HU197583B - Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonium salts - Google Patents

Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonium salts Download PDF

Info

Publication number
HU197583B
HU197583B HU8645A HU4586A HU197583B HU 197583 B HU197583 B HU 197583B HU 8645 A HU8645 A HU 8645A HU 4586 A HU4586 A HU 4586A HU 197583 B HU197583 B HU 197583B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
phenyl
triazole
triazol
Prior art date
Application number
HU8645A
Other languages
English (en)
Inventor
Ludwig Maier
Walter Kunz
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU197583B publication Critical patent/HU197583B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6518—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Description

A találmány az új (IV) általános képletű 1H-1,2,4-triazol-l-il-metil-foszfónium-sók előállítási eljárására vonatkozik.
A találmány szerinti eljárással előállítható új 1 Η-1,2,4-triazol-1 -il-metil-foszfóníum-sók az 1 - (2-fen il -etil)-1Η -1,2,4-triazol-szá rmazékok — melyek a 2 735 872. számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratból mint fungicid szerek ismertek — kiindulási anyagaként alkalmazhatók.
Az 1 - (2-fenil-etil) -1 Η-1,2.4-triazolok az (I) általános képletében Ar jelentése adott esetben 1—4 szénatomos alí kilcsoporttal, ,1—4 szénatomos alkoxicso'· porttal, c.ianocsoporttal, nitrocsoporttal, trifluor-metil-csoporttal vagy 1—3 halogénatommal helyettesített fenilcsoport és
R jelentése hidrogénatom, 1 —10 szénatomos aíkilcsoport, 2—5 szénatomos alkenilcsoport, 3—8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 3—8 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos aíkilcsoport, mimellett a fenilcsoport maga is helyettesítve lehet adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1 —4 szénatomos alkoxicsoporttal.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárását a 63 099. számú európai szabadalmi bejelentés írja le.
Az (1) általános képletű l-(2-fenil-etil)-1 Η-1,2,4-triazol-származékokat a 63.099. számú európai szabadalmi bejelentés szerint úgy lehet előállítani, hogy egy (II) általános képletű fenilketont, ahol Ar és R jelentése az (I) általános képletnél megadott, először valamilyen inért szerves oldószerben és egy erős bázis jelenlétében valamilyen (IV) általános képletű foszfóniumsóval — a képletben R2 helyettesítők egymástól függetlenül fenilcsoportot vagy adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, reagáltatunk és a kapott (V) általános képletű 2-(1 Η-1,2.4-triazol -1-i 1)-sztirolt — a képletben Ar és R jelentése az (I) általános képletnél megadott, katalitikusán hidrogénezzük egy (I) általános képletű vegyületté.
A (II) általános képletű kiindulási vegyületek részben ismertek és a kereskedelemben beszerezhetők, vagy azokat a megfelelő karbonsav-halogenidekből és benzolszármazékokból Friedel-Crafts-acilezéssel könnyen elő lehet állítani.
A (IV) általános képietíí 1H-1,2,4-triazol-1 -il-metil-foszfóniumsókat — a képletben R2 helyettesítők egymástól függetlenül fenilcsoportot, vagy adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilesoportot és Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom — a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (VI) általános képletű 1-halogén-metil-1 Η-1,2,4-triazolt egy (IX) általános képletű foszfinnal reagáltatunk — a képlet2 ben R2 jelentése a (IV) általános képletnél megadott.
A (IV) általános képletű foszfóniumsók előállítási eljárását előnyösen valamilyen inért szerves oldószerben hajtjuk végre. Ilyen oldószerek az aromás szénhidrogének, mint a benzol, a toluol, a xilol; az éterek, mint a dietil-éter, a tetrahidrofurán, a dioxán, a dimetoxi-etán vagy a dietilénglikol-dimetil-éter; a savamidok, mint a dimetil-formamid vagy a 2-pirrolidinon; vagy a nitrilek, mint az acetonitril. Előnyösen a poláris oldószereket, mint dimetil-formamidot, acetonitrilt vagy dimetoxi-etán használunk.
A reakcióelegyet ajánlatos 30—120°C hőmérsékletre, előnyösen 50—100°C-ra melegíteni.
A reakcióelegy lehűtésekor a foszfóniumsók a legtöbb esetben tisztán kikristályosodnak, úgy, hogy a vegyületek izolálására általában extrakció vagy kicsapás nem szükséges. Amennyiben a termék közvetlenül nem válik ki, úgy azt az oldószer elpárologtatása útján megkaphatjuk.
A (IV) általános képletű foszfóniumsók közül egyesek maguk is rendelkeznek fungicid tulajdonságokkal.
A (IV) általános képletű foszfóniumsók előállítása során alkalmazott (VI) általános képletű 1-halogén-metil-1 H-l ,2,4-triazoIok előállítását a 60 222. számú európai szabadalmi bejelentés írja le.
A (VI) általános képletű 1-halogén-metil1 Η-1,2,4-triazolokat — a képletben Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, úgy állítjuk elő, hogy a (X) képletű 1-hidroxi-metil-lH-1,2,4-triazolt halogénezőszerrel reagáltatjuk és a keletkezett (XI) általános képletű hidrogén -halogenidet, ahol Hal jelentése a (VI) általános képletnél megadott, valamilyen bázissal kezeljük.
Bázisként valamilyen erős, szervetlen hidrcxid, mint például a nátrium-hidroxid és a kálium-hidroxid alkalmas.
Halogénezőszerként foszgént, tionil-kloridot, tionil-bromidot, foszfor-trikloridot, foszfor-tribromidot, foszfor-pentakloridot, foszfor-triklorid-oxidot (foszfor-oxi-klorid) vagy hidrogén-jodidot használhatunk. Előnyösen tionil-kloridot vagy tionil-bromidot használunk a halogénezés! reakcióhoz, minthogy a keletkező melléktermékek ebben az esetben gázalakúak, ezek a reakcióoldatból eltávoznak, ezért a reakciót nem befolyásolják. A jódvegyületeket előnyösen már halogénezett vegyületekből állítjuk elő, úgy, hogy ezeket hidrogén-jodiddal reagáltatjuk. A kloridok, bromidok és jodidok előállítására szolgáló további módszer abból áll, hogy a (X) képletű vegyületet a megfelelő trialkii-szilil-halogenidekkel reagáltatjuk.
A halogénezési reakciót valamilyen inért oldószerben valósítjuk meg. Ilyenek például a szénhidrogének, így a hexán, a ciklohexán, a benzol, a toluol vagy a xilol; vagy az éterek, ígv a dietil-éter, a tetrahidrofurán, a dioxán
-2197583 vagy a dimetoxi-etán. Cseppfolyós halogénezőszerek alkalmazása esetén az oldószer alkalmazásától gyakran teljesen el lehet tekinteni. Ilyenkor a reakciót a reagens, mint tionil-klorid vagy tionil-bromid feleslegében hajtjuk végre.
Az 1-hidroxi-metil-lH- 1,2,4-triazol egyik előállítási eljárása a Khim. Geterosikl. Soedi., 1980, 251 irodalmi forrásból (angol fordítását lásd: Chem: Heterocycl. Comp. 1980, 189) ismert. A (X)képletű l-hidroxi-metil-lH-1,2,4-tríazol új előállítási eljárását a 60 222. számú európai szabadalmi bejelentés írja le. Eszerint az eljárás szerint a (X) képletű 1-hidroxi-metil-triazolt úgy állítjuk elő, hogy az 1H-1,2,4-triazolt valamilyen nemvizes reakcióközegben, katalitikus mennyiségű bázis jelenlétében, paraformaldehiddel reagáltatjuk.
Az l-halogén-metil-lH-),2,4-triazolok szobahőmérsékleten nem stabil vegyületek és ugyanez a helyzet 0°C hőmérsékleten is.
Ezért igen meglepő az a felismerésünk, hogy a (VI) általános képletű 1-halogén-metil-1 Η-1,2,4-triazolok acetonitrillel készült oldatát hónapokon keresztül bomlás nélkül el lehet tartani.
Az eljárás során oldószerként inért szerves vegyületeket használhatunk, ilyen az éter, a dimetoxi-etán, a dioxán és a tetrahidrofurán. A reakciót úgy valósítjuk meg, hogy a reakcióelegyet visszafolyató alkalmazása közben forraljuk. Rendkívül előnyös módszer azonban, ha a reakciót oldószer nélkül, a reakciópartnerek olvadékában hajtjuk végre. A hőmérsékletet 40—150°C között, előnyösen 60°C és 100°C között tartjuk.
Bázisként a következő vegyületeket használjuk: hidroxidok, mint a nátrium- vagy a kálium-hidroxid; karbonátok, mint a nátrium-karbonát vagy a kálium-karbonát; továbbá aminok, mint a trietil-amin, a kinolin vagy a piridin.
Az alábbiakban következő példák a találmány közelebbi megmagyarázására és bemutatására szolgálnak. A hőmérsékleti adatokat Celsius fokokban (°C), a nyomásokat Pa-ban adjuk meg.
1. példa [Az (5) képletű vegyület előállítása]
H-l,2,4-Triazol-1-il-metil-trifenil-foszfónium-klorid
40,6 g (0,345 mól) 1-klór-metil-lH-l ,2,4-triazol és 90,6 g (0,345 mól) frifenil-foszfin 250 ml acetonitrillel készített oldatát 16 órán keresztül visszafolyató alkalmazása közben forraljuk. Lehűlés hatására az oldatból
91,7 g (70,0%) lH-l,2,4-triazol-l Jl-metil-triíenil-foszfónium-klorid válik ki, színtelen kristályos anyag formájában. Op.: 287°G. Analízis a C21H,9C1N3P (379,8) képlet alapján:
számított: C =66,41%, H=5,04%, N=ll,06%, Cl=9,34%; talált: C=64,56%, H=5,04%,
N=ll,38%, 0=9,68%.
Ή-NMR (CDjCOOD): 6=9,7 (s; IH, 5-CH);
8,4 (s; IH, 3-CH); 7,5 (m; 15H, C6H5) és 6,3 (d, Jpch=7 Hz; 2H, P-CH2) ppm.
2. példa [A (6) képletű vegyület előállítása]
H-l,2,4-Triazol-1-il-metil-tri-n-butil-foszfónium-klorid
3,53 g (0,03 mól) 1 -klór-metil-1 Η-1,2,4-triazol és 6,1 g (0,03 mól) tributil-foszfin 30 ml acetonitrillel készített oldatát 16 órán keresztül visszafolyató alkalmazása közben forraljuk. Az oldószer elpárologtatása után
9,7 g (100%) 1 Η-1,2,4-triazol-1 -iI-metil-tri-n-butil-foszfónium-kloridot kapunk, viasszerű massza formájában.
Ή-NMR (CD3OD):=8,7 (s; IH, 5-CH); (s; IH; 3-CH); 5,5 (d, Jpch=7 Hz; 2Η, P-CH2) és 0,5-2,7 (m; 27H, C4H9) ppm.
3. példa [A (7) képletű vegyület előállítása]
H-l ,2,4-Triazol-l-il-metil-di(3-hidroxi-propil)-fenil-foszfónium-klorid
3,53 g (0,03 mól) l-klór-metil-lH-1,2,4-triazol és 6,88 g (0,03 mól) di-(3-hidroxi-propil)-fenil-foszfin 50 ml acetonitrillel készített oldatát 16 órán keresztül visszafolyató alkalmazása közben forraljuk. Az oldószer elpárologtatása után 10 g (98,5%) lH-l,2,4-triazol1 -iI-metil-dí- (3-hid roxi-propil) -fen il-fősz fónium-kloridot kapunk, nagy viszkozitású olajos anyag formájában.
’H-NMR (CD3OD): 6=8,2 (s; IH, 5-CH); 7,7 (s; IH, 3-CH); 7,4 (m; 5H, C6H5); 5,67 (d, Jpch=7 Hz; 2H, P-CH2-N); 4,3 (s; 2H, OH);
3,3 (m; 4H, O-CH2); 2,6 (m; 4H, P-CH2) és
1,6 (m; 4H, CH2) ppm.
4. példa [A (8) képletű elővegyület előállítása]
1-Klór-metil-1 H-l ,2,4-triazol
140 g (2,0 mól) 1H-1,2,4-triazol, 60 g (2,0 mól) paraformaldehid és 1,5 ml trietil-amin keverékét két órán át hevítjük. Tiszta olvadék keletkezik, amely lehűléskor megszilárdul. Acetonban átkristályosítjuk és 195,3 g (98,5%) 1-hidroxi-metil-lH-l,2,4-triazolt kapunk, melynek olvadáspontja 65—67°C. Analízis a C3H5N3O (99,1) képlet alapján: számított: C=36,3%, H=5,0%,
N=42,4%;
talált: C=36,0%, H=5,0%,
N=42,4%.
’H-NMR (CDC13): 6=8,47 (s; IH, 6-CH); 8,0 (s; IH, 3-CH); 7,35 (s; IH, OH) és 5,67 (s; CH,O) ppm.
b) 600 ml tionil-kloridhoz 1,5 óra leforgása alatt hozzácsepegtetünk 195,3 g (1,975 mólj olvadt állapotban levő 1 -hidroxi-metil-lH-l,2,4-triazolt. Erős gázfejlődés következik be és a reakcióelegy forrásba jön. Az olvadék teljes mennyiségének hozzáadása után a reakcióelegyet még 2 órán keresztül keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a 3
-3197583 reakcióelegyet lehűtjük, a kivált sárga 1-klór-metil- 1H-1,2,4-triazol-hidrokloridot kiszűrjük és alkalmanként 300—300 ml dietil-éterrel kétszer mossuk. 272 g terméket kapunk (90,2%), melynek olvadáspontja 120—127°C. Analízis a C3C1N3.HC1 (154) képlet alapján: számított: C=23,40%, H=3,27%,
N=27,29%;
talált: C=23,40%, H=3,5%,
N=27,30%.
Ή-NMR (CD30D): 6=9,77 (s; IH, 5-CH);
8,55 (s; IH, 3-CH); 5,9 (s; 2H, CH2-C1) és 5,06 (s; IH. HCI) ppm.
c) 600 ml víz és 400 ml kloroform keverékében levő 240,6 g (1,56 mól) 1-klór-metil-lH-1,2,4-triazol-hidrokloridhoz erős keverés közben hozzácsepegtetjük 80 g nátrium-hidroxidnak 250 ml, vízzel készült oldatát. Nátrium-kloriddal végzett telítés után a reakcióelegyet kloroformmal háromszor extraháljuk. A kloroformos kivonatok bepárlásával és a maradék frakciónak desztillálásával 156,2 g (85,1%) 1-klór-metil-1 Η-1,2,4-triazolt kapunk, melynek forráspontja 52—54°C/27 Pa.
Ή-NMR (CDCI3): 6=8,8 (s; IH, 5-CH); 8,3 (s; IH, 3-CH) és 6,3 (s; 2H, CH2C1) ppm.

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás a (IV) általános képletű 1H-1,2,4-t riazol-l-il-metil-foszfónium-sók előállítására — a képletben
    R2 helyettesítők jelentése egymástól függet10 lenül fenilcsoport, vagy adott esetben hidroxilcsoporttal helyettesített l—4 szénatomos alkilesoport és
    Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom — azzal jellemezve, hogy valamely (VI) általá15 nos képletű 1 -halogén-metH-lH-1,2,4-triazolt egy (IX) általános képletű foszfin egyenértékű mennyiségével — a képletben R2 helyettesítők jelentése a fentiekben megadott — reagáltatunk inért, szerves oldószerben 30°C és
    20 12O°C közötti hőmérsékleten.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás a (IV) általános képletű foszfónium-sók előállítására — a képletben R2 jelentése az 1. igénypont szerinti —, azzal jellemezve, hogy a reagen25 seket valamilyen inért szerves oldószerben, 50°C és 100°C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk.
HU8645A 1981-03-10 1982-03-09 Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonium salts HU197583B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH162381 1981-03-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU197583B true HU197583B (en) 1989-04-28

Family

ID=4214771

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82728A HU190791B (en) 1981-03-10 1982-03-09 Process for preparing phenyl-ethyl-triazole derivatives
HU8646A HU197582B (en) 1981-03-10 1982-03-09 Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonate derivatives
HU8645A HU197583B (en) 1981-03-10 1982-03-09 Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonium salts

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82728A HU190791B (en) 1981-03-10 1982-03-09 Process for preparing phenyl-ethyl-triazole derivatives
HU8646A HU197582B (en) 1981-03-10 1982-03-09 Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonate derivatives

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0063099B1 (hu)
JP (2) JPS57181061A (hu)
KR (1) KR830009060A (hu)
AT (1) ATE16702T1 (hu)
DE (1) DE3267642D1 (hu)
HU (3) HU190791B (hu)
IL (1) IL65192A (hu)
ZA (1) ZA821540B (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5998073A (ja) * 1982-11-02 1984-06-06 フアイザ−・コ−ポレ−シヨン トリアゾ−ル系抗真菌剤
DE3484023D1 (de) * 1983-03-03 1991-03-07 Basf Ag Azolylmethylcycloalkane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel.
DE3327036A1 (de) * 1983-07-27 1985-02-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-l-propene
DE3470881D1 (de) * 1983-12-20 1988-06-09 Ciba Geigy Ag Microbizides
CA1321588C (en) * 1986-07-02 1993-08-24 Katherine Eleanor Flynn Alpha-aryl-alpha-phenylethyl-1h-1,2,4-triazole-1- propanenitriles
US5087635A (en) * 1986-07-02 1992-02-11 Rohm And Haas Company Alpha-aryl-alpha-phenylethyl-1H-1,2,4-triazole-1-propanenitriles
CN1055609C (zh) * 1994-09-22 2000-08-23 江苏省农药研究所 农用杀菌剂腈菌唑的制备方法
TR199902411A2 (xx) 1998-11-02 2000-06-21 Lincoln Global, Inc. Do�ru ak�m kaynak makinas� i�in ��k�� bobini ve kullanma y�ntemi
CN101538250B (zh) * 2009-04-09 2012-03-07 湖北仙隆化工股份有限公司 腈菌唑原药的制备方法
DE102013012498A1 (de) 2013-07-26 2015-01-29 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Verwendung von einfachen 1,2,4-Triazol-Derivaten als Mittel zur Verbesserung der Trockenstresstoleranz
CN109833916B (zh) * 2019-03-22 2021-08-27 江苏禾本生化有限公司 一种用于丙环唑环合反应的复合催化剂及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU515134B2 (en) * 1976-08-10 1981-03-19 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-2-r-ethyl)-1h-1,2,4-triazoles
DE2833194A1 (de) * 1978-07-28 1980-02-14 Basf Ag Triazolderivate
GR78234B (hu) * 1981-03-10 1984-09-26 Ciba Geigy Ag

Also Published As

Publication number Publication date
HU190791B (en) 1986-11-28
HU197582B (en) 1989-04-28
IL65192A (en) 1985-07-31
JPS57181061A (en) 1982-11-08
ZA821540B (en) 1983-01-26
EP0063099B1 (de) 1985-11-27
EP0063099A2 (de) 1982-10-20
EP0063099A3 (en) 1983-01-19
JPS57165374A (en) 1982-10-12
DE3267642D1 (en) 1986-01-09
ATE16702T1 (de) 1985-12-15
KR830009060A (ko) 1983-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU615857A3 (ru) Способ получени производных 1,2,4-триазола или их солей
US5618945A (en) Process for the sulfinylation of heterocyclic compounds
JP4384353B2 (ja) アシル化環状１，３−ジカルボニル化合物の製造方法
HU197583B (en) Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonium salts
PL72709B1 (hu)
EP0805791B1 (en) Process for the production of 2-(substituted benzoyl)-1,3 cyclohexanediones
EP0162265B1 (en) The preparation of substituted gamma butyrolactones useful as intermediates for making fungicidal imidazoles and triazoles
US3867403A (en) 1,2-dialkyl-3,5-diphenylpyrazolium salts
CA1059024A (en) 1,2-dialkyl-3(or 3,5)-n-heterocyclic pyrazolium salts or derivatives thereof as fungicidal agents
US3997605A (en) Preparation of formamide compounds
US3282976A (en) alpha, alpha-bis(substituted sulfonylthio)-xylenes
US3576863A (en) Phenoxaphosphinic acid amides
EP0060222B1 (de) Halogenmethyltriazole
US4309554A (en) 3-(2-Thiophenesulfonyl)-2-halopropanenitriles
JPS649317B2 (hu)
US3595873A (en) Imidazolyl phosphinates and phosphinothioates
US3907825A (en) 1,2-Dialkyl-3,5-disubstituted pyrazolium salts and the use thereof as herbicidal agents
DE2047465A1 (de) Neue Oxdiazole und Verfahren zu lh rer Herstellung
Micetich et al. The sequential lithiation of 1-phenyl-1, 2, 4-triazoles
CA1119179A (en) Process for preparing n-tritylimidazole compounds
JP3655342B2 (ja) ピラゾール類の製造方法
US4187378A (en) Preparation of pyridyl-4-phosphonates
US4006157A (en) Process for the preparation of 1,2,4-triazole derivatives
US4162913A (en) 1,2-Dimethyl-3,5-diphenylpyrazolium-2,2-dichloropropionate
KR830000634B1 (ko) N-트리틸 이미다졸 화합물을 제조하는 방법