HU196944B - Process for production of derivatives of 4,4-dimethil-3-halogene-1-hexene-5-on - Google Patents

Process for production of derivatives of 4,4-dimethil-3-halogene-1-hexene-5-on Download PDF

Info

Publication number
HU196944B
HU196944B HU834578A HU457883A HU196944B HU 196944 B HU196944 B HU 196944B HU 834578 A HU834578 A HU 834578A HU 457883 A HU457883 A HU 457883A HU 196944 B HU196944 B HU 196944B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
hydrogen
halogen
compound
mol
Prior art date
Application number
HU834578A
Other languages
English (en)
Inventor
Reinhard Lantzsch
Dieter Arlt
Manfred Jautelat
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19823216790 external-priority patent/DE3216790A1/de
Priority claimed from DE19823231814 external-priority patent/DE3231814A1/de
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU196944B publication Critical patent/HU196944B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/233—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C07C49/235—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás 4,4 - dimetil - 3 - halogén - 1 - hexén - 5 - on - származékok előállítására.
A találmány tárgya közelebbről eljárás az (1) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 - halogén - 1 - hexén - 5 on - származékok előállítására, a képletben
Y jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, trifiuor-metil-csoport, vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport,
X jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport,
Hal jelentése klór- vagy brómatom,
Z jelentése hidrogénatom vagy halogénatom — oly módon, hogy (II) általános képletű aldehidet, a képletben
Y és X jelentése a fenti, (111) képletű 2-metil-bután-3-on reagáltatunk hidrogén-halogenid jelenlétében, és a kapott, Z helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben Z helyén halogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületté halogénezzük.
Y jelentése lehet mégalkil-fenil-csoport, de erre az oltalmi kör nem terjed ki.
Az (I) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 - halogén 1 - hexén - 5 - on - származékok, mint fent említettük, oly módon állíthatók elő, hogy egy (II) általános képletű aldehidet (III) képletű 2-metil-bután-3-onnal reagáltatunk hidrogén-halogenid jelenlétében. A reakció lefutása meglepő, mivel a technika állása alapján azt lehetett volna elvárni, hogy az aldehid a 2-metilbután-3-on metil-csoportjával reagál, fgy például az „Organic Reactions” 10. kötet 31—32. oldalán az a kijelentés áll, hogy aldehidek és ketonok savkatalizált kondenzációjánál a metiiesoport reakciója várható. Az ismert, hogy a szerkezettől függ, hogy az aldehid a CIÍ3- vagy a CH-csoporton támad. így a benzaldehid és a 4-klór-benzaklehid metil-etil-ketonokkal csak nyomokban reagál a CH-csoporton, míg túlnyomórészben a CHj-csoportot támadja. A 4-metoxibenzaldehid ezzel szemben közel 70%-ban a CHcsoporttal reagál [Archív für Pharmazis 308, 422 (1975)].
Ha kiindulási anyagként például 3-klór-3-fenilpropenált használunk, a reakció lefutását az A reakcióvázlat szemlélteti.
Az eljáráshoz alkalmazott kiindulási anyagok a (II) általános képlettel ábrázolhatok. A képletben Y előnyös jelentése halogén-, különösen fluor-, klórvagy brómatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, X előnyös jelentése hidrogénatom, halogén-, különösen fluor-, klór- vagy brómatom, valamint
1—4 szénatomos alkilcsoport; Hal előnyös jelentése klór- vagy brómatom; Z előnyös jelentése hidrogénatom vagy halogén-, különösen fluor-, klór- vagy brómatom; Y különösen előnyös jelentése adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, metil- vagy etilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, valamint fluor-, klór- vagy brómatom, metil- vagy trifluor-metilcsoport, mindenekelőtt klóratom vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport. X különösen előnyös jelentése fluor-, klór- vagy brómatom és metiiesoport, mindenekelőtt klóratom. Hal különösen előnyös jelentése klóratom és Z különösen előnyös jelentése hirogénatom, klór- vagy brómatom.
A kiindulási anyagként használt (II) általános képletű aldehidek ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatók [lásd például Zeitschrift für Chemie 16, 337 (1976); Houben Weyl 7, 119; és a 31041 számú európai szabadalmi leírást]. A másik kiindulási anyagként használt 2-metil-bután-3-on ismert vegyület.
A reakciót legalább ekvimoiáris mennyiségű hidrogén-klorid vagy hidrogén-bromid jelenlétében végezzük.
Dolgozhatunk hígítószer jelenlétében vagy anélkül is. Hígítószerként felhasználható minden hidrogénkloridra és hidrogén bromidra inért oldószer, így például szénhidrogének:, így ciklohexán, petroléter, benzol, toluol; klórozott szénhidrogének, így metilénklorid, kloroform, széntetraklorid vagy klór-benzol; éterek, fgy dietiiéter, diizopropil-éter, tetrahidrofurán, dioxán vagy 1,2-dimetoxietán; valamint az ecetsav.
Abban az esetben , ha hígítószer nélkül dolgozunk, a 2-metil-3-butanont feleslegben alkalmazzuk. Általában 1—10, előnyösen 1—4 mól ekvivalens ketont használunk egy mól ekvivalens aldehidre. A reakció hőmérséklete 0—25 ’C.
A reakció lefutását ‘H-NHM-rel követhetjük. A reakció ideje 4—24 óra.
A (II) általános képletű aldehidek és a (III) képletű metil-butanon reakciójával Zhelyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületet kapunk. Ezek izolálhatok és tisztíthatók vagy tisztítás nélkül Z helyén halogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületté halogénezhetők.
A reakció lefutása meglepő. Az volt várható, hogy a metiiesoport halogénezése mellett előnyös a halogénnek a kettős kötésre történő addíciója. Az allilhelyzet halogénezése sem volt kizárható, mivel a meglévő halogénatom aktiváló hatású. így különösen meglepőnek tekinthető, hogy a halogénezés teljesen szelektíven a fenti körülmények között csak a metilcsoporton következik be.
Ha kiindulási anyagként például 4,4 - dimetil -1,3 diklór - (3,4 - diklór - fenil) - 1 - hexén - 5 - ont és halogénezőszerként brómot használunk, a reakció lefutása a B reakcióvázlattal szemléltethető.
Halogénezőszerként felhasználhatók a klór-, bróm- vagy szulfuril klorid. Az eljárás során a szokásos módon inért oldószer, például alkohol, fgy metanol vagy etanol; klórozott szénhidrogének, így metilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, dikíór-etán vagy klórozott aromás vegyületek; továbbá sav, így hangyasav vagy ecetsav; vagy észter, így ecetsav-észter jelenlétében dolgozunk.
Adott esetben katalizátort, így például hidrogénhalogenidet (hidrogén-kloridot vagy hidrogén-bromidot) vagy Lewis-:avat (alumínium-kloridot, cinkkloridot vagy alumínium-bromidot) is használunk.
A reakcióhőmérséklet nem lépheti túl a +40 ’C-ot, előnyösen —10 ’C és +25 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A reakció során legfeljebb 1 mól ekvivalens halogénezőszert adagolunk a reakcióelegyhez; egy második halogénatom reakciójának elkerülése érdekében azonban dolgozhatunk ennél kevesebb halogénczőszerrel is.
A találmány szerinti eljárás előnye hogy olcsó, könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokat alkalmaz. A kapott (1) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 halogén -1 - hexén - 5 - on - származékok az inszekticid hatású ciklopropánkarbonsav-észterek gazdaságos előállítására használhatók.
További előny, hogy ezzel a reakcióval lehetővé válik a vinil-kettős kötésen aszimmetrikusan szubsztituált vegyületek sztereospecifikus előállítása.
1. példa az (1) képletű vegyület előállítása
20,1 g (0,1 mól) 2 - klór -3-(4- klór - fenii) propenál és 34,4 g (0,4 mól) metil-izopropil-keton keverékébe 10 °C hőmérsékleten hidrogén-kloridot vezetünk telítésig. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, vízre öntjük és nátriumkarbonáttal semlegesítjük. Metilén-kloridos extrakció után szárítjuk és a metilén-kloridot és a felesleges metil-izopropil-ketont ledesztilláljuk. Visszamarad 24,9 g nyers 4,4 - dimetil - 1,3 - diklór - 1 - (4 - klór - fenii) - 1 - hexén - 5 - on, amely magas vákuumban desztillációval tisztítható. Ily módon 22,2 g (az elméleti 72,7%-a) színtelen vagy enyhén sárga olajat kapunk, amelynek forráspontja 150—155 C/0,1 mbar, illetve olvadáspontja 42—43 'C.
2. példa a (2) képletű vegyület előállítása g (0,0325 mól) 4,4 - dimetil - 1,3 - diklór - 1
- (4 - klór - fenii) - 1 - hexén - 5 - ont 200 ml kloroformban oldunk és 5,2 g brómot (0,0325 mól) csepegtetünk hozzá 20 ’C hőmérsékleten. A reakcióelegyet 1 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 12,5 g olajat kapunk, amely túlnyomó részben
4,4 - dimetil - 1,3 - diklór - 6 - bróm -1-(4- klór
- fenii) - 1 - hexén - 5 - ónból áll.
‘H-NMR (CDClj): 1,5 ppm (6H, m), 4,2 ppm (2H, s), 5,23 ppm (IH, d, J-=5 Hz), 6,19 ppm (IH, d, J—5 Hz), 7,2-7,6 ppm (4H, m).
3. példa a (3) képletű vegyület előállítása g (0,15 mól) fahéjaldehidet és 25,8 g (0,3 mól) metil-izopropil-ketont 10 °C hőmérsékleten száraz hidrogén-kloriddal telítünk. A reakcióelegyet 12 órán keresztül 20—25 *C hőmérsékleten kevertetjük, vízre öntjük és nátrium-karbonáttal semlegesre állítjuk. Metilén-kloridos extrakció után szárítjuk és a metilén-kloridot ledesztilláljuk. Ily módon 25,7 g (az elméleti 72,4%-a) 1 - fenii - 3 klór - 4,4 - dimetil - 1 - hexén - 5 - ont kapunk, amelynek olvadáspontja 71 ’C.
4. példa a (4) képletű vegyület előállítása g (0,021 mól) 1 - fenii - 3 - klór - 4,4 - dimetil - 1 - hexén - 5 - ont 40 ml kloroformban oldunk és
3,38 g (0,021 mól) brómot csepegtetünk hozzá 20 ’C hőmérsékleten. Egy óra elteltével az oldószert ledesztilláljuk. Visszamarad 6,8 g olaj, amely főleg 1 - fenii - 3 - klór - 6 - bróm - 4,4 - dimetil - 1 hexén - 5 - ónból áll és közvetlenül felhasználható.
5. példa az (5) képletű vegyület előállítása g (0,5 mól) 3,3-dimetil-akroleinből és 86 g (1 mól) metil-izopropil-ketonból álló keverékbe 10 ’C hőmérsékleten telítésig hidrogénklorid gázt vezetünk, majd 12 órán keresztül kevertetjük (további hűtés nélkül). A reakcióelegyet jeges vízre öntjük és nátrium-karbonáttal semlegesre állítjuk. Háromszor metilén-kloriddal extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk és nátrium-szulfáttal szántjuk. A metilén-klorid ledesztillálása után 97 g olaj marad vissza, amelyet magas vákuumban desztillálunk. Ily módon 89 g (az elméleti 62,6%a) 2,5,5 - trimetil - 4 - klór - 2 - heptén - 5 - ont kapunk, amelynek forráspontja 70—80 ’C/0,05 mbar.
6. példa a (6) képletű vegyület előállítása
6,03 g (0,032 mól) 2,5,5 - trimetil - 4 - klór - 2 heptén - 5 - ont 75 ml kloroformba oldunk, 2 csepp éteres hidrogén-klorid oldattal elegyítjük és
5,12 g (0,032 mól) brómot adunk hozzá egyszerre 25 ’C hőmérsékleten. A. reakcióelegyet 2,5 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a hidrogén-bromidot és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, az utolsó maradékokat magas vákuumban távolítjuk el. Ily módon 8,7 g nyers 2,5,5 trimetil - 4 - klór - 7 - bróm - 2 - heptén - 6 - ont kapunk, amelynek szerkezete ‘H-NMR méréssel igazolható. A terméket közvetlenül felhasználjuk a következő lépcsőben.
7. példa a (7) képletű vegyület előállítása g (0,08 mól) diklór-akroleinból és 27,52 g (0,32 mól) metil-izopropil-ketonból álló keveréket 10 ’C hőmérsékleten hidrogénkloriddal telítünk, majd 12 órán keresztül kevertetjük (további hűtés nélkül). A reakcióelegyet jeges vízre öntjük és nátrium-karbonáttal semlegesítjük. Metilén-kloriddal
195 944 háromszor extraháljuk, az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk és nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószer ledesztillálása után 22 g 1,1,3 - triklór - 4,4 - dimetil - 1 - hexén - 5 - on marad vissza, amelyet magas vákuumban desztillálunk. Forráspont 80 ’C/0,05 mbar.
Ή-NMR (CDC13): 1,2 ppm (s, 611), 2,2 ppm (s, 3H), 4,95 ppm (d, IH), 6,05 ppm.
8. példa a (8) képletű vegyület előállítása
11,475 g (0,05 mól) 1,1,3 - triklór - 4,4 - dimetil
- 1 - hexén - 5 - ont 150 ml kloroformban oldunk és 8 g (0,05 mól) brómot adunk hozzá hűtés nélkül. A reakcióelegyet 3 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd a hidrogén-bromidot és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, az utolsó maradékokat magas vákuumban távolítjuk el. Ily módon 15,5 g nyers 1,1,3 - triklór - 6 - bróm - 4,4
- dimetil - 1 - hexén - 5 - ont kapunk, amelynek szerkezete Ή-NMR méréssel igazolható. A terméket közvetlenül felhasználjuk a következő lépcsőben.
9. példa a (9) képletű vegyület előállítása
180,5 g (1 mól) fenti nyers aldehidet és 344 g (4 mól) metil-izopropil-ketont 10 ’C hőmérsékleten száraz hidrogén-klorid gázzal telítünk. A reakció exoterm, ezért a reakcióelegyet hűtjük. Ezután egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, majd a hidrogénkloridot és a felesleges metil-izopropil-ketont ledesztilláljuk. így 158 g sötét színű folyadékot kapunk, amely közvetlenül felhasználható.
10. példa a (10) képletű vegyület előállítása g (0,2 mól) nyers ketont 670 ml kloroformban oldunk és 25—30 ’C hőmérsékleten 34 g (0,212 mól) brómot csepegtetünk hozzá. Mintegy 20 perc után enyhe gázfejlődés indul be. A reakcióelegyet 2 órán keresztül mintegy 25 ’C hőmérsékleten kevertetjük, majd a hidrogén-bromidot és a kloroformot vákuumban ledesztilláljuk. így 97,5 g nyers bromídot kapunk fekete olaj formájában.
11. példa a (ll) képletű vegyület előállítása
15,85 g (0,1 mól) 4,4,4 - trifluor - 3 - klór - butenált (előállítását lásd a 31041 számú európai szabadalmi leírás 12. példájában) és 34,4 g (0,4 mól) metil-izopropil-ketont 10 ’C hőmérsékleten száraz hidrogén-klorid gázzal telítünk. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, majd a hidrogén-kloridot és a felesleges metil-izopropil-ketont ledesztilláljuk. így 24,2 g (az elméleti 92,3%-a)
7,7,7 - trifluor - 4,6 - diklór - 3,3 - dimetil - 5 heptén - 2 - ont kapunk, amelynek forráspontja 72—75 ’C/0,l mbar (sárgás olaj).
12. példa a (12) képletű vegyület előállítása
13,05 g (0,05 mól) fenti ketont 200 ml metanolban oldunk és 8,4 g (0,0525 mól) brómot adunk hozzá hűtés nélkül. A reakcióelegyet 1 órán keresztül kevertetjük, majd az elszíneződött oldatból a hidrogén-bromidot és a metanolt ledesztilláljuk.
13. példa
a) a (13.1) képletű vegyület előállítása
134 g (1 mól) m-metil-acetofenont 500 ml dimetil-formamidban felveszünk és 40 ’C hőmérsékletre melegítjük. Ezután 2 óra alatt 40—45 ’C hőmérsékleten 314 g (2,05 mól) foszfor-oxi-kloridot csepegtetünk hozzá, majd további 1 órán keresztül kevertetjük. A narancsszínű oldatot 5 liter jeges vízre öntjük, miközben a hőmérséklet nem emelkedhet 10 ’C fölé. Ezután a reakcióelegyet koncentrált nátrium-hidroxiddal óvatosan (lúgos kémhatás és 20 ’C alatti hőmérséklet elkerülésével) pH —5-re állítjuk, miközben narancsszínű olaj válik ki. A szerves fázist elválasztjuk és a vizes fázist metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat szárítjuk és a metilén-kloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. így 186,6 g nyers aldehidet kapunk, amely a második lépcsőbe közvetlenül felhasználható (desztillációs tisztítás a részleges Z/E izomerizáció miatt nem lehetséges).
b) a (13.2) képletű vegyület előállítása
180,5 g (1 mól) fenti nyers aldehidet és 344 g (4 mól) metil-izopropil-ketont 10 ’C hőmérsékleten száraz hidrogén-klorid gázzal telítünk. A reakció exoterm, ezért a reakcióelegyet hűtjük. Ezután egy éjszakán keresztül állni hagyjuk, majd a hidrogénkloridot és a felesleges metil-izopropil-ketont ledesztilláljuk. így 158 g sötét színű folyadékot kapunk, amely közvetlenül felhasználható.
c) a (13.3) képletű vegyület előállítása g (0,2 mól) nyers ketont (b lépés) 670 ml kloroformban oldunk és 25—30 ’C hőmérsékleten 34 g (0,212 mól) brómot csepegtetünk hozzá. Mintegy 20 perc után enyhe gázfejlődés indul be. A reakcióelegyet 2 órán keresztül mintegy 25 ’C hőmérsékleten kevertetjük, majd a hidrogén-bromidot és a kloroformot vákuumban desztilláljuk.
így 97,5 g nyers bromidot kapunk fekete olaj formájában, amely ciklopropán-karbonsav-észterek előállításához közvetlenül felhasználható.

Claims (3)

Szabadalmi igénypontok
1—4 szénatomos alkilcsoport,
Hal jelentése klór- vagy brómatom,
Z jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, r azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű aldehiJ dct, a képletben Y és X jelentése a tárgyi körben megadott, (III) képletű 2-metil-bután-3-on reagáltatunk hidrogén-halogenid jelenlétében, és a kapott, Z he10 lyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületet kívánt esetben Z helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté halogénezzük.
(Elsőbbsége: 1982. 08. 26.)
1—4 szénatomos alkilcsoport
Hal jelentése klór- vagy brómatom,
Z jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű aldehidet, a képletben Y és X jelentése a tárgyi körben megadott, (III) képletű 2-metil-bután-3-on reagáltatunk hidrogén-halogenid jelenlétében, és a kapott, Z helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben Z helyén halogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületté halogénezzük.
(Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
1. Eljárás (I) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 halogén - 1 - hexén - 5 - on - származékok előállítására, a képletben
Y jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkil- : csoport, trifluor-metil-csoport vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, ί
X jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy
2. Eljárás (I) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 halogén - 1 - hexén - 5 - on - származékok előállítására, a képletben
Y jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy
3. Eljárás (I) általános képletű 4,4 - dimetil - 3 halogén - 1 - hexén - 5 - on - származékok előállítására, a képletben
Y jelentése adott esetben halogénatommal he20 lyettesített fenilcsoport,
X jelentése hidrogénatom, halogénatom Hal jelentése klór- vagy brómatom,
Z jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű aldehi25 det, a képletben Y és X jelentése a tárgyi körben megadott, (III) képletű 2-metiI-bután-3-on reagáltatunk hidrogén-halogenid jelenlétében, és a kapott, Z helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános kép30 letű vegyületet kívánt esetben Z helyén l|4Jogánatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületté halogénezzük.
HU834578A 1982-05-05 1983-05-04 Process for production of derivatives of 4,4-dimethil-3-halogene-1-hexene-5-on HU196944B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823216790 DE3216790A1 (de) 1982-05-05 1982-05-05 Verfahren zur herstellung von 3-(2-arylvinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropan-1-car- bonsaeure bzw. ihren estern und neue zwischenprodukte dafuer
DE19823231814 DE3231814A1 (de) 1982-08-26 1982-08-26 Verfahren zur herstellung von 3-vinylsubstituierten 2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsaeuren bzw. ihren estern und neue zwischenprodukte dafuer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU196944B true HU196944B (en) 1989-02-28

Family

ID=25801574

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU834578A HU196944B (en) 1982-05-05 1983-05-04 Process for production of derivatives of 4,4-dimethil-3-halogene-1-hexene-5-on
HU831533A HU190628B (en) 1982-05-05 1983-05-04 Process for preparing 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids and and their esters

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU831533A HU190628B (en) 1982-05-05 1983-05-04 Process for preparing 3-vinyl-substituted 2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acids and and their esters

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4992577A (hu)
EP (1) EP0095047B1 (hu)
BR (1) BR8302326A (hu)
DE (1) DE3361336D1 (hu)
DK (1) DK199683A (hu)
HU (2) HU196944B (hu)
IL (1) IL68546A (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3312543A1 (de) * 1983-04-07 1984-10-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2,2-dimethyl-3-(2-halogen-vinyl)-cyclopropancarbonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3343532A1 (de) * 1983-12-01 1985-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 5-cycloalkyl-2,2-dimethyl-pentan-3-one
DE3441370A1 (de) * 1984-11-13 1986-05-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von halogenierten 3,3-dimethyl-5-hexen-2-onen
DE3712988A1 (de) * 1987-04-16 1988-11-03 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von trans-2,2-dimethyl-3-(2,2-dichlor-vinyl)- cyclopropancarbonsaeure
DE3802273A1 (de) * 1988-01-27 1989-08-03 Basf Ag 3,3-dimethyl-hex-5-en-2-onderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE8805583U1 (hu) * 1988-04-27 1989-09-07 Espe Stiftung & Co Produktions- Und Vertriebs Kg, 8031 Seefeld, De
US5138087A (en) * 1990-07-31 1992-08-11 American Cyanamid Company 1,1,1-trifluoro-2-propene compounds and a method for their preparation

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU174970B (hu) * 1974-09-10 1980-04-28 Sagami Chem Res Sposob poluchenija organicheskikh soedinenijj soderzhahhikh sistem kol'ca ciklopropana
GB1498931A (en) * 1975-02-12 1978-01-25 Sumitomo Chemical Co Tetrahalopentyl ketone derivatives processes for producing them and their conversion to beta-dihaloethenylcyclopropane derivatives
NZ180822A (en) * 1975-05-16 1979-03-16 Ici Ltd Preparation of 2-(2,2-dihalovinyl)-3,3-dimethylcyolopropane carboxylates intermediates
SE441179B (sv) * 1976-09-21 1985-09-16 Roussel Uclaf Nya cyklopropankarboxylsyror med polyhalogenerad substituent, sett for framstellning derav samt anvendning derav i pesticidkompositioner
DE3004092A1 (de) * 1980-02-05 1981-08-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 3-(1,2-dibrom-alkyl)- 2,2-dimethyl-cyclopropan-1-carbonsaeureester, verfahren sowie zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
DE3035149A1 (de) * 1980-09-18 1982-04-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von trans-3-(z-2-chlor-2-aryl-vinyl)-2,2-dimethylcyclopropan-1-carbonsaeure-derivaten, neue zwischenprodukte hierfuer, verfahren zu deren herstellung und verwendung von zwischenprodukten in schaedlingsbekaempfungsmitteln
DE3100354A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethyl-3-vinyl-cyclopropancarbonsaeuren und deren estern

Also Published As

Publication number Publication date
US4992577A (en) 1991-02-12
IL68546A (en) 1986-09-30
EP0095047B1 (de) 1985-11-27
IL68546A0 (en) 1983-09-30
EP0095047A1 (de) 1983-11-30
DE3361336D1 (en) 1986-01-09
DK199683D0 (da) 1983-05-04
HU190628B (en) 1986-09-29
DK199683A (da) 1983-11-06
BR8302326A (pt) 1984-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU185174B (en) Process for preparing phenoxy-benzyl-alcohole derivatives
US4626601A (en) Preparation of 4-fluoro-3-phenoxy-benzal-dehyde acetals and intermediates therefor
HU196944B (en) Process for production of derivatives of 4,4-dimethil-3-halogene-1-hexene-5-on
DK163056B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af alfa-sulfonyloxyketonacetaler
DK174496B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentansyre
EP0309626B1 (en) Process for the preparation of dibenzothiepin derivative
HU190101B (en) Process for preparing 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropane-carboxylic acid derivatives
EP0780362B1 (de) 3,3-Dioxy-4,4,4-trifluorbuttersäure-Derivate
US5142092A (en) Fluorine-containing acetophenones optionally halogenated on the CH3 -group and their precurser fluorine-containing benzonitriles
IE67178B1 (en) Process for the preparation of insecticidal acaricidal and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds
US5169974A (en) Process for manufacturing aryloxyaldehydes
US4921967A (en) Novel alkylcycloalkyl triazolylmethyl ketones as fungicide intermediates
US4772753A (en) Method for producing cyclopropanecarboxylic acid derivatives
JPH04225990A (ja) １−アルコキシヘキサトリエン−２−カルボン酸エステルの製造法
JPH0361657B2 (hu)
HU188048B (en) Process for preparing 1-aryloxy-methyl-ketones
HU182130B (en) Process for preparing 1-aryl-4-methyl-penta-1,3-dienes
JPH0572895B2 (hu)
JPH0210829B2 (hu)
HU199485B (en) Process for production of derivatives of /aril/-/dimethil/-/3-(4-fluor-3-ariloxi-phenil)-prophil/-silane
HU188226B (en) Process for preparing /alkyl-cycloalkyl/-/imidazolyl-methyl/-ketones
CS212349B2 (en) Method of making the esters of the 3-/2-arylvinyl/-2,2- dimethyl-cyclopropan-1-carboxyl acids
JPS6254296B2 (hu)
JPS625412B2 (hu)
HU206491B (en) Process for stereoselective producing 1-bromo-3-chloro-1,2-diaryl-2-propanol derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628