HU192872B - Herbicide compositions and process for preparing phenyl-sulphonyl-guanidine derivatives applicable as active substances - Google Patents
Herbicide compositions and process for preparing phenyl-sulphonyl-guanidine derivatives applicable as active substances Download PDFInfo
- Publication number
- HU192872B HU192872B HU843047A HU304784A HU192872B HU 192872 B HU192872 B HU 192872B HU 843047 A HU843047 A HU 843047A HU 304784 A HU304784 A HU 304784A HU 192872 B HU192872 B HU 192872B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- weight
- substituted
- iii
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
- A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
- A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A szabadalmi irodalomból már ismertek bizonyos guanidin-származékok (pl. 1 089 210 sz. NSZK-beli közzétételi irat, 71 016 és 84 530 sz. NDK-beli szabadalmi leírás), amelynek herbicid hatást tulajdonítanak. A vegyületek a gyakorlatban nem terjedtek el.
A találmány herbicid készítményekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható (I) általános képletű, új fenil-szulfonil-guanidin-szérmazékok előállítására vonatkozik. Az (I) általános képletben
Rl fenil- vagy fenoxiceoportot jelent, > R1 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilvagy alkoxiesoport és
R® jelentése 1-4 szénatomos alkili vagy 1-4 ezénatomos alkoxicsoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (i) (II) általános képletű vegyületet - a (II) általános képletben R1, R3 és R3 jelentése a fenti - (III) általános képletű aminnal - a (III) általános képletben R® jelentése a fenti - reagáltatunk.
Az eljárás kiindulási anyagaként szükséges (II) általános képletű szubsztituált fenil-szulfonil-tiokarbamid-származékokat úgy állítjuk elő, hogy (ii) (IV) általános képletű vegyületet - a (IV) általános képletben R1 jelentése a fenti
- (V) általános képletű vegyűlettel - az (V) általános képletben R3 és R3 jelentése a fenti - reagáltatunk.
A (II) általános képletű vegyületeket más eljárással is előállíthatjuk, mégpedig úgy, hogy (iii) (VI) általános képletű fenil-szulfoníl-izotiokarbamid-Bzármazékot - a (VI) általános képletben Rl, R3 és R3 jelentése a fenti bázis jelenlétében metilezőszerrel kezelünk.
Az (iii) eljárás kiindulási anyagát, azaz a (VI) általános képletű vegyületeket az alábbiak szerint állítjuk elő.
(iv) (VII) általános képletű vegyületet - a (VII) általános képletben R1 jelentése a fenti
- (V, általá nos képletű vegyűlettel reagáltatunk.
Számos nagyszabású kísérletet végeztünk azzal a céllal, hogy kiváló herbicid hatással rendelkező új vegyületeket kutassunk fel. Ezek a kísérletek végül új, (I) általános képletű fenil-azulfonil-guanidin-azármazékok szintéziséhez vezettek. Az új vegyületeknek meglepő módon kiváló herbicid hatása van. Azt találtuk továbbá, hogy a vegyületek herbicid hatása öntözött rizsföldeken kifejezetten szelektív: a rizsben előforduló gyomnövényeket irtják, a rizsre nézve azonban nem fitotoxikusak.
Az (I) általános képletű vegyületek újak, szerkezetükre jellemző, hogy guanidinvézúak, és az 1-es helyzetű N-atomhoz 2-bifenil-szulfonil- vagy 2-fenoxi-fenil-szulfonil-ceoport csatlakozik, míg a 2-es N-atom helyettesített pirimidin-2-il-csoportot hordoz és a 3-as N-atomhoz hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoport kapcsolódik. Sajátságos szerkezetük a kiváló hatás oka.
A (II), (IV) (VI) és (VII) általános képletű vegyületek, azaz az (I) általános képletű helyettesített fenil-szulfonil-guanidin-ezérmazékok kiindulási anyagai ée közbenső termékei ugyancsak új vegyületek. A közbenső termékek közül a (II) általános képletű helyettesített fenil-Bzulfonil-izotiokarbamid-szérmazékok és a (VI) általános képletű fenil-szulfonil-tiokarbamid-szérmazékok szintén herbicid hatásúak, így nemcsak közbenső termékként, hanem hatóanyagként is alkalmazhatók.
A találmány szerint előállítható vegyületek szelektív gyomirtó hatása különösen akkor kiemelkedő, ha talajkezelésre kikelés előtt alkalmazzuk, illetve öntözött rizsföldeken talaj-, levél- és szárkezelést végzünk azokkal.
A vegyületeknek széles herbicid spektruma és kiváló herbicid aktivitása van, például az alábbi, vízben termő gyomnövények ellen hatékonyak anélkül, hogy a rizst károsítanák:
Kétszikűek; Rotala indica koehne
Lindernia procumbens philcox Ludwigia prostrata roxburgh Potamogeton distinctus a. bennett
Elatine triandra echkuhr egyszikűek; Echinochloa crus-galli beauvois var.
Monochloria vaginalis preal Eleocharis acicularis Roehm et Schult
Eleocharis kuroguwai ohwi Cyrepus difformis L.
Cyperus serotinus rottboell Sagittaria pygmaea miguel Alisma canaliculatum a. braun et bouché
Scirpus juncoides roxburgh var.
A vegyületek mellett az alábbi, kevésbé vizes talajon termő gyomnövények ellen is hatékonyak:
Kétszikűek; Polygonum sp.
Chenopodium album Linnaeus Stellaria média Villare Portulaca oleracea Linnaeus
Egyszikűek: Echinochloa crus-galli beauvois var.
Digitaria adseendens henr. Cyperus microiria 1.
Ez a hatás szelektív, az alábbi haszonnövényekre például fitotoxikus hatás nincs: mustár, gyapot, sárgarépa, bab, burgonya, káposzta (kétszikűek), továbbá kukorica, rizs, zab, árpa, búza, valamint Panicum milliaceum és Saccharum officinarium (egyszikűek).
Az új hatóanyagok nemcsak az öntözött rizsföldeken és az ezeknél kevésbé vizes talajon termő gyomnövények ellen alkalmazhatók, hanem a gyékényfonáehoz használt lágyszárú nádat (junkus effusus Linnaeus varr. decipienet Buchanan) károsító gyomnövények, az ideiglenesen parlagon heverő földön megjelenő nemkívánatos növények, a legtágabb értelemben minden olyan növény ellen, amely egy adott helyen nem kívánatos.
Az (I) általános képletű szubsztituált fenil-szulfonil-guanidin-származékok az (i) eljárás segítségével állíthatók elő, amelyet az A) reakcióvázlat szemléltet. Az A) reakcióvázlatban a szubsztituensek jelentése az alábbi: R1 fenil- vagy fenoxicsoport,
R3 és R3 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy
1-4 szénatomos alkoxicsoport, így metil-, etil-, propil-, izopropil-, η-, izo-, szék vagy terc-butilcsoport, valamint a megfelelő alkoxicsopor tok,
R* 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, különösen az R2 és R3 jelentésével kapcsolatban megadottak.
Az A) reakcióvázlatban ábrázolt reakcióhoz kiindulási (II) általános képletű vegyületként például az alábbiakat alkalmazhatjuk:
l-(2-bifenil-szulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-2-metil-izotiokarbamid;
l-(2-bifenilil-szulfonil)-3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-izotiokarbamid;
3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-2-metil-l-(2-fenoxi-fenil-szulfonil)-izotiokarbamid.
A (III) képletű kiindulási anyagok példáiként az O-metil-hidroxil-araint, a metil-amint és az O-propil-hidroxil-amint nevezünk meg.
Az (i) eljárás egy konkrét példáját az Ai) reakcióvázlat szemlélteti.
Az (i) eljárást előnyösen oldó- vagy hígitószer jelenlétében végezzük. Oldó-, illetve hígítószerként bármely közömbös szerves oldószer alkalmas. Példaképpen az alábbiakat nevezzük meg: alifás, aliciklusos és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, diklór-metán, kloroform, ezéntetraklorid, diklór-etán, triklór-etán ée klór-benzol; éterek, igy dietil-éter, metil-etil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilén-oxid, dioxán és tetrahidrofurán; ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton, metil-izobutil-keton; nitrilek, így acetonitril, propionitril és akrilnitril; észterek, igy etil-acetát és amit acetát; savamidok, például dimetil-formamid éa dimetil-acetamid; szulfonok, és szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid, ezulfolán és bázisok, így piridin.
Az eljárás során a reakcióhömérséklet széles tartományon belül változhat. Általában -20 °C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 0-100 °C-on reagáltatjuk a komponenseket. Előnyősén légköri nyomóson végezzük a reagáltatást, dolgozhatunk azonban emelt vagy csökkentett nyomáson is.
A kiindulási anyagként szükséges (II) általános képletű fenil-szulfonil-izotíokarbamid-szórmazékokat a (ii), illetve (iii) eljárás segítségével állíthatjuk elő. Az (ii) eljárást a B) eljáróevázlat szemlélteti általánosan; a képletekben R1 R2 és R3 jelentése a fent megadott.
A (ii) eljárásban kiindulási anyagként szükséges (IV) általános képletű vegyületek példáiként a dimetil-N-(2-bifenilil-szulfonil)-karbonimido-ditioátot és a dimetil-N-(2-fenoxi-fenil-szulfonil)-karbon-imido-ditioátot nevezzük meg.
Az (V) általános képletű kiindulási anyagok példáiként a 2-ami no-4-metoxi-6-metil-pirimidint és a 2-amino-4,6-dimetil-pirimidint nevezzük meg.
Az (ii) eljárás egy konkrét kiviteli példáját a Bi) reakcióvózlat mutatja. Az eljárást előnyösen az (i) eljárással kapcsolatban felsorolt oldószerek valamelyikének jelenlétében foganatosítjuk. A (II) általános képletű anyagok nagy hozammal és igen tisztán keletkeznek. Az eljárást például nátrium-hidrid vagy kólium-hidrid jelenlétében is hatékonyan elvégezhetjük.
Az (ii) eljárás reakcióhőmérsékletét széles tartományon belül változtathatjuk. Általában -20 °C és az elegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyőeen mintegy 0-100 °C-on reagáltatjuk a komponenseket. Előnyősén légköri nyomáson végezzük a reagáltatást, dolgozhatunk azonban emelt vagy csökkent nyomáson is.
A (II) általános képletű szubsztituált fenil-szulfonil-izotiokarbamid-szórmazékokat az (iii) eljárással is előállíthatjuk, amelyet a C) reakcióvázlat szemléltet általánosan. A képletekben R1, R2 és R3 jelentése a fenti.
Az (iii) eljárás kiindulási anyagaként szükséges (VI) általános képletű vegyületek példáiként az alábbiakat nevezzük meg:
l-(2-bifenilil-szulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-tiokarbamid;
l-(2-bifenilil-szulfonil)-3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-tiokarbamid;
3- (4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-1 - (2-fenoxi-fenil-szulfonil-tiokarbamid;
Metilezőszerként például metil-jodidot, dimetil-szulfátot, metil-bromidot vagy metil-kloridot alkalmazhatunk.
Előnyös, ha a reagáltatást bázis jelenlétében végezzük. Bázisként például fémnátriumot, fómkóliumot, fémlítiumot, nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot alkalmazhatunk.
Az (iii) eljárás egy konkrét példáját a Ci) reakcióvázlat szemlélteti. A reagáltatást előnyösen az (i) eljárással kapcsolatosan már felsorolt oldószerek valamelyikének jelenlétében végezzük. A végtermék nagy tisztaságban, jó hozammal keletkezik.
Az (iü) eljárásban alkalmazandó hőmérséklet- ée nyomás-viszonyok az (i) eljárás kapcsán elmondottaknak felelnek meg.
A (VI) általános képletü fenil-szulfonil-tiokarbamid-Bzármazékokat (az (iii) eljárás kiindulási anyagai) például a D) reakcióvázlaton feltüntetett (iv) eljárás segítségével állíthatjuk elő. A képletekben R1, R’ éa R3 jelentése a fenti.
A (ív) eljárás (VII) általános képletü kiindulási anyagként például 2-fenil-benzolszulfonil-izotiocianátot vagy 2-fenoxi-benzolBzulfonil-izotiocianátot alkalmazhatunk. Az (V) általános képletü pirimidinekre az (ii) eljárással kapcsolatban mér adtunk példát.
A (ív) eljárás egy konkrét példáját a Di) reakcióvázlaton mutatjuk be.
Az eljárást előnyösen a már felsorolt oldószerek valamelyikének jelenlétében végezzük.
A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk. A hőmérséklet és nyomásviszonyok az (i) eljárás kapcsán megadottaknak felelnek meg. Előnyös, ha a reagéltatést katalizátor, például trietil-amin vagy diazabiciklo-oktán jelenlétében végezzük.
Az (I) általános kápletű hatóanyagok különböző készítményekként kiszerelve alkalmazhatók herbicid hatóanyagként. Az agrokémiai segédanyagokkal előállított készítmények alkalmazása a mezőgazdasági gyakorlatban szokásos módszerekkel történik. A készítményeket vagy közvetlenül, vagy vizes hígítás után visszük fel a kezelendő felületekre. A fent említett agrokémiai segédanyagok lehetnek például hígitóezerek (oldószerek, töltőanyagok, hordozók), felületaktív anyagok (az oldódást elősegítő anyagok, emulgeáló, diszpergáló, nedvesitőezerek), stabilizélószerek, a tapadást elősegítő anyagok, aerosol-hajtógázok, Bzinergizáló adalékok.
Az oldószer lehet viz vagy szerves oldószer, például: szénhidrogének (n-hexán, petroléter, nafta, ásványolaj frakciók, (gy parraffinviasz, kerozin, könnyű, közepes és nehéz olajfrakciók, továbbá benzol, toluol, xilol), halogénezett szénhidrogének (például diklór-metán, diklór-etén, klór-etán, klórbenzol és kloroform), alkoholok (például metanol, etanol, propanol és etilén-glikol), éterek, (például etil-éter, etilén-oxid és dioxán), alkohol-éterek (például etilénglikol-monometiléter), ketonok (így aceton éa izoforon), észterek (etil-acetát és amil-acetét), amidok (például dimetil-formamid és dimetil-acetamid), és szulfoxidok (például dimetil-szulfoxid)
A töltő- és hordozóanyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: szervetlen porok, például kénpor, oltott mész, magnéziummész, gipBZ, kalcium-karbonát, azilícium-dioxid, perlit, horzsakő, kalciut, diatómaföld, amorf szilicium-dioxid, alumínium-oxid, zeolitok ób agyag ásványok (például pirofillit, talkum, montmorillonit, beidellit, vermikulit, kaolinit és csillám); növényi eredetű porok, például gabonaliszt, különböző fajtájú keményítő, feldolgozott keményítő, cukor, glükóz, aprított növényszárakból nyert por, porított szintetikus gyanták, így fenol-gyanták, karbamid-gyanták és vinil-klorid-gyanták.
Felületaktív anyagként például az alábbiakat használhatjuk fe): anionos felületaktív anyagok, így alkil-kénsavészterek (például nátrium-lauril-szulfét), arilszulfonsavas sók (például alkil-aril-szulfonsav-BÓk és nétrium-alkil-naftalin-szulfonétok), borostyénkősav-sók, polietilénglikol-alkil-aril-éterek kónsavésztereinek a sói; kationos felületaktív anyagok, igy alkil-aminok (például lauril-amin, sztearil-trimetil-ammónium-klorid és alkil-dimetil-benzil-ammónium-klorid) és poli(oxi-etilón)-alkil-aril-éterek; nemionos felületaktív anyagok, igy poli(oxi-etilén)-glikol-éterek [például poli(oxi-etilón)-alkil-aril-óterek és kondenzációs termékeik], poli(oxi-etilén)-glikol-észterek [például poli(oxi-etilén)-zslrsavészterek], és tőbbértékű alkohol észterei [például poli(oxi-etilón)-szorbitén-monolaurát], valamint amfoter felületaktív anyagok.
Egyéb segédanyagok stabilizáló anyagok, a tapadást elősegítő anyagok [például mezőgazdasági szappanok, kazein-mész, nétrium-alginét, poli(vinil-alkohol), vinil-acetét típusú ragasztók, akrilragasztó], a hatást késleltető adalékok, a diszperz állapotot stabilizáló adalékok (például kazein, tragant, karboxi-metil-cellulóz, poli(vinil-alkohol) és szinerglzáló adalékok alkalmazhatók.
A találmány szerint előállítható vegyületeket az agrokémia területén szokásos eljárások segítségével készítményekké alakíthatjuk. A készítmények például emulgeélható koncentrátumok, olajok, nedvesítő porok, oldható porok, szuszpenziók, porozószerek, granulátumok, poralakú szerek vagy kapszulák lehetnek.
A találmány szerinti herbicid készítmények mintegy 0,001-95 tömegX előnyösen mintegy 0,005-95 tömegX hatóanyagot tartalmazhatnak.
A felhasználásra kész készítményekben, illetve koncentráltabb készítményekből hígítással készített felhasználási forrnék például 0,01-95 tömegX, előnyösen 0,05-60 tömegX hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagtartalom a készítmény fajtájától, a felhasználás céljától és módjától, időpontjától és helyétől, valamint a gyomnövények mennyiségétől függően variálható.
Szükség esetén a találmány szerint előállítható vegyületek egyéb agrokemikéliákkal összekeverve is alkalmazhatjuk. Az ilyen agrokemikáliék lehetnek inszekticid, fungicid, miticid, nematocid hatÓBÚ anyagok, vírusölő szerek, más herbicid hatáeú vegyületek, a növényi növekedést szabályozó anyagok és csalogató anyagok [igy például szerves foszforószterek, karbamátok, ditio (vagy tiol)-49
-karbamát-vegyületek, szerves klórvegyülelek, dinitro-vegyületek, szerves kén- vagy fém-vegyületek, antibiotikumok, szubsztituált difeniléler-származékok, karbamid-vegyületek és triazon-származékok] és/vagy trágyák. 5
A találmány szerinti készítményeket és a felhasználásra kész alkalmazási formákat az agrokemlkáliák kihordásánál szokásos módszerekkel vihetjük ki a kezelendő területekre, (gy folyadékok permetezésével, porlaBztásóval, porok hintésével, granulátumok kiszórásával, vizes felületkezeléssel, öntözéssel és lalajkezeléssel (a talajba való bekeveréssel vagy szórással). A hatóanyagokat az úgynevezett ultra low volume eljárással is kijut- 15 tathaljuk; ezzel az eljárással akár 95 lőmegX-os készítményt is felvihetjük a kezelendő felületre.
A felületegyeégre vonatkoztatott felhasználási mennyiség például mintegy 0,1- 20 -3,0 kg/ha, előnyösen mintegy 0,2-1 kg/ha. Különleges esetekben a felhasználási mennyiség a fenti határokon kívül íb eehet.
A találmány ezerinti herbicid készítmények hatóanyagként egy (I) általános képletű 25 vegyületet, továbbá hígllóanyagot (oldószert és/vagy vivőanyagot éa/vagy hordozót) és/ /vagy felületaktív anyagot ée szükség esetén stabilizátort, a tapadást elÓBegitő anyagot, szinerglzáló anyagot elb. tartalmaznak. 30
A találmányt az alábbi példákkal közelebbről ismertetjük; a találmány azonban nem korlátozódik az itt bemutatott példákra.
1, példa (II) általános képletű intermedier előállítása ·
12,3 g 2-amino-4,6-dimetil-pirimidin
300 ml dimetil-formamiddal készített ezuezpenziójához 4 g olajos, 60 tX-οβ nátrium-hidridet adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át k®verJOk, majd 33,7 g diroetil-N- 45 -{2-bifeniHl-szulfonil)-karbonimido-ditioálot adunk hozzá, és a keverést szobahőmérsékleten 24 órán ét folytatjuk. A reakcióelegyet 2 liter vízbe öntjük, majd ezűrjük. A szürletet gyengén megeavanyltjuk, mire fehér kristé- 50 lyok válnak ki. A kristályokat kiszűrjük, etanolból átkristályositjuk. 29,2 g l-(2-bifenilil-azulfonil)-3-(4,6-dlmetll-pirimidÍn-2-il)-2-motil-izotiokarbamidot kapunk, amely 164— -157 ’C-οη olvad (a vegyület jele: II—1). 55
Lényegében azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
II-2 l-(2-blfenilü-szulfonil)-3-(4-meto3ii-6-metll-plrimidin-2-il)-2-metll-izotiokarbamln, Op.: 138-140 ’C; 60
II-3 3-(4,6-dlmeül-plrlmidin-2-ll)-2-raetil-l-(2-fenoxl-fenil-szulfonil)-izotiokarbamin, Op.: 143-145 ’C.
Az 1. példában alkalmazott dimetil-N-(2- bifenilil-szulfonil)-kar bonimido-ditíoá tol az alábbiak szerint állíthatjuk elő:
116,5 g 2-fenil-benzol-szulfonaniid
500 ml dimetil-formamiddal készített oldatához 38 g szén-diszulfidot és 28 g kálium-hidroxidot adunk. Az elegyül szobahőmérsékleten 7 órán ót keverjük. További 28 g kólium-hidroxid hozzáadása után az elegyet szobahőmérsékleten még 2 órán át keverjük, utána az elegyhez 400 ml elil-acetétot csepegtetünk, amikoris halványsárga kristályok válnak ki. A kristályokat kiszűrjük, etil-acetáttal mossuk. KóHum-N-(2-bifenilil-nzulfonil)-knrbonimido-diacelótot kapunk.
A Lerméket 400 ml dimetil-formamidban feloldjuk, és az oldathoz 1 óra alatt, 60 ’C-on 126 g dimetil-szulfátot csepegtetünk. Az adagolás befejeztével nz elegyet 2 órán át 80 ’C-on tartjuk, majd lehűlés utón 1 liter vízbe öntjük. A kivált kristályokat szűrjük. 270 g dimetil-N-(2-bifenilil-szulfonil)-karbonimido-ditioátot (IV-1 jelű vegyület) kapunk, amely 115-117 “C-on olvad.
Lényegében azonos módon eljárva dimetil-N-(2-fenoxi-f enil-szulfonil)-kar bon írni do-ditioótot (IV-2 jelű vegyület) állítunk eló.
2. példa (II) általános képletű kóebensó termák előállítása
3,98 g l-(bifenilil-Bzulfonil)-3-(4,6-dimelil-pirimidin-2-il)-tiokarbamidot 50 ml vízmentes acetonilrilben szuezpendálunk, és a Bzuszpenzióhoz 0,3 g fémnálrium 10 ml etanollal készített oldatát adjuk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazsa mellett 30 percen át forraljuk. Lehűlés után 1,85 g metil-jodidot adunk az elegyhez, és a forralást még 5 órán át folytatjuk. Utána az elegyet 100 ml vízbe öntjük. A terméket diklór-metánnal extraháljuk, az oldószert csökkentett nyomóeon elpárologtatjuk, és a maradékot etanolból átkristályositjuk. 1,6 g l-(2-bifenilil-ezulfonil)-3-(4,6-dímeLil-pirÍmÍdin-2-il)-2-metil-izotiokarbamidol (II—1 jelű vegyület, azonos az 1. példa ezerinti termékkel) kapunk, op.: 154-157 “C.
A 2. példában kiindulási anyagként alkalmazott l-(2-bifenilil-ezulfonil)-3-(4,6-dimetil--pirimÍdin-2-il)-tiokarbamidot az alábbiak szerint készítjük.
3. példa (VI) éltalénoB képletű közbenső termék előállítása g kólium-N-(2-bifenilil-szulfonil)-karbonimido-ditioát 100 ml toluollal készített Bzuszpenziójóhoz 0-10 ’C-on 1 óra nlstl
-511 mL tionil-kloridot csepegtetünk, majd az elegyet szobahőmérsékleten 2 őrén ét keverjük. Utána a reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményitjük, majd csökkentett nyomáson desztilláljuk. 2-fenil-benzol-szulfon-izotiocianátot kapunk.
A fentiek szerint előállított vegyület
27,5 g-ját 12,3 g 2-amino-4,6-dimetil-pirimidin 300 ml vizmentee toluollal készített Bzuszpenziójához adjuk, ás az elegyet csökkentett nyomáson 8 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Lehűlés után a csapadékot szűrjük és etanolból átkrietályoeltjuk. 31 g l-(2-bifenilil-szulfonil)-3-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-tiokarbamidot (VI-1 jelű vegyület) kapunk, amely 203-204 C-on olvad.
Lényegében azonos módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő.
VI-2 l-(2-btfenilil-Bzulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-tiokarbamid, op.: 203-204 ’C;
VI-3 3-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-l-(2-fenoxi-fenil-szulfonil)-tiokar bamid.
4. példa (I) általános képletű végtermék elűállitáBa
4,12 g l-(2-bifenilil-szulfonil)-3-(4,6-diraetil-pirimidin-2-il)-2-metil-izotiokar bamid 50 ml dioxánnal készített oldatához 2,35 g 0-metil-hidroxil-amint adunk. Az elegyet viazszafolyatő hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk. Lehűlés után az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Λ maradékot etanolból átkristályoeitjuk. 2,6 g N-(2-bifenilil-szulfonil)-N’-(4,6-dimetil-piriniidin-2-il)-N-(inetoxi)-guanidint (1-1 jelű vegyület) kapunk, amely 190-192 *C-on olvad.
Lényegében azonoe módon eljárva az alábbi vegyületeket állítjuk elő.
1-2 N-(2-bifenilÍn-szulfonil)-N’-(4-metoxi-6-me til-pirimidin-2-il) -N - (me toxi)-guanidin, op.: 140-141 °C;
1-3 N-(2-fenoxi-fen.il-szulfonil)-N’-(4,6-dimetil-piriraidin-2-il)-N -(metoxi )-guanidin, op.: 139-142 ’C;
1-4 N-(2-bifenilil-szulfonil)-N*-(4-metoxi-6-metil)-pirimidin-2-il)-N-(propoxi)-guanidin,
1-5 N-(2-bifenilll-ezulfonil)-N’-(4-metoxi-6-metil-pir imidin-2-il) -N-(metil) -guanidin,
1-6 N-( 2-blf e nilil-szulf onil) -H’- {4-metoxi-6-metil-pirimidin-2-il)-guanidin,
5. példa
Nedveelthető por tömegrész 1-1 ez. vegyületet, porított diatómaföld és agyag 1:5 súlyarányig keverékének 80 tömegrészéi, 2 súlyrész nétrium-alkil-bonzol-szulfonátot és 3 tőmegrész nátrium-alkil-naftalin-szulfonét (formaldehld-kondenzátumot összekeverünk és porltunk. A kapott nedvesíthető port felhasználás előtt vizzel hígítjuk, majd a gyomnövényekre és/ /vagy környezetükre juttatjuk.
6. példa
Bmulgeálható konceutrátum tömegréez 1-1 sz. vegyületet, 55 tőmegrész xilolt, 8 tőmegrész poli(oxi-etilón)-alkil-fenil-étert és 7 tőmegrész kalcium-alkil-benzol-szulfonétot összekeverünk. A kapott koncentrátumot vizzel higlLjuk, majd ebben a formában a gyomnövényekre és/ /vagy környezetükre juttatjuk.
7. példa
Porozószer tőmegrész 1-3 sz. vegyületet összekeverünk 98 tőmegrész porított agyagfólddel. A kapott por alakú készítményt a gyomnövényekre és/vagy környezetükre szórjuk.
8. példa
Porozőezer
1,5 tőmegrész 1-4 sz. vegyület, 0,5 tömegréez izopropil-hidrogón-foszfét (PAP) és 98 tömegrész porított agyagföld keverékét homogenizáljuk ós porltjuk. A kapott porozószert a gyomnövényekre éö/vagy környezetűkre szórjuk.
.9. példa
Granulátum tömegrész 1-2 sz. vegyület, 30 lömegrész bentonit (montmorillonít), 58 tömegrész talkum és 2 tőmegrész lignin-szulfonét keverékéhez 25 tömegrész vizet adunk, ós az elegyet jól étgyúrjuk. A kapott masszát granuláló extruder segítségével 0,43-2,0 mm Bzemcseméretű (10-40 mesh szitafinouiságú) granulátummá alakítjuk. A szemcséket 40-50 °C-on szárítjuk. A kész granulátumot szórással visszük fel a gyomnövényekre és/ /vagy környezetükre.
-613
19287
1-1
10. példa
Granulátum
Forgó keveröben 95 tómegrész 0,2-2 ram szemcsemáretü agyagréezscskóket 5 tömegrész 1-5 ez. vegyület szerves oldóezerrel készített oldaléval egyenletesen bepermelezzük, majd az agyagezemcaéket 40-50 ®C-on szárítjuk. A kapott granulátumot a gyomnövényekre és/vagy környezetükre ezórjuk.
11, példa ι
Vízben termő gyomnövények elleni hatás kimutatása öntözés körülmények szimulálásával, talaj, szár és levelek kezelésével végzett tesztben
Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítására a vizsgálandó vegyület 1 tőmegrészét összekeverjük 5 tömegrész acetonnal és 1 tömegrész benzil-oxi-poliglikol-éterrel, éa a kapott koncentrátumot meghatározott mennyiségű vizzel hígítjuk.
Rizstermesztéshez alkalmas talajt 2 dm3 területű Wagner-féle cserepekbe töltünk, és mindegyik cserépbe két Kinnampu-fajtéjú, 2-3 levelet hordozó, mintegy 10 cm magasságú rizspalántát ültetünk. A talajba Monochoria vaginalis, Scirpus juncoides és széleslevelű gyomnövények magvait, Eleocharis acicularis L. kicsiny darabkáit, valamint Cyperus serotinus és Sagittaria pygmaea gumóit vetjük, illetve ültetjük, és a talajt nedves állapotban tartjuk. Vetés után 7-9 nappal a cserepeket 6 cm mélységig vizzel töltjük. A víz meghatározott mennyiségű hatóanyagemulziót tartalmaz. Ezt kővetően a vizet két nap alatt (napi 2-3 cm sebességgel) kiszivárogni hagyjuk a cserepekből, ós ezentúl 3 cm-nyi vízállást tartunk fenn. A kezelés utáni 4. hétben megvizsgáljuk a herbicid hatást és a fitotoxicilásl az alábbi értékolési skála szerint.
Értékszám Herbicid hatás (a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva)
| 5 | legalább | 95% | (elszáradt) | |
| 4 | legalább | 80%, | de 95% | alatt |
| 3 | legalább | 50%, | de 80% | alatt |
| 2 | legalább | 30%, | de 50% | alatt |
| 1 | legalább | 10%, | de 30% | alatt |
| 0 | 10%-nál | kevesebb (hatástalan) |
Értékszám Fitotoxicilás rizzsel szemben (a kezeletlen kontrolihoz képest) legalább 90% (kipusztult) legalább 50%, de 90% alatt legalább 30%, de 50% alatt legalább 10%, de 30% alatt 0%-nál több, de 10% alatt 0% (nem fitotoxikus)
Az eredményeket az alábbi 1. táblázatban adjuk meg.
1. táblázat
| Ható- anyag | Felhasznált mennyiség kg/ha | A | Herbicid hatás gyomnövények ellen | F | FilotoxicitáH rizzsel szember | |||
| B | C | D | E | |||||
| I-l | 0.5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | 0 |
| 1-2 | 0.5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | 0 |
| 1-3 | 0.5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | l) |
| 1-4 | 0.5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | ű |
| 1-5 | 0.5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 4 | 5 | 0 |
| Simetryn | 0.5 | 4 | 3 | 4 | 4 | 2 | 2 | 2 |
Megjegyzések:
1. A vegyületek számozása megegyezik a 60 példákban megadottakkal.
2. Az A-F szimbólumok jelentése:
A: Eleocharis acicularie B: Scirpus juncoides
C: Monichoria vaginalis 65
D: Szóleslevelü gyomnövények (ezen belül
Lindernia procumbene, Rotala indica,
Elatine triandra stb.)
E: Cyperus serotinus F: Sagittaria pyginaea
-715
3. Az összehasonlításhoz alkalmazott Siroetryn kereskedelmi elnevezésű készítmény hatóanyaga:
2,4-bisz(etil-amino)-6-(metil-tio)-l,3,5•triazin.
A 11. példában leírt módszerrel a (II) és (VI) általános képletű közbenső termékkel herbicid hatását is vizsgáltuk. Az eredményeket az alábbi 2. táblázatban adjuk meg.
2. táblázat
| Ható- anyag | Felhasznált mennyiség kg/ha | A | Herbicid hatás gyomnövények ellen | E | F | Fitotoxicitás rizzsel szembe | ||
| B C | D | |||||||
| Π-1 | 0.5 | 5 | 5 5 | 5 | 4 | 5 | 0 | |
| VI-1 | 0.5 | 5 | 5 5 | 5 | 4 | 5 | 0 |
A vegyületek számozása az előállítási példákban szereplő számozásnak, az A-F szimbólumok jelentése az 1. táblázattal kapcsolatban elmondottaknak felel meg.
Claims (2)
1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű szubsztituált fenil-szulfonil-guanidin-származékot tartalmaz - az (I) általános képletben
R1 fenil- vagy fenoxicsoportot,
RJ és R3 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot és
R4 Bzintén 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent szilárd hordozóval, előnyösen diatomafölddeí, agyagporral, bentonittal, folyékony vivő20 anyaggal, előnyösen xilollal vagy acetonnal, és adott esetben felületaktív anyaggal, előnyösen benzolszulfonsav-sókkal összekeverve.
2. Eljárás az 1. igénypont szerinti ké25 szítroény hatóanyagként alkalmazható (I) általános képletű szubsztituált fenil-szulfonil-guanidin-származékok előállítására - az (1) általánoe képletben R1, Ra, R3 és R* jelentése az 1. igénypontban megadott -, azzal jel30 lemezve, hogy (II) általános képletű szubsztituált fenil-szulfonil-izotiokarbamid-származékot - a (II) általános képletben R1, R3, és R3 jelentése az 1. igénypontban megadott (III) általános képletű vegyülettel a (III) ál35 talános képletben R4 jelentése az 1. igényportban megadott - reagáltatunk.
6 db rajz
A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
88.364.66-4 Alföldi Nyomda Debrecen - Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató 9
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58145157A JPS6036467A (ja) | 1983-08-10 | 1983-08-10 | 置換フエニルスルホニルグアニジン誘導体、その中間体、それらの製法及び雑草防除剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT36087A HUT36087A (en) | 1985-08-28 |
| HU192872B true HU192872B (en) | 1987-07-28 |
Family
ID=15378740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU843047A HU192872B (en) | 1983-08-10 | 1984-08-09 | Herbicide compositions and process for preparing phenyl-sulphonyl-guanidine derivatives applicable as active substances |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4559079A (hu) |
| EP (1) | EP0136455A1 (hu) |
| JP (1) | JPS6036467A (hu) |
| KR (1) | KR850001906A (hu) |
| AU (1) | AU3162984A (hu) |
| BR (1) | BR8403996A (hu) |
| CA (1) | CA1192553A (hu) |
| DD (1) | DD231716A5 (hu) |
| DK (1) | DK384284A (hu) |
| ES (2) | ES8601151A1 (hu) |
| GR (1) | GR80061B (hu) |
| HU (1) | HU192872B (hu) |
| IL (1) | IL72614A0 (hu) |
| PT (1) | PT79006B (hu) |
| TR (1) | TR22224A (hu) |
| ZA (1) | ZA846175B (hu) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4693744A (en) * | 1982-10-28 | 1987-09-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal ortho-(azinyl)-benzenesulfonamides |
| US4606754A (en) * | 1982-10-28 | 1986-08-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal ortho-(azinyl)-benzenesulfonamides |
| US4689070A (en) * | 1983-01-04 | 1987-08-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal N-hydroxy-N'-sulfonylguanidines |
| US4750930A (en) * | 1983-01-04 | 1988-06-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal N-hydroxy-N'-sulfonylguanidines |
| US4904299A (en) * | 1983-01-04 | 1990-02-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Herbicidal N-hydroxy-N'-sulfonylguanidines |
| US4725305A (en) * | 1983-03-04 | 1988-02-16 | Bayer Aktiengesellschaft | N'-(substituted-1,3,5-triazin-2-yl)-N"-substituted-N",N"'-bis-(substituted-benzenesulphonyl)-guanidines as herbicides |
| US4725303A (en) * | 1983-03-04 | 1988-02-16 | Bayer Aktiengesellschaft | N'-(substituted-pyrimidin-2-yl)-N"-amino-N"'-(substituted-benzenesulphonyl)-guanidines as herbicides |
| DE3431913A1 (de) * | 1984-08-30 | 1986-03-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Oxyguanidin-derivate |
| FI855180A (fi) | 1985-01-18 | 1986-07-19 | Nissan Chemical Ind Ltd | Pyrazolsulfonamidderivat, foerfarande foer dess framstaellande och det innehaollande ograesgift. |
| DE3602679A1 (de) * | 1986-01-30 | 1987-08-06 | Bayer Ag | Acylierte sulfonylguanidine |
| DE3634926A1 (de) * | 1986-10-14 | 1988-04-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von o-aryl-n'-pyrimidin-2-yl-isoharnstoffen |
| DE3829469A1 (de) * | 1988-08-31 | 1990-03-01 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von substituierten n-azinyl-n'-sulfonyl-isothioharnstoffen und n-azinyl-iminodithiokohlensaeure-s,s-diester als zwischenprodukte zu ihrer herstellung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK168779A (da) * | 1978-05-30 | 1979-12-01 | Du Pont | Agrikulturelle carbaminidothioater |
| US4452628A (en) * | 1979-07-26 | 1984-06-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| US4404017A (en) * | 1980-07-03 | 1983-09-13 | Gulf Oil Corporation | Phthalimidoguanidine plant growth regulators |
| US4378991A (en) * | 1980-07-11 | 1983-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal o-aryl or alkarylsulfonylureas |
| TR21378A (tr) * | 1981-01-26 | 1984-04-26 | Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk | Yeni substit*e fenilsulfonil*re t*revleri,bunlarin ihzarina mahsus bir usul ve yeni ara maddeler ve bunlarin herbisidler olarak kullanimi |
| JPS5846071A (ja) * | 1981-09-16 | 1983-03-17 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | 置換フエニルスルホニルウレア誘導体、その中間体、それらの製法、及び除草剤 |
| DE3472557D1 (en) * | 1983-01-04 | 1988-08-11 | Du Pont | Herbicidal n-hydroxy-n'-sulfonylguanidines and sulfonamide inner salts |
| DE3334455A1 (de) * | 1983-03-04 | 1984-09-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Guanidin - derivate |
-
1983
- 1983-08-10 JP JP58145157A patent/JPS6036467A/ja active Pending
-
1984
- 1984-07-31 EP EP84109024A patent/EP0136455A1/de not_active Withdrawn
- 1984-08-01 PT PT79006A patent/PT79006B/pt unknown
- 1984-08-01 US US06/636,521 patent/US4559079A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-08-06 AU AU31629/84A patent/AU3162984A/en not_active Abandoned
- 1984-08-07 IL IL72614A patent/IL72614A0/xx unknown
- 1984-08-08 GR GR80061A patent/GR80061B/el unknown
- 1984-08-08 CA CA000460525A patent/CA1192553A/en not_active Expired
- 1984-08-08 DD DD84266106A patent/DD231716A5/de unknown
- 1984-08-09 BR BR8403996A patent/BR8403996A/pt unknown
- 1984-08-09 HU HU843047A patent/HU192872B/hu unknown
- 1984-08-09 TR TR22224A patent/TR22224A/xx unknown
- 1984-08-09 ZA ZA846175A patent/ZA846175B/xx unknown
- 1984-08-09 DK DK384284A patent/DK384284A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-08-09 ES ES535025A patent/ES8601151A1/es not_active Expired
- 1984-08-09 ES ES535024A patent/ES535024A0/es active Granted
- 1984-08-10 KR KR1019840004800A patent/KR850001906A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT79006B (en) | 1986-08-22 |
| ZA846175B (en) | 1985-04-24 |
| ES8506647A1 (es) | 1985-07-16 |
| KR850001906A (ko) | 1985-04-10 |
| CA1192553A (en) | 1985-08-27 |
| JPS6036467A (ja) | 1985-02-25 |
| PT79006A (en) | 1984-09-01 |
| TR22224A (tr) | 1986-10-07 |
| GR80061B (en) | 1984-12-12 |
| HUT36087A (en) | 1985-08-28 |
| EP0136455A1 (de) | 1985-04-10 |
| IL72614A0 (en) | 1984-11-30 |
| DK384284A (da) | 1985-02-11 |
| DK384284D0 (da) | 1984-08-09 |
| ES535025A0 (es) | 1985-11-01 |
| ES8601151A1 (es) | 1985-11-01 |
| ES535024A0 (es) | 1985-07-16 |
| AU3162984A (en) | 1985-02-14 |
| DD231716A5 (de) | 1986-01-08 |
| US4559079A (en) | 1985-12-17 |
| BR8403996A (pt) | 1985-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU192872B (en) | Herbicide compositions and process for preparing phenyl-sulphonyl-guanidine derivatives applicable as active substances | |
| US4474600A (en) | Herbicidally active novel substituted phenylsulfonylurea derivatives | |
| ITMI970554A1 (it) | Amminosolfoniluree ad attivita' erbicida | |
| US4568381A (en) | Novel herbicidally active substituted phenylsulfonyl guanidines and intermediates thereof | |
| HU201055B (en) | Herbicides containing as active substance substituated derivatives of sulphonil-amin-asole and process for production of the active substances | |
| US4500342A (en) | Herbicidally active substituted phenylsulfonylurea derivatives and intermediates therefor | |
| JPH0421672B2 (hu) | ||
| JP2849390B2 (ja) | 新規２−（置換イミノ）−１，３，４−ジヒドロチアジアゾール類 | |
| US4384881A (en) | Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides | |
| JPS6326757B2 (hu) | ||
| US4619688A (en) | Herbicidal sulfonylguanidine derivatives | |
| CS231991B2 (en) | Herbceous agent and manufacturing process of active substances | |
| HU194692B (en) | Herbicide compositions containing 2-/alkoxy-amino-sulfonyl/-fenyl-sulfonyl-urea derivatives as active components and process for producing the active components | |
| JPS6314711B2 (hu) | ||
| KR920007555B1 (ko) | 1-(2-옥시아미노설포닐페닐설포닐)-3-헤테로아릴 우레아의 제조방법 | |
| JPS58126872A (ja) | 置換フエニルスルホニルウレア誘導体、その製法及び除草剤 | |
| JPS6314713B2 (hu) | ||
| US5129942A (en) | N-substituted-3-( (2,3-dimethylmaleimido)amino)-benzenesulfonamide derivatives, and herbicidal compositions | |
| HU194023B (en) | Herbicide compositions containing esters of phenoxy-thiopropionic acid derivatives as active components and process for producing esters of phenoxy-thio-propionic acid derivatives | |
| CS228913B2 (en) | Herbicide and method of preparing active substances thereof | |
| US5721192A (en) | Aminosulfonyl ureas | |
| CS228914B2 (en) | Herbicide and method of preparing active substances thereof | |
| JPS6314714B2 (hu) | ||
| JPH0225467A (ja) | アミノグアニジノアジン、その製造方法及び除草剤 | |
| HU188427B (en) | Herbicide compositions and process for producing methyl-tetrahydro-2-pyrimidinone derivatives as active agents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |