HU195079B - Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives - Google Patents

Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU195079B
HU195079B HU842866A HU286684A HU195079B HU 195079 B HU195079 B HU 195079B HU 842866 A HU842866 A HU 842866A HU 286684 A HU286684 A HU 286684A HU 195079 B HU195079 B HU 195079B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
optionally substituted
phenyl
triazol
weight
Prior art date
Application number
HU842866A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT35157A (en
Inventor
Joachim Weissmueller
Karl H Buechel
Paul Reinecke
Wolfgang Kraemer
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT35157A publication Critical patent/HUT35157A/hu
Publication of HU195079B publication Critical patent/HU195079B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • C07C17/14—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms in the side-chain of aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként 3-(1,2, 4-triazol-l-il)-l-propén-származékot tartalmazó fungicid szer és eljárás 3-(I,2,4-triazol-1 -il)'-1-propén-származékok előállítására.
Ismert, hogy némely azolil-éter-vegyület, például az l-(2,6-diklór-benzíi-oxi)-I-(4-klór-fenil)-2-(1,2,4-triazol-1-il)-etán (25 47 953. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat) mellett bizonyos 3-azolil-1-propének, például a cisz- vagy transz-1,2-bisz (2,4-diklór-fenil)-3- (1,2,4-triazol- 1-il) -1 -propén (26 52 313. számú Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsátási irat) is fungicid hatással rendelkezik. Az ismert azol-származékok hatékonysága néhány indikációs területen, különösen alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén, azonban nem teljesen kielégítő.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű
3- (1,2,4-triazol- 1-il)-1-propének, a képletben X1 és X2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport,
R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben egy-két fluor- és/ /vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport,
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy metoxicsoporttal, terc-butilcsoporttal vagy fenilcsoporttal vagy egy-két fluor- vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport vagy (b) általános képletű csoport, ahol m értéke 1 vagy 2, n értéke 0 vagy 1, azzal a megszorítással, hogy ha X* és/vagy X2 jelentése hidrogénatom, R' és R2 jelentése nem lehet egyidejűleg adott esetben szubsztituált fenilcsoport, valamint ezeknek a növények által elviselhető savaddíciós sói, előnyösen sósavval képzett savaddíciós sói nagyon jó fungicid hatással rendelkeznek.
Az (1) általános képletű vegyületek geometriai izomerek és különböző összetételű izomerkeverékek formájában fordulhatnak elő. A találmány oltalmi köre kiterjed az egyes tiszta izomerekre és az izomerkeverékekre.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű 3-(l,2,4-triazoí-l-il)-l-propének, és ezeknek a növények által elviselhető savaddíciós sói, előnyösen sósavval képzett savaddíciós sói előállíthatók, ha
a) egy -(II) általános képletű 3-halogén-l-propént, a képletben R1, R2, X1 és X2 jelentése a fenti,
Y jelentése halogénatom,
1,2,4-triazollal reagáltatunk adott esetben hígítószer jelenlétében; vagy
b) egy (ΠΙ) általános képletű 1,2,4-triazol-l-il-metil-ketont, a képletben
R2, X1 és X2 jelentése a fenti, egy (IVb) általános képletű trifenil-alkilidén-foszforánnal reagáltatjuk, a képletben
R1 jelentése a fenti, a „Wittig-féle olefinezés” szerint, hígítószer jelenlétében és bázis jelenlétében. A kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben savra, előnyösen sósavra addícionáljuk.
Meglepő módon az (1) általános képletű vegyületek lényegesen jobb fungicid hatást mutatnak, mint a technika állása szerint ismert triazol-vegyületek, az 1 - (2,6-dlklór-benzil-oxí) -1- (4-klór-feni 1) -2- (1,2,4-triazol-1 -il) -etán vagy cisz-, illetve transz-l,2-bísz(2,4- diklór-fenil) -3- (1,2,4-triazol-1-il) - propén, amelyek kémiailag és hatástanilag közel eső vegyületek. Az (I) általános képletű vegyületek tehát a technika gazdagodását jelentik.
Az új 3- (1,2,4-triazol-l-il)-l-propéneket az (I) általános képlet definiálja.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X1 és X2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport,
R1 jelentése metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szék- és terc-butil-, π-pentil-, neopentil-, n- és izohexilcsoport, vagy adott esetben egy-két azonos vagy különböző fluorvagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport,
R2 jelentése metil-, etil-, n- és izopropil-, η-, izo-, szék- és terc-butil-, n- és izopentil-, nés izohexilcsoport, adott esetben egy-két azonos vagy különböző fluoratommal, klóratommal vagy egy metoxicsoporttal, tercbutilcsoporttal vagy fenilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy (b) általános képletű csoport, amelyben m értéke 1 vagy 2, n értéke 0 vagy 1.
Kivételt képeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és R2 egyidejűleg az adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelentik, ha X1 és/vagy X2 jelentése hidrogénatom.
Az előállítási példákban szereplő vegyületeken kívül az alábbi (I) általános képletű vegyületeket soroljuk fel:
R1 R2 X* X2
ch3 2,4-diklór-fenil H H
c2h5 2,4-diklór-fenil H H
n-C3H7 2,4-diklór-fenil H H
i-C3H7 2,4-diklór-fenil H H
n-C„H9 2,4-diklór-fenil H H
szek-C4H9 2,4-diklór-fenil H H
terc-CiHg 2,4-diklór-fenil H H
C2H5 3,5-d iklór-f eni 1 H H
n-C3H7 3,5-diklór-fenil H H
i-C3H7 3,4-diklór-fenil H H
c2h5 3,4-diklór-fenil H H
2,4-diklór-fenil C2H5 H H
2,4-diklór-fenil n-C3H7 H H
2,4-diklór-fenil i-C3H7 H H
C2H5 fenil ch3 ch3
n-C3H7 CH3-C(CH3)2- fenil ch3 ch3
-ch2- 4-klór-feni I H H
-2195079 rJ~_ R 2_X1 X2 n-C6H13 CH3 Η H
4-klór-fenil (4-klór-fenil)-CH2- Η H
-C(CH3)2Ha kiindulási anyagként például 2-(bróm-metil) -1 - (2,4-diklór-fenil) -3,3-dimetil-1-butént és 1,2,4-triazolt használunk, az (a) eljárás szerinti reakció lefutása az A reakcióvázlattal szemléltethető.
Az (a) eljárás során kiindulási anyagként használt 3-halogén-l-propéneket a (II) általános képlet definiálja. Ebben a képletben X1, X2, R1 és R2 előnyös jelentése azonos az (1) általános képlet értelmezése során felsorolt előnyös jelentésekkel, Y jelentése előnyösen kiór- vagy brómatom.
A (II) általános képletű 3-halogén-l-propének részben ismertek (Chemisches Zentralblatt II., 1811 (1927); Compt. Rend. Sci. 232, 1762 (1951)).
Ezek előállíthatok, ha egy (V) általános képletű allil-alkohol-származékot, a képletben R1, R2, X1 és X2 jelentése a fenti, vagy halogénezőszerrel, így például foszfor-pentakloriddal, foszfor-tribromiddal vagy tionil-kloriddal a szokásos módon adott esetben hígítószer, például dikiór-metán, kloroform vagy széntetraklorid jelenlétében 0-80°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk.
Alternatív úton állíthatók elő a (II) általános képletű vegyületek, ha egy (VII) általános képletű ketont, a képletben R2, X1 és X2 jelentése a fenti, az első lépésben egy (IVa) általános képletű foszfonsav-észterrel, illetve foszfin-oxiddal, a képletben
R1 jelentése a fenti,
R jelentése előnyösen metoxi-, etoxi- vagy fenilcsoport, bázis, például kálium-terc-butilát jelenlétében és hígítószer, például toluol jelenlétében 50-150°C közötti hőmérsékleten a „Wittig-féle olefinezés szerint egy (VIII) általános képletű olefinné alakítunk, a képletben
R1, R2, X1 és X2 jelentése a fenti, és ezt egy második lépésben a szokásos módon, például klórral vagy N-bróm-szukcinimiddel halogénezzük, adott esetben hígítószer, például 1,1,2,2-tetraklór-etán vagy széntetraklorid jelenlétében és adott esetben katalizátor, például azo-diizo-butiro-dinitril jelenlétében 70-250°C közötti hőmérsékleten.
Az (V) általános képletű allil-alkohol-származékok előállíthatok, ha egy (IX) általános képletű α,β-telítetlen karbonsav-észtert vagy aldehidet,a képletben
R1 és R2 jelentése a fenti,
Z jelentése hidrogénatom vagy alkoxi-, előnyösen metoxi- vagy etoxicsoport, a szokásos módon vagy lítium-alumínium-hidriddel vagy nátrium-bór-hidriddel adott esetben katalizátor, például lítium-jodid jelenlétében, és adott esetben hígítószer, például tetrahidrofurán jelenlétében — 20°C és -j-50°C közötti hőmérsékleten egy (Va) általános képletű allil-alkohol-származékká redukálunk, a képletben
R' és R2 jelentése a fenti, vagy a szokásos módon fémorganikus metilvegyületekkel, például metil-litiummal vagy metil-magnézium-bromiddal adott esetben hígítószer, például éter jelenlétében-80°C és +50°C közötti hőmérsékleten egy (Vb) általános képletű allil-alkohol-származékká alakítunk, a képletben
R1, R2 és X2 jelentése a fenti.
A (IX) általános képletű α,β-telítetlen karbonsav-észterek vagy aldehidek ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatok (Can. J. Chem. 49, 2143 (1971); J. Amer. Chem. Soc. 80, 4949 (1958); J. Chem. Soc. 3160 (1961); Liebigs Ann. Chem. 658, 21 (1962); Helv. Chim. Acta 34, 1482 (1951); J. Org. Chemistry 22, 33 (1957); J. Amer. Chem. Soc. 69, 2605 (1947); J. Org. Chemistry 16, 867 (1951); J. Amer. Chem. Soc. 67, 1432 (1945); J. Org. Chemistry 23, 803 (1958); J. Amer. Chem. Soc. 92, 226 és 6635 (1970); J. Org. Chemistry 26, 4278 (1961); J. Chem. Soc. 2799 (1969)).
A (IVa) és (IVb) általános képletű foszforvegyületek a szerves kémia általánosan ismert vegyületei.
A (b) eljárás során kiindulási anyagként használt 1,2,4-triazol-l-il-metil-ketonokat a (III) általános képlet definiálja. Ebben a képletben R2, X’ és X2 előnyös jelentései azonosak az (I) általános képlet értelmezése során felsorolt előnyös jelentésekkel.
A (III) általános képletű 1,2,4-triazol 1-il-metil-ketonok ismertek (29 51 164; 24 31 407; 30 48 266; 31 04 311; 32 19 041; 32 22 221 és 32 32 737 DE közrebocsátási iratok).
Az (a) eljárás során hígítóanyagként inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók a klórozott szénhidrogének, így dikiór-metán, kloroform, széntetraklorid vagy klór-benzol; amidok, így dimetil-formamid, dimetil-acetamid vagy N-metil-formanilid; nitrilek, így acetonitril vagy propionitrii, valamint erősen poláros oldószerek, így dimetil-szulfoxid, szulfolán vagy hexametil-foszforsav-triamid.
Az (a) eljárás során dolgozhatunk savmegkötőszer jelenlétében is. Ehhez felhasználható bármely ismert szervetlen vagy szerves savmegkötőszer, így alkálifém-karbonátok, például nátrium-karbonát vagy kálium-karbonát, vagy rövid szénláncú tercier alkil-aminok, cikloalkíl-aminok vagy aralkil-aminok, például trietil-amin, Ν,Ν-dimetil-ciklohexiI-amin és Ν,Ν-dimetil-benzilamin. Felhasználható az
1,2,4-triazol megfelelő feleslege is.
Az (a) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0-150°C közötti, előnyösen 35-90°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Az (a) eljárás megvalósításához 1 mól (II) általános képletű vegyületet, előnyösen 3
-3195079
1-30 mól 1,2,4-triazollal reagáltatunk. Az (I) általános képietü végterméket a szokásos módon dolgozzuk fel.
A (b) eljárás során hígítóanyagként ugyancsak inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók az alifás és aromás szénhidrogének, például n- vagy izobután, pentán, hexán, ciklohexán, benzol, toluol vagy xilol; éterek, például dietil-éter, dimetoxi-etán, tetrahidrofurán, dioxán vagy dietilénglikol-dímetil-éter; amidok, például dimetil-formamid, 2-pirrolidon vagy hexametil-foszforsav-triamid, valamint szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid.
A (b) eljárás során előnyösen bázis jelenlétében dolgozunk. Ehhez felhasználható bármely erős szerves vagy szervetlen bázis, például hidridek, így lítium-hidrid, nátrium-hidrid, kálcium-hidrid; amidok, így nátrium-amid vagy lítium-diizopropil-amid; alkoholátok, így nátrium-etilát, nátrium-metiiát, kálium-etilát vagy kálium-terc-butilát, valamint fémorganikus vegyületek, így metil-lítium, propil-lítium, butil-lítium, fenil-lítium, triíenil-metil-nátrium vagy mizitil-magnézium-bromid.
A (b) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában -20°C és -f-I50°C közötti, előnyösen 0-120°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A (b) eljárás megvalósításához 1 mól (III) általános képletű 1,2,4-tria zol-1-i 1-metil-ketont 1,0-1,3 mól, különösen előnyösen ekvimoláris mennyiségű (IVb) általános képietü trifenil-alkilidén-foszforánnal és általában 1,0-2,0 mól, előnyösen 1,0-1,3 mól bázissal reagáltatunk.
Általában úgy járunk el, hogy a (IVb) általános képletű trif eníl-alkilidén-foszfora nt és a bázist a megfelelő hígítóanyagban felvesszük és ehhez csepegtetjük hűtés közben a (III) általános képletű 1,2,4-triazol-l-il-metil-keton megfelelő oldószerben felvett oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet a reakció teljessé tétele érdekében a kívánt hőmérsékletre melegítjük. Az (I) általános képletű végtermék feldolgozásához és elválasztásához a reakcióelegyet vízzel elegyítjük, szerves oldószerrel extraháljuk, végül adott esetben csökkentett nyomáson desztilláljuk.
Az (I) általános képietü vegyületek növények által elviselhető savaddíciós sói előállításához a következő savak alkalmasak: halogén-hidrogén-savak, mint sósav és hidrogén-bromid, különösen sósav, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, mono- és bifunkciós karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, mint ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, valamint szulfonsavak, mint para-toluolszulfonsav és 1,5-naftalin-diszulfonsav.
Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sói legegyszerűbben a következő módon állíthatók elő, az (I) általános képletű vegyületet alkalmas inért oldószerben oldjuk és hozzáadjuk a savat, például sósavat, és az 4 ismert módon, például szűréssel elválasztjuk és adott esetben inért szerves oldószerben mossuk.
A találmány szerinti hatóanyagok erős fungicid hatással rendelkeznek, és előnyösen felhasználható fitopatogén gombák irtására. A hatóanyagok ezért alkalmasak a növényvédelemben történő felhasználásra.
A találmány szerinti készítmények előnyösen alkalmazhatók Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes fajok ellen.
A hatóanyagoknak a növénybetegségek leküzdéséhez szükséges koncentrációban mutatott jó elviselhetősége lehetővé teszik a föld feletti növényrészek, a magvak és vetőmagok, valamint a talaj kezelését.
Az új hatóanyagok növényvédőszerként különösen jó eredménnyel alkalmazhatók gabonabetegségek, így valódi lisztbarmat (Erysiphe graminis) és az árpa foltosodás (Pyrinophora teres) kórokozójának, továbbá gyümölcs- és zöldségbetegségek, így az almarozsda (Venturia innequalis) és az uborkán jelentkező valódi lísztharmatgombák (Sphaero theca fuliginea) leküzdésére.
Az (I) általános képletű vegyületek kitűnnek széles körű hatékonyságukkal.
Az (I) általános képietü hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká alakíthatjuk. Felhasználhatók még hatóanyaggal átitatott természetes és szintetikus anyagok, polimer anyagokba töltött finomkapszulák és vetőmag fedőmasszák, valamint égőtöltetek, így füstölőpatronok, -dózisok, -spirálok és egyebek, valamint ULV-hidegés meleg-ködképző készítmények formájában is.
Ezeket önmagában ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot vivőanyaggal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt cseppfolyósított gázokkal és/ /vagy szilárd halmazállapotú hordozóanyagokkal összekeverjük, amikor is adott esetben felületaktív anyagokat, tehát emulgeátorokat és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképző anyagokat is felhasználunk. Amenynyiben vlvőanyagként vizet használunk, az elegyhez segédoldószerként szerves oldószereket is adhatunk. Folyékony oldószerként az alábbiak alkalmazhatók: aromás vegyületek, így xilol, toluol vagy alkil-naftalinok; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így ciklohexán vagy paraffinok, például ásványolajfrakciók; alkoholok, így butanol vagy glikol, valamint azok éterei és észterei; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, így dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz.
-4195079
Cseppfolyósított gáz hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek légköri nyomáson és szobahőmérsékleten gázhalmazállapotúak, például aeroszolhajtógázok, így halogén-szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és szén dioxid.
Szilárd hordozóként természetes kőliszteket, így kaolint, agyagföldet, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatomaföldet, vagy mesterséges szervetlen porokat, például magas diszperzitásfokú kovasavat, alumínium-oxidot és szilikátokat alkalmazhatunk. A granulátumhoz szilárd hordozóanyagként például tört és frakcionált természetes kőzeteket, így például meszet, márványt, horzsakövet, szepiolitot, dolomitot, valamint szervetlen és szerves lisztekből készített szintetikus granulátumokat, és szerves anyagokból, így furészporból, kókuszdióhéjból, kukoricacsőből és dohányszárból készített granulátumokat használhatunk fel. Emulgeátorként és/vagy habképző anyagként nemionos és anionos emulgeátorokat, így poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli (oxi-etilénl-zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poliglikol-étert, afkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, aril-szulfonátokat, valamint tojásfehér je-hidrolizátumot; diszpergálószerként pedig lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt használhatunk fel.
A készítményekben ragasztószereket is, így karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus, por alakú, szemcsés és latex formájú polimereket, így gummiarábikumot, poli (vinil-alkohol)-t, poli (vinil-acetát)-ot felhasználhatunk.
Felhasználhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket, és szerves színező anyagokat, így alizarin-azo- és fém-ftálocianin-szinezőanyagokat, valamint biológiai nyomelemek, igy a vas, mangán, bór, réz, kobalt, moiibdén és cink sóit is.
A készítmények általában 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények egyéb, ismert hatóanyagokkal, így fungicid, baktericid, inszekticid, akaricid, nematocid, vagy herbicid hatású anyagokkal, a madarakat elriasztó vegyületekkel növényi növekedést szabályozó anyagokkal, a tápanyagokkal és a talajszerkezetet javító anyagokkal is összekeverhetők.
A hatóanyagokat a kereskedelmi forgalomba kerülő készítmények alakjában vagy az azokból előállított felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, paszták és granulátumok alakjában alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos módon történik, azaz például öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, száraz csávázással, nedves csávázással, áztatási csávázással vagy inkrusztálással.
Növényrészek kezelése során a felhasználásra kerülő készítmény hatóanyagkoncent8 rációja széles határok között változhat, általában 1 és 0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5 és 0,001 tömeg% közé esik.
Vetőmag csávázásakor 1 kg vetőmagra általában 0,001-50 g hatóanyagot, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot alkalmazunk.
Talajkezeléshez 0,00001-0,1 tömeg^, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% mennyiségű hatóanyagot juttatunk a talajba.
Előállítási példák
1. példa az (1) képletű vegyület előállítása, (a) eljárás g (0,62 mól) 2-(bróm-metil)-1-(2,4-diklór-fenil)-3,3-dimetil-1-butén és 8,6 g (0,125 mól) triazol 80 ml abszolút acetonitrilben felvett keverékét 16 órán keresztül 40°C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, a szürletet vákuumban beszűkítjük, és a maradékot diklór-metánban felvesszük. Kétszer vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuutnban beszűkítjük. A visszamaradó szirupot kromatografáljuk (Kiesel-gél) és petroléterből átkristályosítjuk. így
4,6 g (az elméleti 24%-a) 1 - (2,4-diklór-fenil) -3,3-dímetil-2- (1,2,4-triazol-1 -íl-metil) -1-butént kapunk, amelynek olvadáspontja 78°C. A kiindulási anyagok előállítása.
A (II-l) képletű vegyület előállítása.
24,3 g (0,1 mól) 1 - (2,4-diklór-fenil) -2,3,3-trimetil-l-butén, 17,8 g (0,1 mól) N-bróm-szukcinimid és egy spatulahegynyi azo-diizobutiro-dinitril 100 ml abszolút 1,1,2,2- tetraklór-etánban felvett keverékét egy éjszakán keresztül visszafolyatás közben forralunk. Ezután vákuumban beszűkítjük, a maradékot széntetrakloridban felvesszük, szűrjük, és a szűrletet desztilláljuk. így 20 g (az elméleti 62,1%-a) 2-(bróm-metil)-l-(2,4-diklór-fenil)-3,3-dimetil-l butént kapunk, amelynek forráspontja 108°C/0,13 bar.
A (VIII-1) képletű vegyület előállítása
29,7 g (0,1 mól) 2,4-diklór-benzil-foszfonsav-dietil-észtert, 10 g (0,1 mól) pinakolont, 12 g (0,1 mól) kálium-terc-butilátot és 300 ml abszolút toluolt nitrogén atmoszférában 20 órán keresztül forralunk. Az oldatot lehűtjük, kétszer 80 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk,és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradék desztillálása után 15 g (az elméleti 69,7%-a) 1-(2,4- diklór-fenil)-2,3,3-trimetil-butént kapunk, melynek forráspontja 85°C/0,13 mbar.
2. példa a (2) képletű vegyület előállítása, (b) eljárás
36,6 g (0,1 mól) trifenil-n-propil-foszfonium-bromid 150 ml abszolút tetrahidrofuránban felvett szuszpenziójához 0°C hőmér sékleten nitrogén atmoszféra alatt hexánban felvett 61 ml (0,1 mól) 15%-os n-butil-lítium oldatot csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 30 percen keresztül 0°C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután gyorsan 21,5 g (0,1 mól) a(l,2,4-triazol-l-il)-izobutiro-fenon 150 ml abszolút tetrahidrofuránban felvett szuszpen5
-5195079 zióját csepegtetjük hozzá, majd az adagolás befejezése után 3,5 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután 30 percen keresztül 40°C hőmérsékleten melegítjük, az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradé- 5 kot vízben felvesszük és kloroformmal többször extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfáton szárítjuk, vákuumban bepároljuk, a maradékot petroléterben felvesszük, felforraljuk és szűrjük. A szűrletből az oldószer vákuumban történő eltávolítása utáni desztillációval 12,8 g (az elméleti 53%-a) 2-metil-3-fenil-2-(1,2,4-triazol-1-i 1) -hex-3-ént kapunk, amelynek forráspontja 98-100°C/0,13 mbar.
A (III-l) képletű kiindulási anyag előállítása 14 g (0,2 mól) triazolt és 27 g (0,2 mól) kálium-karbonátot 100 ml acetonitrilben 75°C hőmérsékleten 45,4 g (0,2 mól) a-bróm-izobútiro-fenonnal és 1 g kálium-jodiddal elegyítünk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 8 órán keresztül 75°C hőmérsékleten kevertetjük, majd szűrjük, acetonitrillel átmossuk. A szűrletet beszűkítjük, a maradékot kloroformban felvesszük, vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A marató dékot ecetészter/petroléter elegyből átkristályosítjuk. fgy 12,1 g (az elméleti 28%-a) a- (1,2,4-triazol-1 -il) -izobutiro-fenont kapunk, amelynek olvadáspontja 134-135°C.
Analóg módon állíthatók elő az alábbi vegyületek:
A vegyület példaszáma R1
R2 X1 X2 Fizikai állandók
3. 4-fluor-fenil C(CII3)3
II H yH-NMR (90 MHz): S6,9
4. c2h5 2,4-diklór—fenil
5. 2,4-diklór-fenil (4-klór-feniD-CHz- -c(ch3)2-
6. n-C3H7 4-klór-fenil
7. C2H5 4-terc-butil-fenil
8. ch3 4-terc-bu- til-fenil
9. c3H7 fenil
10. c3h7 4-klór-fenil
11 . c3h7 4-klór-fenil
12. C3H7 4-fluor-fe-
13. C2H5 nil 4-fenil-fe-
14. C2H5 nil 4-metoxi-fe-
15. C2H5 nil 4-klór-fenil
Hatástani példák A következő példákban összehasonlító
(s, 1H), 4,9 (s, 2H), 1,25 (s, 3H) ppm.
Η H 1 H-NMR (90 MHz): £6,73
Η H (d, 1H), 5,9 (t, 1H), 5,0 (m, 2H) ppm. Op. : 118 °C
ch3 CH3 ηβ°= 1,5451
H ch3 n20 = 1,5292
H ch3 1H-NMR:S 5,55-5,7 (q) , 5,75-5,9 (m), 5,1-5,3 (q), 1,95 (d), 1,65— 1,7 (m), 1,57 (d), /tiszta izomer/ ppm.
H ch3 n20 = 1,5383
H ch3 n20 = 1,5482
H C1I3 Op. : 126,5°C /x HC1/
H CÍI3 n^ = 1,5234
ch3 C1I3 1 H-NMR: £7,95 (s), 8,25 (s), 1,98 (s)
ch3 ch3 n20 = 1,5409
ch3 ch3 n20 = 1,5516
anyagként az ismert (A) képletű 1 - (4-klór- 60 -fenil) -1- (2,6-dik lór-benzil-oxi)-2- (1,2,4-triazol-1-íl)-etánt, az ismert (B) képletű cisz-1,2-bisz (2,4-diklór-fenil) -3- (1,2,4-triazol -1-i 1) -1 -propént és az ismert (C) képletű transz-1,2-bisz (2,4-diklór-fenil) -3- (1,2,4-triazol-l- 55
-il)-1-propént használtuk.
A példa Erysiphe-teszt (árpa), protektív
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-ariI-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
-6195079
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. Száradás után a növényeket az Erysiphe graminis f.sp.hordei spóráival telepítjük be.
A növényeket 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú üvegházba teszszük a lisztharmat kifejlődéséig.
Az inokuláció után 7 nappal végezzük el a kiértékelést. Ebben a vizsgálatban a technika állásához viszonyítva különösen jó eredményt adnak az alábbi példák szerint előállított vegyületek:
A táblázat
Erysiphe-teszt (árpa), protektív
Hatóanyag Hatóanyagkoncentpéldaszáma ráció (tőmeg%) Fertőzés (%)
(A) képietü
vegyület
(ismert) 0,0005 100
1. 0,0005 12,5
B példa Venturia-teszt (alma), protektív
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poligl ikol-éte r
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vizzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel, majd száradás után a növényeket az almafoltosodás kórokozójának (Venturia inaequalis) vizes konidiumszuszpenziójával inokulálunk. A növényeket 1 napon keresztül 20°C hőmérséklet és 100% relatív páratartalom mellett tartjuk egy inkubációs kamrában, majd üvegházba állítjuk.
A növényeket üvegházban tartjuk 20°C hőmérséklet és mintegy 70% relatív páratartalom mellett. Az inokuláció után 12 nappal értékelünk.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek:
B táblázat
Venturia-teszt (alma), protektív
Hatóanyag példaszáma Fertőzés (%) 10 ppm (vagy 25 ppm) hatóanyagkoncentráció _mellett_ (A) képletű vegyület (ismert) 83 (25 ppm)
1. 23 (25 ppm)
8. 15
9. 16
13. 15
15. 15
2. 39
6. 34
7. 27
C példa Sphaerotheca-teszt (uborka), protektív
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral,és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyagkészítménnyel. Száradás után a növényeket betelepítjük a Sphaerotheca fuliginea gomba konidiumaival.
A növényeket 23-24°C hőmérsékletű és mintegy 75% relatív páratartalom üvegházba tesszük.
Az inokuláció után 10 nappal végezzük el az értékelést.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest különösen jó eredményt adnak az alábbi példák szerint előállított vegyületek:
C táblázat
Sphaerotheca-teszt (uborka), protektív
Hatóanyag példaszáma Fertőzés (%) 5 ppm hatóanyagkoncentráció mellett
(A) képletű vegyület (ismert) 100
(B) képletű vegyület (ismert) (C) képietü vegyület 75
(ismert) 75
1. 23
3. 28
7. 21
D példa Leptoshaeria nodorum-teszt (árpa), protektív
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-po liglikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket bepermetezzük a Leptopháeria nodorum konidiumainak szuszpenziójával. A növényeket 48 órán keresztül 20°C hőmérsékletű és 100% relatív páratartalmú inkubációs kamrában tároljuk.
Ezután a növényeket mintegy 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú növényházba helyezzük.
-7195079
Az inokuláció után 7 nappal értékelünk.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek:
D táblázat
Leptoshaeria nodorum-teszt (árpa), protektív
Hatóanyag példaszáma Hatóanyagkoncentráció (tömeg%) Fertőzés (%)
(B) képletű vegyület
(ismert) 0,025 100
(C) képletű vegyület
(ismert) 0,025 100
1. 0,025 16,7
4. 0,025 50
E példa Cochliobolus sativus-teszt (árpa), protektív
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész a 1 kil-ar il - poligl ikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral,és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel. Száradás után a növényeket Cochliobollus sativus spóráival telepítjük be.
A növényeket 20°C hőmérsékletű és mintegy 100% relatív páratartalmú inkubátorban tartjuk 48 órán keresztül. Ezután mintegy 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú üvegházba helyezzük.
Az inokuláció utáni 7. napon végezzük el a kiértékelést.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához viszonyítva különösen jó eredményt mutatnak az alábbi példák szerint előállított vegyületek:
E táblázat
Cochliobolus sativus-teszt (árpa), protektív
Hatóanyag példaszáma Hatóanyag- Fertőzés
koncentráció (tömeg%) (%)
(B) képletű vegviilet
(ismert) 0,025 100
(C) képletű vegyület
(ismert) 0,025 100
4. 0,025 0
10. 0,025 33,3
12. 0,025 0
13. 0,025 50
F példa Puccinia-teszt (búza), protektív
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-form amid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poligl ikol-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral7és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket bepermetezzük a Puccinia recondita 0,1 %-os vizes agaroldatban felvett spóraszuszpenziójával. Száradás után a növényeket csurom nedvesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel. A növényeket 24 órán keresztül 20°C hőmérsékletű és 100% relatív páratartalmú inkubációs kamrában állni hagyjuk.
Ezután a növényeket mintegy 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív páratartalmú növényházba helyezzük a rozsdafoltok kedvező kifejlődésének biztosítása érdekében.
Az inokuláció után 10 nappal értékelünk.
Ebben a vizsgálatban a technika állásához képest lényegesen jobb hatást mutatnak a következő példák szerint előállított vegyületek:
F táblázat
Puccinia-teszt (búza), protektív
Hatóanyag példaszáma Hatóanyagkoncentráció (tömeg%) Fertőzés (%)
(B) képletű vegyület
(ismert) 0,025 100
8. 0,025 50
10. 0,025 25
11. 0,025 25
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 5 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (diszpergálható por)
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 4. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 50 tömegrész 1. példa szerinti
-8195079 hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
c) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 5 tömegrész nátrium-ligninszulfonáttal, 2 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 2 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk, és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
a) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 11. példa szerinti hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kálciumsó és nonil-íenol-poliglikol-éter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagot 5 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsav-kálciumsóval (67 tömeg%-os, butanolban) és 5 tömegrész nonil-fenol-poliglikol-éterrel elkeverünk, Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, szívóképes agyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat és 7 tömegrész porított, 75 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült hatóanyag-keveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon íolyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.

Claims (2)

  1. .1. Fungicid szerek, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű 3-(1,2,4-triazol-l-il)-l-propén-származékokat, a képletben
    X1 és X2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metílcsoport,
    R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben egy-két fluor- és/ /vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport,
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy terc-butil-csoporttal vagy fenilcsoporttal vagy egy-két fluor- vagy klóratommal szubsztituált fenilcsoport, azzal a megszorítással, hogy ha X1 és/vagy X2 jelentése hidrogénatom, R1 és R2 közűi csak az egyik jelentése lehet adott esetben szubsztituált fenilcsoport, valamint ezeknek a növények által elviselhető savaddíciós sóit, előnyösen sósavval képzett savaddíciós sóit tartalmazzák 0,5-90 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyagok, célszerűen kőlisztek vagy mesterséges szervetlen porok és/vagy folyékony hígítószerek, célszerűen apoláros vagy poláros porok és adott esetben felületaktív anyagok, célszerűen anionos vagy nemionos emulgeáló és/vagy diszpergáló anyagok mellett.
  2. 2. Eljárás az (I) általános képletű 3- (1,2,4triazol -1-il)-propén-származékok, a képletben
    X1 és X2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metílcsoport,
    R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben egy-két fluor- és/ /vagy klóratommal szubsztituált fe nilcsoport,
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy metoxicsoporttal, terc-butilcsoporttal vagy fenilcsoport tál vagy egy-két fluor- vagy klóratomma! szubsztituált fenilcsoport vagy (b) általános képletű csoport, ahol m értéke 1 vagy 2, n értéke 0 vagy 1, azzal a megszorítással, hogy ha X1 és/vagy X2 jelentése hidrogénatom, R1 és R2 közül csak az egyik jelentése lehet adott esetben szubsztituált fenilcsoport, valamint ezeknek a növények által elviselhető savaddíciós sói, előnyösen sósavval képzett savaddíciós sói előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (II) általános képletű 3-halogén-1 -propént, a képletben
    R1, R2, X1 és X2 jelentése a tárgyi körben megadott,
    Y jelentése halogénatom,
    1,2,4-triazollal reagáltatunk adott esetben hígítószer jelenlétében; vagy
    b) egy (III) általános képletű 1,2,4-triazol-1-il-metil-ketont, a képletben
    -9195079
    R2, X' és X2 jelentése a tárgyi körben megadott, egy (IVb) általános képletű trifenil-alkilidén-foszforánnal reagáltatjuk, a képletben 5
    R1 jelentése a tárgyi körben megadott, a „Wittig-féleolefinezés” szerint, hígítószer jelenlétében és bázis jelenlétében, és a kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben savra,előnyösen sósavra addícionáljuk.
    9 lap képletekkel
    Int.Cl4 A 01 N 43/653; C 07 D 249/08 to
HU842866A 1983-07-27 1984-07-25 Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives HU195079B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833327036 DE3327036A1 (de) 1983-07-27 1983-07-27 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-l-propene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT35157A HUT35157A (en) 1985-06-28
HU195079B true HU195079B (en) 1988-04-28

Family

ID=6205031

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU842866A HU195079B (en) 1983-07-27 1984-07-25 Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4740515A (hu)
EP (1) EP0132730B1 (hu)
JP (1) JPS6042370A (hu)
KR (1) KR850001176A (hu)
AT (1) ATE34387T1 (hu)
AU (1) AU568383B2 (hu)
BR (1) BR8403715A (hu)
CA (1) CA1234124A (hu)
DE (2) DE3327036A1 (hu)
DK (1) DK365384A (hu)
ES (1) ES8504744A1 (hu)
GR (1) GR82264B (hu)
HU (1) HU195079B (hu)
IL (1) IL72493A (hu)
NZ (1) NZ208984A (hu)
PT (1) PT78928B (hu)
ZA (1) ZA845782B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH064598B2 (ja) * 1986-07-01 1994-01-19 塩野義製薬株式会社 アゾ−ル誘導体、およびそれを含有する植物病害防除剤
GB8716650D0 (en) * 1987-07-15 1987-08-19 Ici Plc Use of olefinic compounds
DE3805684A1 (de) * 1988-02-24 1989-09-07 Basf Ag Azolylmethylcycloalkyloxirane, ihre herstellung und verwendung als pflanzenschutzmittel
DE3811916A1 (de) * 1988-04-09 1989-10-19 Basf Ag Azolylalkene und diese enthaltende fungizide
DE3825586A1 (de) * 1988-07-28 1990-02-01 Basf Ag Substituierte imidazolylmethyloxirane und substituierte imidazolylpropene, ihre herstellung und sie enthaltende fungizide
DE3825841A1 (de) * 1988-07-29 1990-02-01 Basf Ag 1-halogen-1-azolypropene und -methyloxirane und diese enthaltende fungizide

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2547953A1 (de) * 1975-10-27 1977-04-28 Bayer Ag (1-phenyl-2-triazolyl-aethyl)-aether- derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2652313A1 (de) * 1976-11-17 1978-05-18 Basf Ag Triazolderivate
DE2833194A1 (de) * 1978-07-28 1980-02-14 Basf Ag Triazolderivate
EP0052424B2 (en) * 1980-11-19 1990-02-28 Imperial Chemical Industries Plc Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them
DE3100261A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Keten-o,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fungizide und ihre verwendung zur bekaempfung von pilzen
DE3103068A1 (de) * 1981-01-30 1982-08-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Vinylazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der bekaempfung von pilzen
ATE16702T1 (de) * 1981-03-10 1985-12-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von phenylaethyltriazolen.
GR78234B (hu) * 1981-03-10 1984-09-26 Ciba Geigy Ag
DE3130215A1 (de) * 1981-07-31 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Phenylketenacetale und diese enthaltende fungizide
EP0094167A3 (en) * 1982-05-12 1984-07-04 Fbc Limited Azolyl fungicide and plant growth regulators and compositions containing them
DE3218130A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylmethyloxirane, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide

Also Published As

Publication number Publication date
NZ208984A (en) 1986-11-12
IL72493A0 (en) 1984-11-30
PT78928A (de) 1984-08-01
KR850001176A (ko) 1985-03-16
GR82264B (hu) 1984-12-13
DE3471304D1 (de) 1988-06-23
ES534630A0 (es) 1985-05-01
AU568383B2 (en) 1987-12-24
ZA845782B (en) 1985-03-27
EP0132730B1 (de) 1988-05-18
EP0132730A1 (de) 1985-02-13
US4740515A (en) 1988-04-26
ES8504744A1 (es) 1985-05-01
BR8403715A (pt) 1985-07-02
CA1234124A (en) 1988-03-15
ATE34387T1 (de) 1988-06-15
DE3327036A1 (de) 1985-02-07
AU3070984A (en) 1985-01-31
IL72493A (en) 1988-06-30
DK365384D0 (da) 1984-07-26
JPS6042370A (ja) 1985-03-06
HUT35157A (en) 1985-06-28
DK365384A (da) 1985-01-28
PT78928B (de) 1986-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
JPS5913512B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
JPH04230667A (ja) ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
HU193883B (en) Fungicides comprising 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives as active substance and process for preparing 1-(hydroxy-ethyl)-triazolyl derivatives
HUT58186A (en) Azolyl-propanol derivatives, fungicide compositions containing them and process for producing azolyl-propanol derivatives
HU176366B (en) Fungicide compositions containing bracket-1-pheny1-2-triazoly1-ethy1-bracket closed-ether derivatives as active agents and process for producing the active agents
JPH0133467B2 (hu)
HU179924B (en) Fungicide compositions containing azolyl-ether derivatives and process for preparing the active substance
JPS6337764B2 (hu)
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
CA1150279A (en) Triazolyl-alkene derivatives, a process for their preparation and their use as fungicides
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
US4102891A (en) 1-(2-Halogeno-2-phenyl-ethyl)-triazoles
HU205536B (en) Fungicidal composition comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds
JPS6224425B2 (hu)
JPS5978169A (ja) アゾリルブタノ−ル
HU195079B (en) Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
HU184047B (en) Fungicide compositions containing 1-ethen-azol derivatives as active agents, and process for producing the active agents
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
US4622333A (en) Fungicidal hydroxyalkynyl-azolyl derivatives
HU191633B (en) Fungicide compositions containing 2-phenyl-2-/azolyl-methyl/-1,3-dioxepine derivatives as active agents and process for producing the active agents