HU196944B - Process for production of derivatives of 4,4-dimethil-3-halogene-1-hexene-5-on - Google Patents
Process for production of derivatives of 4,4-dimethil-3-halogene-1-hexene-5-on Download PDFInfo
- Publication number
- HU196944B HU196944B HU834578A HU457883A HU196944B HU 196944 B HU196944 B HU 196944B HU 834578 A HU834578 A HU 834578A HU 457883 A HU457883 A HU 457883A HU 196944 B HU196944 B HU 196944B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- hydrogen
- halogen
- compound
- mol
- Prior art date
Links
- 0 C*CC*C(C)(*C=C(C)c(cc1)ccc1Cl)*1*C1 Chemical compound C*CC*C(C)(*C=C(C)c(cc1)ccc1Cl)*1*C1 0.000 description 3
- KQLXLZMCYSIZHH-SNAWJCMRSA-N CC/C=C(\C)/Cl Chemical compound CC/C=C(\C)/Cl KQLXLZMCYSIZHH-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
- C07C49/233—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
- C07C49/235—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás 4,4 - dimetil - 3 - halogén - 1 - hexén - 5 - on - származékok előállítására.
A találmány tárgya közelebbről eljárás az (1) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 - halogén - 1 - hexén - 5 on - származékok előállítására, a képletben
Y jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, trifiuor-metil-csoport, vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport,
X jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
Hal jelentése klór- vagy brómatom,
Z jelentése hidrogénatom vagy halogénatom — oly módon, hogy (II) általános képletű aldehidet, a képletben
Y és X jelentése a fenti, (111) képletű 2-metil-bután-3-on reagáltatunk hidrogén-halogenid jelenlétében, és a kapott, Z helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben Z helyén halogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületté halogénezzük.
Y jelentése lehet mégalkil-fenil-csoport, de erre az oltalmi kör nem terjed ki.
Az (I) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 - halogén 1 - hexén - 5 - on - származékok, mint fent említettük, oly módon állíthatók elő, hogy egy (II) általános képletű aldehidet (III) képletű 2-metil-bután-3-onnal reagáltatunk hidrogén-halogenid jelenlétében. A reakció lefutása meglepő, mivel a technika állása alapján azt lehetett volna elvárni, hogy az aldehid a 2-metilbután-3-on metil-csoportjával reagál, fgy például az „Organic Reactions” 10. kötet 31—32. oldalán az a kijelentés áll, hogy aldehidek és ketonok savkatalizált kondenzációjánál a metiiesoport reakciója várható. Az ismert, hogy a szerkezettől függ, hogy az aldehid a CIÍ3- vagy a CH-csoporton támad. így a benzaldehid és a 4-klór-benzaklehid metil-etil-ketonokkal csak nyomokban reagál a CH-csoporton, míg túlnyomórészben a CHj-csoportot támadja. A 4-metoxibenzaldehid ezzel szemben közel 70%-ban a CHcsoporttal reagál [Archív für Pharmazis 308, 422 (1975)].
Ha kiindulási anyagként például 3-klór-3-fenilpropenált használunk, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti.
Az eljáráshoz alkalmazott kiindulási anyagok a (II) általános képlettel ábrázolhatok. A képletben Y előnyös jelentése halogén-, különösen fluor-, klórvagy brómatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, X előnyös jelentése hidrogénatom, halogén-, különösen fluor-, klór- vagy brómatom, valamint
1—4 szénatomos alkilcsoport; Hal előnyös jelentése klór- vagy brómatom; Z előnyös jelentése hidrogénatom vagy halogén-, különösen fluor-, klór- vagy brómatom; Y különösen előnyös jelentése adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, valamint fluor-, klór- vagy brómatom, metil- vagy trifluor-metilcsoport, mindenekelőtt klóratom vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport. X különösen előnyös jelentése fluor-, klór- vagy brómatom és metiiesoport, mindenekelőtt klóratom. Hal különösen előnyös jelentése klóratom és Z különösen előnyös jelentése hirogénatom, klór- vagy brómatom.
A kiindulási anyagként használt (II) általános képletű aldehidek ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatók [lásd például Zeitschrift für Chemie 16, 337 (1976); Houben Weyl 7, 119; és a 31041 számú európai szabadalmi leírást]. A másik kiindulási anyagként használt 2-metil-bután-3-on ismert vegyület.
A reakciót legalább ekvimoiáris mennyiségű hidrogén-klorid vagy hidrogén-bromid jelenlétében végezzük.
Dolgozhatunk hígítószer jelenlétében vagy anélkül is. Hígítószerként felhasználható minden hidrogénkloridra és hidrogén bromidra inért oldószer, így például szénhidrogének:, így ciklohexán, petroléter, benzol, toluol; klórozott szénhidrogének, így metilénklorid, kloroform, széntetraklorid vagy klór-benzol; éterek, fgy dietiiéter, diizopropil-éter, tetrahidrofurán, dioxán vagy 1,2-dimetoxietán; valamint az ecetsav.
Abban az esetben , ha hígítószer nélkül dolgozunk, a 2-metil-3-butanont feleslegben alkalmazzuk. Általában 1—10, előnyösen 1—4 mól ekvivalens ketont használunk egy mól ekvivalens aldehidre. A reakció hőmérséklete 0—25 ’C.
A reakció lefutását ‘H-NHM-rel követhetjük. A reakció ideje 4—24 óra.
A (II) általános képletű aldehidek és a (III) képletű metil-butanon reakciójával Zhelyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületet kapunk. Ezek izolálhatok és tisztíthatók vagy tisztítás nélkül Z helyén halogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületté halogénezhetők.
A reakció lefutása meglepő. Az volt várható, hogy a metiiesoport halogénezése mellett előnyös a halogénnek a kettős kötésre történő addíciója. Az allilhelyzet halogénezése sem volt kizárható, mivel a meglévő halogénatom aktiváló hatású. így különösen meglepőnek tekinthető, hogy a halogénezés teljesen szelektíven a fenti körülmények között csak a metilcsoporton következik be.
Ha kiindulási anyagként például 4,4 - dimetil -1,3 diklór - (3,4 - diklór - fenil) - 1 - hexén - 5 - ont és halogénezőszerként brómot használunk, a reakció lefutása a B reakcióvázlattal szemléltethető.
Halogénezőszerként felhasználhatók a klór-, bróm- vagy szulfuril klorid. Az eljárás során a szokásos módon inért oldószer, például alkohol, fgy metanol vagy etanol; klórozott szénhidrogének, így metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, dikíór-etán vagy klórozott aromás vegyületek; továbbá sav, így hangyasav vagy ecetsav; vagy észter, így ecetsav-észter jelenlétében dolgozunk.
Adott esetben katalizátort, így például hidrogénhalogenidet (hidrogén-kloridot vagy hidrogén-bromidot) vagy Lewis-:avat (alumínium-kloridot, cinkkloridot vagy alumínium-bromidot) is használunk.
A reakcióhőmérséklet nem lépheti túl a +40 ’C-ot, előnyösen —10 ’C és +25 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A reakció során legfeljebb 1 mól ekvivalens halogénezőszert adagolunk a reakcióelegyhez; egy második halogénatom reakciójának elkerülése érdekében azonban dolgozhatunk ennél kevesebb halogénczőszerrel is.
A találmány szerinti eljárás előnye hogy olcsó, könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokat alkalmaz. A kapott (1) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 halogén -1 - hexén - 5 - on - származékok az inszekticid hatású ciklopropánkarbonsav-észterek gazdaságos előállítására használhatók.
További előny, hogy ezzel a reakcióval lehetővé válik a vinil-kettős kötésen aszimmetrikusan szubsztituált vegyületek sztereospecifikus előállítása.
1. példa az (1) képletű vegyület előállítása
20,1 g (0,1 mól) 2 - klór -3-(4- klór - fenii) propenál és 34,4 g (0,4 mól) metil-izopropil-keton keverékébe 10 °C hőmérsékleten hidrogén-kloridot vezetünk telítésig. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, vízre öntjük és nátriumkarbonáttal semlegesítjük. Metilén-kloridos extrakció után szárítjuk és a metilén-kloridot és a felesleges metil-izopropil-ketont ledesztilláljuk. Visszamarad 24,9 g nyers 4,4 - dimetil - 1,3 - diklór - 1 - (4 - klór - fenii) - 1 - hexén - 5 - on, amely magas vákuumban desztillációval tisztítható. Ily módon 22,2 g (az elméleti 72,7%-a) színtelen vagy enyhén sárga olajat kapunk, amelynek forráspontja 150—155 C/0,1 mbar, illetve olvadáspontja 42—43 'C.
2. példa a (2) képletű vegyület előállítása g (0,0325 mól) 4,4 - dimetil - 1,3 - diklór - 1
- (4 - klór - fenii) - 1 - hexén - 5 - ont 200 ml kloroformban oldunk és 5,2 g brómot (0,0325 mól) csepegtetünk hozzá 20 ’C hőmérsékleten. A reakcióelegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 12,5 g olajat kapunk, amely túlnyomó részben
4,4 - dimetil - 1,3 - diklór - 6 - bróm -1-(4- klór
- fenii) - 1 - hexén - 5 - ónból áll.
‘H-NMR (CDClj): 1,5 ppm (6H, m), 4,2 ppm (2H, s), 5,23 ppm (IH, d, J-=5 Hz), 6,19 ppm (IH, d, J—5 Hz), 7,2-7,6 ppm (4H, m).
3. példa a (3) képletű vegyület előállítása g (0,15 mól) fahéjaldehidet és 25,8 g (0,3 mól) metil-izopropil-ketont 10 °C hőmérsékleten száraz hidrogén-kloriddal telítünk. A reakcióelegyet 12 órán keresztül 20—25 *C hőmérsékleten kevertetjük, vízre öntjük és nátrium-karbonáttal semlegesre állítjuk. Metilén-kloridos extrakció után szárítjuk és a metilén-kloridot ledesztilláljuk. Ily módon 25,7 g (az elméleti 72,4%-a) 1 - fenii - 3 klór - 4,4 - dimetil - 1 - hexén - 5 - ont kapunk, amelynek olvadáspontja 71 ’C.
4. példa a (4) képletű vegyület előállítása g (0,021 mól) 1 - fenii - 3 - klór - 4,4 - dimetil - 1 - hexén - 5 - ont 40 ml kloroformban oldunk és
3,38 g (0,021 mól) brómot csepegtetünk hozzá 20 ’C hőmérsékleten. Egy óra elteltével az oldószert ledesztilláljuk. Visszamarad 6,8 g olaj, amely főleg 1 - fenii - 3 - klór - 6 - bróm - 4,4 - dimetil - 1 hexén - 5 - ónból áll és közvetlenül felhasználható.
5. példa az (5) képletű vegyület előállítása g (0,5 mól) 3,3-dimetil-akroleinből és 86 g (1 mól) metil-izopropil-ketonból álló keverékbe 10 ’C hőmérsékleten telítésig hidrogénklorid gázt vezetünk, majd 12 órán keresztül kevertetjük (további hűtés nélkül). A reakcióelegyet jeges vízre öntjük és nátrium-karbonáttal semlegesre állítjuk. Háromszor metilén-kloriddal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk és nátrium-szulfáttal szántjuk. A metilén-klorid ledesztillálása után 97 g olaj marad vissza, amelyet magas vákuumban desztillálunk. Ily módon 89 g (az elméleti 62,6%a) 2,5,5 - trimetil - 4 - klór - 2 - heptén - 5 - ont kapunk, amelynek forráspontja 70—80 ’C/0,05 mbar.
6. példa a (6) képletű vegyület előállítása
6,03 g (0,032 mól) 2,5,5 - trimetil - 4 - klór - 2 heptén - 5 - ont 75 ml kloroformba oldunk, 2 csepp éteres hidrogén-klorid oldattal elegyítjük és
5,12 g (0,032 mól) brómot adunk hozzá egyszerre 25 ’C hőmérsékleten. A. reakcióelegyet 2,5 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a hidrogén-bromidot és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, az utolsó maradékokat magas vákuumban távolítjuk el. Ily módon 8,7 g nyers 2,5,5 trimetil - 4 - klór - 7 - bróm - 2 - heptén - 6 - ont kapunk, amelynek szerkezete ‘H-NMR méréssel igazolható. A terméket közvetlenül felhasználjuk a következő lépcsőben.
7. példa a (7) képletű vegyület előállítása g (0,08 mól) diklór-akroleinból és 27,52 g (0,32 mól) metil-izopropil-ketonból álló keveréket 10 ’C hőmérsékleten hidrogénkloriddal telítünk, majd 12 órán keresztül kevertetjük (további hűtés nélkül). A reakcióelegyet jeges vízre öntjük és nátrium-karbonáttal semlegesítjük. Metilén-kloriddal
195 944 háromszor extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk és nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 22 g 1,1,3 - triklór - 4,4 - dimetil - 1 - hexén - 5 - on marad vissza, amelyet magas vákuumban desztillálunk. Forráspont 80 ’C/0,05 mbar.
Ή-NMR (CDC13): 1,2 ppm (s, 611), 2,2 ppm (s, 3H), 4,95 ppm (d, IH), 6,05 ppm.
8. példa a (8) képletű vegyület előállítása
11,475 g (0,05 mól) 1,1,3 - triklór - 4,4 - dimetil
- 1 - hexén - 5 - ont 150 ml kloroformban oldunk és 8 g (0,05 mól) brómot adunk hozzá hűtés nélkül. A reakcióelegyet 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a hidrogén-bromidot és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, az utolsó maradékokat magas vákuumban távolítjuk el. Ily módon 15,5 g nyers 1,1,3 - triklór - 6 - bróm - 4,4
- dimetil - 1 - hexén - 5 - ont kapunk, amelynek szerkezete Ή-NMR méréssel igazolható. A terméket közvetlenül felhasználjuk a következő lépcsőben.
9. példa a (9) képletű vegyület előállítása
180,5 g (1 mól) fenti nyers aldehidet és 344 g (4 mól) metil-izopropil-ketont 10 ’C hőmérsékleten száraz hidrogén-klorid gázzal telítünk. A reakció exoterm, ezért a reakcióelegyet hűtjük. Ezután egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, majd a hidrogénkloridot és a felesleges metil-izopropil-ketont ledesztilláljuk. így 158 g sötét színű folyadékot kapunk, amely közvetlenül felhasználható.
10. példa a (10) képletű vegyület előállítása g (0,2 mól) nyers ketont 670 ml kloroformban oldunk és 25—30 ’C hőmérsékleten 34 g (0,212 mól) brómot csepegtetünk hozzá. Mintegy 20 perc után enyhe gázfejlődés indul be. A reakcióelegyet 2 órán keresztül mintegy 25 ’C hőmérsékleten kevertetjük, majd a hidrogén-bromidot és a kloroformot vákuumban ledesztilláljuk. így 97,5 g nyers bromídot kapunk fekete olaj formájában.
11. példa a (ll) képletű vegyület előállítása
15,85 g (0,1 mól) 4,4,4 - trifluor - 3 - klór - butenált (előállítását lásd a 31041 számú európai szabadalmi leírás 12. példájában) és 34,4 g (0,4 mól) metil-izopropil-ketont 10 ’C hőmérsékleten száraz hidrogén-klorid gázzal telítünk. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, majd a hidrogén-kloridot és a felesleges metil-izopropil-ketont ledesztilláljuk. így 24,2 g (az elméleti 92,3%-a)
7,7,7 - trifluor - 4,6 - diklór - 3,3 - dimetil - 5 heptén - 2 - ont kapunk, amelynek forráspontja 72—75 ’C/0,l mbar (sárgás olaj).
12. példa a (12) képletű vegyület előállítása
13,05 g (0,05 mól) fenti ketont 200 ml metanolban oldunk és 8,4 g (0,0525 mól) brómot adunk hozzá hűtés nélkül. A reakcióelegyet 1 órán keresztül kevertetjük, majd az elszíneződött oldatból a hidrogén-bromidot és a metanolt ledesztilláljuk.
13. példa
a) a (13.1) képletű vegyület előállítása
134 g (1 mól) m-metil-acetofenont 500 ml dimetil-formamidban felveszünk és 40 ’C hőmérsékletre melegítjük. Ezután 2 óra alatt 40—45 ’C hőmérsékleten 314 g (2,05 mól) foszfor-oxi-kloridot csepegtetünk hozzá, majd további 1 órán keresztül kevertetjük. A narancsszínű oldatot 5 liter jeges vízre öntjük, miközben a hőmérséklet nem emelkedhet 10 ’C fölé. Ezután a reakcióelegyet koncentrált nátrium-hidroxiddal óvatosan (lúgos kémhatás és 20 ’C alatti hőmérséklet elkerülésével) pH —5-re állítjuk, miközben narancsszínű olaj válik ki. A szerves fázist elválasztjuk és a vizes fázist metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat szárítjuk és a metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. így 186,6 g nyers aldehidet kapunk, amely a második lépcsőbe közvetlenül felhasználható (desztillációs tisztítás a részleges Z/E izomerizáció miatt nem lehetséges).
b) a (13.2) képletű vegyület előállítása
180,5 g (1 mól) fenti nyers aldehidet és 344 g (4 mól) metil-izopropil-ketont 10 ’C hőmérsékleten száraz hidrogén-klorid gázzal telítünk. A reakció exoterm, ezért a reakcióelegyet hűtjük. Ezután egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, majd a hidrogénkloridot és a felesleges metil-izopropil-ketont ledesztilláljuk. így 158 g sötét színű folyadékot kapunk, amely közvetlenül felhasználható.
c) a (13.3) képletű vegyület előállítása g (0,2 mól) nyers ketont (b lépés) 670 ml kloroformban oldunk és 25—30 ’C hőmérsékleten 34 g (0,212 mól) brómot csepegtetünk hozzá. Mintegy 20 perc után enyhe gázfejlődés indul be. A reakcióelegyet 2 órán keresztül mintegy 25 ’C hőmérsékleten kevertetjük, majd a hidrogén-bromidot és a kloroformot vákuumban desztilláljuk.
így 97,5 g nyers bromidot kapunk fekete olaj formájában, amely ciklopropán-karbonsav-észterek előállításához közvetlenül felhasználható.
Claims (3)
1—4 szénatomos alkilcsoport,
Hal jelentése klór- vagy brómatom,
Z jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, r azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű aldehiJ dct, a képletben Y és X jelentése a tárgyi körben megadott, (III) képletű 2-metil-bután-3-on reagáltatunk hidrogén-halogenid jelenlétében, és a kapott, Z he10 lyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületet kívánt esetben Z helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté halogénezzük.
(Elsőbbsége: 1982. 08. 26.)
1—4 szénatomos alkilcsoport
Hal jelentése klór- vagy brómatom,
Z jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű aldehidet, a képletben Y és X jelentése a tárgyi körben megadott, (III) képletű 2-metil-bután-3-on reagáltatunk hidrogén-halogenid jelenlétében, és a kapott, Z helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben Z helyén halogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületté halogénezzük.
(Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
1. Eljárás (I) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 halogén - 1 - hexén - 5 - on - származékok előállítására, a képletben
Y jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkil- : csoport, trifluor-metil-csoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, ί
X jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy
2. Eljárás (I) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 halogén - 1 - hexén - 5 - on - származékok előállítására, a képletben
Y jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy
3. Eljárás (I) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 halogén - 1 - hexén - 5 - on - származékok előállítására, a képletben
Y jelentése adott esetben halogénatommal he20 lyettesített fenilcsoport,
X jelentése hidrogénatom, halogénatom Hal jelentése klór- vagy brómatom,
Z jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű aldehi25 det, a képletben Y és X jelentése a tárgyi körben megadott, (III) képletű 2-metiI-bután-3-on reagáltatunk hidrogén-halogenid jelenlétében, és a kapott, Z helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános kép30 letű vegyületet kívánt esetben Z helyén l|4Jogánatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületté halogénezzük.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19823216790 DE3216790A1 (de) | 1982-05-05 | 1982-05-05 | Verfahren zur herstellung von 3-(2-arylvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-1-car- bonsaeure bzw. ihren estern und neue zwischenprodukte dafuer |
DE19823231814 DE3231814A1 (de) | 1982-08-26 | 1982-08-26 | Verfahren zur herstellung von 3-vinylsubstituierten 2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsaeuren bzw. ihren estern und neue zwischenprodukte dafuer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU196944B true HU196944B (en) | 1989-02-28 |
Family
ID=25801574
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU834578A HU196944B (en) | 1982-05-05 | 1983-05-04 | Process for production of derivatives of 4,4-dimethil-3-halogene-1-hexene-5-on |
HU831533A HU190628B (en) | 1982-05-05 | 1983-05-04 | Process for preparing 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids and and their esters |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU831533A HU190628B (en) | 1982-05-05 | 1983-05-04 | Process for preparing 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids and and their esters |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4992577A (hu) |
EP (1) | EP0095047B1 (hu) |
BR (1) | BR8302326A (hu) |
DE (1) | DE3361336D1 (hu) |
DK (1) | DK199683A (hu) |
HU (2) | HU196944B (hu) |
IL (1) | IL68546A (hu) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3312543A1 (de) * | 1983-04-07 | 1984-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2,2-dimethyl-3-(2-halogen-vinyl)-cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
DE3343532A1 (de) * | 1983-12-01 | 1985-06-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 5-cycloalkyl-2,2-dimethyl-pentan-3-one |
DE3441370A1 (de) * | 1984-11-13 | 1986-05-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von halogenierten 3,3-dimethyl-5-hexen-2-onen |
DE3712988A1 (de) * | 1987-04-16 | 1988-11-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlor-vinyl)- cyclopropancarbonsaeure |
DE3802273A1 (de) * | 1988-01-27 | 1989-08-03 | Basf Ag | 3,3-dimethyl-hex-5-en-2-onderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE8805583U1 (de) * | 1988-04-27 | 1989-09-07 | Espe Stiftung & Co Produktions- und Vertriebs KG, 82229 Seefeld | Prothesenschaft |
US5138087A (en) * | 1990-07-31 | 1992-08-11 | American Cyanamid Company | 1,1,1-trifluoro-2-propene compounds and a method for their preparation |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
HU174970B (hu) * | 1974-09-10 | 1980-04-28 | Sagami Chem Res | Sposob poluchenija organicheskikh soedinenijj soderzhahhikh sistem kol'ca ciklopropana |
GB1498931A (en) * | 1975-02-12 | 1978-01-25 | Sumitomo Chemical Co | Tetrahalopentyl ketone derivatives processes for producing them and their conversion to beta-dihaloethenylcyclopropane derivatives |
NZ180822A (en) * | 1975-05-16 | 1979-03-16 | Ici Ltd | Preparation of 2-(2,2-dihalovinyl)-3,3-dimethylcyolopropane carboxylates intermediates |
SE446527B (sv) * | 1976-09-21 | 1986-09-22 | Roussel Uclaf | Nya cyklopropankarboxylsyraestrar med en polyhalogenerad substituent, sett for framstellning derav samt anvendning derav i pesticidkompositioner |
DE3004092A1 (de) * | 1980-02-05 | 1981-08-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte 3-(1,2-dibrom-alkyl)- 2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsaeureester, verfahren sowie zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
DE3035149A1 (de) * | 1980-09-18 | 1982-04-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von trans-3-(z-2-chlor-2-aryl-vinyl)-2,2-dimethylcyclopropan-1-carbonsaeure-derivaten, neue zwischenprodukte hierfuer, verfahren zu deren herstellung und verwendung von zwischenprodukten in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
DE3100354A1 (de) * | 1981-01-08 | 1982-08-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropancarbonsaeuren und deren estern |
-
1983
- 1983-04-25 EP EP83104022A patent/EP0095047B1/de not_active Expired
- 1983-04-25 DE DE8383104022T patent/DE3361336D1/de not_active Expired
- 1983-05-02 IL IL68546A patent/IL68546A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-05-04 HU HU834578A patent/HU196944B/hu unknown
- 1983-05-04 DK DK199683A patent/DK199683A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-05-04 HU HU831533A patent/HU190628B/hu unknown
- 1983-05-05 BR BR8302326A patent/BR8302326A/pt not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-05-22 US US07/355,578 patent/US4992577A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IL68546A0 (en) | 1983-09-30 |
BR8302326A (pt) | 1984-01-10 |
EP0095047B1 (de) | 1985-11-27 |
DK199683D0 (da) | 1983-05-04 |
DE3361336D1 (en) | 1986-01-09 |
IL68546A (en) | 1986-09-30 |
US4992577A (en) | 1991-02-12 |
HU190628B (en) | 1986-09-29 |
DK199683A (da) | 1983-11-06 |
EP0095047A1 (de) | 1983-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU185174B (en) | Process for preparing phenoxy-benzyl-alcohole derivatives | |
HU184839B (en) | Process for producing substituted phenoxy-benzyl-alcohol derivetives | |
HU196944B (en) | Process for production of derivatives of 4,4-dimethil-3-halogene-1-hexene-5-on | |
DK163056B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af alfa-sulfonyloxyketonacetaler | |
DK174496B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentansyre | |
EP0309626B1 (en) | Process for the preparation of dibenzothiepin derivative | |
HU190101B (en) | Process for preparing 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropane-carboxylic acid derivatives | |
EP0780362B1 (de) | 3,3-Dioxy-4,4,4-trifluorbuttersäure-Derivate | |
US5142092A (en) | Fluorine-containing acetophenones optionally halogenated on the CH3 -group and their precurser fluorine-containing benzonitriles | |
IE67178B1 (en) | Process for the preparation of insecticidal acaricidal and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds | |
HU192144B (en) | Process for preparing 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropane-carboxylic acid derivatives | |
US5169974A (en) | Process for manufacturing aryloxyaldehydes | |
US4921967A (en) | Novel alkylcycloalkyl triazolylmethyl ketones as fungicide intermediates | |
US4772753A (en) | Method for producing cyclopropanecarboxylic acid derivatives | |
JPH04225990A (ja) | 1−アルコキシヘキサトリエン−2−カルボン酸エステルの製造法 | |
JPH0361657B2 (hu) | ||
HU188048B (en) | Process for preparing 1-aryloxy-methyl-ketones | |
HU182130B (en) | Process for preparing 1-aryl-4-methyl-penta-1,3-dienes | |
JPH0572895B2 (hu) | ||
JPH0210829B2 (hu) | ||
HU199485B (en) | Process for production of derivatives of /aril/-/dimethil/-/3-(4-fluor-3-ariloxi-phenil)-prophil/-silane | |
HU188226B (en) | Process for preparing /alkyl-cycloalkyl/-/imidazolyl-methyl/-ketones | |
CS212349B2 (en) | Method of making the esters of the 3-/2-arylvinyl/-2,2- dimethyl-cyclopropan-1-carboxyl acids | |
JPS6254296B2 (hu) | ||
JPS625412B2 (hu) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 |