatát (például más kristályΊ5 szerkezetű formáját, Intra- vagy Intermolekulárís kötések révén kialakult szerkezeti változatát stb) is magában foglalja.
A találmány szerinti készítmények például az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazhatják.
táblázat
| A vegyület sorszáma | R | E | Y | Op.°C | Az előállítás módja |
| 1. | 4-CH;OCH?-C^Ha- | -CONH, | 1-plrazolll- | 157-160 | A |
| 2. | 4-CH3OCH2-C6H4- | -CN | 1-pirazolil- | 155-157 | A |
| 3. ’ | 4-CH3OCH2-C6H4- 4-C2fi5OCft2.26rf4- | -csnh2 | 1-pirazolil- | 113-115 | C |
| 4. | -CN | 1-pirazoUl- | 156-157 | B | |
| 5. | 4-C2H5OCH2-C6H4- | -csnh2 | 1-plrazolil- | 120-122 | C |
| 6. | 4-n-C3H7OCHrCAHd- | -CN | 1-plrazolll- | 123-125 | B |
| 7. | 4-C2H5OCH2-cA- | -CN | etoxi- | 87- 89 | B |
| 8. | 4-CH3OCH2-C6H4- | -CN | etoxi- | 99-100 | B |
| 9. | 4-CH3SCH2-C6H4- | -CN | 1-pirazolll- | 111-112 | B |
A találmány tárgya továbbá eljárás az (l) általános képletű vegyületek előállítására.
Az (I) általános képletű vegyületeket az egyik módszer szerint az (A) reakcióvázlaton bemutatott szintézissel állíthatjuk elő — a képletben R és Y jelentése a fenti.
Az (A) reakcióvázlaton bemutatott szintézis (A) lépésében az RCOQ általános képletű savkloridokat Ismert módon amino-acetonitrillei reagáltathatjuk. A kapott savkloridokat ismert módon amino-acetonitrillel reagáltatjuk. A kapott (III) általános képletű acil- 50 amlno-acetonitril-vegyületeket a (b.) lépésben brómozószerrel, például jégecetes közegben elemi brómmal kezeljük. Ebben a lépésben a cianocsoport egyidejűleg -CONHj képletű karbamoilcsoporttá alakul, és a (IV) általános képletű vegyületek képződnek. cg Adott esetben, más oldószer vagy más brómozószer felhasználásával a cianocsoport hldratálódását kiküszöböljük.
A szintézis (c) lépésében a (IV) általános képletű brómvegyiüeteket YH általános képletű nukleofll reagensekkel reagáltatjuk. A reakciót előnyösen oldó- 60 szer jelenlétében végezzük, az oldószer és a (ÍV) általános képletű kiindulási anyag közötti mellékreakciók kiküszöbölése végett aprotikus oldószereket használunk. A reakciót előnyösen legalább sztöchiometrikus mennyiségű savmegkötőszer jelenlétében végezzük. Savmegkötőszerként például tercier aminokat, igy trietil-amint vagy piridint használhatunk. A reakció már szobahőmérsékleten is könnyen végbemegy, kívánt esetben azonban a reakciót az elegy melegítésével (például 100 °C-ra vagy annál nagyobb hőmérsékletre melegítve) gyorsíthatjuk.
Kívánt esetben az (V) általános képletű karbamoil-származékokat az (A) reakcióvázlaton feltüntetett szintézis (d) lépése szerint, vfcelvonószerrel reagáltatva a megfelelő clanidokká alakíthatjuk. Vfcelvonószerként például mólekvivalens p-toluol-szulfonil-kloridot használhatunk piridin jelenlétében, vagy foszfor-oxi-kloridot alkalmazhatunk dimetil-formamid jelenlétében. Ha vízelvonószerként p-toluol-szulfonil-kloridot használunk, a reakció szobahőmérsékleten Is könnyen végbemegy.
Noha az (A) reakcióvázlaton halogénezőszerként
198.436 brómozószert tüntettünk fel, szakember számára nyilvánvaló, hogy a szintézis klórozószenei (például klórgázzal) is végrehajtható. Ekkor közbenső termékként a (IV) általános képletű brómvegyöleteknek megfelelő klórvegyületek képződnek. Megjegyezzük, hogy halogénezőszerként nem alkalmazhatunk elemi brómot vagy klórt olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek elemi bróm vagy klór hatására érzékeny R csoportokat tartalmaznak.
Az (1) általános képletű vegyületeket a (B) reakcióvázlaton bemutatott szintézissel is előállíthatjuk — a képletekben R és Y jelentése a fenti.
Az eljárás első lépésében a (III) általános képletű kiindulási anyagot klórozzuk vagy brómozzuk (reagensként például tlonil-kloridot vagy brómot használunk). A reakciót aprotikus oldószerben végezzük. A kapott, rendkívül reakcióképes (XI) általános képletű bróm- vagy klórvegy ületet ezután bázis jelenlétében YH általános képletű nukleofil reagenssel reagáltatjuk. (VI) általános képletű nitrilekhez jutunk.
A (XI) általános képletű klór- vagy bróm-nitrilek általában túlzottan reakcióképesek ahhoz, hogy elkülöníthetőek és azonosíthatóak legyenek.. Ezeket a vegyületeket előállításuk után rövid idővel felhasználjuk a (VI) általános képletű vegyületek előállításához. A (B) reakcióvázlaton feltüntetett (b) lépésben az YH általános képletű nukleofil vegyületet rendszerint fölöslegben használjuk. Bázisként például vízmentes kálium-karbonátot, trietil-amint vagy egyébb tercier aminokat használhatunk. ’
Az E helyén tio-karbamoil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyüleket a (c) reakcióvázlaton feltünteti eljárással állíthatjuk elő a megfelelő nitrilekből. A képletekben Y és R jelentése a fenti. Általában úgy járunk el, hogy a (VI) általános képletű nitril kevés trietil-amin katalizátort tartalmazó oldatán kén-hidrogén gázt vezetünk keresztül. Oldószerként például toluolt vagy piridint használhatunk. Az oldatot rendszerint külső hűtéssel 0—10 °C-on tartjuk. Ha a (XII) általános képletű termék nem válik ki közvetlenül az oldatból, a terméket az oldószer lepárlásával különíthetjük el.
Az (I) általános képletű amid-származékokat tartalmazó készítmények igen sokféle gombakártevővet szemben hatásosak. Ezek a készítmények például a következő gombafertőzések megelőzésére vagy kezelésére használhatók fel:
szőlő Plasmopara vitivola-fertőzései, burgonya és paradicsom Phytophthora infestans- és egyéb Phytophthora-fertőzései, különféle haszonnövények Phythophthora parasitica-, Phythophthora cinnamonii-, Phythophthora palmlvora- és Phythophthora capsici-fertőzései, tök Pseudopemospora cubensis-fertőzései, dohány Pemospra tabicina-fertőzései, káposzta Peronospora parasitice-fertőzései, hagyma Peronospora destructor-fertőzésel, saláta Bremia lactuca-fertőzésel, különféle haszonnövények Pythium-fertőzései, alma Vantura inaequalis-fertőzésel, rizs Pyricularia cryzae-fertőzései, földimogyoró Cercospora arachidicola-fertőzései, egyéb haszonnövények Cercospora-fertözésel.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények különösen előnyös tulajdonsága, hogy szisztematikus hatással rendelkeznek, azaz a növényi szervezetben vándorolva a felvitel helyétől távol eső növényi részekhez is eljutnak, és ott is kifejtik biológiai hatásukat. Ezért a készítményeket a növények bármely részére (például a magvakra vagy a levelekre) vagy a növények gyökereit körülvevő talajra is felvihetjük a növények bármely részén élősködő gombák irtása céljából.
. _ A találmány szerinti kompozíciókat ismert mezőgazdasági módszerekkel vihetjük fel a kezelendő területre. A megfelelő hatás eléréséhez szükséges felviteli arány több tényezőtől, köztük a felhasznált hatóanyagtól és az irtandó gombafajta típusától függően változik, a kezeléshez szükséges felviteli arányokat azonban szakember rutin elővizsgálatokkal egyszerűen meghatározhatja.
Az (l) általános képletű vegyületek előnyös képviselői azok a származékok, amelyek képletében R szubsztituált feniicsoportot, elősorban 4-fmetoxi-metilj-fcnil-csoportot, Y pirazolil-csoportot és E -CN vagy-CSNHj csoportot jelent. ·
A találmány szerinti kompozíciók az (1) általános képletű hatóanyagokon kívül szilárd vagy folyékony hordozó- vagy hígítószereket, továbbá adott esetben felületaktív anyagokat és/vagy egyéb segédanyagokat is tartalmaznak.
Ezeket a kompozíciókat például a megfertőzött vagy fertőzésveszélynek kitett növények leveleire, száraira, ágaira, magvaira, gyökereire vagy a gyökereket körülvevő talajra vagy egyéb termesztőközegre vihetjük fel. A készítményeket permetlevek, beporzószerek, krémek, pépek stb. alakjában használhatjuk.
™ A leírásban és az ígénypontsorozatban a növény megjelölések a bokrokat és fákat is értjük. A növény megjelölés a növények valamennyi fejlettségi stádiumát (például palánta, csemete stb) magában foglalja. A növények kezelése védő, megelőző és gombairtó kegg zelés egyaránt lehet.
A találmány szerinti készítmények például beporzásra alkalmas porkeverékek vagy granulátumok (hagyományos típusú lassú hatóanyag-felszabadulást biztosító granulátumok) lehetnek. Ezek a készítmények a hatóanyagon kívül szilárd hordozó- vagy hígítószert, például kaolint, bentonitot, szilikagélt, dolomitot, kalcium-karbonátot, talkumot, porított magnézium-oxidot, fullerföldet, gipszet, hewitt-földet, diatómaföldet és/vagy porcelánföldet tartalmazhatnak.
A magcsávázásra felhasználható készítmények a hatóanyagon és a hordozóanyagon kívül a készítmény tapadását fokozó anyagokat, például ásványolajat is tartalmazhathak.
A kompozíciók továbbá diszpergálható porkészftmér yek vagy granulátumok lehetnek, amelyek a hatóanyagon és a hordozóanyagon kívül a szilárd porok gQ vagy szemcsék folyadékokban való diszpergálódását elősegítő nedvesítőszereket is tartalmaznak. Ezek a készítmények adott esetben töltőanyagokat és/vagy szuszpendálószereket is tartalmazhatnak.
A vizes diszperziókat vagy emulziókat például úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyago(ka)t adott esetben nedvesítő-, diszperzió-, vagy emulgeálószer(eke)t is tartalmazó szerves oldószerben oldjuk, majd az oldatot vízhez adjuk. A felhasznált víz szintén tartalmazhat nedvesítő-, diszergáló- vagy emulgeálószer(eke)t. Szeives oldószerekként például etilén-dikloridot, izoon propanolt, propllén-glikolt, diaceton-alkoholt, toluolt kerozint, metil-naftalint, xilolokat és triklór-etilént
198.436 használhatunk.
A permetezéssel felviendő készítmények aeroszolok is lehetnek. Az aeroszolok előállítása sorána hatóanyagot megfelelő propellenssel, például fluor-triklór-metánnal vagy diklór-difluor-metánnal elegyítjük, és az elegyet atmoszferikusnál nagyobb nyomáson tartályokba töltjük. ·
Kívánt esetben a készítményekhez a felhasználás céljának megfelelő egyéb segédanyagokat, például az eloszlást, a tapadást és az esőállóságot fokozó anyagokat is adhatunk.
A kompozíciókat füstölőszerek formájában is kikészíthetjük.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat különféle műtrágyákkal, például nitrogén- vagy foszfortartalmú műtrágyákkal egyesítve is felhasználhatjuk. Különösen előnyösek azok a készítmények, amelyek az (I) általános képletű hatóanyagokat műtrágya-granulátumokba bevitt vagy műtrágya-granulátumok felületére felvitt állapotban tartalmazzák.
A készítmények továbbá permetezésre vagy elárasztásra felhasználható folyékony kompozíciók lehetnek, amelyek a hatóanyagon és a folyékony hordozóanyagon kívül egy vagy többionos vagy nemionos felületaktív anyagot, így diszpergálószert vagy emulgeálószert tartalmazhatnak. Ezek a kompozíciók folyékony hordozóanyagként rendszerint vizet tartalmaznak.
Kationos felületaktív anyagokként kvaterner ammóniumvegyületeket, például cetil-ammónium-bromidot használhatunk.
Az anionos felületaktív anyagok például a következők lehetnek: szappanok, alifás kénsav-monoészter-sók (például nátrium-lauril-szulfát), szulfonált aromás vegyületek sói (így nátrium-dodecil-benzol-szulfonát, nátrium-, kalcium- és ammónium-ligning-szulfonát, butil-naftalin-szulfonát, továbbá nátrium-di- és tri-IzopropU-naftalin-szulfonát elegye) stb.
A nemionos felületaktív anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel:etilén-oxid zsíralkoholokkal (így oleil-alkohoílal vagy cetil-alkohollal) vagy alkil-fenolokkal (igy oktil-fenollal, nonil-fenollal vagy oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei, hosszú szénláncú zsírsavak hexit-anhidridekkel képezett részleges észterei, az utóbbi részleges észterek etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékei és a ledtinek.
Szuszpendálószerekként például hidrofil kolloidokat (igy poli vinil-pirrolidon és nátrium-karboxi-metil-cellulózt), továbbá növényi gumikat (így akáciagumit és tragankanta-gumít) használhatunk.
A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó készítményeket rendszerint nagy hatóanyag-tartalmú koncentrátumok formájában hozzuk forgalomba, amelyeket közvetlenül felhasználás előtt hígítunk vízzel a kívánt végső hatóanyag-tartalomra. A koncentrátumokkal szemben leggyakrabban támasztott követelmény az, hogy hosszú ideig tárolva is homogének maradjanak, és még hosszú tárolás után is vízzel hígítva megfelelően homogén, hagyományos permetezőberendezéssel könnyen felvihető készítményeket képezzenek. A koncentrátumok előnyösen 2560 tömeg% hatóanyagot tartalmazhatnak.
A felhasználásra kész híg vizes készítmények hatóanyagtartalma a felhasználás céljától függően széles hatások között változhat, a legtöbb esetben azonban
0,005 10 tömeg%, például 0,01-10 tömeg% hatóanyagot tartalmazó készítményekkel megfelelő eredményeket érhetünk el.
Az (I) általános képletű vegyületekhez hasonló hatású vagy azok hatását kiegészítő fungicid hatóanyagok növényi növekedést szabályozó hatóanyagok herbicid hatóanyagok vagy inszekticid hatóanyagok is keverhetők.
•θ További fungicid hatóanyagokként például a gabonafélék (így búza) kalászain élősködő gombák, így Spetoria, Gibberella és Hehnínthisporium fajok, magvakon és talajban élősködő gombafajták, lisztharmat- és penészgombák, szőlőn élősködő Botrytis gom•jg bafajták, alma-varasodástokozó gombafajták, Cercospora-gombafajták és egyéb gombakártevők, például gabonaféléken élősködő Cerosporella herpotrichoides gombák ellen hatásos anyagokat használhatunk. A több fungicid hatóanyagot tartalmazó készítmények hatásspektruma szélesebb lehet a kizárólag (() általá20 nos képletű vegyületeket tartalmazó készítményeknél. További fungicid hatóanyagokként például a következő vegyületeket használhatjuk: imazaolil, benomíl, karbendazim (BCM), tiofanát-nietil, kaptafol, folpet, kaptan, kén, karbamátok , ditio-karbamátok, fenil-ón-vegyületek, karbatiinek, dikarboximidek (igy iproidon, vinclozolin, procimidon), réz-oxi-klroid, triforin, dodemorph, tridemorph, ditianon, pyrazophos, binapacryl, kinometaionát, panoctin, furalaxyl, alumíníum-trisz/etil-foszfonát), cimoxalin, etirimol, dimetririmol, fenarimol, fenpropidin, fenpropiniorf, __ propikonazol, metaxanin, triazol-származékok, például triadimefon, triadimenol, diklobutrazoi, flutriafol és penkonazolon, továbbá egyéb ergoszterol-szintézist gátló fungicid hatóanyagok.
Inszekticid hatóanyagokként például pirimort, konetont, dimetoátot, metasystoxot, formotion és piretroid vegyületeket is használhatunk.
Növényi növekedést szabályozó hatóanyagokként éldául gyomirtószereket, magképződést gátló szereet vagy különböző nem kívánt növények (például fűfélék) növekedését szelektíven gátló hatóanyagokat használhatunk. A növényi növekedést szabályozó ha40 tóanyagok egyes képviselői herbicid hatással is rendelkezhetnek. A növényi növekesét szabályozó hatóanyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: gibberellinek (így GA,, GA4 vagy GA7), auxinok (így indol-ecetsav, indol-vajsav, naftoxi-ecetsav vagy naftil-ecetsav), citokininek (így kinetin, difenil-karbamid, benzimidazol, benzíl-adenin vagy BAP), fenoxi-ecetsavak (így 2,4-D vagy MCPA), szubsztituált benzoésav-származékok (így TIBA), morfaktinok (így klórfluorecol), melainsav-hidrazid, glüfozát, glüfozin, hosszú szénláncú zsíralkoholok és zsírsavak (így Off gQ Shoot O és Off Shoot T), dikeguleac, Sustar, Embark, szubsztituált kvaterner ammónium- és foszfónium-vegyületek (igy CCC vagy Foszfon-D), Ethrel, karbetamid, Racuza, Alar, asulam, abszdsszinsav, izopirimol, RH531, hidroxi-benzonltrilek (így bromoxinil),
Avenge, Suffix és Lontrel.
A találmány szerinti eljárást és készítményeket az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. Amennyiben egyebet nem közlünk, a példákban megaodtt részmennyiségeken tömegrészeket értünk.
198.436
1..példa (2-(4-/Metoxi-metil/-benzoil-amino)-2-( 1 -plrazolil)-acetamid (az I. táblázatban megadott 1. sz, vegyület) előállítása
1. lépés: (4-|Metoxl-metilf-benzoil-amino)-acetonitril előállítása
24,23 g (0,157 mól) amino-acetinitril-blszulfát,
29,9 g (0,157 mól) 4-(metoxi-metil)-benzoil-kloild és 150 ml etil-acetát elegyéhez keverés közben 18,868 g (0,47 mól) nátrium-hidroxid 150 ml vízzel készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet 2,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az etil-acetátos fázist elválasztjuk, és a vizes fázist etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos oldatokat egyesítjük, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. A fehér, szilárd maradékot klorform és petroléter 80:100 arányú elegyéből átkristályosítjuk. 24,5 g (4-/metoxi-metil/-benzoil-amino)-acetonitrilt kapunk fehér, lemezes kristályok formájában, op.: 107—108 °C.
Infravörös spektrum sávjai (Nujol): 3260 (erős), 1650 (erős) cm'1.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): δ * 3,3 (s, 3H), 4,38 (s, 2H), 4,35 (s, 2H), 7,12 (d, 2H), 7,52 (d, 2H), 7,60 (m, 1H) ppm.
2. lépés: 2-(4-JMetoxi-metil/-benzoil-amino)-2-bróm-acetamid előállítása
15,0 g, az 1. lépés szerint kapott (4-/metoxi-metil/-benzoil-amino)-acetonitril 150 ml jégecettel készített oldatához szobahőmérsékleten, keverés közben, 30 másodperc alatt 11,76 g (0,0735 mól) brómot adunk. A képződött barna oldat csaknem azonnal elszíntelenedik, és a reakcióelegy 20 °C-ot melegedik. Ezalatt az elegyből szilárd anyag válik ki. A reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd a szilárd anyagot leszűrjük, és ecetsawal és éterrel mossuk. A kapott rózsaszínes, szilárd! 2-{47metoxi-metil/-benzoil-amino)-2-bróm-acetamidot közvetlenül felhasználjuk a következő lépésben.
3. lépés: 2-(4-/Metoxi-metil/-benzoil-amino)-2-(l-pirazolil)-acetmaid előállítása
3,16 g pirazol 7Ó ml piridinnel készített oldatához keverés közben, részletekben 13,0 g (0,043 mól), a 2. lépés szerint kapott 2-(4-)metoxi-metil/-benzoil-amino)-2-bróm-acetamidot adunk. A kapott barna oldatot 2 óráig szobahőmérsékleten keveijük, majd éjszakán át állni hagyjuk. A piridint lepároljuk, és az olajos maradékot 100 ml vízzel hígítjuk. A kristályldválást a lombik falának kapargatásával indítjuk meg. A kivált szilárd anyagot leszűijük, vízzel és éterrel mossuk. 8,5 g halvány narancsszínű, 157-160 °C-on olvadó 2-(4-/metoxi-metil/-benzoil-amino)-2-(l-pirazolil)-acetamidot kapunk. '
Infravörös spektrum sávjai (Nujol): 3430, 3260, 1695,1660 cm'\
NMR-spektrum vonalai (DMSO-d< + 10% CDCI3): δ = 3,40 (s, 3H), 4,50 (s, 2H), 6,28 (m, 1H), 6,86 (d, lHf, 7,16-7,65 (m, 4H), 7,88-8,02 (m, 2H), 9,14 (d, 1H), ppm.
2. példa
2-(4-,Metoxl-metil/ -benzoil-amino>2-( 1 -pirazolil)-acetonltril (az I. táblázatban megadott 2. sz. vegyület) előállítása ml vízmentes dimetll-formamldba keverés köz10 ben, 0 °C-on 2, 0 ml (0,022 mól) foszforil-kloridot csepegtetünk. 30 perc elteltével az így kapott átlátszó, halványsárga oldatot, 5,0 g, az 1. példa szerint előállított 2-(4-/metoxl-metil/-benzoil-amino)-2-(l -pirazulil)-acetamid 10 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített oldatába csepegtetünk. A reagens beadagolása közben az elegyet -25 °C-on keverjük. A reakcióelegyet 1 órán át -20 °C-on keveijük, majd -10 °C-ra hagyjuk melegedni, és 200 ml víz és 150 ml éter keverékében öntjük. Az elegyet összerázzuk, a kivált szilárd anyagot kiszűijük, kloroformban oldjuk, és az oldatot egyesítjük az éteres fázissal. A szerves oldószeres oldatot magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott 1,7 g narancsvörös, szilárd maradékot kloroform és petroléter elegyéből átkristályosrtjuk. 1,15 g törtfehér, kristályos 2-(4-/metoxi-metil/-benzoil-amino)-2-(l-pirazolil)-acetnotrilt kapunk, op.
155-157°C.
Infravörös spektrum sávjai (Nujol): 3250, 1665 cm.
NMR-spektrum vonalai (DMSO-d« + nyomnyi CPCI3): δ =3,35 (s, 3H), 4,50 (s, 2H), 6,39 (m, 1H), 7,44 (d, 1H), 7,50-7,68 (m, 3H) 7,92-8,08 (m, 3H) ppm.
Mikroelemzés eredménye: számított: C: 62,22%, H: 5,18%, N: 20,74%, talált: C:61,82%, H: 4,96%,N: 20,60%.
3. példa
2-(4-JMe toxi-metiV-benzoil-amino)-2-( 1 -pirazolil)-tio-acetamid (az I. táblázatban megaodtt 3. sz. vegyidet) előállítása
0,25 g (0,000925 mól), a 2. példa szerint kapott 2-(4-(metoxi-metil/-benzoil-amino)-2-(l-pirazolil)-acetonitril 7,5 ml toluollal készített szuszpenzióján 5 percig kén-hidrogén gázt vezetünk keresztül, majd a szuszpenzióhoz 0,1 g (0,001 mól) trietil-amint adunk. A kén-hidrogén bevezetését még 20 percig folytatjuk. Ezalatt az oldat átlátszóvá válik, majd újabb szilárd anyag válik ki. A kivált szilárd anyagot leszűijük, toluollal és éterrel mossuk, majd levegőn szárítjuk. 0,22 g törtfehér, szilárd 2-(4-metoxi-metil/-benzoil-amino)-2-(l-pirazolil)-tio-acetmiadot kapunk, op.; 113-115 °C (bomlás).
Infravörös spektrum sávjai (Nujol): 3240, 3110, 16()5 (erős) cm'1.
NMR-spektrum vonalai (DMS0-d«) y = 3,35 (s, 3H), 4,48 (s, 2H), 6,24 (m, 1H), 6,96 (d, 1H), 7,34-7,52 (m, 3H), 7,80-7,96 (m, 3H), 9,00 (d, 1H), 9,4010,00 (m,2H, CSNHj)ppm.
4. példa
2-(4-/Metoxi-metil/-benzoil-amino)-2-etoxi-acetonitril (az I. táblázatban megadott 8. sz. vegyület) előállítása
5,0 g 2-(4-/metoxl-metil/-benzoll-amino)-acetonltril 40 ml vízmentes etil-acetáttal készített oldatához néhány csepp brómot adunk, és az elegyet a reakció beindulásásig 30 °C-on keveijük. Ezután az elegybe 2530 °C-on brómot csepegtetünk. A bróm beadagolása után a reakcióelegyet celiten keresztül szüljük, és a szűrlethez szobahőmérsékleten, keverés közben 5 ml etanolt, majd 5,0 g trietil-amint adunk. Az anyagot beadagolása után az elegyet 5 percig keveijük, majd celiten keresztül szüljük, a szűrletet vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk, végül 30 °C-náí
198.436 alacsonyabb hőmérsékleten bepároljuk. A kapott 5,0 ?; barha, olajos maradékot preparatív nagynyomású ölyadékkromatográflás úton tisztítjuk. 1,6 g fehér, tűkristályos 2-(4-/metoxi-metil/-benzoil-amino)-2-etoxi-acetonltrilt kapunk, op.: 99—100 °C.
Infravörös spektrum sávjai (Nujol): 3280, 1660 cm'1.
NMR-spektrum vonalai (CDC13): δ 1,28 (t, 3H), 3,44 (s, 3H), 3,75 (q, 2H), 4,51 (s, 2H),6,24 (d, IH), 7,40(d, 2H), 7,58 (d, IH), 7,78 (d, 2H) ppm.
5. példa
Emulgeálható koncentrátum előállítása
Az alább felsorolt komponenseket oldatképződé-
| slg alaposan összekeverjük. Emulgeálható koncentrátumot kapunk. | |
| 1. sz. vegyület | 10% |
| EtUén-dlklorid | 40% |
| Kalclum-dodecil-benzol-szulfát | 5% |
| Lubrol L | 10% |
| AromasolH | 35% |
6. példa
Folyadékokban diszpergálhatö granulátum előállítása
Az alább felsorolt anyagok közül az első komponenst vfz jelenlétében összeőröljük, majd bekeverjük a nátrium-acetátot. A kapott keveréket szárítjuk, és 44100 mesh száltávolságú szitán granuláljuk. Folyadékokban, például vfeben könnyen diszpergálhatö granulátumot kapunk, amelynek összetétele a következő
2. sz. vegyület 50.0%
DispersolT 25,0%
Lubrol APN 5 1,5%
Nátrium-acetát 23,5%
7. példa
Folyadékokban diszpergálhatö porkészítmény előállítása
A komponensek összeőrlésével állítjuk elő az alábbi összetételű, folyadékokban könnyen diszpergálható porkészítményt:
3. sz. vegyület 45,0%
Dispersol T 5,0%
Lissapol NX 0,5%
Cellofas B600 2,0%
Nátrium-acetát 47,5%
8. példa
Granulátum előállítása
A hatóanyagot acetonban oldjuk, az oldatot porcelánföld-granulátumra permetezzük, és az oldószert elpárologtatjuk. A következő összetételű granulátumot kapjuk:
l.sz. vegyület 5%
Porcelánföld granulátum 95%
9. példa
Magcsávázószer előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő az alábbi összetételű magcsávázószert;
2. sz. vegyület
Ásványolaj Porcelánföld
50%
2%
48%
10. példa
Porkészítmény előállítása
A komponensek összekeverésével állítjuk elő az alábbi összetételű, beporzásra alkalmas porkészftményt;
3. sz. vegyület 5%
Talkum 95%
11. példa
Kolloid szuszpenzió előállítása
A hatóanyagot és a felületaktív anyagokat golyós malomban összeőröljük, és az őrleményt vfeben szusz-
l.sz. vegyület 40%
Dispersol T 10%
Lubrol APN5 1%
Vfe 49%
12. példa
A komponenseket összekeverjük, és a keveréket őrléssel homogenizáljuk. Az alábbi összetételű diszpergálható porkészítményt kapjuk:
2. sz. vegyület 25%
Aerosol OT/B 2%
Dispersol AC 5%
Porcelán föld 28%
Szilícium-dloxid 40% i j. pcjua
Diszpergálhatö porkészítmény előállítása A komponenseket összekeverjük, és a keveréket őrléssel homogenizáljuk. Az alábbi összetételű diszpergálható porkészítményt kapjuk:
3. sz. vegyület 25%
Perminal BX j%
Dispersol T 5%
Poli(vinil-pirrolidon) 10%
Szillcium-dioxid 25%
Porcelánföld 34%
14. példa
Diszpergálhatö porkészftmény előállítása A komponenseket összekeverjük, és a keveréket őrléssel homogenizáljuk. Az alábbi összetételű diszpergálható porkészítményt kapjuk:
1. sz. vegyület 25%
Aerosol OT/B 2%
Dispersol A 5%
Porcelánföld 68%
Az 5—14. példában feltüntetett százalékos értékek tömeg%-ot jelentenek. Hatóanyagokként az I. táblázatban felsorolt további vegyületeket is felhasználhatjuk.
Az 5—14. példában kereskedelmi néven említett anyagok kémiai összetétele a következő:
Lubrol L: 1 mól nonil-fenll 13 mól etilén-oxlddal képezett kondenzátuma
Aromasol H: alkil-benzolokból álló oldószer-elegy Dispersol T és AC: nátrium-szulfát és formaldehid nátrium-naftalin-szulfonát kondenzátuma keveréke Lubrol APN5: 1 mól nonil-fenol 5,5 mól etilén-oxiddal képezett kondenzátuma Cellofas B600: nátrium-karboxi-metil-cellulóz (sűrítőszer)
198.436
15. példa
Fungicid hatás vizsgálata
A hatóanyagok növényeken (elsősorban a nővé- 5 nyék levelein) élősködő gombákkal szemben kifejtett fungicid hatását a következőképpen vizsgáltuk:
A növényeket 1. vagy 2. sz. John Innes komposzttal töltött, 4 cm átmérőjű cserepekben termesztettük.
A vizsgálandó hatóanyagokat vizes Dispersol T oldat- j θ bán, golyós malomban őröltük, vagy aceton, illetve aceton és etanol elegyében oldottuk, és a kapott tömény oldatot vagy szuszpenziót közvetlenül a felhasználás előtt hígítottuk vízzel a kívánt 100 ppm végső koncentrációra. A hatóanyagokat 100 ppm hatóanyag-tartalmú készítmények formájában vittük fel a 15 növények leveleire és a gyökereket körülvevő talajra.
A leveleket maximális retencióig permeteztük be. A gyökerek környezetébe felvitt hatóanyag mennyisége körülbelül 40 ppm volt a száraz talaj súlyára vonatkoztatva. Ha a kezelést gabonaféléken végeztük, a készítményekhez 0,05 tömeg% végső koncentrációnak 20 megfelelő mennyiségű Tween 20-at is adtunk.
A legtöbb kísérletben a készítmények védőhatását vizsgáltuk, és a készítményeket a növény megfertőzése előtt 1- 2 nappal vittük fel a levelekre és a gyökerekre. Kivételt képeztek az Eryspihe graminis-on végzett kísérletek, ekkor a gombairtó hatást vizsgáltuk, és a kezelést a megfertőzés után egy nappal végeztük.
A növények megfertőzésekor a növények leveleire a kórokozó gombaspórák szuszpenzióját permeteztük. A megfertőzött növényeket a fertőzés kifejlődésének kedvező körülményektől függően 4—14 napig ilyen környezetben tartottuk. Ezután meghatároztuk a fertőzés fokát, amit 0 és 4 közötti számskálával értékeltünk.
Az egyes számok jelentése a következő:
4; fertőzés nem észlelhető
3: nyomnyi — 5%-os fertőzés a kezeletlenhez viszonyítva
6-25%-os fertőzés a kezeletlenhez viszonyítva 1:25-59%-os fertőzés a kezeletlenhez·viszonyítva 0: 60- 100%-os fertőzés a kezeletlenhez viszonyítva
Az eredményeket a II. táblázatban közöljük. A II. táblázatban feltüntetett vízszintes vonalak (-) azt jelzik, hogy nem végeztünk kísérletet.
A II. táblázatban használt betűjelzések jelentése a következő:
Pr: Puccinia recondita - búzán vizsgálva
Egh; Erysíphe graminis (hordei) — árpán vizsgálva
Vi: Rricularis oryzae - rizsen vizsgálva
Ca: Cerospora arachldicola — földimogyorón vizsgálva
Pv: Plasmopara viticoía’ - szőlőn vizsgálva
Fc: Fusarium cumorum - búzán vizsgálva
Rs: Rhizoctonia solanl - gyapoton vizsgálva
Pu; Pythium ultimum — borsón vizsgálva
Xo: Xanthomonas oryzae - rizsen vizsgálva
A kísérletekben feUiasznált John Innes komposzt a Peter Suires Heatherwood Nirserles cégtől (Wimbourne, Dorsetshire, Nagy-Britannia) szerezhető be.
A felületaktív anyagként felhasznált Tween 20 poli-(oxi-etilén)-szorbitán-monododekanoát.
II. táblázat
Az (I) általános képletü vegyületek fungicid aktivitása
A vegyület sorszáma
Aktivitás
Pr Egh Vi Po Ca Pv Fc Rs Pu
Xo
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8. 9.
4 4 4
16. példa
Szőlőcsemetében kifejtett fitotoxicitás vizsgálata 7 cm átmérőjű cserepekben termesztett szőlőcse- 55 metéket lécsurgásig bepermeteztünk a vizsgálandó permetlével. 9 nap elteltével a csemetéket újból bepermeteztük, majd üvegházba helyeztük. Az üvegház hőmérsékletét nappal. 21 °C-ra, éjjel 18 °C-ra, relatív páratartalmát nappal 60%-ra, éjjel 95%-ra állítottuk be, a megvilágítás időtartama naponta 16 óra volt. 60
A második bepermetezés után 11 nappal a növényeket kiemeltük az üvegházból, és megvizsgáltuk a növények károsodását. A károsodást 0 és 5 közötti számskálával jellemeztük, ahol az 5-ös érték a növény teljes pusztulását, a 0 érték pedig károsodásmentességet jelöl.
A kísérletekben a 2. sz. vegyületet, illetve az összehasonlító anyagot a III. táblázatban megadott hatóanyag tartalmú permetlevek formájában vittük fel a
198.436 növényekre. Az összehasonlító kísérletben az első permetezést 2-(4-klór-benzoil-amino)-2-( 1 -pirazoljl)-acetonitrillel, a második permetezést 2-(4-bróm-benzoil-amino)-2-(l-pirazolil)-acetonitrillel végeztük. Mindkét vegyületet a 76 030 sz. közzétett európai szabadalmi bejelentés ismerteti, az előzetes vizsgálatok szerint a két összehasonlító anyag fitotixikus hatása azonos.
Az észlelt eredményeket a IH. táblázatban közöljük.
III. táblázat
Fitotoxikus vizsgálata három ismétléssel
| A permetlé hatóanyag-tartalma | A fitotoxicitás átlagértéke |
| ppm | 2. sz. vegyület összehasonlító anyag |
| 250 | 2,7 3,7 |
| 100 | 2,0 3,2 |
| 50 | 0,8 2,2 |
| Kezeletlen | 0 0 |
A III. táblázat adataiból megállapítható, hogy a 2. sz. vegyület az összehasonlító anyagokénál lényegesen kevésbé károsítja a kezelt növényt, különösen a kritikus, 50 ppm körüli hatóanyag-koncentrációban.
A permetleveket a 15. példában leírt módon készítettük vizes hígítással a 2. sz. vegyületet és Dispersol T-t tartalmazó vizes szuszpenzióból.
Claims (4)
- Szabadalmi igénypontok1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,005-60 tömeg% (I) általános képletű benzainid-származékot, illetve tautomer módosulatát tartalmazza — a képletbenR a 4-es helyzetben R1 XCH2- általános képletű csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, és az utóbbi képletbenR1 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, ésX oxigénatomot vagy kénatomot jelent,E jelentése -CN, -CSNH2 vagy -C0NH2 csoport, ésY 1 -4 szénatomos alkoxlcsoportot vagy 1 -pirazolil-csoportot jelent szilárd vagy folyékony, szerves vagy ásványi hordozóvagy hígítóanyagokkal, előnyösen nátrium-acetáttal, agyagásványokkal, talkummal, szilícium-dioxiddal, ásványolajjal, klórozott szénhidrogénnel és/vagy vízzel, és adott esetben ionos vagy nemionos felületaktív anyagokkal, előnyösen szulfonát aromás vegyületek sóival vagy etilén-oxid alkil-fenollal képezett kondenzátumával együtt.
- 2. Az 1. igénypont szerinti fungicid készítmény, 5 a z z al je lleme zve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R a 4-es helyzetben R*XCH2- általános képletű csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent és az utóbbi képletben R1 1-4 szénatomos alkilcsoportot és X oxigénatomot képvisel, E jelentése -CN vagy -CSNH210 csoport, és Y 1-4 szénatomos alkoxlcsoportot vagy 1-pirazolil-csoportot jelent.
- 3. A 2. igénypont szerinti fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (1) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben 1 _ R a 4-es helyzetben metoxi-metil-csoporttal szubszti10 tuált fenilcsoportot, E cianocsoportot és Y 1-pirazolil-csoportot jelent.
- 4. Eljárás (I) általános képletű benzamid-származékok, illetve tautomer módosulataik előállítására — a képletben20 R a 4-es helyzetben R’XCH2- általános képletű csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, és az utóbbi képletbenR1 1 4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és X oxigénatomot vagy kénatomot jelent,E jelentése -CN, -CSNH2 vagy -CONH2 csoport, és25 Y 1—4 szénatomos alkoxlcsoportot vagy 1-pirazolil-csoportot jelent —, azzal jellemezve, hogya) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben E -CN vagy -CONHj csoportot je__ lent, és R és Y jelentése a tárgyi kör szerinti, egy RCOCI általános képletű savkloridot — a képletben R jelentése a tárgyi kör szerinti — amino-acetonitrillel reagáltatunk, a kapott (III) általános képletű nitrilt a képletben R jelentése a tárgyi kör szerinti - klórozó- vagy brómozószeael reagáltatjuk, a kapott termébe két YH általános képletű nulkeofil vegyülettel - a képletben Y jelentése a tárgyi kör szerinti - reagáltatjuk, majd kívánt esetben a képződött karbamoil-vegyületet vízelvonással a megfelelő nitrillé alakítjuk, vagyb) E helyén cianocsoportot és R és Y helyén a tár40 gyi körben felsorolt csoportokat tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására egy (III) általános képletű vegyületet — a képletben R jelentése a tárgyi kör szerinti - klórozunk vagy brómozunk és a kapott (XI) általános képletű vegyületet - a képletben R jelentése a tárgyi kör szerinti - bázis jelenlétében egy45 YH általános képletű nukleofil reagenssel reagáltatjuk — a képletben Y jelentése a tárgyi kör szerinti — vagyc) E helyén -CSNH2 csoportot és R és Y helyén a tárgyi körben felsorolt csoportokat tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására egy (VI) álta_ _ lános képletű amidot — a képletben R és Y jelentése a tárgyi kör szerinti - kén-hidrogénnel reagáltatunk.2 db rajz
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848422592A GB8422592D0 (en) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | Biologically active amide derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT40601A HUT40601A (en) | 1987-01-28 |
| HU198436B true HU198436B (en) | 1989-10-30 |
Family
ID=10566387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU853368A HU198436B (en) | 1984-09-07 | 1985-09-06 | Fungicide compositions containing benzamide derivatives and process for producing the active components |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4728665A (hu) |
| EP (1) | EP0174088B1 (hu) |
| JP (1) | JPS6172739A (hu) |
| AU (1) | AU577883B2 (hu) |
| CA (1) | CA1244449A (hu) |
| DE (1) | DE3584059D1 (hu) |
| ES (2) | ES8702344A1 (hu) |
| GB (1) | GB8422592D0 (hu) |
| HU (1) | HU198436B (hu) |
| IL (1) | IL76077A0 (hu) |
| NZ (1) | NZ213040A (hu) |
| PT (1) | PT81098B (hu) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL75979A (en) * | 1984-08-10 | 1988-10-31 | Mitsui Toatsu Chemicals | Propargyloxyacetonitrile derivatives,their preparation and fungicidal and herbicidal compositions containing them |
| EP0206523B1 (en) * | 1985-06-18 | 1991-12-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Heterocyclic compounds as fungicides |
| GB8530015D0 (en) * | 1985-12-05 | 1986-01-15 | Ici Plc | Biologically active amide derivatives |
| US4792565A (en) * | 1986-04-24 | 1988-12-20 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Pyrazolecarbonylamine derivatives and agricultural and horticultural fungicides containing said compounds |
| GB2195629B (en) * | 1986-09-10 | 1991-02-06 | Ici Plc | Process for the production of substituted amides |
| DE3751686T2 (de) * | 1986-12-16 | 1996-06-13 | Zeneca Ltd | Pyrrol-Derivate und ihre Verwendung in der Landwirtschaft |
| DE59006541D1 (de) * | 1989-03-08 | 1994-09-01 | Ciba Geigy Ag | Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten. |
| GB0001093D0 (en) * | 2000-01-19 | 2000-03-08 | F2 Chemicals Ltd | Selective nitrogen functionalisation of organic compounds |
| EP3366138A1 (en) | 2004-03-30 | 2018-08-29 | Monsanto Technology LLC | Methods for controlling plant pathogens using n-phosphonomethylglycine |
| US20070197474A1 (en) * | 2004-03-30 | 2007-08-23 | Clinton William P | Methods for controlling plants pathogens using N-phosphonomethylglycine |
| US10555527B2 (en) | 2009-05-18 | 2020-02-11 | Monsanto Technology Llc | Use of glyphosate for disease suppression and yield enhancement in soybean |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2094786B (en) * | 1981-03-04 | 1985-09-11 | Ici Plc | Herbicidal and fungicidal amide derivatives |
| ATE24504T1 (de) * | 1981-03-19 | 1987-01-15 | Ici Plc | Amidderivate, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als fungizide und pestizide, die sie enthalten. |
| GB2107308B (en) * | 1981-09-30 | 1986-01-15 | Ici Plc | Herbicidal and fungicidal |
| GB8325408D0 (en) * | 1983-09-22 | 1983-10-26 | Ici Plc | Chemical process |
| GB8332608D0 (en) * | 1983-12-07 | 1984-01-11 | Ici Plc | Chemical process |
| EP0149324B1 (en) * | 1984-01-19 | 1988-03-02 | Imperial Chemical Industries Plc | Biologically active amide derivatives |
| IL75979A (en) * | 1984-08-10 | 1988-10-31 | Mitsui Toatsu Chemicals | Propargyloxyacetonitrile derivatives,their preparation and fungicidal and herbicidal compositions containing them |
-
1984
- 1984-09-07 GB GB848422592A patent/GB8422592D0/en active Pending
-
1985
- 1985-07-29 EP EP85305368A patent/EP0174088B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-07-29 DE DE8585305368T patent/DE3584059D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-07 NZ NZ213040A patent/NZ213040A/xx unknown
- 1985-08-12 IL IL76077A patent/IL76077A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-08-13 AU AU46149/85A patent/AU577883B2/en not_active Ceased
- 1985-08-23 US US06/768,837 patent/US4728665A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-29 CA CA000489669A patent/CA1244449A/en not_active Expired
- 1985-09-06 ES ES546757A patent/ES8702344A1/es not_active Expired
- 1985-09-06 PT PT81098A patent/PT81098B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-09-06 JP JP60196132A patent/JPS6172739A/ja active Pending
- 1985-09-06 HU HU853368A patent/HU198436B/hu unknown
-
1986
- 1986-04-01 ES ES553562A patent/ES8800005A1/es not_active Expired
-
1987
- 1987-11-12 US US07/119,779 patent/US4808628A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1244449A (en) | 1988-11-08 |
| ES8702344A1 (es) | 1987-01-01 |
| DE3584059D1 (de) | 1991-10-17 |
| PT81098A (en) | 1985-10-01 |
| EP0174088A2 (en) | 1986-03-12 |
| IL76077A0 (en) | 1985-12-31 |
| JPS6172739A (ja) | 1986-04-14 |
| ES546757A0 (es) | 1987-01-01 |
| AU577883B2 (en) | 1988-10-06 |
| ES8800005A1 (es) | 1987-11-01 |
| HUT40601A (en) | 1987-01-28 |
| US4808628A (en) | 1989-02-28 |
| PT81098B (pt) | 1987-10-20 |
| GB8422592D0 (en) | 1984-10-10 |
| US4728665A (en) | 1988-03-01 |
| NZ213040A (en) | 1989-08-29 |
| AU4614985A (en) | 1986-03-13 |
| EP0174088B1 (en) | 1991-09-11 |
| ES553562A0 (es) | 1987-11-01 |
| EP0174088A3 (en) | 1987-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0360417A2 (en) | Derivatives of 4-fluoroanthranilic acid and their use as fungicides | |
| KR20010034505A (ko) | 살균제로서 유용한 2-피리딜메틸아민 유도체 | |
| JPH02164866A (ja) | オキシムエーテル誘導体、その製造法およびこれを含む殺菌剤 | |
| US4622323A (en) | Fungicidal 2-cyanobenzimidazole derivatives | |
| US4755605A (en) | Process for preparing biologically active amides | |
| JPS6147451A (ja) | Ｎ‐アセトニル‐置換‐アミド | |
| HU198436B (en) | Fungicide compositions containing benzamide derivatives and process for producing the active components | |
| WO1992007835A1 (en) | Imidazole fungicides | |
| CN101522030A (zh) | 杀真菌剂 | |
| JPS60166665A (ja) | テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS626548B2 (hu) | ||
| EP0149324B1 (en) | Biologically active amide derivatives | |
| EP0243971B1 (en) | Fungicidal pyridyl cyclopropane carboxamides | |
| JPH02286665A (ja) | 殺菌剤 | |
| CA1221703A (en) | Substituted maleimides | |
| JP2503547B2 (ja) | カルバモイルトリアゾ―ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| KR20000070486A (ko) | 크로몬 유도체 및 이 유도체를 유효 성분으로 함유하는 살균및제초제 | |
| JPH0576477B2 (hu) | ||
| JPH0343263B2 (hu) | ||
| US4221816A (en) | Method for the control of phytopathogenic fungi using p-(alkoxyalkyl)urea compounds | |
| JPS62404A (ja) | 農業用殺菌剤 | |
| JPH0149344B2 (hu) | ||
| JPH051068A (ja) | ベンズイミダゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JP2730022B2 (ja) | ３−アルコキシブチリルイミダゾール誘導体、その製造法及び除草剤 | |
| JP2001048867A (ja) | チオ酢酸アミド化合物及び農園芸用殺菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |