HU194703B - Herbicides containing as reagent derivatives of 1-arildelta-above-2-1,2,4-triazolin-5-on and process for production of the reagents - Google Patents

Herbicides containing as reagent derivatives of 1-arildelta-above-2-1,2,4-triazolin-5-on and process for production of the reagents Download PDF

Info

Publication number
HU194703B
HU194703B HU851476A HU147685A HU194703B HU 194703 B HU194703 B HU 194703B HU 851476 A HU851476 A HU 851476A HU 147685 A HU147685 A HU 147685A HU 194703 B HU194703 B HU 194703B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
compound
methyl
formula
chloro
fluoro
Prior art date
Application number
HU851476A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT38220A (en
Inventor
Lester L Marawetz
Original Assignee
Fmc Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fmc Corp filed Critical Fmc Corp
Publication of HUT38220A publication Critical patent/HUT38220A/hu
Publication of HU194703B publication Critical patent/HU194703B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új herbicid hatúsú 1-aril42-l,2,4-triazolin-5-on-származékok előállítására, valamint e vegyületeket tartalmazó herbicid készítmények. E készítmények a mezőgazdaságban, kertészetben és a nemkívánatos növényzet visszaszorítását igénylő egyéb területeken gyomtalanításra használhatók. A nemkívánatos növényi növekedés megelőzése vagy elpusztítása céljából a herbicid készítmények preemergens vagy posztemergens módon alkalmazhatók a szükséges helyen. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hatásosan gátolják számos fűféleségek és széles levelű növényfajta növekedését. A találmány szerinti készítmények különösen hasznosak a mezőgazdaságban, mivel kedvező szelektivitást mutatnak gyapottal és más haszonnövényekkel szemben, a gyomok fejlődését gátló szinteken alkalmazva.
Az irodalomból különféle herbicid hatású 1-aril-J2l,2,4-triazolin-5-on származékok ismertek. A 4 318 731 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás és a megfelelő 2 056971 számú brit szabadalmi leírás (1) általános képletű herbicid aril-triazolinonszármazékokat ismertet, melyekben
R1 alkilcsoportot,
R2 hidrogénatomot, alkil- vagy alkenil-csoportot és
X hidroxi-, alkil-, alkoxi-, akoxi-alkoxi-, alkeniloxi-vagy alk-oxi-karbonil-alkoxi-csoportot jelent.
A 2 090 250 számú brit szabadalmi leírás amely részben a fenti brit szabadalmi leírás folytatása - olyan vegyületeket ismertet, ahol az (1) képletben R' jelentése a fenti,
R2 jelentése alkiníl-, halogén-metil- vagy halogénetil-csoport és
X alkoxi-, alkenil-oxi-, alkinil-oxi-, alkoxi-alkoxi-, hidroxi-, halogén-metil-oxi- vagy halogén-etiloxi-csoportot jelent.
Az 55 105 számú európai szabadalmi leírás egy sor (2) általános képletű herbicid hatású aril-triazolinonszármazékot közöl, ahol
R alkil-, alkenil- vagy cikloalkilcsoportot,
X’ klór- vagy brómatomot és
Y hidrogénatomot vagy alkoxicsoportot jelent.
A 81-32 468 számú japán szabadalmi leírás (3) általános képletű herbicid hatású aril-triazolinon-származékokat ismertet, melyekben
R’ hidrogénatomot, alkil- vagy 2-propenilcsoportot és
R1’ metil- vagy alkoxicsoportot jelent.
A 78/3182 számú dél-afrikai szabadalmi leírás (4) általános képletű herbicid hatású aril-triazolinon-származékokat ír le, ahol
Rj! hidrogénatomot vagy egy-négy, azonos vagy különböző halogénatomot, nitro-, cianocsoportot, adott esetben halogénszubsztituált alkil-, alkoxi- vagy alkil-tio-csoportot, és adott esetben szubsztituált fenil- vagy fenoxicsoportot, és
R'· alkil-, alkoxi-alkil-, dialkoxi-alkil-, dialkil-aminoetil- vagy cikloalkil-csoportot jelent.
A 4 315 767 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás (5) általános képletű herbicid hatású biciklusos vegyületeket közöl, ahol
V jelentése hidrogén-, halogénatom, metil- vagy alkoxicsoport,
XI jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, metil-, metoxi- vagy nitrocsoport,
Y1 jelentése hidrogén-, halogénatom vagy metilcsoport, m és n jelentése 0, 1, 2, 3 vagy 4 (m +n = 2, 3 vagy 4),
Z oxigénatomot, S(O)P vagy NR1” általános képletű csoportot jelent, ahol p = 0,1 vagy 2 és
R1 ”’ alkilcsoportot jelent, azzal a kikötéssel, hogy ha m + n = 2 vagy 4, akkor Y1 és X1 hidrogénatomtól eltérő jelentésű, és ha Z jelentése S(O)„ csoport, akkor n = 1, 2, 3 vagy 4.
Arii-triazolinon alapvázú, további herbicid hatású biciklusos vegyületeket [(6) általános képlet] ír le a 4213 773 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás, ahol
V’ hidrogén-, halogénatomot, hidroxi-, alkil- vagy -OR11 általános képletű csoportot jelent;
R jelentése adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil-, cikloalkil-alkil-csoport, adott esetben szubsztituált alkenl-, alkinilcsoport, adott esetben szubsztituált benzil-, alkilamino-karbonil-, alkil- (metil- vagy metoxi)-amino-karbonil-, acil-, alkoxi-karbonilvagy -CHR’R8 általános képletű csoport, ahol
R7 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot és R8 ciano-, acetil-, hidroxi-karbonil-, alkoxi-karbonil-, hidroxi-metil-, alkoxi-metil-, alkilkarbonil-oxi-metil-, hidroxi-karbonil-etenil-, alkoxi-karbonil-etenil- vagy CONR1I’R12 általános képletű csoportot jelent, ahol
R’ hidrogénatomot, alkil-, alkenil- vagy alkoxicsoportot és
R12 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent;
X2 halogénatomot, ciano-, metil-, metoxi- vagy nitrocsoportot;
Y2 hidrogén-, halogénatomot vagy metilcsoportot; Z1 hidrogén- vagy halogénatomot jelent n = 3, 4 vagy 5;
m = 0, 1 vagy 2; és
Q jelentése oxigén- vagy kénatom, bizonyos kikötésekkel.
A l2-l,2,4-triazolin-5-on-származékok egy csoportját fungicid ként írja le a 4098 896 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás. E vegyületcsoport (7) általános képletű, ahol
R° alkil-, alkenil-, alkiníl-, cikloalkil-, vagy adott esetben szubsztituált fenil- vagy aralkilcsoportot,
Rlf halogén-alkil- vagy halogén-alkenil-csoportot, és
R2' adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, vagy alkinilcsoportot, vagy adott esetben szubsztituált aril-, aríl-alkíl- vagy alkil-arii-csoportot jelent.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek (I) általános képletű l-[4-klór-2-fluor-5(szubsztituált)oxi-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-J2l,2,4-triazolin-5-őn-származékok, a képletben
R jelentése 2-propinil-, 1-metil-etil-, l-metil-2-propenil-, metoxi-metil-, 2-propenil- vagy 1-metil2-metoxi-etil- vagy metilcsoport.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek heterociklusos gyűrűjének atomjai az (I) általános képletben feltüntetett számozási rendszernek megfelelőenjelöljük, ami azonos a fenti 4 518 731 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ha♦ sonló vegyületekre alkalmazott számozási rendszerrel.
A találmány előnyös megvalósítását jelenti az (la) képletű l-(4-klór-2-fluor-5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-dM,2,4-triazolin-5-on előállítása.
Előnyösek továbbá azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekben
R jelentése -CH3, -CH(CH3)2, -CH(CH3)C=CH, -CH2OCH3, -CH2CH=CH2 és -CH(CH3)CH2OCH3 csoport.
Általában a találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületeket, ahol
R jelentése metil-, 2-propinil-, 1-metil-etil-, 1-metil-2-propinil-, metoxi-metil, 2-propenil- és 1metil-2-metoxi-etil-csoport, úgy állítjuk elő, hogy
a) a (VII) képletű vegyületet R-X általános képletű vegyülettel - ahol
R jelentése a fenti és
X jó távozó csoportot jelent - reagáltatjuk, vagy
b) egy (VIII) általános képleű vegyületet - ahol R jelentése a fenti - CRF2-X általános képletű vegyülettel - ahol X jó távozó csoportot jelent - reagáltatunk, fázistranszfer katalizátor és bázis, mint nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid jelenlétében.
A jó távozó csoport (X) jelentése klór-, bróm- vagy jódatom. Ha az a) eljárást alkalmazzuk, bázisként alkálifém-karbonátot, alkálifém-hidrogén-karbonátot vagy alkálifém-hidridet használunk, és a (b) eljárásnál fázistranszfer katalizátorként tetraalkil-ammónium-halogenidet, és bázisként nátrium-hidroxidot alkalmazunk. Az (a) eljárásnál bázisként nátrium-karbonátot vagy kálium-karbonátot és a (b) eljárásnál fázistranszfer katalizátorként tetrabutil-ammónium-halogenidet vagy (trietil)-(benzil)-ammónium-halogenidet használunk, ahol a, halogenid bromid vagy klorid lehet.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek, melyek a fenilgyűrű C-2 helyzetében fluoratomot tartalmaznak, herbicid tulajdonságai általában messze felülmúlják a fenilgyűrű C-2 helyzetében klóratomot viselő megfelelő vegyületek hasonló tulajdonságait, és alacsony koncentrációban alkalmazva hatásosak számos füves és széles levelű gyomfajtával szemben mind preemergens, mind posztemergens alkalmazás esetén.
A vegyületek a fenti hivatkozásokban hasonló vegyületek előállítására leírt módszerekkel, vagy ismert eljárásokkal állíthatók elő. E leírásban az előállítások módszereire vonatkozó fenti hivatkozásokra csak utalunk. Az (la) képletű vegyület egy előállítási módját az
1. reakcióvázlat kémiai egyenletei illusztrálják.
A propargil-oxi-csoportot (mely 2-propinil-oxi-csoportként is ismert) tetszés szerint a szintézis egy korábbi szakaszában, vagy az utolsó műveletben alakítjuk ki: például az eljárás kezdetén 4-klór-2-fluor-5-(propargiloxi)-anilint használva kiindulási anyagként a (II) képletű vegyület (a megfelelő 5-metoxivegyület) helyett. A (II) képletű 4-klór-2-fluor-5-metoxi-anilint öt lépésben, ismert módon állítjuk elő a kereskedelmileg kapható 2-klór-4-fluor-fenolból (lásd E. Nagano és munkatársai, 69 855 számú európai szabadalmi leírás, közzétéve 1983. január 19-én). A (II) képletű vegyület a megfelelő (III) képletű hidrazinná alakítjuk át diazotálás, majd a diazóniumsó ón(II)-kloriddal való redukálása útján. Az aril-hidrazint 10% sósavoldat és etanol jelenlétében piroszőlősawal kezelve (IV) képletű arilhidrazont kapunk, melyet difenil-foszforil-aziddal reagált.itva (V) képletű aril-triazolinont kapunk. Az (V) képletű vegyület három lépésben a találmány szerinti (la) képletű vegyületté alakítjuk át a 2 090 250 számú brit szabadalmi leírásban hasonló vegyületekre leírt eljárással; ezt az átalakítást az 1. példa D művelete és a 2. példa E művelete példázza. Az (V) képletű vegyület klór-difluor-metánnal való alkilezése (VI) képletű \-(difluor-metil)-származékot eredményez, melyet az éterkötésen demetilezünk bór-tribromiddal kezelve metilén-kloridban, és így a megfelelő (VII) képletű fenolt oz jutunk. Az 5-hidroxi-fenil-vegyületet propargilbrorniddal kálium-karbonát és aceton jelenlétében alkilezve az (la) képletű vegyületet kapjuk.
A vegyületek és a közbenső termékek 1. reakcióvázlat szerinti előállítását a következő példák tovább ismertetik. A hőmérsékleteket Celsius-fokokban adjuk meg, és a folyadékok bepárlásához a csökkentett nyomást vákuumszivattyúval hozzuk létre.
1. példa
Közbenső termékek és l-(-klőr-2-fluor-5-metoxi-fenil)3-mt til-4-(difluor-rnetilj-X-l.é, 4-triazolin-5-on előállítása (ID)
A 4-klór-2-fIuor-5-metoxi-fenil-hidrazin
4f,0 g (0,27 mól) 4-klór-2-fluor-5-metoxi-anilint 50 ml tömény sósavoldatban lehűtünk -5°-ra és cseppenként 100 ml vízben oldott 23,5 g (0,34 mól) nátrium-nitritet adunk hozzá, majd a reakcióelegyet 0°-on 1 óráig keverjük. 154,0 g (0,68 mól) ón(II)-kloridot 225 ml tömény sósavoldatba oldunk, az oldatot lehűtjük 0°-ra, majd lassan hozzáadjuk a fentebb előállított oldatot. Ezután a reakcióelegyet környezeti hőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, és a szilárd csapadékot szűréssel összegyűjtjük. A szilárd anyagot meglúgositjuk és toluoll tl extraháljuk. A toluolos fázist elválasztjuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd átszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva 22,4 g szilárd 4klór-2-fluor-5-metoxi-fenil-hidrazint kapunk.
A mágneses magrezonancia (NMR) spektrum megfelel a vegyület megadott szerkezetének.
B. Piroszőlősa-v-4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil-hidrazon
21.0 g (0,11 mól) 4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil-hidrazint és 100 ml 10%-os vizes sósavoldatot 100 ml etanolban oldunk, 40 °-ra felmelegítjük és 20 ml vízben oldott 10,0 g (0,114 mól)piroszőlősavat adunk hozzá, majd a reakcióelegyet 1 óráig keverjük. További 50 ml vizet adunk hozzá, és a reakcióelegyet leszűrjük. A kapott szilái d anyagot levegőn megszárítva 29,0 g piroszőlősav-4 -klór-2-fluor-5-metoxi-fenil-hidrazont kapunk; olvacáspont: 166-169°.
Aí NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek.
C. l-(4-klór-2-/luor-5-metoxi-feniI)-3-metil-A;-1,2,4triazclin-5-on
27,0 g (0,104 mól) piroszőlősav-4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil-hidrazont, 29,0 g (0,105 mól) difenil-foszforil-azidot és 11,0 g (0,108 mól) trietil-amint 500 ml toluolb rn oldunk, és visszafolyatás közben 4 óráig forraljuk. Λ reakcióelegyet lehűtjük környezeti hőmérsékletre, és 10%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk. A vizes réteget elválasztjuk, szén-dioxid-gázzal
194 703 semlegesítjük, és a szilárd anyagot szűréssel összegyűjtjük. Szárítás után 11,0 g l-(4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil)-3-metil-J2-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk.
Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek.
D. l-(4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-A2-1,2,4-triazolin-5-on
10,0 g (0,039 mól) l-(4-klór-2-fluor-5-metoxi-feniI)3-metil-J2-l,2,4-triazolin-5-ont, 10,0 g (0,25 mól) nátrium-hidroxidot 250 ml ciklohexánban 60°-ra melegítünk, és a reakcióelegybe 10,0 g (0,116 mól) klór-difluor-metánt vezetünk be. Ezután a reakcióelegyet visszafolyatás közben 1 óráig keverjük. A forró oldatot az üledékről dekantáljuk, és környezeti hőmérsékletre hagyjuk lehűlni. A lehűlt keverékhez metilén-kloridot adunk a szilárd anyag feloldása céljából, és az elegyet 10%-os vizes sósavoldattal majd 10°/o-os vizes nátriumhidroxid oldattal mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk, és leszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva 5,0 g l-(4klór-2-fluor-5-metoxi-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)d2- l,2,4-triazolin-5-ont kapunk; olvadáspont: 86-88°.
Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek.
E. l-(4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-3-metil-4-(dijluor-metilj-A1-l,2,4-triazolirt-5-on.
4,6 g (0,016 mól) l-(4-klór-2-fluor-5-metoxi-fenil)-3metil-4-(difluor-metil)-d2-l,2,4-triazolin-5-ont 200 ml metilén-kloridban lehűtünk 10°-ra és 45 ml metilénkloridban oldott 11,2 g (0,045 mól) bór-tribromidot adunk hozzá. Ezután a hűtőfürdőt eltávolítjuk, a reakcióelegyet környezeti hőmérsékleten 4 óráig keverjük. Vizet (100 ml) adunk hozzá, és a keverést még 18 óráig folytatjuk. A szerves réteget elválasztjuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk, és átszűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva 4,4 g l-(4-klór-2-fluor-5hidroxi-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-d2-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk; olvadáspont: 147-152°.
Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek.
2. példa l-[4-Klór-2-fluor-5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4(difluor-metil)-ri2-l,2,4-triazolin-5-on előállítása.
0,7 g (2,3 millimól) l-[4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil]3-metil-4-(difluor-metil)-d2-l,2,4-triazolin-5-on és 0,2 g (1,5 millimól) kálium-karbonát és 50 ml aceton keverékéhez keverés közben 0,3 g (2,5 millimól) propargilbromidot adunk. Ezután a reakcióelegyet 3 óráig viszszafolyatás közben forraljuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot metilén-kloridban oldjuk, majd vizes és vizes 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal mossuk. A szerves réteget magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva 0,33 g l-(4-klór-2-fluor-5-(propargiloxi)-fenil-3-metil-4-(difluor-metil)-d2-l,2,4-triazolin5-ont kapunk olaj alakjában. A termék egy mintáját az alább leírt herbicid-hatásossági próbákban használjuk.
Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek.
A fenti reakciót tisztább l-[4-klór-2-fluor-5-hidroxifenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-d2-l,2,4-triazolin-5-on mintával (olvadáspont 158-162°) megismételve a várt szilárd propargil-oxi-származékot kapjuk; olvadáspont 75-78°.
Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek.
Hasonló módon tisztítva a termékből mikroanalízis célján készítünk mintát; olvadáspont: 82-85°.'
Elemzés C,3H9ClF3N3O2-re:
C Η N
Számított 47,07 2,73 12,67
Talált 46,86 2,47 12,48
3. példa l-[ó-klór-2-fluor-5-(l-metil-etoxi)-fenil]-3-metil-4(diflu or-metil)-d2-1,2,4-triazolin-5-on előállítása
E vegyületet a 2. példában leírtak szerint állítjuk elő 50 ml acetonban oldott 05 g (1,7 millimól) l-4-klór-2fluor 5-hidroxi-fenil)-3-metiI-4-(difluor-metil)zl21.2.4- triazolin-5-ont, 0,36 g (2,1 millimól) 2-jód-propánt és 0,71 g (5,1 millimól) kálium-karbonátot használva. 0,40 g l-[4-klór-2-fluor-5-(l-metil-etoxi)-fenil]-3metil-4-(difluor-metil)-d2-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk; olvadáspont: 77-79°.
Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek.
4. példa l-[4-klór-2-fluor-5-(l-metil-2-propinil-oxi)-fenil]-3metil-4-(difluor-metil)-J3-l,2,4-triazolin-5-on előállítása
E vegyületet a 2. példában leírt módon állítjuk elő 50 ml acetonban oldott 0,5 g (1,7 millimól) 1 -(4-klór-2f)uor-5-hidroxi-fenil)-3-metil-4-(difluor-metil)-d21,2,4 triazolin-5-ont, 0,28 g (2,1 millimól) 3-bróm-l-butint és 0,36 g (2,1 millimól) kálium-karbonátot használva; 0,35 g olaj alakú l-[5-klór-2-fluor-5-(l-metil-2-propinil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-zí2-l,2,4-triazolin-5 ont kapunk.
Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek.
Elemzés: Οκ,Η,,Ό^^Ο^-Γε:
C Η N
Számított 48,64 3,21 12,15
Talált 48,39 3,32 11,95
5. példa l-[4-klór-2-fluor-5-(metoxi-metoxi)-fenií]-3-metil-4(difluor-metil)-d2-1,2,4-triazolin-5-on előállítása
E vegyületet a 2. példában leírt eljárással állítjuk elő 60 ml acetonban oldott 0,75 g (2,6 millimól) l-[4-klór-2fluoi -5-hidroxi-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-d21.2.4- tríazolín-5-ont, 0,21 g (0,026 mól) klór-metil-metil-étert és 0,35 g (2,6 millimól) kálium-karbonátot használva. 0,84 g olaj alakú l-(4-klór-2-fluor-5-metoxifenil)-3-metil-4-difluor-metil-zí2-l,2,4-triazolin-5-ont kapunk.
Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek.
Elemzés CpHnClF3N3O3-ra:
C Η N
Számított 42,68 3,28 12,44
Talált 42,59 3,42 12,33
6. példa l-(klór-2-fluor-5-(allil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluormetü)-/f2-l,2,4-triazolin-5-on előállítása
E vegyületet a 2. példában leírt eljárással állítjuk elő 60 ml acetonban oldott 0,75 g (2,6 millimól) l-[4-klór-2fluo r-5-hidroxi-fenil]-3 -metil-4-difluor-metil-A2-1,2,4triazolin-5-ont, 0,31 g (2,6 millimól) allil-bromidot és 0,35 g (2,6 millimól) kálium-karbonátot használva. 0,85 g 1 -[4-klór-2-fluor-5-(allil-oxi)-fenilJ-3-metil-4-(di-47
194 703 fluor-metil)-zl2-l,2,4-triazolm-5-ont kapunk; olvadáspont 53-55°.
Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek.
Elemzés Ci3HnClF3N3O2-re:
C Η N
Számított 46,64 3,21 12,45
Talált 46,79 3,32 . 12,59
7. példa l-[4-klór-2-fluor-5-(l-metil-2-metoxi-etoxi)-fenil]-3metil-4-(difluor-metil)-J2-l,2,4-triazolin-5-on előállítása
0,45 (1,5 míllimól) l-(4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)3-metil-4-difluor-metil-zl2-l,2,4-triazolin-5-on, 0,41 g (1,7 míllimól) nátrium-hidrid és 8 ml dimetil-formamid keverékét 90°-ra melegítjük keverés közben. A reakcióelegyet lehűtjük 40°-ra, és egy adagban 0,37 g (1,5 minimól) metoxi-propan-2-ol-tozilátot adunk hozzá. A reakcióelegyet 40-140° között melegítjük, majd lehűtjük környezeti hőmérsékletre és 16 órán át keverjük. A reakcióelegyhez vizet és metilén-kloridot adunk. A metilén-kloridos réteget egymás után vizes 10%-os nátrium-hidroxid-oldattal, vizes 10%-os sósavoldattal és vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfát felett szárítjuk és szűrjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepárolva 0,38 g l-[4-klór-2-fluor-5-(l-metil-2metoxi-etoxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-zl2-l,2,4triazolin-5-ont kapunk olaj alakjában.
Az NMR spektrum megfelel a megadott szerkezetnek
Herbiádaktivitás
A herbicidhatásosság adatait az alábbi I-V. táblázatokban adjuk meg a találmány szerinti (la) képletű vegyületre (2, példa) és a vegyület 2-klór-analógjára vonatkozóan. A 2-klór-vegyület l-[2,4-dik!ór-5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-J2-l,2,4-triazolin-5-on és a fentebb idézett 2 090 250 számú brit szabadalmi leírás ismerteti. Bár a találmány szerinti (la) képletű vegyület szerkezetileg csak abban tér el az ismert vegyülettől, hogy a fenilgyűrű 2-helyzetében klóratom helyett fluoratomot tartalmaz, párhuzamosan végzett próbákban, számos széles levelű növényfajtával szemben mind preemergens, mind posztemergens alkalmazáskor jelentősen és nem várt módon hatásosabb az ismert klórvegyületnél.A 3-7. példa szerint előállított vegyületekre vonatkozó adatokat a VI. és VII. táblázat tartalmazza.
E próbákban használt növényfajtákat az alábbiak közül választottuk ki:
Tudományos név Közönséges név
Echinochloa crus-galli Kakaslábfű
Convolvulus arvensis Apró szulák
Panicum antidotale
Xanthium pensylvanicum Szerbtövis
Zea mays Kukorica
Gossypium hirsutum Gyapot
Fajta
Echinochloa crus-galli Convolvulus arvensis
0,5
P
100
100
Setcria faberi Herrm.
Setcria viridis Zöld muhar
Ipomoea hederacea (L.) vagy
Ipomoea lacumosa
Sorghum halepense Fenyér cirok
Ory/a sativa Rizs
Sesbania exaltata Raf. Indián kender
Casda obtusifolia L. Kasszia
Bra 'hiaria platyphylla
Glyi iné rnax Szójabab
Abutilon theophrasti Selyemmályva
Tritcium aestivum Búza
Bratsica kaber Mustárrepcsény
Cyperus esculentus Sárga palka
Seteria lutescens Fakó muhar
(Wc igei) Hűbb.
A próbákban használt növényfajták magjait vagy gu-
móit egyszer használatos rostlemeztálakba helyezett, gőzzel sterilizált homokos termőtalaj barázdáiba ültetjük el. A tálakat körülbelül 6,5 cm mélységben töltöttük meg a talajjal. A tálak tetejére mintegy 0,5 cm mélységig ízonos mennyiségű homokból és homokos termőtalí jból álló fedőtalajt helyezünk.
A preemergens próbához használt tálakat öntözzük, majd a vizsgálandó vegyület kevés (0,5 térfogat%-ig) szorbi'án-monolaurát emulgeátort) oldódást elősegítő szert tirtalmazó aceton/víz 50/50 arányú eleggyel készült oldatának megfelelő mennyiségével átitatjuk. Az oldatbin levő vizsgálandó vegyület koncentrációját változtatva megkapjuk az alkalmazási mennyiség tartományát, ami általában 8,0 kg/ha és ennek alikvotjaí. A tálaxat növényházba helyezzük, a talaj felszínét 21 napig rendszeresen öntözzük, és ezután feljegyezzük a fitotoxicitás (növénymérgezés) adatait.
A posztemergens próbához használatos tálakat növényházba tesszük és 8-10 napig öntözzük, majd a kikelt növények levélzetét bepermetezzük a vizsgálandó vegyület leg'cljebb 0,5% szorbitán-monolaurátot tartalmazó, aceton 'víz eleggyel készült oldatával. Bepermetezés után a levék etet 24 óráig szárazon tartjuk, majd 21 napig rendszerese n öntözzük, és feljegyezzük a fitotoxicitás adatait.
A ta lálmány szerinti (la) képletű vegyületre és 1 -[2,4diklór-5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-rt2-l,2,4-triazolin-5-onra (A vegyület) vonatkozó herbic d adatokat az I. és II. táblázat tartalmazza. E táblázatokban „E” jelentése életképesség és „P” jelentése pusztulási%. Az életképességet 0-5 pontszámmal értékeljük. E pontszámok jelentése:
E = 5 = nincs károsodás; a növények épek = enyhe károsodás; a növények már meggyógyultak vagy meg fognak gyógyulni 3 = mérsékelt károsodás; a növények valószínűleg meggyógyulnak = mérsékelt - súlyos károsodás; a növények valószínűleg nem gyógyulnak meg = súlyos károsodás; a növények nem fognak meggyógyulni elpusztult növény
I. táblázat Preemergens aktivitás (I a) vegyület*
0,25
0,125
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)
P
100
100
P
100
100
0,0625
P
100
0,0313
P
100
0,0156
P
100
-5194 703
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)
I. táblázat (folytatás) (I a) vegyület*
0,5 0,25 0,125 0,0625 0,0313 0,0156
Fajta E P E P E P E P E P E P
Panicum antidotale 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Xanthium pensylvanicum 0 100 2 90 2 90 3 30 3 0 5 0
Zea mays 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 3 70
Gossypium hirsutum 3 80 3 80 4 30 4 0 5 0 4 0
Setaria faberi 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Setaria viridis 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Iponoea hederacea 0 100 0 100 0 100 3 90 3 70 3 0
Sorghum halepense 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Oryza sativa 0 100 0 100 0 100 0 100 2 90 3 40
Sesbania exaltata 0 100 0 100 3 90 0 100 3 50 4 0
Cassia obtusifolia 0 100 0 100 1 95 3 10 4 0 4 0
Brachiaria platyphylla 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 3 80
Glycine max 0 100 0 100 0 100 0 100 3 90 3 80
Abutilon theophrasti 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Triticum aestivum 0 100 0 100 0 100 2 80 3 20 3 20
Brassica kaber 0 100 0 100 0 100 0 100 4 50 5 0
Cyperus esculentus 0 100 2 60 2 70 3 60 3 10 4 0
Setaria iutescens 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 3 70
* Az (I a) vegyület a 2. példa vegyülete, l-[4-klór-2-f]uor-5-ípropargil-oxi)-fenil'-3-metil-4ídifluor-metil)-/l2-l,2,4-tri;izolin-5-on.
/. táblázat (folytatás) A vegyület* Preemergens aktivitás
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)
0,5 0,25 0,125 0,0625 0,0313 0,0156
Fajta E P E P E P E P E P E P
Echinochloa crus-galli 0 100 0 100 0 10C 0 100 0 100 0 100
Convolvulus arvensis 0 100 0 100 4 0 4 0 5 0 5 0
Panicum antidotale 0 100 0 100 0 10C 0 100 0 100 0 100
Xanthium pensylvanicum 3 90 3 80 4 80 4 80 5 0 5 0
Zea mays 0 100 0 100 0 100 0 100 2 70 2 70
Gossypium hirsutum 3 50 4 80 4 0 5 0 4 80 4 0
Setaria faberi 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Ipomoea hederacea 0 100 0 100 3 50 4 0 4 0 5 0
Setaria viridis 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Sorghum halepense 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Oryza sativa 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Sesbania exaltata 0 100 0 100 3 90 0 100 3 30 4 0
Cassia obtusifolia 2 90 3 0 4 0 4 0 4 0 4 0
Brachiaria platyphylla 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Glycine max 0 100 0 100 2 90 3 80 4 60 4 0
Abutilon theophrasti 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Triticum aestivum 0 100 0 100 0 100 3 70 .3 50 4 0
Brassica kaber 0 100 0 100 4 0 5 0 5 0 5 0
Cyperus esculentus 0 100 2 80 2 60 3 40 3 0 4 0
Setaria lutescense 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 3 95
*Az A vegyület l-[2,4-diklór-5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-/(2-l,2,4-tria.Olin-5-on.
II. táblázat (I a) vegyület*
Posztemergens aktivitás
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)
Fajta E 0,5 P E 0,25 P 0,125 E P 0,0625 E P 0,0313 E P E 0,0156 P
Echinochloa crus-galli 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 3 80
Convolvulus arvensis 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 3 90
Panicum antidotale 6 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 ' 2 90
-6194 703 /7. táblázat (folytatás) (I a) vegyület* Posztemergens aktivitás
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)
Fajta 0,5 0,25 0,125 0,0625 0,0313 0,0156
E P E P E P E P E P E P
Xanthium pensylvanicum 0 100 2 90 3 90 4 0 5 0 5 0
Zea mays 0 100 0 100 0 100 1 60 2 30 2 60
Gossypium hirsutum 0 100 0 100 0 100 3 90 0 100 1 90
Setaria faberi 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Setaria viridis 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 2 90
Ipomoea hederacea 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 2 80
Sorghum halepense 0 100 0 100 0 100 0 100 4 30 3 60
Oryza sativa 0 100 0 100 0 100 0 100 1 90 3 70
Sesbania exaltata 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 2 90
Cassia obtusifolia 0 100 0 100 1 90 0 100 3 30 3 40
Brachiaria platyphylla 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 2 90
Glycine max 1 90 0 100 1 90 2 70 3 60 3 30
Abutilon theophrasti 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Triticum aestivum 0 100 0 100 0 100 2 70 4 30 5 0
Brassica kaber 0 100 0 100 0 100 0 100 3 70 5 0
Cypems esculentus 2 80 0 100 2 60 2 20 3 0 5 0
Setaria lutescens 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
*Az (I a) vegyület a 2. példa vegyülete, l-[4-klór-2-fluor -5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difl jor-metil)dJ-l,2,4-triazolin-5- •on.
II. táblázat (folytatás) A vegyület*
Posztemergens aktivitás
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)
0,5 0,25 0,125 0,0625 0,0313 0,0156
Fajta E P E P E P E P E P E P
Enchinochloa crus-galli 0 100 0 100 0 100 3 80 3 70 0 100
Convolvulus arvensis 0 100 0 100 0 100 4 60 4 0 0 100
Panicum antidotale 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Xanthium pensylvanicum 2 0 3 0 4 0 3 0 5 0 5 0
Zea mays 0 100 0 100 0 100 2 90 4 0 4 60
Gossypium hirsutum 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 3 60
Setaria faberi 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Setaria viridis 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Ipomoea hederacea 0 100 0 100 0 100 1 90 1 90 4 90
Sorghum halepense 0 100 0 100 0 100 0 100 4 30 1 90
Oryza sativa 0 100 0 100 0 100 0 100 1 90 2 90
Sesbania exaltata 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 2 90
Cassia obtusifolia 0 100 0 100 0 100 5 0 4 80 5 0
Brachiaria platyphylla 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100
Glycine max 2 90 2 80 3 40 3 30 4 0 4 0
Abutilon theophrasti 0 100 0 100 0 100 0 100 2 90 0 100
Triticum aestivum 0 100 3 80 2 70 4 10 4 20 5 0
Brassica kaber 0 100 3 20 5 0 5 0 5 0 5 0
Cyperus esculentus 2 90 2 60 3 0 3 30 4 0 4 0
Setaria lutescens 0 100 0 100 0 100 0 100 0 100 4 70
*Az A vegyület 1-[2,4-0ίυόΓ-5-(ρΓορ;ΐΓ§ιΊ-οχϊ)-ίΰηι!33-ΓηοΙ!ΐ-4-(ί]ί11ι.ιθΓ-ΓηϋΙί] j-/f-l.2,4-triazolin 5-on.
A két vizsgálandó vegyület herbicid aktivitásának Életképesség X
jobb összehasonlítása céljából a pusztulási százalék és 60 0 1
az életképesség alapján kiszámítjuk a biológiai haté- 1 1
konyságot (BE) az alábbi egyenlet segítségével: 2 0,75
BE = pusztulási °/o+X (100 - pusztulási °/o) 3 0,25
ahol X az életképességet minősítő számot jelenti az 4 0,12
alábbi összefüggés szerint: 65 5 0
-7194 703
Az alábbi III. és IV. táblázat a fenti I. és II. táblázat adataiból kiszámított BE-értékeket tünteti fel a találmány szerinti (la) vegyületre és a 2-klór-analógra vonatkozóan. A BE-értékek a herbicidhatékonysággal növekednek a maximális 100 értékig.
III. táblázat (I a) vegyület*
Preemergens biológiai hatékony-ág (BE)
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)
0,5 0,25 0,125 0,0625 0,0313 0,0156
Fajta BE BE BE BE BE BE
Echinochloa crus-galli 100 100 100 100 100 100
Convolvulus arvensis 100 100 100 91 82 74
Panicum antidotale 100 100 100 100 100 100
Xanthium pensylvanicum 100 98 98 48 25 0
Zea mays 100 100 100 100 100 78
Gossypium hirsutum 85 85 38 12 0 12
Setaria faberi 100 100 100 100 100 100
Setaria viridis 100 100 100 100 100 100
Ipomoea hederacea 100 100 100 93 78 25
Sorgum halepense 100 100 100 100 100 100
Oryza sativa 100 100 100 100 98 55
Sesbania exaltata 100 100 93 100 63 12
Cassia obtusifolia 100 100 100 33 12 12
Brachiaria platyphylla 100 100 100 100 100 85
Glycine max 100 100 100 100 93 85
Abutilon theophrasti 100 100 100 100 100 100
Triticum aestivum 100 100 100 95 40 40
Brassica kaber 100 100 100 100 56 0
Cyperus esculentus 100 90 93 70 33 12
Setaria lutescens 100 100 100 100 100 78
*Az (I a) vegyület a 2. példa vegyülete, l-[4-k[ór-2-fluor-5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-zl2-l,2,4-riazolin-5-on.
III. táblázat (folytatás)
A vegyület*
Preemergens biológiai hatékonyság (BE)
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)
0,5 0,25 0,125 0,0625 0,0313 0,0156
Fajta BE BE BE BE BE BE
Echinochloa crus-galli 100 100 100 100 100 100
Convolvulus arvensis 100 100 12 12 0 0
Panicum antidotale 100 100 100 100 100 100
Xanthium pensylvanicum 93 85 82 82 0 0
Zea mays 100 100 100 100 93 93
Gossypium hirsutum 63 82 12 0 82 12
Setaria faberi 100 100 100 100 100 100
Setaria viridis 100 100 100 100 100 100
Ipomoea hederacea 100 100 63 12 12 0
Sorghum halepense 100 100 100 100 100 100
Oryza sativa 100 100 100 100 100 100
Sesbania exaltata 100 100 93 100 48 12
Cassia obtusifolia 98 25 12 12 12 12
Brachiaria platyphylla 100 100 100 100 100 100
Glycine max 100 100 98 85 65 12
Abutilon theophrasti 100 100 100 100 100 100
Triticum aestivum 100 100 100 78 63 12
Brassica kaber 100 100 12 0 0 0
Cyperus esculantus 100 95 90 55 25 12
Setaria lutescens 100 100 100 100 100 96
*Az A vegyület l-[2,4-diklór-5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-d2-l,2,4-triazoIin-5-on.
-8194 703
IV. táblázat (I a) vegyület*
Posztemergens biológiai hatékonyság
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)
0,5 0,25 0,125 0,0625 0,0313 0,0156
Fajta BE BE BE BE BE BE
Echinochloa crus-galli 100 100 100 100 100 85
Convolvulus arvensis 100 100 100 100 100 93
Panicum antidotale 100 100 100 100 100 98
Xanthium pensylvanicum 100 98 93 12 0 0
Zea mays 100 100 100 100 83 90
Gossypium hirsutum 100 100 100 93 100 100
Setaria faberi 100 100 100 100 100 100
Setaria viridis 100 100 100 100 100 98
Ipomoea hederacea 100 100 100 100 100 95
Sorgum halepense 100 100 100 100 38 70
Oryza sativa 100 100 100 100 100 78
Sesbania exaltata 100 100 100 100 100 98
Cassia obtusifolia 100 100 100 100 48 55
Brachiaria platyphylla 100 100 100 100 100 98
Glycine max 100 100 100 93 73 48
Abutilon theophrasti 100 100 100 100 100 100
Triticum aestivum 100 100 100 93 38 0
Brassica kaber 100 100 100 100 78 0
Cyperus esculentus 95 100 90 80 25 0
Setaria lutescens 100 100 100 100 100 100
*Az (I a) vegyület a 2. példa vegyülete, l-[4-kIór-2-fluor-5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(di1)uor-inetil)-zl2-,l,2,4-triazolin-5-on.
IV. táblázat (folytatás)
A vegyület*
Posztemergens biológiai hatékonyság
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)
0,5 0,25 0,125 0,0625 0,0313 0,0156
Fajta BE BE BE BE BE BE
Echinochloa crus-galli 100 100 100 85 78 100
Convolvulus arvensis 100 100 100 65 12 100
Panicum antidotale 100 100 100 100 100 100
Xanthium pensylvanicum 75 25 12 25 0 0
Zea mays 100 100 100 98 12 65
Gossypium hirsutum 100 100 100 100 100 48
Setaria faberi 100 100 100 100 100 100
Setaria viridis 100 100 100 100 100 100
Ipomoea hederacea 100 100 100 100 100 91
Sorgum halepense 100 100 100 100 38 100
Oryza sativa 100 100 100 100 100 98
Sesbania exaltata 100 100 100 100 100 98
Cassia obtusifolia 100 100 100 0 82 0
Brachiaria platyphylla 100 100 100 100 100 100
Glycine max 98 95 55 48 12 12
Abutilon theophrasti 100 100 100 100 98 100
Triticum aestivum 100 85 93 21 30 0
Brassica kaber 100 40 0 0 0 0
Cyperus esculentus 98 90 25 48 12 12
Setaria lutescens 100 100 100 100 100 74
*Az A vegyület l-[2,4-diklór-5-(propargiI-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)-d2-l,2,4-triazolir -5-on.
-917
Az alábbi V. táblázat a találmány szerinti eljárással előállított (I a) vegyület és a korábbi ismert vegyület átlagos és teljes biológiai hatásosságát hasonlítja össze füves és széles levelű gyomokkal szemben. A füvek BE-értékei a III. táblázat (preemergens) vagy a IV. táblázat (posztemergens BE értékeinek átlagát jelentik Echinochloa crus-galli, Panicum antidotale, Setariafaberi Herrm., Setaria viridis, Sorghum halepense, Brartchiaria platyphylla, Cyperus esculentus és Setaria lutescens ellen. A széles levelűek BE-értékei Convolvulus arvensis, Xanthium pensylvanicum, Ipomoea hederacea, Sesbania exaitata, Cassia obtusifolia, Abutiion theophrasti és Brassica A'űAcr BE-értékeinek átlagát jelen tik. Amint a táblázatból látható, mindkét vegyület egyformán hatásos a füvek ellen, de a találmány szerinti vegyület lényegesen hatásosabb a nehezebb leküzdhető széles levelűekkel szemben. (Összetétel megegyezik az első biológiai példánál vizsgált készítmény összetételével. A széles levelűek preemergens próbáiban 0,5 kg/ha vonatkoztatási vegyületre van szükség 99-es BE-érték eléréséhez, míg a találmány szerinti eljárással előállított vegyületből csak 0,125 kg/ha szükséges hasonló gátlási szint eléréséhez. Ugyanígy a posztemergens próbában 0,5 kg/ha vonatkoztatási vegyület 96-os BE-értéket eredményez, míg a talál10 mány szerinti eljárással előállított vegyület 99-es BE-értéket ad a fenti koncentráció egynegyed részével, azaz 0,125 kg/ha alkalmazásával. így a széles levelűek ellen úgy preemergens, mint posztemergens módon alkalmazva a találmány szerinti eljárással előállított vegyület mintegy négyszer hatásosabb a megfelelő 2-klórvegyületnél.
V. táblázat
Átlagos biológiai hatékonyság Preemergens
Alkalmazott mennyiség (kg/ha)
Vegyület Fajta 0,50 BE 0,25 BE 0,125 BE 0,0625 BE 0,0313 BE 0,0156 BE
(I a)* Füvek 100 100 100 100 100 95
Széles levelűek 100 99 99 81 59 32
A* Füvek 100 100 100 100 100 99
Széles levelűek 99 87 68 45 25 18
(la) Füvek 100 100 Posztemergens 100 100 91 93
Széles levelűek 100 99 99 87 75 63
A Füvek 100 100 100 98 88 96
Széles levelűek 96 81 73 56 56 56
Az V. táblázatban:
*(Γ a) vegyület a 2. példa szerint előállított l-[4-klór-2fluor-5-(propargil-oxi)-fenil]-3-metil-4-(difluor-metil)d2-l,2,4-triazolin-5-on, és az A vegyület a megfelelő 1[2,4-diklór-5-(propargil-oxi)-fenil]-vegyületet.
A 3-7. példa vegyületeinél a fitotoxicitás adataival adtnk meg a gátlási θ/ο-ot. A gátlási %-ot a 0-100 értékelési -endszerhez hasonló módszerrel határoztuk meg a „Research Methods in Weed Science” (2. kiadás, szerkesztő B. Truelove; Southern Weed Science Society; Auburn University, Auburn, Alabama, 1977) leírása szerint. A használt értékelő rendszer a következő:
Értékelés, gátlási% Fő kategóriák leírása Termés leírása Gyom leírása
0 Nincs hatás Nincs termékcsökkenés vagy károsodás Nincs gyompusztulás
10 Enyhe elszíneződés vagy satnyuiás Nagyon csekély gyompusztulás
20 Enyhe hatás Némi elszíneződés, satnyult vagy lábon áll Csekély gyompusztulás
30 Kifejezettebb terméskárosodás, de nem tartós Csekély - elégtelen gyompusztulás
40 Mérsékelt károsodás, a termés általában „felépül” Elégtelen gyompusztulás
50 Mérsékelt hatás Terméskárosodás tartósabb, „felépülés” Elégtelen - mérsékelt gyompusztulás
60 Tartós terméskárosodás, nincs „felépülés” Mérsékelt gyompusztulás
70 Súlyos károsodás és nincs lábonállás Pusztulás a kielégítőnél némileg kisebb
80 Súlyos Termés csaknem elpusztult, kevés túlélő Kielégítő - jó gyompusztulás
90 Csaknem véletlenül maradt élő növény Nagyon jó - kitűnő gyompusztulás
100 Teljes hatás Teljes terméspusztulás Teljes gyompusztulás
-1019
A kiválasztott alkalmazási szinteken a 3-7. példa vegyületeire kapott herbicidadatokat az alábbi VI. és VII. táblázat tartalmazza. A táblázatokban a vizsgált vegyületeket a példák száma alapján azonosítjuk. A táblázatokban „kg/ha” kilogramm/hektárt és „C°/o” gátlási%ot jelent.
VI. táblázat Preemergens aktivitás
Vegyület száma* 3 4 5 6 7
Alkalmazás (kg/ha) 1,0 0 25 1,0 0,5 0,5
Fajta C% C°/o c% c% c%
Gyapot (Gossypium hirsutum) 50 70 100 20 90
Szójabab (Glycine max) 100 100 100 90 100
Kukorica (Zea mays) 100 100 100 100 100
Rizs (Oryza sativa) 100 100 90 100 100
Búza (Triticum aestivum) 100 100 100 100 100
Apró szulák (Convolvulus arvensis) 100 100 100 100 100
Folyondár szulák (Ipomoea hederacea) 100 00 100 100 100
Kakaslábfű (Echinochloa crus-galli) 100 00 100 100 100
Selyemmályva (Abutílon theophrasti) 100 00 100 100 100
Zöld muhar (Setaria viridis) 100 - 00 100 100 100
Fenyér cirok (Sorghum halepense) 100 00 100 100 100
Sárga palka (Setaria lutescens) 100 40 100 80 90
VII. táblázat Posztemergens aktivitás
Vegyület száma* 3 4 5 6 7
Alkalmazás (kg/ha) 1,0 ),25 1,0 0,5 0,5
Fajta C°/o C°/o c% c% C%
Gyapot (Gossypium hirsutum) 100 100 100 100 100
Szójabab (Glycine max) 100 90 100 90 80
Kukorica (Zea mays) 70 90 100 30 80
Rizs (Oryza sativa) 90 100 100 30 100
Búza (Triticum aestivum) 60 100 100 30 90
Apró szulák (Convolvulus arvensis) 100 100 100 100 100
Folyondár szulák (Ipomoea hederacea) 100 100 100 100 100
Selyemmályva (Abutilon theophrasti) 100 100 100 100 100
Kakaslábfű (Echinochloa crus-galli) 100 100 100 100 100
Zöld muhar (Setaria viridis) 100 100 100 100 100
Fenyér cirok (Sorghum halepense) 100 90 100 80 90
Sárga palka (Setaria lutescens) 100 50 100 40 90
*A vegyület száma annak a példának a száma, amely szerint az illető vegyületet előállítottuk.
A következő herbicid adatok a herbicid hatást szemléltetik, gyapotra nézve kedvező szelektivitással. A vizsgált vegyület az ID példa szerint (R = metilcsoport). A vizsgálatot ugyanúgy végeztük, mint ahogyan azt a 3-7. példák szerint előállított vegyületekkel kapcsolatban leírtunk; az eredményeket a VHI. táblázatban foglaltuk össze.
Fajta Preemergens Posztemergens
alkalmazás alkalmazás
Selyemmályva 100 100
Kakaslábfű 100 100
Takó muhar 100 100
1 enyér cirok 100 100
Sárga palka 100 90
VIII. táblázat
Herbicid aktivitás (Növényházi vizsgálat)
ID példa szerinti vegyület Kontroll % 0,5 kg/ha
Fajta Preemergens alkalmazás Posztemergens alkalmazás
Gyapot 0 60
Szójabab 100 40 60
Kukorica 100 100
Rizs 100 100
Búza 100 100
Apró szulák 95 100
Kerti folyondár 100 100 65
Vizsgáltuk a következő összetételű, 4,92 t°/o-os vizes
zuszpenzió hatását is: Komponens tömeg%
Hatóanyag 4,92
Mikrobaellenes szer 0,05
Habzáscsökkentő 0,10
C felületaktív anyag 2,60
D felületaktív anyag 0,40
Sűrítő 0,35
Szuszpendálószer 0,45
Propilénglikol 6,00
Víz 85,13
-1121
194 703
A fenti készítmény hatóanyagként az ID példa szerinti vegyületet tartalmazta. A mikrobaellenes szer nátrium-o-fenil-fenát-tetrahidrát (Dowazide A néven forgalmazott termék). A habzáscsökkentő komponens egy vízzel hígítható szilikonemulzió volt, melyet Dow Coorning AF néven forgalmaznak. C felületaktív anyagként etilén-oxid és egy hidrofób bázis (propilénoxid és propilénglikol kondenzálásával előállítva) kondenzátumát alkalmaztuk, amely egy nem-ionos paszta, és a kereskedelemben Pluronic P84 néven szerezhető be. A D felületaktív anyag egy anionos folyadék volt, mely egy komplex szerves foszfát-észter nátriumsóját tartalmazza és kereskedelmi neve GAFAC LO-529. A sűrítő komponens „Kelzan M” néven árusított xantánmézga, a szuszpendáló szer pedig kolloidális magnézium-alumínium-szilikát volt, melynek kereskedelmi neve Veegum.
A szuszpenzió herbicid aktivitását a IX. táblázat tartalmazza.
IX. táblázat
Herbicid aktivitás - 4,92 t%-os vizes szuszpenzió esetében Preemergens hatás %-os kontroll mennyiségnél
Gossypium Hirsutum 0
Abutilon Theophrasti 100
Amaranthus Blitoides 100
Anoda Cristata 92
Cassia Obtusifolia 56
Convovulus Arvensis 78
Datura Stramonium 100
Demondiom Tortuosum 72
Euphorbia Heterophylla 92
Ipomoea Hederacea
Var. Hederacea 89
Ipomoea Purpurea 90
Ipomoea Sp 89
Portulaca Oleracea 100
Sesbania Exaltalta 75
Sida Acuta 100
Sida Spinosa 100
Solanum Nigrum 100
Xanthium Persylvanicum 60
Brachiaria Platyphylla 100
Cenchrus Echinatus 100
Digitaria Sp 100
Echinochloa Grus-Galli 100
Echinochloa Colonum 91
Eleusine Indica 95
Panicum Texanum 98
Sorghum Malapense 90
Cyperus Esculentus 80
Herbicid alkalmazáshoz a fentebb meghatározott hatóanyagokat herbicid készítményekké formáljuk szokásosan használt adjuvánsokkal és hordozókkal összekeverve, hogy megkönnyítsük a hatóanyagok diszpergálását a kívánt hatás eléréséhez, figyelembe véve azt a tényt, hogy toxikus anyagok formálása és alkalmazási módja befolyásolhatja az anyagok aktivitását egy adott alkalmazásnál. így mezőgazdasági használat12 hoz a találmány szerinti eljárással előállított herbicid hatású vegyületeket viszonylag nagy részecskeméretű szemcsékké, vízoldható vagy vízben diszpergálható szemcsékké, hintőporokká, nedvesíthető porokká, emulgeálható koncentrátumokká, oldatokká vagy más, ismer* típusú készítménnyé dolgozzuk fel, függően a kívánt alkalmazási módtól.
Preemergens alkalmazáshoz a herbicid készítményeket általában permet, por vagy szemcse alakjában alkalmazz! ik a területen, ahol a vegetáció visszaszorítása kívánatos. A növényi növekedés posztemergens gátlásához többnyire permetet vagy port használunk. E készítményeket 0,1 tömeg%, 0,2 tömeg°/o vagy 0,5 tömeg%-ból 95 tömeg%-nyi hatóanyagot tartalmazhatnak.
A porok a hatóanyag és finom eloszlású szilárd anyagok, mint talkum, természetes agyagok, kovaföid, lisztek, mint dióhéj és gyapotmagliszt, és egyéb szerves vagy szervetlen szilárd anyagok szabadon folyó keverékei. melyek a toxikus anyag számára diszpergálószerek és hordozók; e finom eloszlású szilárd anyagok átlagos részecskemérete kisebb mintegy 50 μ-nál. Egy jellemző porkészítmény 1,0 rész herbicid vegyületet és 99,0 '.ész talkumot tartalmaz.
Prc emergens és posztemergens használathoz a nedvesíthet ő porok is hasznos készítmények; ezek finom eloszlású részecskékből állnak, melyek vízben vagy más diszpergáló közegben könnyen szétoszlanak. A nedvesíthető port végül a talajon alkalmazzuk száraz por formájában, vagy vízben vagy más folyadékban emulgeálva. A nedvesíthető porokhoz jellemző hordozó például a fuller-föld, kaolin anyagok, kovasavak és más jól abszorbeálódó és nedv isítő szervetlen hígítók. Általában körülbelül 5-90% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető porokat készítünk a hord· tzó abszorpció képességétől függően, melyek szokásosan kevés nedvesítő, diszpergáló vagy emulgeáló szert is tartalmaznak a diszperzió megkönnyítése céljából. Egy hasznos nedvesíthető porkészítmény például 80,8 rész herbcidvegvületet, 17,9 rész Palmetto-agyagot, 1,0 rész nátriim-lignoszulfonátot és 0,3 rész szulfonált alifás poliésztert tartalmaz nedvesítőszerként.
Nedvesíthető porok tipikus példái a következők:
Komponens Tömegbe
ID vegyület 40,0
Nátrium-ligninszulfonát 20,0
Attapulgit agyag 40,0
ID vegyület 90,0
Diói til-nátrium-szulfoszukcinát 0,1
Szintetikus, finoman eloszlatott
szilír ium-dioxid 9,9
ID vegyület 20,0
Náti ium-alkil-naftalinszulfonát 4,0
Náti ium-ligninszulfonát 4,0
Kis viszkozitású metil-cellulóz 3,0
Attapulgit agyag 69,0
ID vegyület 25,0
Bázis:
96 t% hidratált
al umínium-magnézium-szilikát; 75,0
2 t% nátrium-ligninszulfonát por
2 t% anionos
nátrium-alkilnaftalinszulfonátpor
Gyakran további nedvesítőszert és/vagy olajat
adunk a posztemergens alkalmazásra szánt tartályke-1223 verékhez, hogy elősegítsük a levélen való szétterülést és a növény általi felszívódást.
Herbicid alkalmazáshoz egyéb hasznos készítmények az emulgeálható koncentrátumok. Ezek homogén folyadékok, vagy vízben vagy más diszpergáló közegben diszpergálható pépes készítmények. Kizárólag a herbicid vegyületből és folyékony vagy szilárd emulgeátorból állhatnak, vagy folyékony hordozót, mint xilolt, nehéz aromás naftákat, izoforont, vagy más nem illékony szerves oldószert is tartalmazhatnak. Herbicid alkalmazásához ezeket a koncentrátumokat vízben vagy más folyékony hordozóban diszpergáljuk, és általában permet alakjában alkalmazzuk a kezelendő területen. A hatóanyag tömeg°/o-a változhat az alkalmazás tervezett módjától függően, de általában a herbicid készítmény 0,5-95 tömeg°/o-át teszi ki.
. Tipikus emulgeálható koncentrátum például a következő:
Komponens TömegVo
ID vegyület 40
Mikrobaellenes szer 0,05
Habzáscsökkentő 0,1
C felületaktív anyag 2,6
D felületaktív anyag 0,4
Sűrítő 0,35
Szuszpendálószer 0,45
Propilénglikol (fagyás elleni szer) 6,0
Víz 50,05
A készítményben szereplő összetevők megegyeznek a herbicid (hatástani) vizsgálatoknál a 4,92 tömeg°/o-os vizes szuszpenziónál megadott összetevőkkel.
További emulgeálható koncentrátumok például az
alábbiak:
Komponens TömegVo
2. példa szerinti vegyület 53,1
Alkil-naftalinszulfonát és
poli-(oxi-etilén-éterek) keveréke 6,0
Epoxidált szójaolaj 1,0
Xilol 39,99
2. példa szerinti vegyület 10,0
Alkil-naftalinszulfonát és
poli-(oxi-etilén-éterek) keveréke - 4,0
Xilol 86,0
Az emulgeálható koncentrátumokhoz hasonló készítmények azok, amelyeknél a hatóanyag folyékony vivőanyagban, rendszerint vízben van szuszpendálva. Ezek a készítmények tartalmazhatnak kis mennyiségű felületaktív anyagot, hatóanyagtartalmuk 0,5-951%, általában 10-50 t%. Ezek a folyékony készítmények alkalmazás céljára vízzel vagy más folyékony vivőanyaggal hígíthatok, felhasználásuk rendszerint a terület permetezése révén történik. Ilyenek a következő készítmények:
Komponens TömegVo
3. példa szerinti vegyület 46,0
Kolloid .magnézium-alumíníum-szilikát 0,4
Nátrium-alkil-naftalinszulfonát 2,0
Paraformaldehid 0,1
Víz 41,7
Propilénglikol 7,5
Telítetlen alkoholok 2,5
Xantán-mézga 0,8
3. példa szerinti vegyület 45,0
Víz 48,5
Tisztított smektit agyag 2,0
Xantín-mézga 0,5
Nátrium-alkil-naftalinszulfonát 1,0
Telítetlen alkoholok 3,0
A mezőgazdasági készítményekben használt jellemző nedvesítő, diszpergáló vagy emulgeáló szerek közé tartoznak például az alkil- és alkil-aril-szulfonátok és szulfátok és nátriumsóik; kettőnél több hidroxilgyököt tartalmazó alkoholok; szulfátéit nagy szénatomú alkoholok, poü(etilén-oxidok); szulfonált állati és növényi olajok; szulfonált ásványolajok; több bázisú alkoholok zsírsav-észtrerei és ezeknek az észtereknek etilén-oxid és etilén-oxid addiciós termékei. Számos más típusú felületaktív szer is elérhető kereskedelmi forgalomból. Ha felületaktív szert használunk az általában a herbicid készítmény 1-15 tömeg%-át teszi ki.
Más hasznos készítmények az egyszerű oldatai vagy szuszpenziói a hatóanyagnak, viszonylag nem illékony oldószerben, mint vízben, magvakból készített olajban, 1 erozinban, propilénglikolban vagy más megfelelő oldószerben. Ilyen készítmények például a következők:
Komponensek TömegVo
4. példa szerinti vegyület 25,0
Poli-(oxi-etilén)-szorbitol-hexaoleát 5,0
Nagy aromás-tartalmú szénhidrogén olaj 70,0
Vizes szuszpenzió
Komponensek TömegVo
5. példa szerinti vegyület 40,0
Poliakrilsav sűrítő 0,3
Dode :il-fenol-polietilénglikol-éter 0,5
Dinát 'ium-foszfát 1,0
Mono nátrium-foszfát 0,5
Poli-(' inil-alkohol) 1,0
Víz 56,7
A herbicid alkalmazásra szolgáló egyéb készítmények közé a hatóanyag diszpergáló közeggel készült egysze rű oldatai tartoznak; a kívánt koncentrációjú diszpergáló közegben a vegyület teljesen feloldódik. Alkalmas közeg az aceton, alkilezett naftalinok, xilol vagy más szerves oldószerek. Megfelelő oldat pl. 65 t°/o hatóanyagot és 1-101% felületaktív anyagot tartalmaz.
A szemcsés készítmények, melyekben a hatóanyagot viszonylag durva részecskékre visszük fel, különösen ha sznosak például légi úton való kiszóráshoz. Nyomás al itt tartott permetek, jellemzően aeroszolok szintén használhatók, melyekben a hatóanyag finom eloszlású fc rmában van diszpergálva alacsony forráspontú, diszpe gáló hatású folyékony hordozó, mint freonok elpáro'gásának eredményeképpen. A találmány szerinti hatóanyagok herbicid alkalmazásához a vízoldható vagy vízben diszpergálható granulátumok szintén haszno sak, melyek szabadon folyó, nem poros, vízben jól old )dó vagy vízzel elegyedő készítmények. Ezek a 3 920 412 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetett, és itt csak hivatkozásképpen megemlített oldható vagy diszpergálható szemcsés készítmények igen alkalmasak a találmány szerinti hatóanyagok alkalmazására.
A te íileten való felhasználáskor a vízben diszpergálható illeú e oldható szemcsés készítmények, emulgeálható koncer trátumok, folyékony koncentrátumok, oldatok és hasonlók vízzel hígíthatok, megfelelő koncentrátum, például 0,’ t%, 0,2 t°/o, l,5t% vagy 2 t% eléréséig.
-1325
194 703
A találmány szerinti készítmények rovar-, gomba-, nematódaölő készítményekkel, növényi növekedést szabályozó anyagokkal, műtrágyákkal és más mezőgazdasági vegyszerekkel összekeverhetők és hatásos talajfertőtlenítő szerekként, valamint szelektív herbicidekként használ- 5 hatók a mezőgazdaságban. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületet tartalmazó készítményt, mely adott esetben más mezőgazdasági vegyszereket is tartalmaz, természetesen hatásos koncentrációjú hatóanyagot tartalmazó mennyiségben alkalmazzuk; ez a mennyiség lehet 10 50 g/ha vagy kevesebb, általában 50-1000 g/ha, előnyösen pedig 100-500 g/ha.
A találmány szerinti herbicid készítmények más herbicidekkel kombinálva is használhatók, például összekeverhetők azonos vagy nagyobb mennyiségű ismert herbicid- 15 dél, mint klór-acetanilid herbicidekkel, így 2-klór-N-(2,6dietil-fenil)-N-(metoxi-metil)-acetaniliddel (alaklór), 2klór-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N-(2-metoxi-l-metil-etil)acetamiddal (metolaklór) és N-(klór-acetil)-N-(2,6-dietilfenil)-glicinnel (dietatil-etil); benzotiadizinon herbicidek- 20 kel, mint 3-(l-metil-etil)-(lH)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxiddal (benzaton); triazin herbicidekkel, mint 6-klór-N-etil-N-(l-metil-etil)-l,3,5-triazin-2,4-díaminnal (atrazin), és 2-[4-klór-6-(etil-amino)-l,3,5-triazin2-il]-ammo-2-metil-propionitrillel (cianazin); dinitro-ani- 25 lin herbicidekkel, mint 2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-(trifluor-metilj-anilinnel (trifluralin); és aril-karbamid herbicidekkel, mint N’-(3,4-diklór-fenil)-N,N-dimetil-karbamiddal (diuron) és N,N-dimetil-N’-[3-(trifluor-metil)-fenilj- karbamiddal (fluometuron). 30

Claims (3)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy
    4,92-90 tömeg°/o mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet - ahol
    R jelentése 2-propenil-, 1-metil-etil-, l-metil-2-propinil-, metoxi-metil-, 2-propenil- vagy l-metil-2metoxi-etil- vagy metilcsoport tartalmaz, önmagában ismert felületaktív anyaggal, előnyösen etilén-oxid és bázis - mely propilén-oxid és propilén-glikol kondenzálásával előállított - nem ionos kondenzátummal és hordozóanyaggal, előnyösen vízzel együtt.
  2. 2 Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben R jelentése metilcsopor.
  3. 3. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előálllítására, ahol
    R jelentése metil-, 2 propinil-, 1-metil-etil-, 1 metil2-propinil-, metoxi-metil-, 2-propenil- vagy 1-metil-2-metoxi-etil-csoport, azzal jellemezve, hogy
    r) a (VII) képletű vegyületet R-X általános képletű vegyülettel - ahol
    R jelentése a fenti és
    X könnyen kilépő csoportot, előnyösen klór-, brómvagy jódatomot jelent reagáltatjuk bázis jelenlétében, vagy
    b) (VIII) általános képletű vegyületet - ahol R jelentése a fenti CHFj-X általános képletű vegyülettel - ahol
    X jelentése a fenti reagáltatjuk fázistranszfer katalizátor, előnyösen tetra-alkil-ammónium-halogenid és bázis, előnyösen nátrium-hidroxid jelenlétében.
HU851476A 1984-03-29 1985-03-04 Herbicides containing as reagent derivatives of 1-arildelta-above-2-1,2,4-triazolin-5-on and process for production of the reagents HU194703B (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US59460284A 1984-03-29 1984-03-29
US67329184A 1984-11-20 1984-11-20
PCT/US1985/000357 WO1985004307A1 (en) 1984-03-29 1985-03-04 Herbicidal 1-aryl-delta2-1,2,4-triazolin-5-ones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT38220A HUT38220A (en) 1986-05-28
HU194703B true HU194703B (en) 1988-03-28

Family

ID=27082025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU851476A HU194703B (en) 1984-03-29 1985-03-04 Herbicides containing as reagent derivatives of 1-arildelta-above-2-1,2,4-triazolin-5-on and process for production of the reagents

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0177553A4 (hu)
AU (1) AU566839B2 (hu)
BR (1) BR8506209A (hu)
CA (1) CA1246589A (hu)
HU (1) HU194703B (hu)
IL (1) IL74737A0 (hu)
IT (1) IT1200433B (hu)
WO (1) WO1985004307A1 (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU573930B2 (en) * 1984-10-31 1988-06-23 Fmc Corporation Herbicidal aryl triazolinones
EP0220952A1 (en) * 1985-10-26 1987-05-06 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Process for producing 1,2,4-triazolin-5-one derivatives, and intermediates therefor
AU572739B2 (en) * 1985-10-26 1988-05-12 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 1,2,4-triazolin-5-one derivatives
JPS6299368A (ja) * 1985-10-26 1987-05-08 Nippon Nohyaku Co Ltd Δ↑２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途
JPH02500271A (ja) * 1986-08-20 1990-02-01 エフ エム シー コーポレーション 除草剤
JPS63150267A (ja) * 1986-12-16 1988-06-22 Showa Roodeia Kagaku Kk オキサジアゾロン誘導体及び除草剤
US4761174A (en) * 1987-04-14 1988-08-02 Fmc Corporation Triazolin-5-one herbicides
WO1988005264A1 (en) * 1987-01-15 1988-07-28 Fmc Corporation Triazolin-5-one herbicides
US4846875A (en) * 1987-07-21 1989-07-11 Fmc Corporation Herbicidal triazolinones
UA26918C2 (uk) 1988-08-31 1999-12-29 Фмк Корпорейшн Похідhі триазоліhоhу, що проявляють гербіцидhу активhість, гербіцидhа композиція, спосіб придушеhhя росту бур'яhів
DE19802697A1 (de) 1998-01-24 1999-07-29 Bayer Ag Selektive Herbizide auf Basis von N-Aryl-triazolin(thi)onen und N-Arylsulfonylamino(thio)carbonyltriazolin(thi)onen

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4404019A (en) * 1980-12-24 1983-09-13 Sumitomo Chemical Company, Limited 3-Chloro-1-phenyl-1,2,4-triazolin-5-ones and their use as herbicides
CH651029A5 (de) * 1980-12-25 1985-08-30 Nihon Nohyaku Co Ltd Triazolin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide mittel.
JPS57197268A (en) * 1981-05-29 1982-12-03 Sumitomo Chem Co Ltd Substituted phenylhydantoin derivative, its preparation, and herbicide containing the same as active ingredient
US4452981A (en) * 1981-09-19 1984-06-05 Sumitomo Chemical Company, Limited 4-(2-Fluoro-4-halo-5-substituted phenyl)urazols, and their production and use
JPS58157771A (ja) * 1982-03-11 1983-09-19 Nippon Nohyaku Co Ltd △２−１，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製法並びにその用途

Also Published As

Publication number Publication date
IT1200433B (it) 1989-01-18
HUT38220A (en) 1986-05-28
EP0177553A4 (en) 1986-08-21
CA1246589A (en) 1988-12-13
BR8506209A (pt) 1986-04-15
IT8520115A0 (it) 1985-03-27
IL74737A0 (en) 1985-06-30
WO1985004307A1 (en) 1985-10-10
EP0177553A1 (en) 1986-04-16
AU566839B2 (en) 1987-10-29
AU4115485A (en) 1985-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4398943A (en) Triazolinone derivative and herbicidal use thereof
US5125958A (en) Herbicidal triazolinones
HU186742B (en) Herbicide composition and process for preparing the active substance of the composition
WO1990002120A1 (en) Herbicidal triazolinones
US5344812A (en) Herbicidal 2-[(4-heterocyclic-phenoxymethyl)phenoxy]-alkanoates
HU194703B (en) Herbicides containing as reagent derivatives of 1-arildelta-above-2-1,2,4-triazolin-5-on and process for production of the reagents
HU195722B (en) Herbicide compositions containing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives as active component and process for producing delta-2-1,2,4-triazolin-5-one derivatives
EP0322413A1 (en) Herbicides
AU588120B2 (en) Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5- ones and sulfur analogs thereof
US4818276A (en) Herbicidal 1-aryl-Δ2 -1,2,4-triazolin-5-ones
US4894084A (en) Substituted quinolinonyl and dihydroquinolinonyl triazolinone herbicides
US4906281A (en) Herbicidal 9-arylimino-8-thia-1,6-diazabicyclo [4.3.0]nonane-7-ones (and thiones)
US4830659A (en) 9-(2H-1,4-benzoxazin-3(4H)-on-6-yl)imino-8-thia-1,6-diazobicyclo[4.3.0]nonane-7-one(and thiones)herbicides
US4909829A (en) Substituted quinolinonyl and dihydroquinolinonyl tetrazolinone herbicides
US4985065A (en) Tetrazolinone herbicides
FR2589154A1 (fr) Derives de la d2-1,2,4-triazoline-5-one, procede pour leur preparation et leurs utilisations
US5217520A (en) Herbicidal triazolinones
US4956004A (en) Herbicidal triazinediones
US4906284A (en) Herbicidal fluoropropyl compounds
EP0221083A1 (en) Haloalkyl triazolinones
US4846882A (en) Herbicidal aryl tetrahydrophthalimides
USH1785H (en) Herbicidal heterocyclyl-spirobicyclic catechols
US4913723A (en) 9-Arylimino-8 thia-1,6-Duzafucyclo[4.3.0] nomane-7-one (and thione) herbicides
US4994104A (en) Tetrahydrophthalimide carbamate herbicidal compositions
AU697128B2 (en) Pesticidal oxadiazines