HU190970B - Process for producing 2-chloro-propionic-acid-methylester - Google Patents
Process for producing 2-chloro-propionic-acid-methylester Download PDFInfo
- Publication number
- HU190970B HU190970B HU318784A HU318784A HU190970B HU 190970 B HU190970 B HU 190970B HU 318784 A HU318784 A HU 318784A HU 318784 A HU318784 A HU 318784A HU 190970 B HU190970 B HU 190970B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- methanol
- acid
- chloropropionic acid
- reaction
- base
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgya új eljárás 2-klór-propionsavmetilészter előállítására.The present invention relates to a novel process for the preparation of methyl 2-chloropropionic acid.
A 2-klór-propionsav-metilészter kiindulási anyag gyógyhatású vegyületek, például a vérnyomáscsökkentő hatású alfa-metil-DOPA szintéziséhez.Methyl 2-chloropropionic acid is a starting material for the synthesis of therapeutic compounds such as alpha-methyl-DOPA with antihypertensive activity.
A 2-klór-propionsav-metilészter előállítására több eljárást is leírtak. Az egyik ismert eljárás szerint 2-klór-propionsav-kloridot metanollal reagáltatnak [Berichte, 12, 343]. Az eljárás hátránya, hogy a kiindulási 2-klór-propionsav-kloridot külön lépésben kell halogénezőszerrel 2-klór-propionsavból előállítani.Several processes for the preparation of 2-chloropropionic acid methyl ester have been described. According to one known process, 2-chloropropionic acid chloride is reacted with methanol (Berichte, 12, 343). A disadvantage of this process is that the starting 2-chloropropionic acid chloride has to be prepared in a separate step from the 2-chloropropionic acid with a halogenating agent.
Egy másik ismert eljárás szerint propionsavmetílésztert klórgázzal reagáltatnak [Bull. Soc. Chim. Béig., 58, 316 (1949); 2 379 759 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás]. Ennek az ismert eljárásnak hátránya, hogy a klórozott termékeknek csak egy része monoklór-propionsavészter, és ebből csupán mintegy 30% a 2-klór-propionsav-metilészter, nagyobbrészt 3-klór-származék képződik.Another known method is to react the propionic acid methyl ester with chlorine gas [Bull. Soc. Chim. Béig., 58, 316 (1949); No. 2,379,759. U.S. Pat. The disadvantage of this known process is that only a portion of the chlorinated products are monochloropropionic acid esters, of which only about 30% is 2-chloropropionic acid methyl ester, most of which is 3-chloro derivative.
Ismeretes, hogy karbonsav-észterek többek között a megfelelő karbonsav alkoholizisével állíthatók elő, erős sav, általában kénsav jelenlétében [Organikum, 359-362, Műszaki Könyvkiadó, Budapest, 1967]. Az észteresítési reakció egyensúlyi folyamat, és a konverzió növelése céljából vagy az egyik reakciókomponenst, általában az alkoholt, feleslegben használják, vagy folyamatosan eltávolítják a keletkező reakciótermékek egyikét: többnyire a vizet.Carboxylic acid esters are known to be prepared, inter alia, by alcoholization of the corresponding carboxylic acid in the presence of a strong acid, usually sulfuric acid [Organikum, 359-362, Technical Publisher, Budapest, 1967]. The esterification reaction is a process of equilibrium and either one of the reaction components, usually alcohol, is used in excess to increase the conversion, or one of the resulting reaction products, usually water, is continuously removed.
Metilészter készítésekor a víz azeotropos kidesztillálása azonban nem oldható meg, mivel a vízzel együtt nagy mennyiségű metanol is kidesztillál, és a fázisok nem válnak szét [Organikum, 360. oldal].However, when preparing a methyl ester, azeotropic distillation of water cannot be solved because large quantities of methanol are distilled along with water and the phases do not separate [Organic, p. 360].
A fenti általános ismeret alapján megkíséreltük a 2-klór-propionsav-metilészter előállítását 2-kIórpropionsav és metanol kénsav jelenlétében történő reagáltatásával. Kísérleteink részletes· leírását az 1-4. összehasonlító példa tartalmazza.Based on the above general knowledge, attempts have been made to prepare methyl 2-chloropropionic acid by reacting it with 2-chloropropionic acid and methanol sulfuric acid. A detailed description of our experiments is shown in Figures 1-4. comparative example.
Az 1. összehasonlító példa szerint a 2-klór-propionsavat 60%-os feleslegben vett metanollal észtereztük katalitikus mennyiségű kénsav jelenlétében.In Comparative Example 1, 2-chloropropionic acid was esterified with 60% excess methanol in the presence of a catalytic amount of sulfuric acid.
órás forralás után a reakcióelegyet semlegesítés közben desztilláltuk, ahol reagálatlan metanolból, vízből és a reakciótermékből álló azeotrop desztillált ki. A kapott párlatból 2-klór-propionsav-metilészter könnyen elkülöníthető volt. így 73,5%-os termelést értünk el.After refluxing for 1 hour, the reaction mixture was distilled under neutralization, with azeotropic reaction of unreacted methanol, water and reaction product. The resulting distillate was easily separable from 2-chloropropionic acid methyl ester. Thus, a yield of 73.5% was achieved.
A termelés növelésére megkíséreltük a metanolfelesleg jelentős mértékű megnövelését. Ezért a 2. összehasonlító példa szerint a metanolt 300%-os feleslegben alkalmaztuk, s egyébként az 1. összehasonlító példa szerint jártunk el. A kapott desztillátumból azonban nem tudtuk elkülöníteni a terméket.In order to increase production, we have attempted to significantly increase the excess methanol. Therefore, in Comparative Example 2, methanol was used in an excess of 300%, and otherwise in Comparative Example 1. However, we could not isolate the product from the distillate obtained.
A 3. összehasonlító példa szerint a 300%-os feleslegben alkalmazott metanol egy része egy korábbi hasonló reagáltatásnál regenerált metanol volt. Az észterezés befejezése után a metanol egy részét lepároltuk, majd a továbbiakban az 1. összehasonlító példa szerint jártunk el. Ilyen módon 75%-os termeléssel kaptuk a 2-klór-propionsav-metilésztert.In Comparative Example 3, some of the methanol used in the 300% excess was methanol recovered in a previous similar reaction. After the esterification was complete, a portion of the methanol was evaporated and then proceeded according to Comparative Example 1 below. This gave the methyl 2-chloropropionic acid in 75% yield.
A 4. összehasonlító példa értelmében az 1. össze2 hasonlító példa szerint végeztük a reagáltatást, azonban 300%-os feleslegben vett metanollal. A reakcióelegy feldolgozását egyszerűsíteni akartuk, ezért a desztillálást elhagytuk. A reakcióelegyet vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesítettük és a terméket a vizes fázistól elválasztottuk. Közel 80%-os termelést értünk el, azonban a termék állás közben bomlott, és: 2 napi állás után a gázkromatográfiásán mért 2-klór-propionsavmetilészter-tartalom 97%-ról 89%-ra, 7 nap elteltével pedig 84%-ra csökkent.Comparative Example 4 was carried out as in Comparative Example 1 but with 300% excess methanol. In order to simplify the processing of the reaction mixture, distillation was omitted. The reaction mixture was neutralized with aqueous sodium bicarbonate solution and the product was separated from the aqueous phase. A yield of nearly 80% was achieved, but the product decomposed on standing and: after 2 days, the gas methyl 2-chloropropionic acid content decreased from 97% to 89% and after 7 days to 84%. .
A találmány célja egyszerűin kivitelezhető, gazdaságos eljárás biztosítása 2-klór-propionsav-metilészter előállítására.It is an object of the present invention to provide a simple, economical process for the preparation of methyl 2-chloropropionic acid.
Meglepő módon azt találtuk, hogy a fenti célt elérjük, és 90% körüli termeléssel állíthatunk elő 2-klór-propionsav-metilésztert, amely hosszabb ideig történő tárolás során sem bomlik, ha 2-klórpropionsavat legalább 1,4 mólekvivalens mennyiségű metanollal reagáltatunk polifoszforsav katalizátor jelenlétében, adott esetben a reagálatlan metanolt részben ledesztilláljuk és az ilyen módon regenerált metanolt kívánt esetben az eljárásba visszavezetjük, a reakcióelegyet bázissal semlegesítjük, és az elkülönülő terméket elválasztjuk.Surprisingly, it has been found that the above object is achieved and the methyl ester of 2-chloropropionic acid can be produced in about 90% yield, which is not degraded by prolonged storage if 2-chloropropionic acid is reacted with at least 1.4 molar equivalents of methanol in the presence of polyphosphoric acid catalyst. optionally partially distilling off the unreacted methanol and, if desired, recovering the methanol thus regenerated, neutralizing the reaction mixture with a base, and separating the isolated product.
A metanolt a 2-klór-propionsawal 1,4-8 mólekv&alens mennyiségben, előnyösen 2-5 mólekvivalens mennyiségben alkalmazzuk.Methanol is used in an amount of 1.4 to 8 molar equivalents, preferably 2 to 5 molar equivalents, with 2-chloropropionic acid.
A katalizátorként használt polifoszforsav menynyisége a 2-klór-propionsavra számított 0,1-5 tömeg %, előnyösen 0,6-2 tömeg %.The amount of polyphosphoric acid used as the catalyst is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.6 to 2% by weight, based on 2-chloropropionic acid.
Az észterezési reakciót 40 'C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen az elegy forráspontján folytatjuk le. A reakcióidő általában 0,5-2 óra, többnyire 1 óra körül van. A viszonylag rövid reakcióidő következtében a reagáltatást folyamatos üzemben is kivitelezhetjük.The esterification reaction is carried out at a temperature between 40 ° C and the boiling point of the reaction mixture, preferably at the boiling point of the mixture. The reaction time is usually 0.5 to 2 hours, usually about 1 hour. Due to the relatively short reaction time, the reaction can be carried out in continuous operation.
Az észterezés befejezése után a reakcióelegyet szervetlen és/vagy szerves bázissal semlegesítjük, célszerűen a bázis vizes oldatát használva, amely adctt esetben szervetlen sót, például nátriumkloridot is tartalmaz. A pH = 7 körüli értékű elegy két fázisra válik szét. A szerves fázist elválasztjuk és vízmegkötőszerrel, például vízmentes kalciumkloriddal víztelenítjük. Ilyen módon 96-99%-os tisztaságú 2-klór-propionsav-metilés.ztert kapunk.After the esterification is complete, the reaction mixture is neutralized with an inorganic and / or organic base, preferably using an aqueous solution of the base, optionally containing an inorganic salt such as sodium chloride. The pH of about 7 is separated into two phases. The organic phase is separated and dehydrated with a water-binding agent such as anhydrous calcium chloride. This affords 2-chloropropionic acid methyl and ester of 96-99% purity.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja szerint az észterezés befejezése után a reagálatlan metanol egy részét lepároljuk és kívánt esetben egy következő gyártáshoz felhasználjuk. A visszamaradó elegyet ezután a fentebb leírtak szerint bázissal semlegesítjük és a terméket elkülönítjük.In a preferred embodiment of the process of the invention, after completion of the esterification, a portion of the unreacted methanol is evaporated and, if desired, used for subsequent production. The remaining mixture is then neutralized with a base as described above and the product isolated.
A találmány szerint a reakcióelegy semlegesítésére bázisként szervetlen és/vagy szerves bázist használunk. A szervetlen bázis előnyösen nátriumhidrogén-karbonát, nátrium-karbonát, nátriumhidroxid, kálium-hidroxid, kálium-karbonát vagy kálium-hidrogén-karbonát, a szerves bázis előnyösen egy tercier amin, például trietil-amin, tributilamin, piridin, lutidín vagy N-metil-piperidin. A bázist/bázisokat általában a kiindulási 2-klór-propionsavra számított 0,1-10 tömeg% mennyiségben alkalmazzuk.According to the invention, the base used for neutralizing the reaction mixture is an inorganic and / or organic base. The inorganic base is preferably sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, potassium carbonate or potassium bicarbonate, the organic base is preferably a tertiary amine such as triethylamine, tributylamine, pyridine, lutidine or N-methyl. piperidine. The base (s) is generally employed in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the starting 2-chloropropionic acid.
A találmány szerinti eljárás 90-95%-os termelés-2190970 sel biztosítja a 2-klór-propionsav-metilésztert, amely gyógyszeripari szintézisekhez történő felhasználáshoz megfelelő tisztaságú, s hosszabb ideig történő tárolás során sem bomlik. Az eljárás egyszerűen és gyorsan, minimális készülékigénnyel kivitelezhető.The process of the present invention provides 90-95% of yield-2190970 methyl 2-chloropropionic acid, which is of a purity sufficient for use in pharmaceutical synthesis and does not decompose over prolonged storage. The procedure can be carried out simply and quickly, with minimal device requirement.
A találmányt az alábbi példákkal részletesen ismertetjük.The invention is illustrated by the following examples.
1. példaExample 1
108,6 g (1 mól) 2-klór-propionsav, 0,8 g polifoszforsav és 128,8 g (4 mól) metanol elegyét 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Lehűlés utánA mixture of 108.6 g (1 mol) of 2-chloropropionic acid, 0.8 g of polyphosphoric acid and 128.8 g (4 mol) of methanol is heated under reflux for 1 hour. After cooling down
2,5 g nátrium-klorid és 0,5 g trietil-amin 100 ml vízzel készült oldatához adagoljuk keverés közben, és nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítjük pH = 7 értékig. Álláskor két fázis jön létre. Az alsó, szerves fázist leválasztjuk, 10 g vízmentes kalciumkloridon szárítjuk, szűrjük.A solution of 2.5 g of sodium chloride and 0.5 g of triethylamine in 100 ml of water was added with stirring and neutralized to pH 7 with sodium bicarbonate. Two phases are created when standing. The lower organic layer was separated, dried over 10 g of anhydrous calcium chloride and filtered.
110,2 g (89,9%) 2-klór-propionsav-metilésztert kapunk. Tisztasága, gázkromatográfiás vizsgálat alapján 97,1 %, amely 3 hónap állás után is gyakorlatilag változatlan maradt.110.2 g (89.9%) of methyl 2-chloropropionic acid are obtained. Its purity by gas chromatography was 97.1%, which remained virtually unchanged after 3 months.
A gázkromatográfiás vizsgálat jellemzői:Characteristics of the gas chromatography test:
Készülék: Pye Unicam 104 típusú gázkromatográf.Apparatus: Pye Unicam 104 gas chromatograph.
Kolonna: hosszúság: 1200 mm, átmérő: 0,4mm, töltet: Gas Chrom P.Column: Length: 1200mm, Diameter: 0.4mm, Packing: Gas Chrom P.
Detektor: lángionizációs, 350 °C.Detector: flame ionization, 350 ° C.
Kolonnatér hőmérséklete: 100 ’C.Column space temperature: 100 'C.
Injektor hőmérséklete: 120 ’C.Injector temperature: 120 'C.
Vivőgáz: argon.Carrier gas: argon.
Vivőgáz áramlási sebessége: 40ml/perc.Carrier gas flow rate: 40ml / min.
Bevitt mintamennyiség: 0,5 μΐ.Specimen input: 0.5 μ 0,5.
Érzékenység: 20 x 10*.Sensitivity: 20x10 *.
1. Összehasonlító példa1. Comparative Example
51,5 g (1,6 mól) metanol, 108,6 g (1 mól) 2-klórpropionsav és 1 g tömény kénsav elegyét 1 órán át forraltuk visszafolyató hűtő alatt, majd 10 g nátrium-hidrogén-karbonát 100 ml vízzel készült, forrásban lévő oldatába csepegtettük, miközben a metanolból, vízből és 2-klór-propionsav-metilészterből álló azeotropot kidesztilláltuk 88-90 ’C fejhőmérsékleten. A desztillálás körülbelül 1 órát vett igénybe. A két fázisból álló desztillátumot szétválasztottuk. Az alsó szerves fázist 10 g vízmentes kalcium-kloridon szárítottuk, majd szűrtük.A mixture of 51.5 g (1.6 mol) of methanol, 108.6 g (1 mol) of 2-chloropropionic acid and 1 g of concentrated sulfuric acid was refluxed for 1 hour and then 10 g of sodium bicarbonate was added to 100 ml of water, was added dropwise to a boiling solution while azeotroping methanol, water and methyl 2-chloropropionic acid was distilled at 88-90 ° C. The distillation took about 1 hour. The two-phase distillate was separated. The lower organic layer was dried over 10 g of anhydrous calcium chloride and filtered.
90,1 g (73,5%) 2-klór-propionsav-metilésztert kaptunk. A gázkromatográfiásán mért tisztasága 97,0% volt, amely 7 nap állás után sem változott.90.1 g (73.5%) of methyl 2-chloropropionic acid are obtained. Purity by gas chromatography was 97.0% which did not change after 7 days.
2. összehasonlító példaComparative Example 2
Az 1. összehasonlító példában leírt módon jártunk el, azonban 128,8 g (4 mól) metanolt használtunk. Az azeotrop ledesztillálásakor a desztillátum nem vált szét két fázisra, még további 300 ml víz hozzáadásakor sem. így a képződött 2-klór-propionsav-metilésztert nem tudtuk elkülöníteni.The procedure of Comparative Example 1 was followed, but using 128.8 g (4 mol) of methanol. During azeotropic distillation, the distillate did not split into two phases, even with the addition of 300 ml of water. Thus, the resulting 2-chloropropionic acid methyl ester could not be isolated.
3. összehasonlító példaComparative Example 3
Az 1. összehasonlító példában megadott módon jártunk el, azonban 128,8 g (4 mól) metanolt használtunk. A reakció befejezése után 80 g metanolt ledesztilláltunk, majd a továbbiakban az 1. példa szerint jártunk el. A regenerált metanolt felhasználtuk a következő kísérlethez, amelynél így 51,5 g friss metanolt és 77,3 g regenerált metanolt alkalmaztunk. összesen 184 g (75%) 2-klór-propionsavmetilésztert kaptunk, tisztasága gázkromatográfiás vizsgálat alapján 96,9% volt, amely 7 nap állás után sem változott.Comparative Example 1 was carried out using 128.8 g (4 mol) of methanol. After completion of the reaction, 80 g of methanol was distilled off, followed by the procedure of Example 1. The regenerated methanol was used in the following experiment, using 51.5 g of fresh methanol and 77.3 g of regenerated methanol. A total of 184 g (75%) of methyl 2-chloropropionic acid was obtained with a purity of 96.9% by gas chromatography which did not change after 7 days.
4. összehasonlító példaComparative Example 4
128,8 g (4 mól) metanol, 108,6 g (1 mól) 2-klórpropionsav és 1 g tömény kénsav elegyét 1 órán át forraltuk visszafolyató hűtő alatt, majd a lehűtött elegyet 2,5 g nátrium-klorid 100 ml vízzel készült oldatához adagoltuk keverés közben. Az elegyet nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesítettük, a fázisokat szétválasztottuk, az alsó szerves fázist vízmentes kalcium-kloridon szárítottuk és szűrtük. 98 g (80%) 2-klór-propionsav-metilésztert kaptunk, amelynek a gázkromatográfiásán mért tisztasága 96,7 % volt. 2 nap elteltével a termék tisztasága 89%-ra, 7 nap elteltével 84%-ra csökkent.A mixture of 128.8 g (4 mol) of methanol, 108.6 g (1 mol) of 2-chloropropionic acid and 1 g of concentrated sulfuric acid was refluxed for 1 hour and the cooled mixture was prepared with 2.5 g of sodium chloride in 100 ml of water. solution was added with stirring. The mixture was neutralized with sodium bicarbonate, the phases were separated, and the lower organic phase was dried over anhydrous calcium chloride and filtered. 98 g (80%) of 2-chloropropionic acid methyl ester were obtained with a gas chromatography purity of 96.7%. After 2 days, the purity of the product decreased to 89% and after 7 days to 84%.
2. példaExample 2
128,8 g (4 mól) metanol, 108,6 g (1 mól) 2-klórpropionsav és 1 g polifoszforsav elegyét 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a lehűtött reakcióelegyet 2,5 g nátrium-klorid és 0,5 g trietilamin 100 ml vízzel készült oldatához adagoljuk keverés közben. Az elegyhez addig adunk részletekben szilárd nátrium-hidrogén-karbonátot, amíg a pH értéke 7 lesz. Két fázis jön létre, az alsó szerves fázist elválasztjuk, vízmentes kalcium-kloridon szárítjuk.A mixture of 128.8 g (4 moles) of methanol, 108.6 g (1 mole) of 2-chloropropionic acid and 1 g of polyphosphoric acid was refluxed for 1 hour, and the cooled reaction mixture was treated with 2.5 g of sodium chloride and 0.5 g of of triethylamine in 100 ml of water while stirring. Solid sodium bicarbonate was added portionwise until the pH was 7. Two phases are formed, the lower organic phase is separated off and dried over anhydrous calcium chloride.
110,2 g (90%) 2-klór-propionsav-metiiésztert kapunk. A tennék gázkromatográfiásán mért tisztasága 97,2%, amely 3 hónap állás után is gyakorlatilag változatlan.110.2 g (90%) of 2-chloropropionic acid methyl ester are obtained. The purity of the products by gas chromatography is 97.2%, which is practically unchanged after 3 months of standing.
3. példaExample 3
A 2. példában leírt módon jámnk el, azzal az eltéréssel, hogy trietil-amin helyett 0,5 g 2,6-lutidint használunk. 110,5g (90,5%) 2-klór-propionsavmetilésztert kapunk, gázkromatográfiásán mért tisztasága 96,8%, amely 3 hónap állás után is gyakorlatilag változatlan.The procedure described in Example 2 was repeated except that 0.5 g of 2,6-lutidine was used instead of triethylamine. 110.5 g (90.5%) of 2-chloropropionic acid methyl ester are obtained, their gas chromatographic purity is 96.8%, which is practically unchanged after 3 months.
4. példaExample 4
A 2. példában megadott módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 3 g polifoszforsavat alkalmazunk, s a trietil-amin helyett 1,5 g {piridint használunk. 109 g (89%) 2-klór-propionsav-metilésztertThe procedure described in Example 2 was followed except that 3 g of polyphosphoric acid were used and 1.5 g of {pyridine were used instead of triethylamine. 109 g (89%) of 2-chloropropionic acid methyl ester
190 970 kapunk, amelynek gázkromatográfiásán mért tisztasága 96,9%. Ez 3 hónap állás után is gyakorlatilag változatlan.190.970 were obtained with a gas chromatography purity of 96.9%. This is practically unchanged even after 3 months of standstill.
5. példaExample 5
128,8 g (4 mól) metanol és 108,6 g (1 mól) 2-klórpropionsav - amely 0,72% polifoszforsavat tartalmaz - elegyét 2 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A továbbiakban a 2. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a trietil-amin helyett tributil-amint használunk. 112g (91,5%) 2-klór-propionsav-metilésztert kapunk, tisztasága gázkromatográfiás vizsgálat alapján 97%. Ez 3 hónap elteltével is gyakorlatilag változatlan.A mixture of 128.8 g (4 moles) of methanol and 108.6 g (1 mole) of 2-chloropropionic acid containing 0.72% polyphosphoric acid was heated under reflux for 2 hours. In the following, the procedure described in Example 2 is followed except that tributylamine is used instead of triethylamine. 112 g (91.5%) of methyl 2-chloropropionic acid are obtained with a purity of 97% by gas chromatography. This is practically unchanged after 3 months.
6. példaExample 6
A 2. példában megadott módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a trietil-amin helyett 0,5 g Nmetil-piperidint használunk. 110,2 g (90%) 2-klórpropionsav-metilésztert kapunk, gázkromatográfiásán mért tisztasága 96,7%, amely 3 hónap állás után is gyakorlatilag változatlan.The procedure described in Example 2 was followed except that 0.5 g of N-methylpiperidine was used instead of triethylamine. 110.2 g (90%) of methyl 2-chloropropionic acid are obtained with a purity by gas chromatography of 96.7% which is substantially unchanged after 3 months.
7. példaExample 7
193,2 g (6 mól) metanol, 108,6 g (1 mól) 2-klórpropionsav és 1,2 g polifoszforsav elegyét 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakció befejeződése után 100 g metanolt ledesztillálunk, a maradékkal a 2. példában leírtak szerint járunk el. A regenerált metanolt a következő reakcióhoz felhasználjuk, és ott csak 93,2 g friss metanolt alkalmazunk.A mixture of 193.2 g (6 mol) of methanol, 108.6 g (1 mol) of 2-chloropropionic acid and 1.2 g of polyphosphoric acid is refluxed for 1 hour. After completion of the reaction, 100 g of methanol was distilled off, and the residue was treated as in Example 2. The recovered methanol was used for the next reaction, using only 93.2 g of fresh methanol.
Ezt az eljárást tetszés szerinti alkalommal megismételjük, és így egy sarasból átlagosan 116,5g (95%) 2-klór-propionsav-metilésztert kapunk. A termék gázkromatográfiásán mért tisztasága 97,5%, amely 3 hónap állás után is gyakorlatilag változatlan.This procedure was repeated as often as desired to give an average of 116.5 g (95%) of methyl 2-chloropropionic acid from a single strip. The purity of the product as measured by gas chromatography is 97.5%, which is practically unchanged after 3 months.
8. példa ötfokozatú kaszkádreaktor (egy lépcső, V = 300 ml) első lépcsőjébe (amelyet előzetesenExample 8 To the first stage of a five-stage cascade reactor (one stage, V = 300 ml) (previously
187,5 ml 2-klór-propionsawal és 112,5 ml metanollal feltöltöttünk) 14 ml/perc sebességgel 2-klórpropionsavat, 6 ml/perc sebességgel tiszta metanolt és 10 ml/perc sebességgel az 5. lépcsőben regenerált 5 metanolt adagolunk be. Az egyes lépcsők fűtését oly módon szabályozzuk, hogy a reakcióelegy valamennyi fokozatban intenzíven forrjon.187.5 mL of 2-chloropropionic acid and 112.5 mL of methanol were charged) with 14 mL / min of 2-chloropropionic acid, 6 mL / min of pure methanol, and 10 mL / min of step 5 regenerated methanol. The heating of each step is controlled so that the reaction mixture boils vigorously in all stages.
Az ötödik fokozatban a 2-klór-propionsav-metilészter/metanol elegyről metanolt desztillálunk le 1 θ (kb. 10 ml/perc) és a desztillátumot a kaszkádreaktor első lépcsőjébe folyamatosan visszavezetjük.In the fifth stage, methanol is distilled off from the 2-chloropropionic acid methyl ester / methanol mixture at 1 θ (about 10 ml / min) and the distillate is continuously recycled to the first stage of the cascade reactor.
A reaktorból távozó reakcióelegyet (kb. 20 m!/perc) ellenáramú extraktorban 0,5% trietilamint tartalmazó 10%-os nátrium-hidrogén-karbo15 nát-oldattal (10 ml/perc) szemben áramoltatjuk, a kilépő semleges észtert izzított kalcium-kloriddal töltött oszlopon átvezetve víztelenítjük.Exiting the reactor reaction (approx. 20 m! / Min) flow against 10% sodium bicarbonate solution containing 0.5% triethylamine in 15 sodium bicarbonate solution (10 ml / min) the countercurrent extractor, leaving the anhydrous calcium neutral ester dehydrated through a column packed with chloride.
Kitermelés: 94%. A termék gázkromatográfiás tisztasága 97,8%, amely 3 hónapos állás után gya20 korlatilag nem változik.Yield: 94%. The product is 97.8% pure by GC, which after 3 months position cottonseed 20 that basically does not change.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU318784A HU190970B (en) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | Process for producing 2-chloro-propionic-acid-methylester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU318784A HU190970B (en) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | Process for producing 2-chloro-propionic-acid-methylester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT37908A HUT37908A (en) | 1986-03-28 |
| HU190970B true HU190970B (en) | 1986-12-28 |
Family
ID=10963011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU318784A HU190970B (en) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | Process for producing 2-chloro-propionic-acid-methylester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU190970B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108976121A (en) * | 2018-09-11 | 2018-12-11 | 江西禾益化工股份有限公司 | A kind of device and method of continuous still reaction production 2- methyl chloropropionate |
-
1984
- 1984-08-24 HU HU318784A patent/HU190970B/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108976121A (en) * | 2018-09-11 | 2018-12-11 | 江西禾益化工股份有限公司 | A kind of device and method of continuous still reaction production 2- methyl chloropropionate |
| CN108976121B (en) * | 2018-09-11 | 2021-10-01 | 江西禾益化工股份有限公司 | Device and method for producing 2-methyl chloropropionate by continuous kettle type reaction |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT37908A (en) | 1986-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5091567A (en) | Process for the preparation of 1-aminomethyl-1-cyclohexaneacetic acid | |
| JPS5914255B2 (en) | Olefin carbonylation method | |
| Sevenard et al. | Regioselective 1, 4-trifluoromethylation of α, β-enones using ‘protect-in-situ’methodology | |
| HU184790B (en) | Process for preparing 2-chloro-alkyl-propionates by means of the chlorination of alkyl-lactate | |
| HU190970B (en) | Process for producing 2-chloro-propionic-acid-methylester | |
| US5710325A (en) | Manufacture of adipic acid | |
| US4221921A (en) | Monochloroacetic acid from hydroxyacetic acid | |
| JPH029576B2 (en) | ||
| JPS6140227A (en) | Production of isobutylbenzene | |
| JP2517304B2 (en) | Method for producing bromoacetonitrile | |
| JP3164284B2 (en) | Method for producing 2-chloro-4-trifluoromethylbenzal chloride | |
| JP3001626B2 (en) | 2-Chloropropionaldehyde trimer and method for producing the same | |
| US3960941A (en) | 3-Hydroxy-3,4-dicarbamoylbutyric acid and salts | |
| US4029700A (en) | Process for the production of even series ω-amino acids | |
| US3965168A (en) | 3-Carbamoyl-3-hydroxyglutaric acid and salts | |
| KR0162869B1 (en) | Process for producing (r)-3-hydroxy-4-chloro butylic acid ester | |
| US3957730A (en) | Recovery of pure 2-methyl-2-hydroxy-heptanone-6 | |
| JP2756373B2 (en) | Method for producing 1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-propene | |
| JPH02138142A (en) | Production of p-or m-hydroxyphenethyl alcohol | |
| EP0841319B1 (en) | Process for preparing lactate | |
| JP3234838B2 (en) | Method for producing 2,4,5-trifluoro-3-hydroxybenzoic acid | |
| JP2671458B2 (en) | Method for producing 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine | |
| JPS6314693B2 (en) | ||
| JPS61200933A (en) | Production of alkyl chloride | |
| JP2002187870A (en) | Method for producing citric acid esters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |