HU198026B - Herbicides containing as active substance piramidilmercapto-acyl-anilides and process for production of these substances - Google Patents

Herbicides containing as active substance piramidilmercapto-acyl-anilides and process for production of these substances Download PDF

Info

Publication number
HU198026B
HU198026B HU865192A HU519286A HU198026B HU 198026 B HU198026 B HU 198026B HU 865192 A HU865192 A HU 865192A HU 519286 A HU519286 A HU 519286A HU 198026 B HU198026 B HU 198026B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
formula
halogen
alkyl
hydrogen
Prior art date
Application number
HU865192A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT43048A (en
Inventor
Klaus Sasse
Robert R Schmidt
Hermann Hagemann
Hans-Joachim Santel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT43048A publication Critical patent/HUT43048A/hu
Publication of HU198026B publication Critical patent/HU198026B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
    • C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A jelen találmány új pirimidinil-merkapto-acil-anl· lideket tartalmazó herbicid készítményekre és a vegyületek előállítására vonatkozik.
Ismeretes, hogy bizonyos karbonsav-anilidek herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek (Id. R. Wegler „Chemie dér Pflanzenschutz- und Schadlingsbekamp fungsmittel’, 2. kötet, 311-314. oldala, Springer-Verlag, Berlin, 1970.) így például a propionsav-3,4-diklór-anilidet gyomirtásra alkalmazhatjuk. A vegyület hatása jó, azonban alacsony felhasználási mennyiségeknél néhány gyom ellen nem teljesen hatásos. Ezenkívül bizonyos esetekben a szelektivitás is kívánni valót hagy maga után.
Ismeretes továbbá, hogy számos pirimidinil-2-éter és -tioéter herbicidként alkalmas (Id. 9 474/1967. számú japán közrebocsátási iratot, 3 126 271. és 3 250 775. számú Amejikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásokat). így például a 2-fenoxi~4,6-dimetil-pírimidint és a 2-(4-klór-benzil-merkapto)-4,6-dlmetil-pirimidint gyomirtásra használhatjuk. Ezen anyagok herbicid hatása azonban nem mindig kielégítő.
Ismeretes továbbá, hogy a 4-piriloxi- illetve tio-anilinek rövid szénláncu acil-származékai herbicid tulajdonságokat mutatnak (ld. 2 501 648. számú Német Szövetségi Köztársaságbeli közrebocsátási iratot és az 55 122 763. és 56 123. 970. számú japán közrebocsátási iratokat). Ezenkívül Ismeretesek a 4•pirimidil-oxi-anillnek herbicid hatású acil-származékai, amelyek a pirimidil-csoport 5-ös helyzetében halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituáltak, viszont a 4-es és 6-os helyzetben nem tartalmaznak szubsztituenst (ld. 56 029 576. számú japán közrebocsátási iratot). Ezen anyagok hatása sem mindig jcielégitő gyakorlati célokra.
Új (I) általános képletű pirimidinil-merkapto-acll-anilideket állítottunk elő. Az (I) általános képletben R1 jelentése metil- vagy etilcsoport,
R2 jelentése halogénatom, metil· vagy etilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R4 jelentése halogénatom vagy metoxicsoport, n értéke 0
R5 jelentése hidrogénatom, cianocsoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport.
R6 jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporítal szubsztituált 14 szénatomos alkilcsoport,
R7 jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkoxivagy alkil-tiocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom,
R6 és R7 együtt a szomszédos szénatommal telíted 3-8 szénatomot tartalmazó gyűrűt képez, amely jQ 1-2 halogénatommal lehet szubsztituálva és 12 oxigénatomot tartalmazhat.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű plri midil-merkapto-acil-anilidek kiemelkedő herbicid ha tást mutatnak.
Meglepő módon az (I) általános képletű pirimidil 15 -merkaptoacil-anilidek lényegesen jobb herbicid hatást mutatnak, mint a szerkezetileg hasonló ismert anyagok, így a találmány szerint előállított (I) általános képletű pirimidil-merkapto-acil-anilideket lényegesen jobban használhatjuk gyomirtásra, mint a szerkezeti lég hasonló ismert hasonló hatásterületű 2-fenoxi
2« -4,6-dimetil-pirimidint.
Az (1) általános képletben a szubsztituensek elő nyös jelentései a következők:
R1 metil- vagy etilcsoport,
R2 fluor-, klór- vagy brómatom, metil- vagy etilcso25 ,P°rt>
R hidrogénatom vagy metilcsoport,
R4 fluor-, klór- vagy brómatom, vagy metoxicsoport, n 0 vagy 1
R5 hidrogénatom, cianocsoport, adott esetben a fluor-, klór- vagy brómatommal és/vagy 1-4 szén30 atomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport.
R6 adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R7 adott esetben 1-4 szénatomos alkoxl- vagy alkil-tiocsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil35 csoport vagy hidrogénatom,
R6 és R7 a szomszédos szénatommal együtt adott esetben 1-2 fluor-, klóratommal szubsztituált telített vagy telítetlen 3-7 tagú gyűrűt képezhet, amely 1 -2 oxigénatomot is tartalmazhat. Példaképpen az (I) általános képletű szubsztituált karbe,nsav-anilidekre az 1. táblázatban felsorolt anyagokat nevezzük meg.
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7
ch3 F H - ch3 ch3 ch3
ch3 Cl H - ch3 ch3 ch3
ch3 ch3 H - ch3 CH, ch3
ch3 ch3 H 2-F ch3 CH? ch3
ch3 ch3 H 3-F ch3 ch3 ch3
ch3 ch3 H 2-C1 ch3 ch3 CH,
ch3 ch3 H 3-CI ch3 ch3 CH,
ch3 ch3 H 2-CH3 ch3 ch3 CH,
ch3 ch3 H 3-CH3 ch3 ch3 %
198.026
C,,3 CH3 H 2'OC»3 CH3 ch3 ch3
ch3 ch3 11 3OCH3 ch3 CH ch3
ch3 C„3 II CH2F CH3 ch3
C,,3 CH3 H - CH2C1 ch3 ch3
™3 ch3 H -- C2H5 ch3 ch3
ch3 ch3 11 CjH? ch3 ch3
ch3 ch3 H - OCII3 ch3 ch3
ch3 ch3 H CH2-OCH3 ch3 ch3
ch3 ch3 II — (1) képletű csoport ch3 ch3
cn3 ch3 H (2) képletű csoport ch3 ch3
Cf,3 ch3 H - ch3 -ch2ch2-
ch3 ch'3 H - ch3 <ch2)4-
CIf3 ch3 H - ch3 -(ch2)5-
ch3 C2n5 H - ch3 ch3 ch3
( 2f,5 ch3 H - ch3 ch3 ch3
C2»5 C2H5 H ch3 ch3 ch3
Cl,3 F c.i3 ch3 ch3 ch3
ch3 Cl CI,3 -- ch3 ch3 ch3
C)l3 Br (l,3 - CH3 ch3 ch3
cii3 C,I3 c«i3 C,,3 ch3 ch3
CH3 ch3 CH, ch3 ch3 ch3
c„3 C2s ci.3 CH3 ch3 ch3
ch3 Cl C,I3 2-F ch3 ch3 ch3
CH3 Cl ™3 3-F cn3 CH3 ch3
CH3 Cl ch3 2-CI ch3 ch3 ch3
cn3 Cl cii3 3-C1 ch3 ch3 ch3
ch3 Cl ci,3 2 Br ch3 ch3 ch3
ch3 Cl ch3 2-CÍI3 CII3 ch3 ch3
ch3 Cl Clk 3-C1í3 CH3 ch3 ch3
ch3 Cl CH3 2-OCH3 ch3 ch3 ch3
ch3 Cl CH3 3-OCH3 ch3 ch3 ch3
ch3 CH3 ch3 - Cll2Cl ch3 ch3
ch3 ch3 ch3 - CtkF ch3 ch3
ch3 ch3 C1,3 -- H ch3 ch3
ch3 CH3 ch3 - C2H5 ch3 ch3
ch3 ch3 ch, - C,H 3 7 ch3 ch3
ch3 Clk ch3 - 0CH3 ch3 ch3
ch3 CH3 ch3- - ch2-och3 ch3 ch3
ch3 Clk ch3 - sch3 ch3 ch3
C.n3 CH, ch3 — (4) képletű csoport ch3 ch3
CII3 Cll3 ch3 — (3) képletű csoport ch3 ch3
-3198.026
CH3 c.i3 CH 3 ch3 -ch2-ch2-
ch3 Cll3 CH -3 CH3 -(ch2)4-
ch3 CH 3 CH3 3 ch3 <ch2)5-
Ha a kiindulási anyagként 4-/5-klór-4,6-diinetil-pirimidíI-2-nierkapto)-aniIint és pívalsav-kloridot használunk, akkor az eljárást az 1. reakcióvázlattal szemléltethetjük.
Az eljárásnál (II) általános képietű anilin-származékokat használunk kiindulási anyagként, a (II) képletben R*, R2, R3, R4 és n előnyös jelentéseit fent megadtuk. A (II) általános képietű anilin-származékok részben ismertek, előállíthatók olymódon, hogy
a. egy (IV) általános képietű pirimidin-származékot, ahol
R1, R2, és R3 jelentése a fenti és
Hal halogénatomot jelent (VI) általános képietű 4-amino-tio-fenollal — ahol R4 és n jelentése a fenti — savmegkötőszer és adott esetben hígítószér jelenlétében reagáltatunk, vagy b, egy (VII) általános képietű 2-(4-nitro-tiofenoxi)-pirimidin-s7.ármazékot — ahol R1, R2, R3, R4 és n jelentése a fenti - adott esetben hígítószer jelenlétében ismert módon redukálunk. A fenti, a) eljárásnál kiindulási anyagként (IV) általános képietű pirimidin-származékot használunk. A (IV) általános képletben R*, R2 és R3 előnyös jelentéseit fent megadtuk. Hal előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot jelent.
Példaképpen a (IV) általános képietű pirimidinsz.ármazékokra a következő vegyületeket adjuk meg:
2.5- difluor-4-metiI-pirimidin,
2.5- diklór-4-metil-pirimidin,
2-klór-4,5-dimetil-pirimidin,
2-klór-4-metil-5-etiI-pirimidin,
2-klór-4-etiI-5-metil-pirimidin
2-klór-4,5 -die til-pirimidin,
2.5- difluor-4,6-dimetil-pirimidin,
2.5- dikIór-4,6-dimetil-pirimidin,
2-klór-5-bróm-4,6-dimetil-pirimidin,
2-klór-4,5,6-trimetil-pirimidin,
2-klór-4,6-dimetil-5-etil-pirimidin, . A (IV) általános képietű pirimidin-származékok Ismertek vagy ismert módon állíthatók elő, így a (IV) általános képietű pirimidin-származékokat például úgy kapjuk, hogy ha 2-hidroxi-pirimidin-származékokat (dihidro-pirimidon-2-származékokat) szervetlen savhalogeniddel, például foszforoxikloriddal vagy foszforpentakloriddal reagáltatunk vagy úgy is előállíthatók hogy a megfelelő 2-amino-pirimÍdin-származékokat hidrogén-halogenidek jelenlétében salétromsavval reagáltatjuk.
Az a, eljárásnál használunk még kiindulási anyagként (VI) általános képietű 4-amino-tiofenolokat Is. R4 és n előnyös jelentéseit az (I) általános képietű vegyületekkel kapcsolatban megadtuk. A (VI) általános képietű 4-amino-tlofenoíokra a következő példákat nevezzük meg:
4-amlno-tlofenol,
2- fluor-4-amino-tiofenol,
3- fluor-4-amlno-tlofenol,
2-klór-4-anüno-tlofenol, θ 3-klór 4-amlno-tlofenol,
2- bróm-4-amlno-tioFenol,
3- bróm-4-amino-tiofenol,
2- metil-4-amino-tiofenol,
3- metil-4-amino-tiofenol, j 5 2-metoxi-4-amino-tiofenol,
3-metoxi-4-amino-tiofenol.
A (VI) általános képietű 4-amino-tiofenolok ismertek vagy ismert módon állíthatók elő.
Savmegkötőként az a) eljárásnál a szokásos savmegkötőszereket használhatjuk, előnyösen alkalmazhatók az alkáli és alkáliföldfém-oxidok, -hldroxldok és -karbonátok, például nátriumhidroxid, káliumhidroxid, kálciumoxid, nátriumkarbonát és kálium-karbonát, továbbá alkálialkoholátok, — amidok és -hidridek, mint például nátriuni-metilát, nátrium-etilát, kálium-terc-butilát, nátrium-amid és nátrium-hidrid.
Hígítószerként az a) eljáráshoz valamennyi ismert inért szerves oldószert használhatjuk. Előnyösek a szénhidrogének, például benzin, toluol és xilol, to vábbá éterek, mint dioxán, glikol-dimetil-éter és diglikol dimetil-éter, továbbá nitrilek, mint az aceto2Q -nitril és az erősen poláros oldószerként a dimetilszulfoxid, szulfolán és dimetilformamid.
4-amino-tiofenol,
2- fluor-4-amino-tiofenol,
3- fluor-4-amino-tiofenol,
2-kIór-4-amino-tiofenol,
3 -klót -4-amino-tiofenol,
2- bróin-4-amino-tiofenol,
3- bróin4-amino-tiofenol,
2- metil-4-amino-tiofenol,
3- metÍl-4-amino-tiofenol,
2-metoxi4-amino-tiofenol,
3-met oxi-4-anüno-tiofenol.
A (VI) általános képietű 4-amino-tiofenolok ismertek vagy ismert módon állíthatók elő.
Savmegkötőként az a) eljárásnál a szokásos savmeg. kötőszereket használhatjuk, előnyösen alkalmazhatók 45 az alkáli és alkáliföldfém-oxidok, -hidroxidok és -karbonátok, például nátriumhidroxid, káliumhidroxid, kálciumoxid, nátriumkarbonát és kálium-karbonát, továbbá alkálialkoholátok, -amidok és -hidridek, mint például nátrium-metilát, nátrium-etilát, kálium-tercgQ -butilát, nátrium-amid és nátrium-hidrid.
Hígítószerként a) eljáráshoz valamennyi ismert inért szerves oldószert használhatjuk.
Előnyösek a szénhidrogének, például benzin, toluol és xilol, továbbá éterek, mint dioxán, glikol-dimetil-éter, és diglikol-dimetil-éter, továbbá nitrilek, mint az acetonitril és az erősen poláros oldószerek, mint amilyen a dimetil-szulfi .id, szulfolán és dimetil-formamid.
A reakció hőmérsékletét a) eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában 0 és 200, előnyösen 50 és 150°C között dolgozunk.
Az a) eljárást általában atmoszférikus nyomáson θθ hajtjuk végre.
Az a) eljárásnál a (IV) és (VI) általános képletű kiindulási anyagokat általában közel ekviinoláris mennyiségekben használjuk. Egyik vagy másik komponenst azonban nagyobb feleslegben is használhatjuk, a feldolgozást ismert módon történik.
A b) eljárásnál szükséges (VII) általános képletű 2 í4-nitro-tiofenoxi)-pirimidin-származékoknál R*, R2, R , R4 * és n előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületeknél adtuk meg.
A (VII) általános képletű vegyületek Ismertek vagy ismert módon egyszerűen előállíthatók. fgy a (VII) általános képletű vegyületeket például úgy kapjuk, hogy egy (IV) általános képletű pirimidin-származékot - ahol R1, R2, R3 és Hal jelentése a fenti (IX) általános képletű 4-nítro-tiofenollaI — ahol R4 és n jelentése a fenti savmegkötőszer, és adott esetben hígítószer jelenlétében 0- 200, előnyösen 5O-15O°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk és savmegkötő és hígítószerként előnyösen ugyanazokat használjuk, mint az a) eljárásnál.
Redukálószerként a b) eljárásnál valamennyi olyan anyagot felhasználhatjuk, melyeket rendszerint aromás nitrovegyöletek redukálásához használhatunk. Előnyösen alkalmazhatók az elemi fémek, például vas, cink, és ón, továbbá alacsony értékű kénvegyületek, például vas(II)- és ón(H)-sók, továbbá nemfémes vegyületek. alacsony oxidációs fokkal, például kénhidrogén sói, alkáliszulfitok és alkáliditionitok. A rendszerint a redukcióhoz katalitikus hidrogénezést is választhatjuk, hidrogénnel katalizátor jelenlétében, például Raney-nikkeT jelenlétében. A b) eljáráshoz hígítószerként valamennyi alkalmas szerves oldószert használhatjuk. A reakció hőmérsékletét tág határokon belül változtathatjuk az analóg reakciókhoz hasonlóan.
A b) eljárás szerinti redukciót és a reakcióelegy feldolgozását ismert módon végezhetjük.
A találmány szerinti eljárásnál reakciókomponensként használjuk a (Illa) képletű savhalogenideket, itt Rs, R6 és R7 előnyös jelentései az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megadott.
Y előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot jelent.
A (Illa) képletű savhalogenidekre a következő savak kloridjait nevezzük meg: a -metoxi-izo-vajsav, a -metil-merkapto-izo-vajsav, a -metil-vajsav, givalin-sav,
P -fluor-pivalinsav, β -klór-pivalinsav, β , -difluor-pivalinsav, β , -diklór-pívalinsav, β , β, ,,-trifluor-pivalinsav, β , β, ,,-triklór-pi valin sav a .a-dimetil-valeriánsav, a -metiia -etil vajsav, ciklopi cpán-karbonsav,
-metil-cíklopropán-karbonsav,
2-dikiór-1 -metil-cikiopropán-karbonsav, ciklopen tán-karbonsav,
-metil-ciklopentán-karbonsav, cíklohexán-karbonsav,
-metil-ciklohexán-karbonsav, l-metil-4-izopropil-ciklohexán-karbonsav,
A (lila) általános képletű savhalogenideket Ismert módon egyszeiűen állíthatjuk elő.
Hígítós7.erként a találmány szerinti eljárásnál a savhalogenidekkel szemben inért oldószerek alkalmazhatók, előnyösen használhatók a szénhidrogének, például benzin, benzol, toluol, xilol és tetralín, tovább halogénezett szénhidrogének, például metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klórbenzol, és diklórbenzol, ezenkívül ketonok, például aceton és metil-izopropil-keton, továbbá éterek, például dietil-éter, tetrahidrofurán és dioxán, ezenkívül szénsavészterek, például etilacetát és erősen poláros oldószerek, mint dimetil-szulfoxíd és szulfolán. Ha a savhalogenidek hidrolízisstabilitása megengedi, akkor a reakciót vízben is végrehajthatjuk. Savmegkötőszerként a találmány szerinti eljárásnál valamennyi savmegkötő szóbajöhet, előnyösen alkalmazhatók a tercier aminok, például trietil-amin, piridin és N,N-dimetil-anilin, ezenkívül aíkáiliföldfémoxidok, például magnézium- és kalciumoxid, továbbá alkáliés alkáliföldfémkarbonátok, például nátrium-karbonát, kálium-karbonát és kalcium-karbonát. A (II) általános képletű anilin-származékokat is használhatjuk egyidejűleg savmegkötőként. Ehhez a megfelelő anilinvegyületet legalább olyan mennyiségben kell alkalmazni, hogy a felszabaduló hidrogén-halogenidet megkösse. A reakció hőmérsékletet tág határokon belül változtathatjuk. Hogyha oldószer és savmmegkötőszer nélkül dolgozunk, akkor általában úgy járunk el, hogy a komponenseket először -20 és ‘20°C között hagyjuk reagáltatni, majd 70 és 200 C közötti hőmérsékletre melegítjük az elegyet. Ha hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk, akkor a reakció hőmérséklete általában előnyösen -20 és ‘100, előnyösen 0 és 50°C között van.
Az eljárást rendszerint atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre. Az eljárásnál a (11) és (Illa) általános képletű vegyületeket általában közel ekvimoláris mennyiségben használjuk. Az egyik vagy másik komponenst nagyobb feleslegben is alkalmazhatjuk.
A feldolgozás ismert módon történik, általában úgy járunk el, hogy a kivált sókat eltávolítjuk és a maradó reakcióelegyet a hígítószer leszivatásával pároljuk be. Ha víz vagy vízzel elegyedő oldószerrel dolgozunk, akkor úgy is eljárhatunk, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, a keletkező elegyet leszivatjuk, vagy vízzel kevéssé elegyedő szerves oldószerrel extraháljuk, a szerves fázist mossuk, bepároljuk és a visszamaradó maradékot adott esetben szokásos tisztítóeljárásnak vetjük alá.
A találmány szerinti hatóanyagok lombhullató szerekként, föld feletti részeket elpusztító szerként, gyomirtószerként, különösen gyomirtószerként használhatók, Gyomon a legszélesebb értelemben valamennyi növényt értünk, amely nem kívánt helyen nő. A találmány szerinti készítmények totális vagy szelektív herbicidként hatnak és a hatás természete a felhasznált mennyiségtől függ.
A találmány szerinti hatóanyagokat például a következő növényeknél használhatjuk :
Kétszikű gyomnövények:
Mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghúr (Stellarla), orvosi szekfű (Matricaria), római székfű (Anthemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), aggóffi (Senecioj, disznóparéj (Amaranthus), kukacvirág (Portulaca), Szerbtövis (Xanthium), folyondár (Convolvulus), hajnalka (Ipomoea), keserűfű (Polygonum), Sesbania,
-5parlagfű (Ambrosia), ászát (Cirsium), bogáncs (Carduus). csorbóka (Sonchus), csucsor (Solanum), osztrák kányafű (Roríppa), Rotala, iszapfű (Lindernia), árvacsalán (iainium), veronika (Veronica), Abutilon, Eniex, maszlag (Datura). ibolya (Viola), kenderkefű (Galeopsis), pipacs (Papaver), iniola (Centaurea). Kétszikű kultúrák:
Gyapot (Gossypium), szójabab (Glycine), répa (Béta), sárgarépa (Daucus), bab (Phaseolus), borsó (Pisum), burgonya (Solanum), len (Linum), hajnalka (Ipomoea), veteménybab (Vicía), dohány (Nicotiana), paradicsom (Lycopersicon), földimogyoró (Arachis), káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cuclimig), tök (Cuburbita).
Egyszikű gyomnövények
Kakaslábfű (Echinochloa), muhar (Setaria), köles (Fanicum), csenkesz (Festuca), aszályfű (Eleusine), Brachiaria, ujjasmuhar (Digitaria), komócsin (Phleum), perje (Poa), vadóc (Lolliim), rozsnok (Bronms), zab (Avena), palka (Cyperus), cirok (Sorghum), tarack (Agropyron), bermudafű (Cynodon), Monorcharia, Fimbristylis, nyílfű (Sagittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, lschaemum, Spenoclea, Dactyloctenium, tippan (Agrostis), Alopecurus, hélazab (Apera).
Eszikű kultúrák:
Rizs (Oryza), kukorica (Zea), búza (Triticum), árpa (Hordeum), zab (Avena), rozs (Sccale), cirok (Sorghum), köles (Panicum), cukornád (Saccharmn), ananász (Ananas), spárga (Asparagus), hagyma (Allium).
A találmány szerinti szerek alkalmazhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kultúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed.
A találmány szerinti szerek - hatóanyag-koncentrációjuktól függően totál herbicidként alkalmazhatók például ipari területeken, vasúti sínek mentén, utakon és tereken növő gaz pusztítására. A szerek továbbá erdőkben, díszcserje-, gyümölcs-, szőlő-, citrom-, dió-, banán-, kávé-, tea-, gumi-, olajfa-, kakaó-, bogyós növények- és komló-kultúrákban, valamint nem évelő kultúrákban szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók.
A hatóanyagok a jó növényi tűrőképesség mellett a fontos kultúrákban szelektív gyomirtásra is alkalmasak egy- és kétszikű kultúrákban, például gabonában vagy kukoricában.
A találmány szerinti eljárással előállítható hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, szóróporokká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká, oldható porokká, szemcsékké, szuszpenzió-emtilzió koncentrátumokká, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokká, és polimerekben lévő finomkapszulákká.
A készítményeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő, mégpedig olymódon, hogy a hatóanyagokat vívőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is adhatunk az elegyhez.
Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, szerves segédoldószert is adhatunk a készítményhez. Folyékony oldószerként lényegében az alábbiak jöhetnek szóba: aromás vegyületek, így toluol, xilol vagy alkil-naftalinok klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, például klórbenzol, klóretilén vagy metilénklorid, alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók, alkoholok, így butanol, vagy glikol, valamint ezek észterei: ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláris oldószerek, így dimetilformamid, dimetílszulfoxld és víz
Szilárd hordozóanyagként természetes kőzet kőliszteket, így kaolint, krétát, agyagföldet, talkumot, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot és diatoma földet vagy szintetikus kőliszteket, így nagydiszperzitásfokú kovasavat, alumfniumoxídot és szilikátokaí alkalmazhatunk, valamint ammóniumsókat.
Emulgeálószerként nem-ionos és anionos emulgeátorok, valamint poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikoléter, alkilszulfonátok, alkilszulfátok, arilszulfonátok és fehérjehídrolizátumok, diszpergálószerként például lignin-szulfit-szennylügok és metilcellulóz kerül felhasználásra.
Tapadást elősegítő szerként karboximetil-cellulózt, természetes és szintetikus porszerű, magos vagy latexformájú polimereket használhatunk, például guntiarábikumot, poli(vmil-alkohol)-t, poli(vinil-acetát)-ot.
Alkalmazhatunk színezékeket, például szervetlen pigmenteket, például vasoxidot, titánoxidot, ferro-cíán-kéket, szerves színezékeket, például alizarin-, azo, fém-ftálo-színezékeket és nyomelemeket, például vas mangán-, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink sóit
A formált készítmények általában 0,1 95 tömeg% előnyösen 0,5 90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat más ismert herbicidekkcl is keverhetjük készformázás vagy tartálykeverés útján.
A keverékekhez a következő ismert herbicidek alkalmazhatók:
például N-(2-benz-tiazolil),N,N’-dimetil-karbamld, 3-(3-kl ór-4-metil-fe nil)-1,1 -dimetil-karbamid,
3- (4-iz.optOpíl-feniI)-l,I-dimetil-karbamid,
4- amino-6-(l ,l-dimetií-etil)-3-metil-tio-l,2,4-triazín-5(4H)-or
4-amino-6-( 1,1 -dimetil-etil)-3-etil-tio-l ,2,4-triazin-5(4H>on,
-amino-6-etil-tio-3-(2,2-dimetil-propil)-l ,3,5-triazin-2,4-(1 H, 3H)-dion,
4-amlno-3 -metil-6-fenil -1,2,4-triazín-5(4H)-on,
4-amino-6 terc-butíl-3-etil-tio-1,2,4-triazin-((4H)-on, 2-kiór-4-eril-atnino-ő-izopropii-amino-l,3,5-triazin, 2-klór-4-e:il-amino-ó-(3-cián-propilamino)-l,3,5-triazÍn, 2-(4-/3,5-diklór-pirídin-2-oxi/-fenoxi)-propionsav-/trimetil-szi 1 il/-metil-észtér R-enantiomerje,
2-(4-/3,5-diklór-piridil-2-oxo/-fenoxi)-propionsav-/2-benzil-oxi/-etil-észter R-enantiomeije,
2.4- diklór fenoxi-ecetsav,
2-(4-/2,4-diklór-fenoxi/-fenoxi)-propionsav-metiIészter, klór-2-metil-fenoxi-ecetsav,
2-(2-metil-4-klór-fenoxi>propionsav,
3.5- díjód-4-hidroxi-benzonitril,
3.5- dibrórr-4-hidroxi-benzonitril, valamint difeniléterek és fenilpiridazánok, Így például piridátok.
Más ismert hatóanyaggal, például fungiciddcl, ínszekticiddel, akaríciddel, nematociddel, madáreledelvédőanyaggal, növekedésszabályozó anyaggal, növényi tápanyaggal, talajszerkezet-javító anyaggal is kombinálhatjuk.
-6198.026
A hatóanyagokat formált alakban vagy további hígítással kapott felhasználásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, pépek, granulátumok, formája- 5 bán alkalmazhatjuk, Az alkalmazás a szokásos módon történik, például permetezés, szórás, porzás, öntözés és porlasztás útján.
A készítményeket különösen a növények kikelése előtt és után is alkalmazhatjuk.
A vetés előtt a talajba is bedolgozhatok a készít- 10 mények.
A felhasznált hatóanyag mennyisége széles tartományon belül változhat és lényegében a kívánt hatástól függ. Általában 0,01-10 kg hatóanyag/hektár, előnyösen 0,05 -5 kg hatóanyag/hektár a felhasznált 1Γ hatóanyag-mennyisége. 10
A hatóanyagok előállítását és a készítmények alkalmazását a következő példák mutatják be.
Előállítási példák példa
23,1 g (0,1 mól) 2Y4-Amino-fenil-merkapto)-4,5-dimetil-pirimidint 150 ml tetrahidrofuránban oldunk. Ehhez adunk 10,1 g (0,1 mól) trietiTarnint, majd 15 20°C-on 12,05 (0,1 mól) piválsav-kloridot csepegtetünk hozzá.
Az elegyet 2 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd 1 liter vízbe keverjük. A kiváló kristályokat leszivatjuk, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk29,0 g (92%) 2-(4-pivaloil-amino-feniI-merkapto)-4,5-dimetil-pirimidint kapunk, op.: 156-158°C (mosóbenzinből történő átkristályosítás után).
Az előző példa szerint és a leírásban megadott módon a 11. táblázatban felsorolt (I) általános képletü vegyületeket kapjuk.
11. táblázat (I) általános képletü vegyületek
A példa száma R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 Op.(C°)
2 ch3 ch3 II - ch2ci ch3 ch3 122-124
3 ch3 CH- H - c3h7 ch3 ch3 114-116
4 ch3 ™3 H - C,I3 (ch2)5- 122-124
5 Cll3 H CH3 ch3 ch3 146-147
6 C1I3 Cl CH3 - CII3 c„3 ch3 190 192
7 ch3 ch3 ch3 ch3 C»3 ch3 216-218
8 \ ch3 ch3 ch3 - ch2ci ch3 ch3 200-202
9 ch3 C2H5 ch3 - Cll3 CH- CH- 188-190
10 ch3 C2H5 ch3 - CII2C1 ch3 ch3 140-141
11 ch3 C2H5 f„3 - Cll3 -<ch2)5 150-152
12 ch3 ch3 H - C2H5 C2H5 H 171-173
13 ch3 ch3 Η - CN ch3 ch3 156-158
14 ch3 ch3 H - ^2^5 ch3 ch3 121-123
15 ch3 ch3 H - CHfCIi^ ch3 ch3 106-108
16 ch3 ch3 Η - ch3 -CH2-O-CH2 147-149
17 ch3 ch3 H - ch3 -O-(CH ) - 106-108
18 ch3 ch3 H 3-C1 ch3 CI,3 ch3 172-174
19 ch3 ch3 H 3-C1 ch2ci CH3 ch3 161-163
20 ch3 CH H 3-C1 C2H5 ch3 ch3 124-125
21 C113 C„3 H 3-C1 ch3 -(CH2)5- 142-144
22 ch3 ch3 H 3-OCH3 ch3 ch3 ch3 150-152
23 ch3 ch3 H 3-OCH3 CH(CH3)2- ch3 ch3 129-131
24 ch3 C2Hs H - CH CH3 CH 128-130
25 ch3 C2H5 11 - c2h5 ch3 CH3 124-126
26 ch3 Cl ch3 - CH-C1 ch3 ch3 «5-167
27 ch3 Cl Cfl3 - c2h5 ch3 ch3 180-182
28 CH3 Cl dl, - C3H7 CH3 148-150
198.026
A példa száma R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 Op. (C°)
29 CH, Cl ch3- - C»3 ΚΗ2)5 150-151
30 CH3 Cl ch3 3-C1 ch3 ch3 ch3 208-209
31 ch3 CH3 H - ch2och3 c3h7 ch3 105-107
32 ch3 ch3 H - ch2och3 ^2^5 ch3 109-111
33 ch3 ch3 11 - Η ch3 ch2och3 121-122
34 ch3 ch3 H - H ch3 ch2sch3 130-132
35 ch3 ch3 H - ch2och3 ch3 ch2och3 73-75
36 ch3 CH, H - CH2 OC2H5 ch3 ch3 olaj
37 ch3 ch3 H - CH7OCH(CH,)7 ch3 ch3 olaj
38 ™, CH, If - ch3 ch2oc2h5 ch2oc2h5 69
39 ch3 CH, H - C1L0C1L ch2och3 ch2och3 119-120
40 CH, CH, H - c2„; -CHyO-CH, -och2 118-119
41 ch3 CH, H - CH3 ch9-och? -o-ch2- 114-116
42 ch3 CH, H - ch2och3 -ch3 ch2och3 117
43 CH, CH3 H - ch3 -ch2 CF 2 128-129
A kiindulási anyagok előállítása
VII-1 példa (5) képletű vegyület
88,25 g (0,5 mól) 4,5-Dimetil-2-merkapto-pirimidin-hidrokloridot 1 liter szulfolánban szuszpendáljuk. Szobahőmérsékleten keverés közben részletekben hozzáadunk 70 g (1,25 mól) porított káliumhidroxidot. Az elegyet 30 percig keveijük, majd hozzáadunk 79 g (0,5 mól) 4-klór-nitrobenzolt. Az elegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 3 óra hosszat 120—130°C-ra melegítjük. Hűtés után az. elegyet 3 liter jeges vízbe öntjük. A kivált kristályokat leszivatjuk és levegőn szárítjuk. 112 g (85,8%) 2-(4-nitro-fenil-merkapto)-4,5-dimetil-pirimidint kapunk, op. 92-94öC (metanolból átkristályosítva).
Megfelelő módon kapjuk a VII-2 példa szerinti (6) képletű 2-(4-nítro-fenil-merkapto)-4-etil-5-metil-pirimidint, op.: 70-82°C (etanolból átkristályosítva),
VTI-3 példa
2-(4-nitro-fenil-merkapto)-4,5,6-trimetil-pirimidin (7) képletű vegyület
Vll-4 példa
2-(4-nitro-fenil-merkapto)-5-etil-4,6-dimetil-pirimidin (8) képletű vegyület
Op.. 82—84°C (toluolból átkristályositva)
V1I-5 példa (9) képletű vegyület
26,1 g (0,1 mól) 2-(4-nitro-fenil-merkapto)-4,6-dimetil-pirimidint 200 ml tetraklórmetánban szuszpendálunk. Szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 14,9 g (1,1 mól) szulfuril-kloridot. Az elegyet 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, forrón feszüljük és az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot mosóbenzinből átkristályosítjuk. 15 g (50,8%) 2-(4-nltro-fenll-merkapto>5-klór-5,6-dimetil-pirimidlnt kapunk, op.: 110°C.
11-1 példa (10) képletű vegyület b) eljárás
78,3 g (0,3 mól) 2-(4-nitro-fenil-merkapto)-4,5«Λ -dimetil-pirimidint 400 ml dioxánban 15 g Raneynikkel hozzáadása közben 20—50°C hidrogénezünk. A hidrogénezés befejezése után a katalizátort leszivatjuk és az oldatot vákuumban bepároljuk. Kvantitatív termeléssel visszamaradt 2-(4-amino-fenil-merkapto)-4,5-dÍinetÍl-pirimidin, amely toluolból átkristályosítva
126 -128°C-on olvad, megfelelő módon kapjuk a Π-2 példa szerint a 2-(4-amino-fenil-merkapto)-4-etil-5-metil-piriiuidint, amely a (11) képletű vegyületnek felel meg és amely mosóbenzinből átkristályositva 8890°C-cn olvad.
11-3 példa
2-(4-amino-fenil-merkapto)-4,5,6-trfmetil-pirimidin (12) képletű vegyület
Op. 152-154°C (toluolból átkristályositva)
II-4 pé’da
2-(4-Amino-fenil-merkapto)-5-etil-4,6-dimetil-pirimidin (13) képletű vegyület
Op.: 157 -159°C (toluolból átkristályositva)
ΙΙ-5 példa (14) képletű vegyület, a) eljárás g (0,2 mól) 4-amino-tiofenolt 150 ml N-metil5q -pirrolidonban oldunk. Hozzáadunk 12,3 g (0,22 mól) porított kálium-hidroxidot, majd 35,4 g (0,2 mól) 2,5-diklár-4,6-dimetil-pirinüdint. Ezt az elegyet 2 óra hosszat melegítjük, 120°C-on és hűtés után 1 liter vízbe keverjük. A kristályokat leszivatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. 46,2 g (87%) 2-(4-aniino55 -fenil-merkaptoT5-klór-4,6-dimetil-pirimidint kapunk, amely 160—161°O ,1 olvad.
A példa
Poszt-e mergens vizsgálat Oldószer : 5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikoléter
198.026
A hatóanyag-készítmény előállításához I tömegrész hatóanyagot a fent megadott mennyiségű oldószerrel elkeverünk, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emui- 5 geátort és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A készítménnyel az 5-15 cm magasságú vizsgálati növényeket úgy permetezzük be, hogy mindig a kívánt hatóanyag-mennyiség kerüljön egységnyi felületre. A permedé koncentrációját úgy választjuk meg, hogy 2000 liter víz/hektárban a kívánt hatóanyagmennyiséget vigyük ki. Három hét múlva a növények károsodás) fokát meghatározzuk és a kezeletlen kontroll fejlődésével összehasonlítva a károsodás százalékában adjuk meg.
A teszt során az 1., 3., 4., 6., 10., 13., 14., 15., 18., 19., 20. és 25. példa szerinti vegyületek szelektív Irtják az egyszikű és kétszikű gyomnövényeket, mint például a Setariat, Amaranthust és Chenopodiumot az egyszikű kultúrákban, mint például búzában ι θ és kukoricában és a herbicid hatásfok igen jó.
A táblázat
Poszt-emergens teszt (Melegház)
Ható- Hatóanyag anyag felhasználás gíha Kukorica Búza Amaranthus Chenopodium Sinapis Setaria Melianthus
(1). 250 0 10 100 100 95 100 100
(3) 250 0 0 95 95 100 80 100
(4) 250 0 0 - 100 100 50 80
(6) 250 0 0 100 100 - 95 -
(10) 250 0 0 70 100 100 100 -
(13) 250 0 0 95 100 100 90 100
(14) 250 20 0 100 - 100 95 100
(15) 250 10 0 100 100 100 95 100
(18) 250 0 0 70 100 100 70 30
(19) 250 0 30 100 100 100 100 100
(20) 250 0 0 90 100 100 30 100
(25) 250 0 30 100 100 100 90 100
Jelentése: 0% = nincs hatás (mint a kezeletlen kontrolinál)
100 % = totális pusztulás
Formálási példák
1. Permetpor (diszpergálható por)
1. példa szerinti hatóanyag dibutil-naftalin-szulfonát nátrium-lignin szulfát nagydiszperzitású kovasav természetes kőliszt a, b, c, d, e, f,
102035 5065 85
5 5 1 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 75 65 5039 24 4
A hatóanyagot jól elkeverjük az adalékokkal és porrá őröljük. Alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező diszperzió a kívánt koncentrációban tartalmazza a hatóanyagot.
3. Granulátum a, b. c, d,
g. 4. példa szerinti hatóanyag 1 3 7 15
természetes kőliszt 10 10 10 5
90 homok
1 szemcsenagyság kb. 0,5-1,0 mm88,3 86,2 82 78,5
5 polivinil-acetát-látex 0,7 0,8 1 i,a
2
A hatóanyagot a kőliszttel finomra őröljük. A keverőben homokot helyezünk és hozzáadjuk a látexet és a hatóanyag elegyet. A terméket forró levegővel szárítjuk.
2. Emulgeálható koncentrátum a b c
3. példa szerinti hatóanyag 5 15 25
xilol 75 65 55
ciklohexanon 10 10 10
kalcium-dodecil-benzolszulfonát 5 5 5
nonil-fenol-poliglikoléter 5 5 5
A hatóanyagot az adalékokkal elkeverjük és megfelelő mennyiségű vízzel hígítjuk, hogy a kapott elegy a kívánt koncentrációban tartalmazza a hatóanyagot.
4. Vízzel diszpergálható granulátum
Az 1. pont szerinti elegyet megfelelő eljárással gra55 nulátummá alakítjuk, amely vízben szétesik és permetezhető szuszpenziót képez. Ilyen eljárás
a) vízzel 1 : 1 arányban történő keverés és permetezve szárítás
b) fluidizációs granulá torba helyezés és víz vagy vizes ragasztóoldat (pl. dextrin) befuvatásával történő gra60 nulálás.

Claims (3)

1. Herbicid készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 t% (I) általános képletű pírimidinil-merkapto-acil-anilidet a képletben
R1 jelentése metil-csoport,
R2 jelentése halogénatom, metil- vagy etilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R4 jelentése halogénatom, n értéke 0 vagy 1,
R5 jelentése cianocsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituáit 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkil-csoport.
R6 és R7 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy
R6 és R7 a szomszédos szénatommal együtt telített
3-8 szénatomot tartalmazó gyűrűt képez tartalmaz a szokásos szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal előnyösen természetes kőliszttel, homokkal, nagy diszperzitású kovasavval, vízzel, szerves oldószerrel és adott esetben felületaktív, előnyösen anionos vagy nem-ionos anyagokkal összekeverve.
2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű pirimidinil-merkapto-acil-anilidet tartalmaz, ahol
R1 jelentése metil-csoport,
R2 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, metil- vagy etilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom,
R4 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, n értéke 0 vagy 1,
R5 jelentése ciano-, adott esetben fluor-, klór-, brómatommal szubsztituáit 14 szénatomos alkilcsoport, R6 és R7 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil5 csoport, vagy
R6 és R7 a szomszédos szénatommal együtt telített 3-7 szénatomot tartalmazó gyűrűt képez - tartalmaz.
3. Eljárás (I) általános képletű pirimidinil-merkapto-acilanilidek ahol
10 R1 metil- vagy etilcsoport,
R2 halogénatom, metil- vagy etilcsoport,
R3 hidrogénatom vágy metilcsoport,
R4 halogénatom vagy metoxiesoport, n értéke 0 vagy 1, ;
se R5 jelentése hidrbgénatom, ciano-, adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal szubsztituáit 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoport, R7 jelentése adott esetben 1-4 szénatomos alkoxi20 vagy alkil-tio-csoporttal szubsztituáit 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom.
R6 és R7 együtt a szomszédos szénatommal telített 3-8 szénatomot tartalmazó gyűrűt képez - amely
1 vagy 2 oxigénatomot is tartalmaz - és kétszer lehet szubsztituálva halogénatommal 25 előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű anilin-származékot — ahol R , R2, R3, R4 és n jelentése a fenti - (Illa) általános képletű savhalogeniddel - ahol R5, R6 és R7 jelentése a fenti és Y jelentése halogénatom - adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk.
HU865192A 1985-12-13 1986-12-12 Herbicides containing as active substance piramidilmercapto-acyl-anilides and process for production of these substances HU198026B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853544208 DE3544208A1 (de) 1985-12-13 1985-12-13 Pyrimidylmercapto-acylanilide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT43048A HUT43048A (en) 1987-09-28
HU198026B true HU198026B (en) 1989-07-28

Family

ID=6288412

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU865192A HU198026B (en) 1985-12-13 1986-12-12 Herbicides containing as active substance piramidilmercapto-acyl-anilides and process for production of these substances

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4797146A (hu)
EP (1) EP0226885A1 (hu)
JP (1) JPS62145071A (hu)
KR (1) KR870006014A (hu)
AU (1) AU587516B2 (hu)
BR (1) BR8606196A (hu)
DD (1) DD254127A5 (hu)
DE (1) DE3544208A1 (hu)
DK (1) DK599586A (hu)
HU (1) HU198026B (hu)
IL (2) IL80930A0 (hu)
ZA (1) ZA869375B (hu)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8823288D0 (en) * 1988-10-04 1988-11-09 Schering Agrochemicals Ltd Herbicides

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3931201A (en) * 1974-01-22 1976-01-06 The Dow Chemical Company Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives
DD109170A1 (hu) * 1974-01-24 1974-10-20
DE3422077A1 (de) * 1984-06-14 1985-12-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte carbonsaeureanilide

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62145071A (ja) 1987-06-29
DK599586D0 (da) 1986-12-12
IL80929A0 (en) 1987-03-31
IL80930A0 (en) 1987-03-31
DE3544208A1 (de) 1987-06-19
BR8606196A (pt) 1987-09-29
AU587516B2 (en) 1989-08-17
DK599586A (da) 1987-06-14
US4797146A (en) 1989-01-10
EP0226885A1 (de) 1987-07-01
HUT43048A (en) 1987-09-28
DD254127A5 (de) 1988-02-17
KR870006014A (ko) 1987-07-08
ZA869375B (en) 1987-09-30
AU6656386A (en) 1987-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3044402B2 (ja) 除草性カルボキシアミド誘導体
PL142086B1 (en) Herbicide and fungicide
KR900007179B1 (ko) 치환된 5-아실아미노-1-페닐피라졸의 제조방법
HU214640B (hu) N-(ciano-fenil)-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények
JPH02233655A (ja) 置換フエノキシベンゾニトリル誘導体、その製造法、及びその除草剤及び植物成長調整剤としての使用
HUT65425A (en) V1-(3-halogen-4-trifluoromethyl-phenyl)-tetrazoline derivatives, herbicidal compositions containing the compounds as active ingredients and process for producing the active ingredients and compositions and for using them
US4559079A (en) Substituted phenylsulfonyl guanidine herbicides and intermeditates therefor
US4854964A (en) Triazolo-pyrimidine-2-sulphonamides having herbicidal utility
JPH04283578A (ja) 置換スルホニルアミノトリアゾリルピリミジン
JPH04305571A (ja) ビスアジニル化合物
HU182927B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-propionic acid derivatives as active substances and process for preparing
CS214701B2 (en) Herbicide means and method of making the active substance
HU197496B (en) Herbicide compositions containing new 1-aryl-4-nitro-pyrazol derivatives as active components and process for producing the active components
HU195194B (en) Herbicides and insecticides comprising substituted carboxylic acid anilide as active substance and process for producing the compounds
JPH08259548A (ja) テトラゾリノン類及び除草剤
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
HU198609B (en) Herbicides comprising 5-amino-1-phenylpyrazole derivatives as active ingredient and process for producing 5-amino-1-phenylpyrazole derivatives
HU198026B (en) Herbicides containing as active substance piramidilmercapto-acyl-anilides and process for production of these substances
HU190748B (en) Herbicide compositions containing opically active phenoxy - propionic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPS6365069B2 (hu)
HU203834B (en) Herbicide compositions containing sulfonyl-amino-guanidino-azine derivatives as active components and process for producing the active components
US4898608A (en) Pyridylthio-acylanilide herbicides
JPH0768229B2 (ja) ５‐クロロ‐１，３，４‐チアジアゾール‐２‐イルオキシアセタミド
HU190555B (en) Herbicidal compositions comprising 2-aryl-2-/alkyl halide/-oxirane-derivatives as active substance and process for preparing the active substances
JP2001151612A (ja) 除草性１，３，５−トリアジン類

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee