HU193515B - Liguid dental compositions and process for producing them - Google Patents

Liguid dental compositions and process for producing them Download PDF

Info

Publication number
HU193515B
HU193515B HU813582A HU358281A HU193515B HU 193515 B HU193515 B HU 193515B HU 813582 A HU813582 A HU 813582A HU 358281 A HU358281 A HU 358281A HU 193515 B HU193515 B HU 193515B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
filler
composition
volume
particle size
weight
Prior art date
Application number
HU813582A
Other languages
English (en)
Inventor
Maurice J Ratcliffe
Thomas A Roberts
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26277717&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU193515(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HU193515B publication Critical patent/HU193515B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány polimerizációképes anyagokat és szervetlen töltőanyagokat tartalmazó fogászati kompozíciókra vonatkozik.
Fogászati célokra eddig már igen sokféle polimerizációképes anyagot — például poliuretánokat, akrilát- és metakrilát-monomereket és -polimereket, poliamidokat, epoxid-vegyületeket és polisztirolokat — alkalmaztak a legkülönfélébb célokra, például fogászati tömőanyagokként, koronakészítéshez, alapozóanyagokként, zománcanyagokként, bevonatképzésre és ragasztásra. Egyes felhasználási területeken a polimerizációképes anyagokhoz a kívánt szín és/vagy szilárdság elérése érdekében szervetlen töltőanyagokat is adtak.
A fogászati tömőanyagokban polimerizációképes anyagokként előnyösen diakrilátokat — például biszfenol-A és glicidiI-metakrilát (ezt a reagenst időnként bisz-GMA-nak nevezik) reakciótermékét (lásd a 3 066 112. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást és a 2 816 823. sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot) — vinil-uretán-előpolimereket (lásd az 1 352 063. számú nagy-britanniai szabadalmi leírást) használnak fel. Ezeket az etilénszerűen telítetlen anyagokat közvetlenül a felvitel helyén polimerizálják hagyományos összetételű redox katalizátor-rendszerek (például amin/peroxid keverékek) felhasználásával. Katalizátorként egyes esetekben ultraibolya fényt vagy — előnyösen — látható fényt alkalmaznak (lásd az 1 408 265. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírást). Ezek a kompozíciók legföljebb 90 tömeg% közömbös szervetlen töltőanyagot tartalmazhatnak (ilyen kompozíciókat ismertet többek között az 1 465 897.,
488 403., 1 498 421. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás, a 3 629 187. és 3 709 866. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás és a 2 419 887. sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat).
Már régóta szükség van olyan, polimerizációképes anyagokat tartalmazó fogászati kompozíciókra, amelyek kikeményítés után az amalgáméhoz hasonló vagy annál kedvezőbb fizikai tulajdonságokkal — elsősorban jó kopási és nyúlási jellemzőkkel — rendelkeznek.
Azt tapasztaltuk, hogy ha a fogászati kompozíciókban meghatározott szemcseméretű töltőanyagok meghatározott arányú keverékét használjuk fel, olyan készítményekhez jutunk, amelyek fizikai jellemzőik tekintetében és esztétikai szempontokból egyaránt megfelelnek a követelményeknek.
A találmány tehát folyékony fogászati kompozíciókra vonatkozik, amelyek (A) legalább egy akrilsav- vagy alkakrilsav-észtert és adott esetben vinil-uretánt és/vagy diói glicidil-alkakriláttal képezett reakciótermékét tartalmazó, folyékony polimerizációképes anyagot, (B) szemcsés szervetlen töltőanyagot, (C) a folyékony polimerizációképes anyag tömegé/e vonatkoztatva legföljebb 10 tömeg% polimerizációs katalizátort, amely 400— 500 mg hullámhosszon gerjeszthető ketonból, mint oxidáló komponensből, és a ketont gerjesztett állapotban redukálni képes, a nitrogénatommal szomszédos helyzetben l
-GH- csoportot tartalmazó szerves aminból mint redukáló komponensből áll, és (D) a szervetlen töltőanyag tömegére vonatkoztatva 0,1 —10 tömeg% diszpergálószert, amely (II) általános képletű foszfor-oxisav és (III) általános képletű bázikus szerves nitrogénvegyület 0,5:1 és 100:1 közötti mólarányú keverékéből áll — a felsorolt képletekben
R, 6—22 szénatomos alkilcsoportot vagy
200-nál nagyobb — előnyösen 500 és
000 közötti — molekulasúlyu hidroxi-alkil - poli (oxi - alkilén) - vagy karboxi-alkil - poli-(oxi - karbonil-alkilén)-csoportot jelent,
R2 az R, szubsztituensnél megadott csoportot vagy hidrogénatomot vagy 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelent,
Z, az R, szubsztituensnél meghatározott csoportot jelent, és
Z2 és Z3 azonos vagy különböző lehet és jelentésük az R2 szubsztituensnél meghatározott csoport — tartalmaznak. A találmány szerinti folyékony fogászati kompozíciókat az jellemzi, hogy a szervetlen töltőanyagot a
T ν,δ„=--100
P+T képlet szerint számítva 60—85 térfogat% mennyiségben tartalmazzák — a képletben V,a„ a töltőanyag térfogat%-át, T a töltőanyag össztérfogatát és P a polimerizációképes anyag össztérfogatát jelenti —, és a töltőanyag olyan finomszemcsés töltőanyag-komponensből — előnyösen szilícium-dioxidból —, amelyben a szemcsék átlagos mérete a leghosszabb irányban 0,1 pm-nél kisebb, és nagyméretű töltőanyag-komponensből — előnyösen radio-opak szervetlen anyagból — áll, amelyben a szemcsék átlagos mérete a leghosszabb irányban 0,5—80 pm, és a kompozícióban a finomcsemcsés töltőanyag részaránya a
FT
Vft =- - 100
P+FT képlet szerint számítva 10—55 térfogat% — a képletben Vft a finomszemcsés töltőanyag térfogat %-át, FT a finomszemcsés töltőanyag össztérfogatát és a P polimerizációképes anyag össztérfogatát jelenti.
A találmány szerinti kompozíciókban szereplő polimerizációs katalizátorok általánosan
-2193515 ismert, gerjeszthető keton komponenst és a keton komponenst redukáló szerves amin komponenst tartalmazó katalizátor-kompozíciók. Ilyen katalizátor-kompozíciókat ismertet többek között az 1 408 265 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás. Az ott ismertetett katalizátor-kompozíciók keton komponensként fluorenont vagy (IV) általános képletű a-di-ketonokat, szerves amin komponensként pedig (R)3N általános képletű vegyületeket tartalmaznak — a képletekben az A csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, és szénhidrogéncsoportot vagy szubsztituált szénhidrogéncsoportot jelentenek, míg az R csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek és hidrogénatomot, szénhidrogéncsoportot vagy szubsztituált szénhidrogéncsoportot jelentenek, továbbá két R csoport a közbezárt nitrogénatommal együtt gyűrűt is alkothat, azzal a feltétellel, hogy egyidejűleg legföljebb két R csoport jelenthet hidrogénatomot, és ha a nitrogénatom közvetlenül egy aromás R csoport aromás gyűrűjéhez kapcsolódik, a két további
R csoport legalább egyike -CH- egységet tartalmaz.
A találmány szerinti kompozícióval kapcsolatban használt „folyékony megjelölésen az adott alkalmazástechnikai célnak megfelelő viszkozitású kompozíciókat értünk. Így például ha a kompozíciót fogtömésre használjuk fel, a kompozíciónak eléggé sűrünfolyónak kell lennie ahhoz, hogy egybefüggőmasszaként a lyukas fogba tölthető legyen, és nem lehet olyan híg, hogy felvitel után könynyen kifolyjon a lyukból. Ha a kompozíciót zománcanyagként kívánjuk felhasználni, a kompozíciónak elég viszkózusnak kell lennie ahhoz, hogy végigfolyjon a fog felületén. A polimerizációképes anyaggal kapcsolatban használt „folyékony megjelölésen azt értjük, hogy a polimerizációképes anyag szobahőmérsékleten mért viszkozitása megfelelő érték ahhoz, hogy a polimerizációképes anyag az esetleges egyéb folyékony komponensek — például a (C) és (D) komponens — bekeverése után folyékony kompozíciót képezzen, amelyben a polimerizációképes anyag illékonysága nem túl nagy.
Polimerizációképes anyagként a fogászati célokra felhasználható folyékony, etilénszerüen telítetlen, polimerizációképes gyanták bármelyikét alkalmazhatjuk. A polimerizációképes anyag előnyösen diakrilát vagy dimetakrilát lehet — ezek közül példaként a korábban felsorolt anyagokat említjük meg. Polimerizációképes anyagként különösen előnyösen alkalmazhatunk vinil-uretánokat (például az 1 352 063., 1 465 097. és 1 498 421. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban és a 2 419 887.sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátás! iratban ismertetett vegyületeket), továbbá diolok — például glikolok, különösen előnyösen biszfenolok — és glicidil-aIkakrilátok reakciótermékeit (ilyen anyagokat ismertet többek között a 3 066 112. és a 4 131 729. sz.
amer kai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).
G’icidil-alkakrilát és diói reakciótermékeként különösen előnyösen használhatjuk fel az (I) képletű vegyületet.
A korábban idézett nagy-britanniai szabadalmi leírásokban és német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban ismertetett vinil-uretánok közül előnyösek az OCN-R'-NCO általános képletű diizocianátok és HO-R2-OH általános képletű diolok — a képletekben R1 kétvegyértékü szénhidrogéncsoportot jelent, R2 pedig két fenolos vagy alkoholos csoportot tartalmazó szerves vegyület al kilén-oxid da I képezett kondenzátumának maradékát jelenti — reakciójával előállított uretán-előpolimerekből és akrilsav- vagy metakrilsav-észterekből legalább 2 szénatomos hidroxi-alkanollal képezett reakciótermékek.
A vinil-uretánok közül előnyöseknek bizonyultak az 1401805., 1428672. és 1430303. számi nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett, alkil- vagy aril-di-izocianátok (előnyösen alkil-di-izocianátok) és hidroxi-alkil-akrilátok vagy alkakrilátok reakciójával előállítót vegyületek, továbbá a vinil-maleát-uretánok és a vinil-izocianurátok.
A polimerizációképes anyag egyes esetekben szilárd vagy félig szilárd anyag lehet. Figyel ?mbe véve, hogy a szervetlen (például szilícium-dioxid-alapú) töltőanyag szintén szilárd, sok esetben szükség van arra, hogy folyékony kompozíció kialakítása érdekében az elegyhez megfelelő mennyiségű, kopolimerizálhító, folyékony, etilénszerűen telítetlen monomert is adjunk. Ezt a monomert célszerűen clyan arányban keverjük be, hogy jól tapadó, pasztaszerü, nem túl könnyen folyó kompozícióhoz jussunk. Kívánt esetben a kompozícióhoz akkor is adhatunk folyékony, kopolime'izálható, etilénszerűen telítetlen monomert, laa jelenlévő polimerizációképes komponensek mindegyike folyékony halmazállapotú. A „folyékony polimerizációképes anyag megjelölésen ezeket a szilárd vagy félig szilárd anyagokból és folyékony kopolimerizálhatc monomerekből kialakított keverékeket is értjük.
A fentieknek megfelelően a találmány szerinti fogászati kompozíciók adott esetben folyékony, kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen monomert (vagy ilyen monomerek elegyét) s tartalmazhatnak. Ilyen monomert feltétlenül tartalmazniuk kell a kompozícióknál· akkor, ha a jelenlévő másik monomer szilárd, annak érdekében, hogy megfelelően folyékoiy — célszerűen pépes konzisztenciájú - kompozícióhoz jussunk.
Az etilénszerűen telítetlen, kopolimerizálható folyékony monomert előnyösen a kompozíció kívánt konzisztenciájának eléréséhez éppen szükséges mennyiségben adagoljuk be. Az etilénszerűen telítetlen monomert előnyösen a polimerizációképes előpolímer tömegére vonatkoztatva 25—150 tömeg% mennyiségben használjuk fel.
-3193515
Folyékony, kopolimerizálható, vízben oldhatatlan polimereket képező, etilénszerüen telítetlen monomerekként például vinil-monomereket, így vinil-észtereket (például n-hexil-, ciklohexil- és tetrahidro-furfuril-akrilátokat és -metakrilátokat) használhatunk fel. A monomerekkel szemben támasztott további követelmény, hogy nem lehetnek toxikus anyagok.
A fenti célra polifunkciós vinil-monomereket — azaz két vagy több vinil-csoportot tartalmazó monomereket — is felhasználhatunk. Ezek közül példaként a glikol-dimetak rilátokat, a diallil-ftalátot és a triallil-cianurátot említjük meg. Ezeket a monomereket a találmány szerinti kompozíciókban egyedüli polimerizációképes anyagokként is felhasználhatjuk akkor, ha illékonyságuk különösen csekély, és szaguk elfogadható.
A találmány szerinti kompozíciók a T
---100
P + T képlet szerint számítva 60—85 térfogat%, előnyösen 60—75 térfogat% töltőanyagot tartalmaznak — a képletben V/a/r a töltőanyagtérfogat%-át, T a töltőanyag' össztérfogatát és P a polimerizációképes anyag össztérfogatát jelenti.
A találmány szerinti kompozíciókban lévő töltőanyag finomszemcsés anyag és nagyméretű szemcsés anyag keveréke. A kompozíció a finomszemcsés töltőanyagot (FT) a
FT térfogata · 100
Vi-t --P + FT térfogata képlet szerint számítva 10—55 térfogat%, előnyösen 10—25 térfogat % mennyiségben tartalmazza — a képletben P jelentése a fenti, Vit pedig a finomszemcsés töltőanyag térfogatarányát jelenti.
A „finomszemcsés töltőanyag” megjelölésen olyan töltőanyagot értünk, ahol a szemcsék átlagos mérete a leghosszabb irányban 0,1 pm-nél kisebb érték. A finomszemcsés töltőanyag fajlagos felülete általában 40—300 m2/g. A finomszemcsés töltőanyag például finomszemcsés szilícium-dioxid, például finoman elporított kristályos szilícium-dioxid (így homok) lehet; előnyösebbek azonban a kolloid szilícium-dioxidok, így például a pirogén vagy szublimált szilícium-dioxid és a lecsapott szilícium-dioxid. Finomszemcsés töltőanyagokként továbbá titán-dioxidot, alumínium-oxidot, padio-opak töltőanyagokat és ezek keverékeit is felhasználhatjuk.
A töltőanyag-keverék nagyméretű szemcsés töltőanyagot (NT) is tartalmaz; ebben az esetben a szemcsék átlagos mérete a leghosszabb irányban 0,5—80 pm, előnyösen 0,5—55 pm, célszerűen 0,5—30 pm. A nagyméretű szemcsés töltőanyag célszerűen 5 térfogatainál kisebb mennyiségben tartalmaz 4 pm-nél nagyobb átlagos szemcseméretű anyagot. A nagyméretű szemcsés töltőanyag az egyes szemcseméret-frakciókat egyenletes eloszlásban tartalmazhatja, azonban olyan anyag vagy anyag-keverék is lehet, amelynek szemcseméret-eloszlás görbéjén egy két vagy több maximum (előnyösen 2, 3 vagy 4 maximum) jelenik meg.
A nagyméretű szemcsés töltőanyag például szilícium-dioxid-alapú anyag, így finom homok vagy egyéb kristályos kvarcféleség, szilikát-üveg, így bárium-alumínium-szilikát, ritka földfém-oxidot vagy egyéb oxidokat (így lantán-, stroncrum-, tantál-, cirkónium-, gadolínium-, diszprózium-, hafnium-, vagy wolfram-oxidot) tartalmazó üveg, továbbá egyéb anyag, így aluminium-oxid, títán-dioxid vagy kalcium-fluorid lehet. A nagyméretű szemcsés töltőanyagot a kompozíció elérni kívánt fizikai jellemzőinek, így például keménységének, törésmutatójának és röntgensugár-átlátszatlanságának figyelembevételével választjuk meg. A töltőanyag megválasztását egyéb szempontok — például a kezelendő vagy meglévő fogak színe vagy a felhasznált katalizátor típusa — is befolyásolhatják. Előnyösek azok a kompozíciók, amelyek röntgensugár-átlátszatlan (radio-opak) töltőanyagot tartalmaznak, ebben az esetben ugyanis a fogász könnyebben meghatározhatja a lyukas fogba töltött kompozíció helyzetét és anatómiai jellegét.
A töltőanyag — elsősorban a finomszemcsés töltőanyag — bekeverésének elősegítése céljából a találmány szerinti kompozíció diszpergálószert is tartalmaz. A töltőanyag bekeverésének elősegítésére higítószereket, például metilén-kloridot is felhasználhatunk, ezeket a hígítószereket azonban utóbb rendszerint el kell távolítani a kompozícióból.
A finomszemcsés töltőanyag bekeverésének elősegítésére diszpergálószerként (II) általános képletű foszfor-oxisavak és (III) általános képletű bázikus szerves nitrogén-vegyületek keverékeit használjuk fel — a képletekben a szubsztituensek jelentése a fenti.
Ezek a diszpergálószerek a savat és a bázist 0,5:1 és 100:1 közötti mólarányban tartalmazhatják. A kompozíciókban a sav és a bázis mólaránya előnyösen 1:1 és 3:1 közötti érték lehet; a diszpergálószer a savat célszerűen körülbelül 50 mól%-nak megfelelő fölöslegben tartalmazza.
A diszpergálószer mennyiségének elsősorban a jelenlévő töltőanyag tömegéhez kell igazodnia. A találmány szerinti kompozíciók a (II) általános képletű savat és a (III) általános képletű bázist rendszerint a töltőanyag-keverék tömegére vonatkoztatva egyenként 0,1—5 tömeg% mennyiségben tartalmazzák. Jó eredmények elérése céljából a diszpergálószert előnyösen 10 tömeg%-nál kisebb koncentrációban használjuk fel.
A finomszemcsés töltőanyagok szerves közegekkel képezett, (II) általános képletű
-4193515 savakat és (III) általános képletü bázisokat tartalmazó diszperzióit 13 491-Al számú európai szabadalmi bejelentésünkben és a 185 872 sz. magyar szabadalmi leírásban, ismertettük.
Célszerűen a nagyméretű szemcsés töltőanyagot is diszpergálószer felhasználásával keverjük be, elsősorban akkor, ha a kompozíció ezt a komponenst viszonylag nagy mennyiségben tartalmazza. A diszpergálószer közrehat abban, hogy a kompozíció megfelelően folyóképes maradjon. A nagyméretű szemcsés töltőanyagok bekeveréséhez előnyösen polimer diszpergálószereket, például az I 493 393. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett anyagokat használunk fel. Az ilyen típusú diszpergálószerek szükséges mennyisége több tényezőtől' — köztük a diszpergálószer kémiai szerkezetétől, a töltőanyag típusától és szemcseméretétől és a polimerizációképes anyag típusától — függően széles határok között változhat.
Kívánt esetben a nagyméretű szemcsés töltőanyag szemcséit a töltőanyag bekeverése előtt megfelelő módszerekkel, így száraz őrléssel apríthatjuk. Az őrölt vagy őrletlen töltőanyagból ezután a diszpergálószerrel és a kompozíció néhány egyéb komponensével előkeveréket készíthetünk, és ezt az előkeveréket dolgozhatjuk be a kompozíció további komponenseibe.
A találmány szerinti kompozíciók polimerizációs katalizátorokként szabad gyököket kelté) rendszereket tartalmaznak. Ilyen rendszerek például a korábban idézett szabadalmi leírásokban ismertetett, katalizátor-komponenst (például szerves peroxidot) és akcelerátor-komponenst (például szerves amint) tartalmazó keverékek. Polimerizációs katalizátorokként ultraibolya sugárzásra érzékeny katalizátor-rendszereket, például monoketon-, hidroxi-keton- vagy hidroxi-keton-alkilészter-alapú rendszereket is felhasználhatunk. Polimerizációs katalizátorokként különösen előnyösen használhatunk fel látható fénnyel aktiválható katalizátor-rendszereket; így például az 1 408 265. sz. nagy-britanniai és a 789 950. sz. belga szabadalmi leírásban ismertetett anyagokat. Ezek a katalizátor-rendszerek fotoszenzibilizátort, valamint a gerjesztett állapotban lévő fotoszenzibilizátor redukálására alkalmas redukálószert tartalmaznak.
A találmány szerinti fogászati kompozíciókat — a jelenlévő katalizátor-rendszer típusától függően — például ultraibolya fénynyel (hullámhossz-tartomány: körülbelül 230—400 mp), látható fénnyel (hullámhossz-tartomány: 400—500 mp) vagy kevert ultraibolya és látható sugárzással besugározva keményíthetjük ki. Különösen előnyösek a látható fénnyel besugározva kikeményíthető kompozíciók.
A polimerizációs katalizátorok kiemelkedően előnyös képviselői a korábban meghatározott, keton-komponenst — éspedig fluorenont vagy valamely (IV) általános képletü a-diketont —, valamint (R)3N általános képletü amint tartalmazó katalizátor-rendszerek. Ezekben a katalizátor-rendszerekben a keton-komponens a fotoszenzibilizátor szerepét, az amin a redukálószer szerepét tölti be. A kompozíció a katalizátor-rendszer a folyékony polimerizációképes anyag tömegére vonatkoztatva legföljebb 10tömeg% mennyiségben tartalmazza; ezen belül a fotoszenzibilizátor mennyisége a polimerizációképes anyag tömegére vonatkoztatva előnyösen 0,1—5 tömeg%, míg a redukálószer mennyisége a polimerizációképes anyag tömegére vonatkoztatva eló'nyösen 0,25—5 tömeg%, különösen előnyösen 0,25—1 tömeg% lehet.
Ha olyan fogászati kompozíciót kívánunk kialakítani, amelyben a töltőanyag különösen jól tapad a polimerizációképes anyaghoz, előnyösen úgy járunk el, hogy a töltőanyagot a polimerizációképes anyagba keverés előtt kapcsolószerrel kezeljük. Kapcsolószerként olyan anyagokat használunk fel, amelyek mind a töltőanyaggal, mind pedig a polimerizációképes anyaggal reagálni képesek. A kapcsolószer fokozza a töltőanyag és a kikeményített polimerizációképes anyag között kialakuló kötés erősségét.
Kapcsolószerekként például szilánokat, így y-metakriloxi-propil-trimetoxi-szilánt, γ amino-propil-trietoxi-szilánt vagy y-glicido <i-propil-trimetoxi-szilánt használhatunk fel. Ezeket a kapcsolószereket különösen előnyösen alkalmazhatjuk üveg- és szilícium-dioxid-; lapú töltőanyagok kezelésére.
A találmány szerinti kompozíciók előállítása során eljárhatunk úgy, hogy a polimerizációképes anyagot egyszerűen összekeverjük a töltőanyaggal és a további komponensekkel. Figyelembe véve azonban, hogy a polimerizációképes anyag, amely adott esetben kopolimerizálható monomert is tartalmaz, egyes esetekben nagy viszkozitású, és ezért csak nehezen keverhető össze a töltőanyaggal, általában úgy járunk el, hogy az adott esetben kopolimerizálható monomert is tartalmazó polimerizációképes anyagot a töltőanyag bekeverése előtt megfelelő hígítószerrel hígítják. A hígítószer hatására csökken a polimerizációképes anyag viszkozitása, és a massza könnyebben kezelhetővé válik. A hígítószert a töltőanyag bekeverése után ismert módszerekkel (például elpárologtatással) távolíthatjuk el a kompozícióból. Hígítószerként előnyösen használhatjuk fel a korábban ismertetett, kopolimerizálható, etilénszerűen telítetlen monomereket, amelyek mennyiségét a bekeverés után a kívánt szintre csökkentjük.
Előnyösebben járunk el akkor, ha a kompozíció egyes komponenseiből előzetesen előkeverékeket készítünk, ekkor ugyanis könynyebben alakíthatunk ki homogén összetételű kompozíciókat. Eljárhatunk például úgy, hogy a töltőanyagokat külön-külön kever5
-5193515 jük össze a diszpergálószerrel és a polimerizációképes anyag egy részével. A keverékhez kívánt esetben közömbös hígítószert is adhatunk olyan mennyiségben, hogy a töltőanyag szemcséi megfelelően átnedvesedjenek. A nagyméretű szemcséket tartalmazó töltőanyag előkeverékeit kívánt esetben őrölhetjük, és ezután az előkeveréket összekeverjük a kompozíció további — adott esetben szintén előkeverékké alakított — komponenseivel.
Az összes komponens összekeverése után a kompozíció kikeményedése szempontjából szükségtelen hígítószereket eltávolítjuk. Egy előnyös módszer szerint a hígítószereket elpárologtatjuk a kompozícióból; ezt a műveletet célszerűen csökkentett nyomáson végezzük. Ekkor ugyanis a szükségtelen komponenseket szobahőmérséklethez közelebb eső hőmérsékleteken távolíthatjuk el, és ugyanakkor a végső kompozícióban lévő levegő mennyiségét is csökkenthetjük. A polimerizációképes anyagot és ultraibolya vagy látható tényre érzékeny katalizátort tartalmazó keverékeket vagy előkeverékeket a katalizátort gerjesztő sugárzás kizárása közben kezeljük az idő előtti kikeményedés elkerülése érdekében. Abban az esetben, ha olyan kétkomponensű katalizátor-rendszert (például peroxid — amin rendszert) használunk fel, ahol a kikeményedés a két komponens együttes jelenlétében megy végbe, előnyösen úgy járunk el, hogy az egyik katalizátor-komponenst a kompozíció egyik részletébe (például felébe), a másik katalizátor-komponenst a kompozíció másik részletébe (például másik felébe) keverjük be.
A találmány szerinti fogászati kompozíciókat elsősorban fogtömő anyagokként használhatjuk fel, a kompozíciókat azonban fogászati bevonat- vagy zománcképzésre, fogszabályozási ragasztóanyagokként vagy a koronák és hidak felhelyezésénél fogászati alapozóanyagokként is alkalmazhatjuk. Ha a kompozíciókat fogtömésre kívánjuk felhasználni, sűrű pépes vagy krémszerű konzisztenciájú kompozíciókat alakítunk ki. Zománcképzéshez viszonylag könnyen folyó kompozíciókat állítunk elő, amelyek például ecseteléssel vihetők fel az előkészített fogfelületre, és kikeményedés előtt szétíolynak a fogfelületen. Ezekből a kompozíciókból sima felületű zománc alakítható ki a fogakon. A fogszabályozásban ragasztószerként felhasználandó kompozíciók konzisztenciája — a fogra ragasztandó tárgy jellegétől és a ragasztószer felvitelének módjától függően — széles határok között változhat. Abban az esetben például, ha a fogra rögzítőkapcsot kívánunk ragasztani, eljárhatunk úgy, hogy folyékony kompozíciót használunk fel, a folyékony kompozíciót a fogra visszük fel, és a rögzítőkapcsot a kialakult folyadékfilmbe préseljük; eljárhatunk azonban úgy is, hogy krémszerű kompozíciót használunk fel, és a krémszerű kompozíciót a rögzítőkapocs belső oldalára 6 vagy a fogfelület egy kis részére kenjük, majd a rögzítőkapcsot a foghoz szorítjuk. A találmány szerinti kompozíciót azonban minden esetben a bevezetőben közölt meghatározásnak megfelelő „folyékony állapotban — tehát nem morzsalékos vagy porszerű anyagként — használjuk fel.
Azokat a találmány szerinti fogászati kompozíciókat, amelyek ultraibolya vagy látható fény hatására aktiválódó katalizátor-rendszert tartalmaznak, célszerűen kis (például 10 g kompozíciót befogadó) tartályokban vagy dózisegységek formájában hozzuk forgalomba. Különösen érvényes ez a látható fénnyel gerjeszthető katalizátor-rendszert tartalmazó kompozíciókra. Ezzel az intézkedéssel egyrészt megkönnyíthetjük a kompozíció szájsebészeti kezelését, másrészt csökkenthetjük a kompozíció ultraibolya fény vagy nappali fény hatására bekövetkező idő előtti kikeményedésének veszélyét. Ha olyan katalizátor-rendszert használunk fel, amely két egymással reagáló komponensből áll (ilyenek például a peroxid — amin rendszerek), a találmány szerinti kompozíciót előnyösen kéttartályos csomagolásban hozzuk forgalomba, ahol az egyik tartály az egyéb komponenseken kívül csak peroxidot, a másik tartály pedig az egyéb komponenseken kívül csak amint tartalmaz. A tartályokba töltött keverékek összetétele — az amintól, illetve a peroxidtól eltekintve — azonos vagy eltérő lehet; a kéttartályos csomagolási egységek egyes tartályaiba töltött kverékek összetételét azonban úgy választjuk meg, hogy a két keverék egyesítésekor a találmány szerinti összetételű kompozíció alakuljon ki. Ebben az esetben a kompozíciót maga a fogász állítja elő a két keverék összekeverésével, közvetlenül a felhasználás előtt.
A találmány szerinti kompozíciókat kozmetikai célokra hússzínű (alapozásra alkalmas) és természetes fog-színű készítményekként hozhatjuk forgalomba. Ennek megfelelően a kompozíciók a korábban felsorolt komponenseken kívül csekély mennyiségű pigmentet, átlátszatlanságot fokozó anyagot és hasonló segédanyagokat is tartalmazhatnak. A kompozíciók továbbá adott esetben csekély mennyiségben egyéb segédanyagokat, például antioxidánsokat és/vagy stabilizálószereket is tartalmazhatnak, feltéve, hogy azok a kompozíció kikeményedését nem rontják számottevő mértékben.
A találmány szerinti kompozíció felvitele előtt a fogat előnyösen ismert módon — például forgókorongos vagy kefés csiszolással vagy maratással — tisztítjuk. A fog maratásához például vizes foszforsav-oldatot használhatunk fel. Bonyolultabb fogtömések esetén a fogzománc széleit célszerűen maratjuk és ferdén lecsiszoljuk; ezzel az előkészítéssel fokozhatjuk a tömés tartósságát és anatómiai formájának állandóságát, elsősorban akkor, ha a találmány szerinti kompozíciót kötőanyaggal (például töltőanyagot nem tar-6193515 talmazó polimerizációképes anyaggal) együtt használjuk fel. Ezután a fogászati kompozíciót — például fogtömő anyagként — felviszszük a kezelendő helyre, majd kikeményítjük a polimerizációképes anyagot. Ha a találmány szerinti kompozíciót fogtömésre használjuk fel, a kitöltendő üreg felületét célszerűen a kompozíció beadagolása előtt ismert cementanyaggal vonjuk be. Cementanyagokként a Journal of Dentistry 6(2), 117—125. (1979) közleményben felsorolt cementanyagokat, továbbá egyéb ismert cementanyagokat használhatunk fel; ezek közül példaként a polikarboxilát- és kalcium-hidroxid-alapú vizes cementanyagokat említjük meg. A cinkoxid-eugenol cementanyagok alkalmazása azonban nem előnyös, mert ezek hátrányosan befolyásolhatják a kompozíció kikeményedését.
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A példákban felsorolt minőségi jellemzőket és adatokat a következőképpen határoztuk meg:
Valamennyi vizsgálathoz formába öntött és kikeményített mintákat használtunk fel, és a vizsgálatokat EU5BS típusú, Howard gyártmányú mérőberendezésen végeztük.
A hajlítószilárdság és a hajlítási modulusz meghatározása során a mintákat (az 1. példa szerint előállított minták kivételével) 24 órára 37°C-os ionmentes vízbe helyeztük, majd a mintákat selyempapírral szárazra töröltük, és 10 percig szobahőmérsékleten tartva a környezettel egyensúlyba hoztuk. A minták durva sarkait 0-ás csiszolópapírral gondosan lecsiszoltuk, majd mikrométerrel megmértük az egyes minták keresztmetszetét. Ezután a mintákat hárompontos hajlítási vizsgálatnak vetettük alá; 200 N cellaterhelést és l,0±0,05 mm/perc keresztfej-sebességet alkalmaztunk. A szakadási terhelést feljegyeztük, és ebből az
3PL
FS=- (N/mrn2) bd2 képlet segítségével kiszámítottuk a hajlítószilárdságot (FS); a fenti képletben P a szakadási terhelés (N),
L az alátámasztások közötti távolság (mm;
0,01 mm pontosságig mérve), b a minta szélessége (mm, 0,01 mm pontosságig mérve), és d a minta magassága (mm, 0,01 mm pontosságig mérve).
A hajlítási moduluszt (FM) a következő képlet segítségével számítottuk ki:
P'L3
FM=-(N/mm2),
4bd3y a képletben L, b, és d jelentése a fenti, y a mérőberendezés tartórudjának középponti elhajlása (mm), és
P1 az y elhajlást okozó terhelés lineáris komponense.
A nyomószilárdság meghatározása során a mintákat (az 1. példa szerint előállított min*ák kivételével) 24 órára 37°C-os ionmentes vízbe helyeztük, majd a mintákat selyempapírral szárazra töröltük, és 10 percig szobahőmérsékleten tartva a környezette) egyensúlyba hoztuk. Az egyes minták keresztmetszetét (átmérőjét) ^mikrométerrel mértük, majd a mintákat álló helyzetben a mérőberendezés két párhuzamos lemeze közé helyeztük, és a mintákra törésig nyomást gyakoroltunk. A törési terhelést (P. Newton) feljegyeztük, és ebből a
P es -- (N/mm2) π r2 képlet segítségével kiszámítottuk a nyomószilárdságot (CS); a képletben r a minta keresztmetszeti sugara (mm, 0,01 mm pontoss ígig mérve).
Az átmérő-irányú szakítószilárdság mérése során a mintákat 24 órára 37°C-os ionmentes vízbe helyeztük, majd a mintákat selyempapírral szárazra töröltük, és 10 percig szobah Imérsékleten tartva a környezettel egyensúlyba hoztuk. A minták hosszát és átmérőjét mikrométerrel mértük. Ezután a mintákat fekvő helyzetben a mérőberendezés két párhuzamos lemeze közé helyeztük, és a mintákra 1,0±0,05 mm/perc sebességgel nyomást gyakoroltunk. A szakadási terhelést (T, Newton) feljegyeztük, és ebből a
2T
TS =-r- (N/mm2) π DL képlet segítségével kiszámítottuk a minta átnérő-irányú. szakítószilárdságát (TS); a képletben D és L a minta átmérőjét, illetve hosszát jelenti (mm, 0,01 mm pontosságig mérve).
Minden egyes szilárdsági értéket 12 mintán mért értékek átlagaként adtunk meg; az átlagérték kiszámításakor az átlagnál több, mint 15%-kal kisebb értékeket figyelmen kívül hagytuk. Ha egy méréssorozatban 3-rál több esetben észleltük ilyen eltérést, a méréssorozatot megismételtük.
1. példa
35,2 g (0,1 mól) oxipropilezett biszfenol-A kondenzátumot (1 mólrész 2,2-bisz (4-hidroxi fenil)-propán és 2 mólrész propilén-oxid reakciójával kapott termék) 100 g metilén-dikloádban oldunk, és a kapott oldatot nitrogén-atmoszférában 33,6 g (0,2 mól) hexametiléi-di-izocianát 100 g metilén-kloriddal készített oldatába csepegtetjük. A reakcióelegyhez katalizátorként 4 csepp dibutil-ón-dilaurátot („Mellite I?*) adunk. A reakcióelegyet 1 órán át nitrogénatmoszférában keverjük, 7
-7193515 majd az elegyet 9 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az elegyet lehűtjük, g (0,2 mól) hidroxi-propil-metakrilát 100 g metilén-dikloriddal készített oldatát adjuk hozzá, és a kapott elegyet 3 órán át vissza- 5 folyatás közben forraljuk. (A felhasznált hidroxi-propil-észter két izomer, azaz 2-hidroxi-propil-észter és 1 -metil-2-hidroxi-etil-észter 2,6:1 tömegarányú elegye). A vinil-uretán és a metilén-diklorid elegyét lehűtjük, és 10 az elegyhez 0,6 g Armeen DM l6D-t (dimetil-(10—20 szénatomos alkil)-amin; az Armour Hess cég gyártmánya), 1,00 g di- (2-etil-hexil)-foszforsavat és 1,33 g metakril-szilánt (A 174 típusú termék, a Union Carbide Co. 15 gyártmánya) adunk. Ezután a kompozícióba a vinil-uretánnal azonos tömegű trietilén-glikol-dimetakrilát és az 1. táblázatban meghatározott mennyiségű finomszemcsés töltőanyag elegyét keverjük. Finomszemcsés töl- 20 tőanyagként Aerosil A 130 kereskedelmi nevű kolloid szilícium-dioxidot használunk fel; átlagos szemcseméret: 0,02 pm.
Az 1. táblázatban megadott mennyiségű nagyméretű szemcsés töltőanyag, a töltő- 25 anyaggal azonos térfogatú metilén-klorid, a töltőanyag tömegére vonatkoztatott 2 tömeg% A 174 típusú metakril-szilán és a töltőanyag tömegére vonatkoztatott 0,2 tömeg% víz elegyét őröljük. Kétféle szemcseméretű βθ őrleményt készítünk: az egyik őrleményben (NT,) a szemcsék átlagos mérete 3,8 pm, míg a másik őrleményben (NT2) a szemcsék átlagos mérete 2,5 pm.
. táblázat
Az előkeverékeket egyesítjük, a kapott keverékekhez a polimerizációképes anyag tömegére vonatkoztatva 0,75 tömeg% kámforkinont és 0,5 tőmeg% (dimetil-amino)-etil-metakrilátot adunk, majd az elegyet a metilén-klorid eltávolítása érdekében szobahőmérsékleten keverjük, végül vákuumban kezeljük. Pasztaszerű, folyékony diszperziókat kapunk.
A kapott diszperziók mintáit (1) 2,5 mm hosszú, .3 mm átmérőjű hengeralakú, illetve (2) 25 mm hosszú, 2 mm széles és 2 mm magas, négyzet-keresztmetszetü polietilén sablonokba töltjük. A mintákat 11 cm hosszú kvarc optikai fényvezető végére helyezzük, és 1 percig besugározzuk (az optikai fényvezető átmérője 8 mm, a fényvezetőt hosszirányban „Netlon tömlő és zsugorodó poli(vinil-klorid) burkolat fedi). Fényforrásként ultraibolya fényszűrővel felszerelt, 12 V feszültségű, 75 W teljesítményű, Thorn electrical Al/230 típusú wolfram-halogén lámpát használunk fel. Ezután meghatározzuk a hengeres sablonokban készített minták nyomószilárdságát és átmérő-irányú szakítószilárdságát, valamint a szögletes sablonokban készített minták hajlítószilárdságát. A mérések előtt a mintákat 72 órán át 37°C-os ionmentes vízben tartjuk.
A minták töltőanyag:tartalmát és fizikai jellemzőit az 1. táblázatban közöljük, összehasonlítás céljából az amalgám megfelelő fizikai jellemzőit is feltüntetjük.
A minta jelzése D Amalgám
A B C
Töltőanyag, térf.^
V FT 26,3 14,2 32,4 -
VNT 59,1 59,3 62,9 64,0
Vtölt. 64,3 61 ,9 68,5 64,0
FT 20 10 22 -
NTX 70 67 46 100
NT 2 10 23 32 -
Haj 1ítószilárdsag
(MN/m2) 85 121 131 131
Átmérő-irányú szakító-
szilárdság (MN/m2) 37 45 53 50 47
Nyomószilárdság
(MN/m2) 236 234 256 287 350
Kopási arany (501 óra után) 1,03 1,09 0,36 4,76 1,00
A koptatószilárdságot a J. Biomed. Mater. táblázatban megadott arány-értékek az amalRes. 9, 341—353. (1975) kozleményban is- gám koptatószilárdságára vonatkoztatott mertetett módszerrel határozzuk meg. Az 1. adatok.
-8193515
Az 1. táblázat adataiból megállapítható, hogy a találmány szerinti, különböző szemcseméretíí töltőanyagokat tartalmazó kompozíciókból készített minták fizikai jellemzői hasonlóak az amalgám megfelelő jellemzőihez, kopási jellemzőik pedig lényegesen jobbak a csak nagyméretű szemcsés töltőanyagot tartalmazó kompozícióból készített mintáénál.
2. példa
Az 1. példában közöltek szerint előállított vinil-uretán felhasználásával fogászati kompozíciót készítünk. A következő összetételű előkeverékeket állítjuk elő:
g vinil-uretán, 10 ppm hidrokinont tartalmazó trietilén-glikol-dimetakrilát, 0,75 g kámforkinon, 1 g (dimetil-amino)-etil-metakrilát (DMAEM), 0,5 g „Tinuvin 326 (ultraibolya fény-stabilizátor, gyártja a Ciba-Geigy Ltd.) és 1 g „Irganox 1010 (antioxidáns, gyártja a Ciba-Geigy Ltd.) összekeverésével gyantakeveréket készítünk.
Az „A töltőanyag-keveréket a következőképpen állítjuk elő: nátrium-boroszilikát-üveg, az üveg és a gyanta össztömegére vonatkoztatva 34 tömeg% gyantakeverék, az üveg tömegére vonatkoztatva 1 tömeg% A 174 minőségű metakril-szilán (gyártja a Union Carbide Co.,), kopolimer diszpergálószer és a töltőanyag és a gyanta össztömegére vonatkoztatva 30 tömeg% metilén-klorid elegyét nedvesen őröljük addig, amíg a töltőanyag átlagos szemcsemérete el nem éri az 1,5 pm-t. A kapott töltőanyag szemcseméret-eloszlását az 1. ábrán mutatjuk be. Ezután az elegyet a metilén-klorid főtömegének (körülbelül 97 tömeg%-ának) eltávolításáig gyúrógépben keverjük, végül a metilén-klorid maradékának eltávolítása céljából az elegyet csökkentett nyomáson őröljük.
A „B töltőanyag-keveréket a követke5 zőképpen állítjuk elő: Nátrium-boroszilikát-üveget szárazon őrölünk addig, amíg a töltőanyag átlagos szemcsemérete el nem éri az 5 pm-t. A kapott töltőanyag szemcseméret-eloszlását a 2. ábrán mutatjuk be. Az üveg1θ őrleményt az üveg tömegére Vonatkoztatott 40 tömeg% 10/30/I térfogatarányú metanol (metilén-klorid) víz elegyben szuszpendáljuk, és a szuszpenzióhoz keverés közben a töltőanyag tömegére vonatkoztatva 1 tömeg%
A 174 minőségű metakril-szilánt (gyártja a Union Carbide Co.) adunk. Ezután az üvegőrleményt leszűrjük, és a szűrőlepényt szárítószekrényben szárítjuk.
A „C” töltőanyag-keveréket a követke20 zőképpen állítjuk elő: 0,02 pm átlagos szemcseméretü Aerosil OX50-et szilícium-dioxid gyúrógépben a töltőanyag és a gyanta össztömegére vonatkoztatva körülbelül 62 tömegé gyantakeverékkel, a töltőanyag töme25 gére vonatkoztatva 2,3 tömeg% A 174 minőségű metakril-szilánnal (gyártja az Union Carbide Co.), a töltőanyag tömegére vonatkoztatva 2,1 tömeg% di-(2-etii-héxil)-foszforsavval (DEHPA) és a töltőanyag tömegére vonatkoztatva 1,2 tömeg% (12—14 szénatomos alkil)-dimetil-aminnal (gyártja az Albright and Wilson Ltd.) keverünk össze, majd a keveréket a levegő eltávolítása érdekében csökkentett nyomáson őröljük.
A gyantakeverék, valamint az „A, „B” és „C töltőanyag-keverék összekeverésével a következő összetételű fogászati kompozíciót állítjuk elő:
Található
Komponens
Tömeg, g
Vinil-uretán 8,67 Kis C 7 ii . 1» í részé az A es töl toanyag-keverék·
Trietilén-glikol-dimetakrilát 8,67 ben, , fotömege a gyan-
takeverekben
Finomszemcsés töltőanyag Nagyméretű szemcsés töltríanyag 7,97 C keverékben
7,74 A keverékben
Nagyméretű szemcsés töltőanyag 65,52 B keverékben
Szilán 0,26 A es C keverékben
DEHPA 0,17 C keverékben
Amin 0,09 C keverékben
Kopolimer diszpergálószer 0,16 A keverékben
Antioxidáns · 0,17 Gyantakeverekben Gyantakeverékben
UV-stabilizátor 0,09
DMAEM 0,17 Gyantakeverékben
Kamforkinon 0, 13 Gyantakeverékben
Víz 0,17
A töltőanyagok térfogatrész-arányai a következők: V/p/z = 69,6 térfogat%, VH = = 18,5 térfogat%, Vnt („A” töltőanyag) = = 17,9 térfogat%, Vnt („B” töltőanyag) = = 65,8 térfogat%.
A felsorolt előkeverékek összekeverése során a keveredés megkönnyítése érdekében kevés metilén-kloridot is beadagolunk. Az előkeverékeket gyúrógépben összedolgozzuk, majd a kapott masszát a levegő és a metilén9
-9193515
-klorid eltávolítása érdekében csökkentett nyomáson őröljük. A gyanta idő előtti kikeményedésének elkerülése érdekében a kámforkinont és DMAEM-t tartalmazó előkeverékeket, illetve keverékeket sárga fényben (nátriumgőz-lámpa alatt) kezeljük.
A kapott keverékből az 1. példában közöltek szerint kikeményített mintadarabokat készítünk, a mintadarabokat 24 órán át vízben áztatjuk, majd mérjük a mintadarabok
fizikai jellemzőit. A kapott értékek a követ-
kezők:
hajlítószilárdság: 140 MN/m2
átmérő-irányú szakítószi-
lárdság: 52 MN/m2
nyomószilárdság: 321 MN/m2
kopási arány (261 óra elteltével): 0,80
Knoop-keménység: 81
Ha a fenti kompozíció előállítása során az „A és „B” töltőanyag-keverékban a nátrium- boroszilikát-üveget azonos térfogatú bárium-alumínium-boroszil ikát-üveggel helyettesítjük, röntgensugár-átlátszatlan kompozícióhoz jutunk.
Az „A és „B” töltőanyag szemcseméret-eloszlását iilepítéses módszerrel, Sedigraph 5500L mérőműszerrel (gyártja a Micromeritics Ltd.) határoztuk meg. A metilén-kloridot tartalmazó „A” töltőanyag-keverékből, illetve a metanol (metilén-klorid) víz elegyet tartalmazó „B” töltőanyag-keverékből mintát vettünk, és a mintákat a kívánt átlátszóság eléréséig metilén-kloriddal hígítottuk. A szemcseméret-eloszlást az 1. és 2. ábrán tüntetjük fel. A görbékről leolvastuk az 50 kumulatív felület %-hoz tartozó ekvivalens gömbátmérőt, és ezt az értéket tekintettük az adott töltőanyag átlagos szemcseméretének.
*Kopolimer diszpergálószerként metil-metakrilát és dimetil-amino - etil-metakrilát 95: :5 tömegarányú kopolimerjét használjuk fel; M = 50 000 (GPC).
összehasonlítás céljából a fentihez hasonló, azonban csak finomszemcsés töltőanyagot („C töltőanyagot) tartalmazó kompozíciót állítunk elő. A kompozíció összetétele a következő:
vinil-uretán 16,74 g
Trietilén-glikol-dimetakrilát 16,74 g
Finomszemcsés töltőanyag 62,96 g
Szilán 1,47 g
DEHPA 0,84 g
Amin 0,74 g
DMAEM 0,17 g
Kámforkinon 0,25 g
Vft = 47,7%
A kapott kompozíció fizikai jellemzői a következők:
hajlítószilárdság: 131,1 ± 10,6 MN/m2 hajlítási modulusz: 9,24 ± 0,6GN/m2 kopási arány (100 óra elteltével): 4 kopás (100 óra elteltével): 155,6 pm
3. példa
A 2. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő összetételű kompozíciót:
Tömeg, g
Vinil-uretán 8,70
Trietilén-glikol-dimetakrilát 8,70
„A töltőanyag 7,80
„B” töltőanyag 65,51
„C töltőanyag 8,021
Szilán 0,265
DEHPA 0,107
Amin 0,094
Antioxidáns 0,054
UV-stabilizátor 0,027
Víz 0,017
Metakrilsav (a gyantakeve-
rékhez adjuk) 0,315
Kopolimer diszpergálószer 0,162
Katalizátor lásd a 2. tábl
A kompozíció a töltőanyagokat a következő térfogatarányokban tartalmazza: Vzp-,ζ =64,9%, Vft: 18,3%, Vnt („A töltőanyag): 17,9%, Vnt („B töltőanyag):64,7%.
A kompozícióhoz egyik katalizátor-komponensként a 2. táblázatban felsorolt ketonokat adjuk. A ketonokat a 2. példában a kámforkinon bekeverési módjára közöltek szerint adjuk a kompozícióhoz. Az így kapott, különböző katalizátor-rendszereket tartalmazó kompozíciók kikeményedési idejét és fizikai jellemzőit a 2. táblázatban közöljük. A vizsgált kompozíciók a vinil-uretán és a trietilén-glikol-dimetakrilát össztömegére vonatkoztatva 0,75 tömeg% ketont és 0,5 tömeg% amint tartalmaznak.
Ezzel a kísérletsorozattal azt vizsgáljuk, hogyan befolyásolják a különböző, látható fénnyel gerjeszthető katalizátor-rendszerek a kompozíciók kikeményedési idejét.
A kikeményedési időt a következőképpen határozzuk meg: a kompozíció 1 g-os mintáját az 5199/1975 sz. Brit Szabványban meghatározott típusú, felső lemezén azonban nyílással ellátott oszcilláló reométer lemezei közé helyezzük. A mintát a felső lemez nyilasán keresztül sugározzuk be. A reométer alsó lemezét a felső lemezhez viszonyítva rezegtetjük, és a rezgéseket automatikusan feljegyezzük. A mintát egyensúlyba hagyjuk jutni a környezettel, majd bekapcsoljuk a sugárforrást, és feljegyezzük a rezgések megszűnéséig eltelt időt. Az eredményeket 2,1 mm vastag minta teljes kikeményedéséhez szükséges idő-adatokként adjuk meg.
-10193515
Keton
2. táblázat
Katalizátor
Amin
Ki'ceme'nyedési idő (s)
Hajlí- Hajlítási vizsgátoszi- latok lárd- ----------------ság Modulusz Kike(MN/m2) GN/m2) menyedási idő (s)
Kámforkinon DMAEM 10 143±12 16,3+G,7 30
Benzil DMAEM 100 . 110+ 5,8 10,2+0,6 120
Kámforkinon N-etil-morfolin 20 123±10,2 15,6+0,9 30
Kámforkinon Armeen 12 (12 szánatomos al-
kil-dimetil-amin) 35 127+10,7 14,4+0,7 60
Acenaftén-kinon DMAEM , 40, 132+10,8 13,2+0,5 60
Benzoin DMAEM alias köz-
ben kikemény ed ik
BENZOFENON DMAEM >500*
Ultraibolya a fe'nyszurő nélkül besugározva
4. példa
A 3. példában ismertetett összetételű, azonban fénnyel gerjeszthető polimerizációs katalizátor-rendszert nem tartalmazó kompozíciót két részre osztunk. A kompozíció egyik részéhez 0,99 tömeg% benzoil-peroxidot és 0,02 tömeg% Tapanol OC-t, a kompozíció másik részéhez 0,52 tömeg% N,N-bisz-(-2 -hidroxi-etil-p-toluidint). és 0,02 tömeg% Topanol OC-t 2,6-di-(terc-butil)-4-metil-fenol, gyártja a T.M. 1C1 Limited) adunk. (A %-os értékek a kompozíció össztömegére vonatkoztatott adatok). Ezután a két adalékolt kompozíció-részletet 1:1 arányban kézzel alaposan összekeverjük. A kapott kompozíció kezelhetőségi ideje (összekeveréstől a jelentős viszkozitásnövekedésig eltelt idő) 3,5 perc, kötési ideje (a jelentős viszkozításnövekedéstől a kötésig eltelt idő; kötéskor a Wilson-típusú reométer 0 kilengést mutat) pedig 5 perc. A kikeményített mintákat 24 órára vízbe helyezzük, majd az 5199/1975 Brit Szabvány előírásai szerint meghatározzuk a minták fizikai jellemzőit. A mért értékek a következők:
hajlítószilárdság.· 120 ± 8,5 MN/m2 hajlítási modulusz: 15,3 ±0,5 GN/m2 kopási arány: kb. 0,8
5. példa
A 2. példában ismertetett eljárással, vinil-uretán helyett azonban Bisz-GMA-t felhasználva állítjuk elő a következő összetételű kompozíciót:
Tömeg, g
Bisz-GMA (NupoiR46—4005)* 8,5176
Trietilén-gl ikol-dimetakrilát 8,5176 ,A” töltőanyag 7,8637 ,B töltőanyag 66,1353 ,C töltőanyag 8,1022
Szilán 0,2656
DEHPA 0,1085
Amin 0,0944
Kopolimer diszpergálószer 0,1594
Víz 0,0169
Kámforkinon 0,1424
DMAEM 0,0764 *Gyártja a Freeman Chemicals Corporation, Port Washington, Wisconsin, Amerikai Egyesült Államok.
A kompozíció a töltőanyagokat a következő térfogatarányokban tartalmazza: Vtsti = = 70,1%, Vft = 18,8%, Vnt („A töltőauyag) = 18,3%, Vnt („B töltőanyag) =
- 65,4%.
A kompozíció fizikai jellemzői a következők:
kikeményedési idő: 20 másodperc hajlítószilárdság: 135,5 ± 14,9 MN/m2 hajlítási modulusz: 17,3 ±0,73 GN/m2 kopási arány: 0,8
6. példa
A kompozíciót a következő előkeverékek felhasználásával állítjuk elő:
A gyantakeveréket úgy készítjük, hogy 10 ppm hidrokinont tartalmazó 100 g trietilér-glikol-dimetakrilátot (TEGDM) szobahő11
-11193515 mérsékleten 0,75 g kámforkinonnal és 0,5 g dimetil-amino-etil-metakriláttal (DMAEM) keverünk össze.
A nagyméretű, szemcsés töltőanyag-keveréket a 2. példában a „B” töltőanyag-keverék előállításánál közöltek szerint állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy töltőanyagként „Raysorb” típusú bárium-boroszilikátot (gyártja az Owens-Illinois cég) használunk fel.
A finomszemcsés töltőanyag-keveréket a
2. példában a „C töltőanyag-keverék előállításánál közöltek szerint állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a fenti összetételű gyan5 takeveréket használjuk íel, és a keverékhez a „C töltőanyagra vonatkoztatva 1,35 súly% DEHPA-t adunk.
A fenti előkeverékekből a 2. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a következő összetételű kompozíciót:
Komponens Tömeg, g Sűrűség, g/ml Található
Trietilén-glikol-di-
metakrilat 10,77 1 ,072
Finomszemcses töltő-
anyag 22,09 2,2
Nagyméretű szemcsés töl-
tőanyag 65,94 3,09
Szilán 0,517 Finomszemcses
DEHPA 0,297 töltoanyag-
Amin 0,253 -keverekben
DMAEM 0,055 Gyantakeve-
Kamiorkinon 0,077 rekben
A kompozíció a töltőanyagokat a következő térfogatarányokban tartalmazza: V/í/z = = 75,7%, Vft = 50,0%, Vnt = 68,0%.
A kompozíció fizikai jellemzőit „Amalcap típusú amalgám (gyártja a Vivadent cég) adataival hasonlítjuk össze. Az értékeket a
3. táblázatban közöljük.
3. táblázat
Fizikai jellemző Kompozíció Amalgám
Haj 1xtószilárdság, MN/m2 146 + 12,8 75,5±7,7
Hajlítási modulusz, GN/mz 24,3± 0,49 33,6+6,5
Nyomőszilárdság, MN/m2 376 +23,6 -
Átmérő-irányú szakitőszilárd-
ság, MN/m2 47,1± 1,8 -
Kopási arany 0,63 1 ,00
7. példa összehasonlítás céljából állítjuk elő az alábbi összetételű kompozíciót a 6. példában közölt eljárással, azonban a 2. példában megadott gyantakeverék felhasználásával:
Tömeg%
Gyantakeverék Finomszemcsés töltőanyag Nagyméretű szemcsés töltő- 21,66 3,99
anyag 74,08
Kámforkinon 0,16
DMAEM 0,11
A kompozíció a töltőanyagokat a következő térfogatarányokban tartalmazza: Misii = =56,3%, Vft=8,3%, Vnt=54,45%.
A kompozíció fizikai jellemzői a következők hajlítószilárdság, MN/m2 121 ± 12,4 hajlítási modulusz,
GN/m2: 11,9± 3,0 nyomószilárdság, MN/m2: 270 ± 13,2 átmérő-irányú szakítószi50 lárdság, MN/m2: 50,9 ± 5,1 kopási arány: 4 kopás (100 óra elteltével): 154,8 pm

Claims (7)

1. Folyékony fogászati kompozíció, amely (A) legalább egy akrilsav- vagy alkakrilsav-észtert és adott esetben vinil-uretánt és/
60 /vagy diói glicidil-alkakriláttal képezett reakciótermékét tartalmazó, folyékony polimerizációképes anyagot, (B) szemcsés szervetlen töltőanyagot, (C) a folyékony polimerizációképes anyag tömegére vonatkoztatva legföljebb 10 tö65 meg% polimerizációs katalizátort, amely
-12193515
400—500 mg hullámhosszon gerjeszthető ketonból, mint oxidáló komponensből, és a ketont gerjesztett állapotban redukálni képes, a nitrogénatommal szomszédos helyzetben
I
-CH- csoportot tartalmazó szerves aminból, mint redukáló komponensből áll, és (D) a szervetlen töltőanyag tömegére vonatkoztatva 0,1 —10 tömeg% diszpergálószert, amely (II) általános képletű foszfor-oxisav és (III) általános képletű bázikus szerves nitrogénvegyület 0,5:1 és 100:1 közötti mólarányú keverékéből áll — a felsorolt képletekben
R, 6—22 szénatomos alkilcsoportot vagy
200-nál nagyobb — előnyösen 500 és
10 000 közötti — molekulatömegü hidroxi-a 1 kil-poli- (oxi-alkilén) - vagy karboxi-alkil-poli- (oxi-karbonil-alki lén) -csoportot jelent,
R2 az R, szubsztituensnél megadott csoportot vagy hidrogénatomot vagy 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelent,
Z( az R, szubsztituensnél meghatározott csoportot jelent, és
Z2 és Z3 azonos vagy különböző lehet és jelentésük az R2 szubsztituensnél meghatározott csoport — tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a szervetlen töltőanyagot a
T ν,ο,Γ--100
P+T képlet szerint számítva 60—85 térfogat% mennyiségben tartalmazza — a képletben Ν,βιι a töltőanyag térfogat%-át, T a töltőanyag össztérfogatát és P a polimerizációképes anyag össztérfogatát jelenti —, és a töltőanyag olyan finomszemcsés töltőanyag-komponensből — előnyösen szilícium-dioxidból — amelyben a szemcsék átlagos mérete a leghosszabb irányban 0,1 pm-nél kisebb, és egyenletes vagy egyenetlen szemcseméret-eloszlású nagyméretű töltőanyag-kompo24 nensből — előnyösen radio-opak szervetlen anyagból — áll, amelyben a szemcsék átlagos mérete a leghosszabb irányban 0,5— 80 pm, és a kompozícióban a finomszemcsés
5 töltőanyag részaránya a
FT
Vft ---100
P+FT képlet szerint számítva 10—55 térfogat% — a képletben Vft a íinomszemesés töltőanyag térfogat%-át, FT a finomszemcsés töltőanyag össztérfogatát és P a polimeri15 zációképes anyag össztérfogatát jelenti. (Elsőbbsége: 1981.11.30.)
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy 60—80 térfogat% szervetlen töltőanyagot tartalmaz. (Elsőbb20 sége: 1980.12.03.)
3. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy 60—75 térfogat % szervetlen töltőanyagot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1980.12.03.)
25
4. Az 1—3. igénypontok bármelyike sze'inti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a íinomszemesés töltőanyagot 10—25 térfogat% részarányban tartalmazza. (Elsőbbsége: 1980.12.03.)
30
5. Az 1—3. igénypontok bármelyike sze’inti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a ‘inomszemcsés töltőanyagot 50—55 térfogat% észarányban tartalmazza. (Elsőbbsége:
981.07.09.)
35
6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szeí inti kompozíció, azzal jellemezve, hogy olyan nagyméretű szemcsés töltőanyagot tartalmaz, amelynek szemcseméreteloszlási görbéjén egyetlen maximum észlelhető. (Elsőbbsége:
40 i 980.12.03.)
7. Az 1—5. igénypontok bármelyike szelinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy olyan nagyméretű szemcsés töltőanyagot tartalmaz, amelynek szemcseméreteloszlási görbéjén két 45 maximum észlelhető. (Elsőbbség: 1980.12.03.)
3 lap rajz képletekkel
HU813582A 1980-12-03 1981-11-30 Liguid dental compositions and process for producing them HU193515B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8038805 1980-12-03
GB8121235 1981-07-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU193515B true HU193515B (en) 1987-10-28

Family

ID=26277717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU813582A HU193515B (en) 1980-12-03 1981-11-30 Liguid dental compositions and process for producing them

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4407984A (hu)
EP (1) EP0053442B2 (hu)
AU (1) AU555712B2 (hu)
CA (1) CA1189996A (hu)
DE (1) DE3172366D1 (hu)
DK (1) DK160226C (hu)
ES (1) ES8304428A1 (hu)
FI (1) FI73880C (hu)
GR (1) GR75760B (hu)
HU (1) HU193515B (hu)
IE (1) IE51828B1 (hu)
IL (1) IL64386A (hu)
NO (1) NO158717C (hu)
NZ (1) NZ199140A (hu)
PT (1) PT74069B (hu)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4674980A (en) * 1982-05-03 1987-06-23 Den-Mat, Inc. Dental composite and porcelain repair
US4500657A (en) * 1982-08-02 1985-02-19 Johnson & Johnson Dental Products Company Dental restorative compositions having improved mechanical properties and hydrolytic stability
DE3332179A1 (de) * 1982-12-07 1984-06-07 Kulzer & Co GmbH, 6393 Wehrheim Grundiermasse
US4479782A (en) * 1983-04-18 1984-10-30 Scientific Pharmaceuticals, Inc. Visible light-cured orthodontic adhesive
DE3316851A1 (de) * 1983-05-07 1984-11-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polymerisierbare dentalmassen und hieraus hergestellte dentalformkoerper
GB8316445D0 (en) * 1983-06-16 1983-07-20 Ici Plc Polymerisable compositions
US5210109A (en) * 1983-11-16 1993-05-11 Dentsply Research & Development Corp. Interpenetrating polymer network compositions employing rubber-modified polymers
DE3403040A1 (de) * 1984-01-30 1985-08-08 Blendax-Werke R. Schneider Gmbh & Co, 6500 Mainz Dentales fuellungsmaterial
US4503169A (en) * 1984-04-19 1985-03-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiopaque, low visual opacity dental composites containing non-vitreous microparticles
DE3421157A1 (de) * 1984-06-07 1985-12-12 Ernst Leitz Wetzlar Gmbh, 6330 Wetzlar Verbundwerkstoff auf kunststoffbasis fuer prothetische zwecke
DE3510611A1 (de) * 1985-03-23 1986-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Beschichtungsmaterial fuer kollagenhaltige materialien
US4839401A (en) * 1985-07-12 1989-06-13 Jeneric/Pentron, Inc. Light curable dental pit and fissure sealant
US4648843A (en) * 1985-07-19 1987-03-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of dental treatment using poly(ethylenically unsaturated) carbamoyl isocyanurates and dental materials made therewith
CA1302659C (en) * 1986-10-24 1992-06-09 Hans-Peter K. Gribi Dental impression material
US4828583A (en) * 1987-04-02 1989-05-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive binder containing ternary photoinitiator system
CA1323949C (en) * 1987-04-02 1993-11-02 Michael C. Palazzotto Ternary photoinitiator system for addition polymerization
US4781940A (en) * 1987-06-26 1988-11-01 Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. Method for producing filler for microfilled dental composite material
DE3885697T2 (de) * 1987-10-02 1994-03-10 Nippon Oils & Fats Co Ltd Durch sichtbares Licht härtbare Polyesterharzzusammensetzung.
US4814423A (en) * 1987-11-06 1989-03-21 Dentsply Research & Development Corp. Dual bonding adhesive composition
US5134175A (en) * 1987-12-16 1992-07-28 Michael Lucey Curable composition for electrical and electronic components
US5306739A (en) * 1987-12-16 1994-04-26 Mlt/Micro-Lite Technology Corporation Highly filled polymeric compositions
US5180757A (en) * 1987-12-16 1993-01-19 Michael Lucey Photopolymerizable compositions used in electronics
FR2627377B1 (fr) * 1988-02-19 1990-07-27 Sadoun Michael Dispositif de fixation d'arc en orthodontie
DE68904665T2 (de) * 1988-03-17 1993-09-02 Kuraray Co Haertbare harzzusammensetzung.
US4965067A (en) * 1988-08-10 1990-10-23 The Proctor & Gamble Company Oral compositions
US5266609A (en) * 1989-01-27 1993-11-30 Hall Neil R Dental restorative adhesive having improved fracture toughness
JPH0374310A (ja) * 1989-08-14 1991-03-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd 歯科用接着剤組成物
US5034433A (en) * 1990-04-10 1991-07-23 Essential Dental Systems, Inc. Composite dental cement composition containing titanium
DE4029230C2 (de) * 1990-09-14 1995-03-23 Ivoclar Ag Polymerisierbarer Dentalwerkstoff
DK0486775T3 (da) * 1990-11-17 1995-03-13 Heraeus Kulzer Gmbh Polymeriserbart dentalmateriale
JP2732968B2 (ja) * 1991-09-06 1998-03-30 鐘紡株式会社 歯科用充填組成物
US5418262A (en) * 1991-12-09 1995-05-23 Heraeus Kulzer Gmbh Adhesive, waterproof and hydrolysis-resistant bonding layer for metal, ceramic, glass, polymer-plastic bonds and dispersion for producing it
US5367002A (en) * 1992-02-06 1994-11-22 Dentsply Research & Development Corp. Dental composition and method
AU2466092A (en) * 1992-07-22 1994-02-14 Michael F. Lucey Highly filled polymeric compositions
US5998499A (en) 1994-03-25 1999-12-07 Dentsply G.M.B.H. Liquid crystalline (meth)acrylate compounds, composition and method
US6369164B1 (en) 1993-05-26 2002-04-09 Dentsply G.M.B.H. Polymerizable compounds and compositions
US5624976A (en) * 1994-03-25 1997-04-29 Dentsply Gmbh Dental filling composition and method
US5502087A (en) 1993-06-23 1996-03-26 Dentsply Research & Development Corp. Dental composition, prosthesis, and method for making dental prosthesis
DE4412831C2 (de) * 1994-04-14 1996-03-21 Heraeus Kulzer Gmbh Künstlicher Zahn
CA2146816A1 (en) 1994-04-22 1995-10-23 Joachim E. Klee Process and composition for preparing a dental polymer product
JPH1036116A (ja) * 1996-07-25 1998-02-10 Kuraray Co Ltd 金属フッ化物および該金属フッ化物を含む歯科用組成物
US6262142B1 (en) 1997-04-02 2001-07-17 Dentsply Research & Development Translucent wear resistant dental enamel material and method
US20040209975A1 (en) * 1997-04-02 2004-10-21 Subelka John C. Dental composite restorative material and method of restoring a tooth
US6353040B1 (en) * 1997-04-02 2002-03-05 Dentsply Research & Development Corp. Dental composite restorative material and method of restoring a tooth
JPH10323353A (ja) * 1997-05-26 1998-12-08 G C:Kk 歯科用レジン材料及びその作製方法
US5925689A (en) * 1997-06-20 1999-07-20 Scientific Pharmaceuticals, Inc. Adhesive coatings curable by light
JP3993692B2 (ja) * 1997-11-28 2007-10-17 関西ペイント株式会社 レジストパターン形成方法
US6300390B1 (en) 1998-06-09 2001-10-09 Kerr Corporation Dental restorative composite
US6127450A (en) 1998-06-09 2000-10-03 Kerr Corporation Dental restorative composite
US6359090B1 (en) 1998-06-09 2002-03-19 Kerr Corporation Polymerizable dispersant
US7001932B2 (en) 1999-04-12 2006-02-21 Dentsply Detrey Gmbh Dental composite restorative material and method of restoring a tooth
WO2000061073A1 (en) * 1999-04-12 2000-10-19 Dentsply International Inc. Dental composite restorative material and method of restoring a tooth
US6232367B1 (en) 1999-10-07 2001-05-15 Kerr Corporation Opalescent fillers for dental restorative composites
US6350792B1 (en) * 2000-07-13 2002-02-26 Suncolor Corporation Radiation-curable compositions and cured articles
US7479653B2 (en) * 2003-12-04 2009-01-20 Henkel Ag & Co Kgaa UV curable protective encapsulant
DE102004022566B4 (de) * 2004-05-07 2019-05-09 Schott Ag Mit funktionellen Gruppen homogen beschichtete Pulverteilchen, ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
ATE554740T1 (de) * 2004-06-15 2012-05-15 Dentsply Int Inc Dentalzusammensetzungen mit geringer schwindung und geringer spannung
ATE464875T1 (de) * 2004-06-15 2010-05-15 Dentsply Int Inc Radikale polymerisierbare makrozyklische harzzusammensetzungen mit geringer polymerisationsspannung
DE102006061380A1 (de) * 2006-12-23 2008-06-26 Evonik Degussa Gmbh Kieselsäure und Dispergiermittelhaltige strahlenhärtbare Formulierungen mit erhöhtem Korrosionsschutz auf Metalluntergründen
WO2011126647A2 (en) * 2010-03-31 2011-10-13 3M Innovative Properties Company Polymerizable isocyanurate monomers and dental compositions

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA878004A (en) * 1968-06-14 1971-08-10 Ii Henry L. Lee Dental filling package
US3663501A (en) * 1970-06-11 1972-05-16 Johnson & Johnson Adhesive cement
US3792531A (en) * 1970-12-28 1974-02-19 Lee Pharmaceuticals Dental restorative material of improved polishability
GB1408265A (en) 1971-10-18 1975-10-01 Ici Ltd Photopolymerisable composition
US3845009A (en) * 1972-02-03 1974-10-29 Johnson & Johnson Cement compositions employing novel methacrylate monomer
US3835090A (en) * 1972-02-03 1974-09-10 Johnson & Johnson Dental restorative cement compositions
GB1401805A (en) 1972-03-15 1975-07-30 Amalgamated Dental Co Ltd Dental filling materials
FR2272638B1 (hu) 1974-01-23 1982-06-25 Perdent Gmbh
GB1493393A (en) 1974-05-29 1977-11-30 Ici Ltd Fluid curable compositions containing particulate fillers and composite polymeric materials obtained therefrom
SE458906B (sv) * 1976-02-09 1989-05-22 Minnesota Mining & Mfg Dentalrekonstruktionsmaterial framstaellt genom blandning och polymerisation av ett flytande organiskt polymeriserbart bindemedel och ett finfoerdelat partikulaert fyllmedel
DE2850918A1 (de) * 1978-11-24 1980-06-04 Bayer Ag Roentgenopake dentalwerkstoffe auf basis von organischen kunststoffen in pastoeser form
EP0013491B1 (en) * 1979-01-05 1982-10-20 Imperial Chemical Industries Plc Dispersions of siliceous solids in liquid organic media
US4297266A (en) * 1980-02-08 1981-10-27 Den-Mat, Inc. Microfilled dental composite and method using the same

Also Published As

Publication number Publication date
DK525081A (da) 1982-06-04
NO813926L (no) 1982-06-04
DK160226B (da) 1991-02-18
EP0053442B2 (en) 1993-05-19
EP0053442B1 (en) 1985-09-18
ES507683A0 (es) 1983-03-01
IL64386A0 (en) 1982-02-28
NZ199140A (en) 1985-03-20
AU7760981A (en) 1982-06-10
DK160226C (da) 1991-07-29
EP0053442A2 (en) 1982-06-09
CA1189996A (en) 1985-07-02
US4407984A (en) 1983-10-04
EP0053442A3 (en) 1983-05-11
IE51828B1 (en) 1987-04-01
FI73880B (fi) 1987-08-31
GR75760B (hu) 1984-08-02
PT74069B (en) 1983-05-11
IE812655L (en) 1982-06-03
IL64386A (en) 1985-11-29
NO158717C (no) 1988-10-26
ES8304428A1 (es) 1983-03-01
NO158717B (no) 1988-07-18
AU555712B2 (en) 1986-10-09
PT74069A (en) 1982-01-01
DE3172366D1 (en) 1985-10-24
FI73880C (fi) 1987-12-10
FI813861L (fi) 1982-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU193515B (en) Liguid dental compositions and process for producing them
US4459193A (en) Dental compositions containing camphorquinone and organic peroxide as catalyst
US4871786A (en) Organic fluoride sources
US4629746A (en) Radiopaque dental materials
US6221931B1 (en) Dental restorative composition
EP1323407B1 (en) Dental restorative composite
CN102327194B (zh) 包括酪蛋白酸盐的牙科组合物和制备牙科制品的方法
HU185872B (en) Compositions containing organic fluids and silicon bearing solid matters
CA2038695C (en) Polymerizable dental materials
JPS6183108A (ja) 硬化性歯科用修復材
GB1596241A (en) Discernible dental sealants
US11400028B2 (en) Dental milling blank for the production of permanent indirect restorations and computer-aided process for producing the permanent indirect restorations
EP1905414A2 (en) Dental restorative material composition
US4774267A (en) Dental material comprising adduct of glycidilmethacrylate and tricarboxylic acid
HU199539B (en) Compositions suitable for polimerization especially for dental aims
JPH0448764B2 (hu)
JP4148334B2 (ja) 光硬化性歯科用修復材料
US20240238167A1 (en) Monomer mixture for producing a dental material
JPH07206470A (ja) エックス線不透明性フッ化物イオン徐放性ガラスおよびそれを含む歯科用材料

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA LTD. OF IMPERIAL CHEMICAL HOUSE, GB

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee