HU197582B - Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonate derivatives - Google Patents

Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonate derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU197582B
HU197582B HU8646A HU4686A HU197582B HU 197582 B HU197582 B HU 197582B HU 8646 A HU8646 A HU 8646A HU 4686 A HU4686 A HU 4686A HU 197582 B HU197582 B HU 197582B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
phenyl
triazol
triazole
Prior art date
Application number
HU8646A
Other languages
English (en)
Inventor
Ludwig Maier
Walter Kunz
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU197582B publication Critical patent/HU197582B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6518—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

A találmány új lH-l,2,4-triazol-l-il-metil-foszfonát-származékok előállítási eljárására vonatkozik.
A találmány szerinti eljárással előállítható új (111) általános képletű lH-l,2,4-triazol-1 -il-metil-foszfonát-származékok az l-(2-fenil-etil) -1H-1,2,4-triazol-származékok előállítása során kiindulási anyagként alkalmazhatók. Az említett 1 - (2-feniI-etil)-1 H-l,2,4-triazol-származékokat a 2 735 872. számú német szövetségi köztársaságbeli nyílvánosságrahozatali irat ismerteti, mint fungicid szereket.
Az 1-(2-feniJ-etil)-IH-1,2,4-triazolok az (I) általános képletében Ar jelentése adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal. cianocsoporttal, nitrocsoporttal, trifluor-metil-csoporttal vagy 1—3 halogénatommal helyettesített fenilcsoport és
R jelentése hidrogénatom, 1 —10 szénatomos alkilcsoport, 2—5 szénatomos alkenilcsoport, 3—8 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 3—8 szénatomos cikloaIkilcsoporttal vagy fenilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, mimellett a fenilcsoport maga is helyettesítve lehet adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárását a 63 099. számú európai szabadalmi bejelentés írja le, amely szerint az (I) általános képletű 1 - (2-fenil-etil)-1H-1,2,4-triazolokat úgy állítjuk elő, hogy egy (11) általános képletű fenilketont, ahol Ar és R jelentése az (1) általános képletnél megadott, először valamilyen inért szerves oldószerben és egy erős bázis jelenlétében valamilyen (III) általános képletű 1 Η-1,2,4-triazoI-1 -il-metil-foszfonáttal — a képletben
R, helyettesítők jelentése egymástól függetlenül fenilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport — reagáltatunk, a kapott (V) általános képletű 2-( I Η-1,2,4-triazol-1 -il) -sztirolt — a képletben Ar ésR jelentése az (I) általános képletnél megadott, katalitikusán hidrogénezzük (1) általános képletű vegyületté.
A (II) általános képletű kiindulási vegyületek részben ismertek és a kereskedelemben beszerezhetők, vagy azokat a megfelelő karbonsav-halogenidekből és benzolszármazékokból Friedel-Crafts-acilezéssel könnyen elő lehet állítani.
A (IH) általános képletű I Η-1,2,4-triazol-1-il-metil-foszfonát-származékok— a képletben
R, helyettesítők egymástól függetlenül fenilcsoportot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot képviselnek, a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (VI) álialános képletű 1 -halogén-metil-lH-1,2.4 triazolt, — a képletben Hal klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, o
vagy valamely (VII) általános képletű szekunder foszfittal, — a képletben
R, jelentése a (III) általános képletnél megadott, és
Me egy alkálifématomot képvisel — vagy pedig valamilyen (Vili) általános képletű tercier foszfittal — ebben a képletben R, jelentése a (III) általános képletnél megadott — reagáltatunk.
A (III) általános képletű foszfonátszármazékok előállítási eljárását előnyösen inért szerves oldószerben hajtjuk végre. Ilyen oldószerek az aromás szénhidrogének, mint a benzol, a toluol, a xilol; az éterek, mint dietil-éter, atetrahidrofurán, a dioxán, a dimetoxi-etán vagy a dietil-glikol-dimetil-éter; valamint a nitrilek, mint az acetonitril. Amennyiben egy (VII) általános képletű szekunder alkáli-foszfitot használunk, úgy valamilyen poláris oldószert, így acetonitrilt, dimetoxi-etánt vagy dietilénglikol-dimetil-étert célszerűen alkalmazni. Amennyiben a foszíonátok szintéziséhez egy (VIII) általános képletű tercier foszfitot használunk, úgy ez gyakran oldószerként is szolgálhat.
Mindegyik esetben ajánlatos azonban a reakcióelegy melegítése, a szekunder foszfitok reakciója során 50—150°C-ra, előnyösen 80— 120°C-ra, a tercier foszfitok reakciójakor ez a nagyobb hőmérséklet 100—180°C, előnyösen 120—160°C.
A szekunder alkálifém-foszfitok közül általában a nátrium- vagy kálium-foszfitot alkalmazzuk.
A (III) általános képletű foszfonátokat úgy izoláljuk, hogy az adott esetben keletkezett csapadékot elkülönítjük, majd az oldatot bepároljuk és a maradékot desztilláljuk.
A (III) általános képletű foszíonátok előállításához alkalmazott (VI) általános képletű l-halogén-metil-lH-l,2,4-triazolok új vegyületek. Ezeket a 60 222. számú európai szabadalmi bejelentés írja le.
A (VI) általános képletű 1-halogén-metil-lH-l,2,4-triazo!okat — a képletben Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, úgy állítjuk elő, hogy a (X) képletű 1-hidroxi-metil-1 Η-1,2,4-triazoIt valamilyen halogénezőszerrel reagáltatjuk és a keletkezett (XI) általános képletű hidrogén-halogenidet — a képletben
Hal jelentése a (VI) általános képletnél megadott, valamilyen bázissal kezeljük.
Bázisként valamilyen erős szervetlen hidroxid, mint a nátrium-hidroxid és a kálium-hidroxid alkalmas.
Halogénezőszerként foszgént, tionil-kloridot, tionil-bromidot, foszfor-trikloridot, foszfor-tribromidot, foszfor-pentakloridot, foszfor-triklorid-oxidot (foszfor-oxi-klorid) vagy hidrogén-jodidot használhatunk. Előnyösen t ionil - kloridot vagy tionil-bromidot használunk a halogénezési reakcióhoz, minthogy a keletkező melléktermékek ebben az esetben gázalakúak, ezek a reakciótból távoznak és
-2197582 ezért a reakciót nem befolyásolják. A jódvegyületeket előnyösen már halogénezett vegyületekből állítjuk elő úgy, hogy ezeket hidrogén-jodiddal reagáltatjuk. A kloridok, bromidok és jodidok előállítására szolgáló további módszer abból áll, hogy a (X) képletű vegyületet a megfelelő trialkil-szilil-halogenidekkel reagáltatjuk.
A halogénezési reakciót valamilyen inért oldószerben valósítjuk meg. Ilyenek például a szénhidrogének, mint a hexán, a ciklohexán, a benzol, a toluol vagy a xilol; vagy az éterek, mint a dietil-éter, a tetrahidrofurán, a dioxán vagy a dimetoxi-etán. Cseppfolyós halogénezőszerek alkalmazása esetén az oldószer alkalmazása gyakran szükségtelenné válik. Ilyenkor a reakciót a reagens, mint például tionil-klorid vagy tionil-bromid feleslegében hajtjuk végre.
A (X) képletű l-hidroxi-metil-lH-l,2,4-triazol előállítására szolgáló eljárás a Khim. Geteroszikl. Soedi., 1980, 251 irodalmi forrásból (angol fordítását lásd; Chem. Heterocycl. Comp. 1980, 189) ismert.
A (X) képletű 1 -hidroxi-metil-triazolt új eljárással állítjuk elő a következőképpen: 1H-1,2,4-triazolt katalitikus mennyiségű bázis jelenlétében reagáltatunk paraformaldehiddel (60 222. számú európai szabadalmi leírás).
Az l-halogén-metil-lH-l,2,4-triazolok szobahőmérsékleten nem stabilis vegyületek és ugyanez a helyzet 0°C hőmérsékleten is.
Ezért igen meglepő az a felismerésünk, hogy a (VI) általános képletű 1-halogén-metil-lH-l,2,4-triazolok acetonitrillel készült oldatait hónapokon keresztül bomlás nélkül el lehet tartani.
Az eljáráshoz oldószerként inért szerves vegyületeket használhatunk, mint az étert, a dimetoxi-etánt, a dioxánt és a tetrahidrofuránt. A reakciót úgy valósítjuk meg, hogy a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazása közben forraljuk. Rendkívül előnyös, ha a reakciót oldószer nélkül, a reagensek olvadékában hajtjuk végre. A hőmérsékletet 40—150°C között, előnyösen 60°C és 100°C között tartjuk.
Bázisként a következő vegyületeket használjuk: hidroxidokat, mint a nátrium- vagy a kálium-hidroxidot; karbonátokat mint a nátrium-karbonátot. a kálium-karbonátot; továbbá aminokat, mint a trietil-amint, a kinolint, és a piridint.
Az alábbiakban következő példák a találmány közelebbi megmagyarázására és bemutatására szolgátnak. A hőmérsékleti adatokat Celsius fokokban (°C), a nyomásokat Pa-ban adjuk meg.
1. példa [A (3) képletű vegyület előállítása]
DietiI-( 1 H-l ,2,4-triazol-l -il )-metil-foszfonát
a) 17,6 g (0,1 mól) kálium-dietil-foszfit 100 ml toluollal készített diszperziójához 90°C-on hozzácsepegtetünk 11,7 g (0,1 mól) frissen előállított 1-klór-metil-1 Η-1,2,4-tirazolt.
Az exoterm reakció befejeződése után a kivált kálium-kloridot szűréssel elkülönítjük és a szűrletet bepároljuk. A kapott maradékot szilikagélen etil-acetáttal kromatografáljuk és így 2,1 g (9,6%) sárga színű olajos anyagot kapunk. Ezt az olajat golyóscsőben desztilláljuk, színtelen olaj alakjában dietil-(1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)-metil-foszfonátot kapunk, melynek forráspontja 130°C/l 1 Pa.
Ή-NMR (CGClj, TMS): δ = 8,4 (s, IH, triazol 5-CH); 8,07 (s, IH, triazol 3-CH); 4,75 (d, Jecn = 13 Hz, 2H, P-CH2); 4,25 (2q, J = = 7Hz; 4H, OCH2) és 1,5 (t, J = 7 Hz; 6H, CH3) ppm.
3IP-NMR (CD3OD, H3PO4): δ = +17,12 ppm. b) 18,2 g (0,155 mól) 1-klór-metil-1 H-l,2,4-triazol, 27,2 g (0,17 mól) nátrium-dietil-foszfit és 200 ml acetonitril elegyét 2 órán át 60°Cra melegítjük, majd ezt követően 16 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A csapadék elkülönítése után az oldatot bepároljuk, majd frakcionált desztilIációnak vetjük alá. Ily módon 19,1 g (56,5%) dietil-(1Η -1,2,4-tir azol -1 il)-metil-foszfonátot kapunk színtelen olajos anyag formájában. Ennek forráspontja: 120—129°C/5,3 Pa.
Analízis a C7H,4N3O3P (219,2) képlet alapján:
c = 38,36%, H = 6.44%. N =
= 19.17%;
C = 38,37%, H = 6.60%, N =
= 19,76%.
< (0,357 mól) 1 -kló r-metil-1 H- 1,2,4-
-triazolt 124 ml trietil-foszfitban 2 órán át viszszafolyatás közben forralunk. Miután az etil-klorid-fejlődése befejeződött, a trietil-foszfit feleslegét ledesztilláljuk és a maradékot nagy vákuumban végzett rövidútas desztillálással tisztítjuk. Ily módon 23,1 g (29,¾%) dietil- (1 H-l ,2,4-triazol- l-il) -metil-foszfonátot kapunk, melynek forráspontja 130°C/ll Pa.
d) 0,2 g palládium-klorid, 124 ml (0,715 mól) trietil-foszfit és 200 ml acetonitril forrásban lévő elegyéhez hozzácsepegtetünk 30 ml acetonitrilben oldott 42 g (0,357 mól) 1-klór-metil-1Η-1,2,4-triazolt, majd a reakcióelegyet további 20 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az acetonitril és trieiil-foszfit feleslegét elpárologtatjuk és a maradékot nagy vákuumban, rövidútas desztillációs berendezésben végzett desztillálással tisztítjuk, tgv 5,4 g (5,9%) dietil-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-metil-foszfonátot kapunk, melynek forráspontja 130°C/l 1 Pa.
2. példa [A (4) képletű vegyület előállítása]
Di-i-propil-( 1 H-l ,2,4-triazol-l -il )-metilfoszfonát
18,8 g (0,1 mól) nátrium-di-i-propil-foszfit 100 ml toluollal készült diszperziójához 90°C-on hozzácsepegtetünk 11,7 g (0,1 mól) frissen előállított 1-klór-metil-1 Η-1,2,4-triazolt. Az exoterm reakció befejeződése után a kivált nátrium-kloridot szűréssel elkülönítjük cs a szűrletet bepároljuk. A maradékot szilikagélen etil-acetáttal kromatografáljuk és 3
-3197582 így 2,9 g (11,7%) sárga színű olajos anyagot kapunk. Ezt az olajat golyóscsőben desztilláljuk és igy színtelen olaj alakjában di-i-propil - (1 Η -1,2,4-triazol -1 - il) - metil-fősz f oná tót kapunk.
Ή-NMR (CDC13, TMS): fi = 8,4 (s, IH, 5-CH); 7,93 (s, 1H, 3-CH); 4,6 (m, 2H, O-CH);
4,5 (d, Ji-ci. = 13 Hz; 2H, P-CH2) és 1,2 (d, H = 7 Hz, 12H, CHJ ppm.

Claims (2)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás a (III) általános képletű 1H1,2,4-triazol -1 - il-metil -foszf oná t-származékok előállítására — a képletben
    R, helyettesítők jelentése egymástól függetlenül fenilcsoport, vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport — azzal jellemezve,hogy valamely (VI) általános képletű l-halogén-metil-lH-l,2,4-triazolt — a képletben
    Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom a) egy (Vll) általános képletű szekunder foszfittaí — a képletben R, helyettesítők jelen6 tése a tárgyi kör szerinti — és Me jelentése alkálifématom reagáltatunk 50°C és 150°C közötti hőmérsékleten, vagy
    5 b) egy (VIII) általános képletű tercier foszfittal — a képletben R, helyettesítők jelentése a tárgyi kör szerinti — reagáltatunk 100°C és 180°C közötti hőmérsékleten.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás a (III)
    10 általános képletű vegyületek előállítására — a képletben
    R, jelentése az 1. igénypont szerinti — azzal jellemezve, hogy egy (VI) általános képletű halogén-metil-triazolt — a képletben Hal
    15 jelentése az 1. igénypont szerinti — valamilyen inért szerves oldószerben
    a) a (VII) általános képletű szekunder foszfittal — a képletben R, jelentése a tárgyi kör szerinti — 80°C és 120°C közötti hőmér20 sékleten reagáltatunk, vagy
    b) egy (VIII) általános képletű tercier foszfittal — a képletben R, jelentése a tárgyi kör szerinti — 120°C és 160°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
HU8646A 1981-03-10 1982-03-09 Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonate derivatives HU197582B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH162381 1981-03-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU197582B true HU197582B (en) 1989-04-28

Family

ID=4214771

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU8645A HU197583B (en) 1981-03-10 1982-03-09 Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonium salts
HU8646A HU197582B (en) 1981-03-10 1982-03-09 Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonate derivatives
HU82728A HU190791B (en) 1981-03-10 1982-03-09 Process for preparing phenyl-ethyl-triazole derivatives

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU8645A HU197583B (en) 1981-03-10 1982-03-09 Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonium salts

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82728A HU190791B (en) 1981-03-10 1982-03-09 Process for preparing phenyl-ethyl-triazole derivatives

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0063099B1 (hu)
JP (2) JPS57181061A (hu)
KR (1) KR830009060A (hu)
AT (1) ATE16702T1 (hu)
DE (1) DE3267642D1 (hu)
HU (3) HU197583B (hu)
IL (1) IL65192A (hu)
ZA (1) ZA821540B (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5998073A (ja) * 1982-11-02 1984-06-06 フアイザ−・コ−ポレ−シヨン トリアゾ−ル系抗真菌剤
EP0121081B1 (de) * 1983-03-03 1991-01-30 BASF Aktiengesellschaft Azolylmethylcycloalkane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Arzneimittel
DE3327036A1 (de) * 1983-07-27 1985-02-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-l-propene
DE3470881D1 (de) * 1983-12-20 1988-06-09 Ciba Geigy Ag Microbizides
US5087635A (en) * 1986-07-02 1992-02-11 Rohm And Haas Company Alpha-aryl-alpha-phenylethyl-1H-1,2,4-triazole-1-propanenitriles
CA1321588C (en) * 1986-07-02 1993-08-24 Katherine Eleanor Flynn Alpha-aryl-alpha-phenylethyl-1h-1,2,4-triazole-1- propanenitriles
CN1055609C (zh) * 1994-09-22 2000-08-23 江苏省农药研究所 农用杀菌剂腈菌唑的制备方法
TR199902411A3 (tr) 1998-11-02 2000-06-21 Lincoln Global, Inc. Dogru akim kaynak makinasi için çikis bobini ve kullanma yöntemi
CN101538250B (zh) * 2009-04-09 2012-03-07 湖北仙隆化工股份有限公司 腈菌唑原药的制备方法
DE102013012498A1 (de) 2013-07-26 2015-01-29 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Verwendung von einfachen 1,2,4-Triazol-Derivaten als Mittel zur Verbesserung der Trockenstresstoleranz
CN109833916B (zh) * 2019-03-22 2021-08-27 江苏禾本生化有限公司 一种用于丙环唑环合反应的复合催化剂及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU515134B2 (en) * 1976-08-10 1981-03-19 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-(2-aryl-2-r-ethyl)-1h-1,2,4-triazoles
DE2833194A1 (de) * 1978-07-28 1980-02-14 Basf Ag Triazolderivate
GR78234B (hu) * 1981-03-10 1984-09-26 Ciba Geigy Ag

Also Published As

Publication number Publication date
HU197583B (en) 1989-04-28
IL65192A (en) 1985-07-31
KR830009060A (ko) 1983-12-17
DE3267642D1 (en) 1986-01-09
JPS57181061A (en) 1982-11-08
EP0063099A2 (de) 1982-10-20
HU190791B (en) 1986-11-28
ATE16702T1 (de) 1985-12-15
JPS57165374A (en) 1982-10-12
EP0063099B1 (de) 1985-11-27
EP0063099A3 (en) 1983-01-19
ZA821540B (en) 1983-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU615857A3 (ru) Способ получени производных 1,2,4-триазола или их солей
AU709781B2 (en) Triazole derivatives useful in therapy
HU197582B (en) Process for producing 1h-1,2,4-triazol-1-yl-methyl-phosphonate derivatives
US2848475A (en) Substituted methylene bis
US3033887A (en) Cyclic phosphonates and methods of prepartion
PL141908B1 (en) Method of obtaining novel triazol/ or imidazol/-/phenyl/tetrachlorofurane derivatives of methane
DK156657B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af azolyl-vinyl-ketoner samt ketoenaminer til anvendelse som mellemprodukter ved fremgangsmaaden
US4632999A (en) Process for the preparation of oxiranes
EP0162265B1 (en) The preparation of substituted gamma butyrolactones useful as intermediates for making fungicidal imidazoles and triazoles
EP0035087B1 (en) Process for the preparation of 1h-azole derivatives
Hatanaka et al. [3+ 2]-Annulation using allylidene (triphenyl) phosphoranes: a one-step synthesis of cyclopentadienes
US4307040A (en) Process for producing phosphonomaleic acid esters
US4420437A (en) Preparation of a 2-aralkyl-5,5-dialkyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-one from 2-aralkoxy-5,5-dialkyl-1,3,2-dioxaphosphorinane
US4329303A (en) Process for the preparation of 1-oxo-phospholane-chloro-hydrins
US2877251A (en) Aliphatic and aromatic phosphorus-mercury compounds and method of preparing same
HU211762B (en) Process for producing 2-halogen-pyrrole-3-carbonitrile derivatives
Ismailov et al. Derivatives of α-phosphorylated aldehydes
US4531005A (en) Pyrazol-4-yl phosphites
HU201532B (en) Process for producing intermediates for the purpose of obtaining tetrazole derivatives reducing pathologically high cholesterin level of blood
US3907825A (en) 1,2-Dialkyl-3,5-disubstituted pyrazolium salts and the use thereof as herbicidal agents
CA1180018A (en) Halomethyltriazoles
US3965127A (en) Urea-phosphorus compounds
EP0010565B1 (en) Process for preparing n-tritylimidazole compounds
US3763180A (en) 1-0,0-diethylthiophosphonyl-indazoles
US4185052A (en) Process for thiophosphoric acid derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628