HU190797B - Process for producing 3,3-dimethyl-glutaric acid or esters thereof - Google Patents
Process for producing 3,3-dimethyl-glutaric acid or esters thereof Download PDFInfo
- Publication number
- HU190797B HU190797B HU821714A HU171482A HU190797B HU 190797 B HU190797 B HU 190797B HU 821714 A HU821714 A HU 821714A HU 171482 A HU171482 A HU 171482A HU 190797 B HU190797 B HU 190797B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- dimedone
- ozone
- dimethylglutaric acid
- acid
- solution
- Prior art date
Links
- DUHQIGLHYXLKAE-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylglutaric acid Chemical compound OC(=O)CC(C)(C)CC(O)=O DUHQIGLHYXLKAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 13
- BADXJIPKFRBFOT-UHFFFAOYSA-N dimedone Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(=O)C1 BADXJIPKFRBFOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- SLBXWQKHHZUDAY-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-5-oxohexanoic acid Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)CC(O)=O SLBXWQKHHZUDAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 alcohol ester Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- NPEAPWIQJBAJIO-UHFFFAOYSA-N dimethyl 3,3-dimethylpentanedioate Chemical compound COC(=O)CC(C)(C)CC(=O)OC NPEAPWIQJBAJIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- NXCIJRYHLFBLML-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-3,3-dimethyl-5-oxopentanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)(C)CC(O)=O NXCIJRYHLFBLML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- WHUYLFCBWGXUTJ-UHFFFAOYSA-N methyl 3,3-dimethyl-5-oxohexanoate Chemical compound COC(=O)CC(C)(C)CC(C)=O WHUYLFCBWGXUTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTUDGPVTCYNYLK-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylglutaric acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)CCC(O)=O BTUDGPVTCYNYLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;propan-2-one Chemical compound O=C=O.CC(C)=O RBHJBMIOOPYDBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/34—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with ozone; by hydrolysis of ozonides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
(57) KIVONAT
A találmány tárgya eljárás 3,3-dimetil-glutársavnak vagy észtereinek előállítására dimedonból. A találmány szerint a dimedont ózonnal ózonadduktummá alakítják és az adduktumot 3,3-dimetil-glutársav előállítása esetén hidrolizálják, a 3,3dimetil-glutársav valamelyik észterének előállítása esetén pedig a megfelelő alkohollal reagáltatják.
190 797
A találmány tárgya eljárás 3,3-dimetil-glutársav vagy észtereinek előállítására.
A 3,3-dimetil-glutársav és észterei peszticid hatóanyagok előállításában intermedierként használhatók fel (28 13 341 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat), de kenőolajok adalékaként is alkalmazzák őket (2 971 915 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás).
A 3,3-dimetil-glutársav előállításához az irodalomból különböző módszerek ismertek. G. Komppá (Ann. 368, 126 [1909]), W. T. Smith és G. L. McLeod (Org. Synthesis 31, 40 [1951]), valamint J. Walker és J. K. Wood (J. Chem. Soc. 89, 598 [1906]) arról számolnak be, hogy a dimedon (5,5dimetil-1,3-ciklohexándion) nátrium-hipoklorittal végzett oxidálása útján 3,3-dimetil-glutársavat kaptak. L. P. Vinogradova és munkatársai (Chem. Abstr., 56, 338 [1962]) és K. Ruhl (Z. für Naturf. 4B, 199 [1949]) a dimedon hidrogén-peroxidos oxidálását írják le. Mindkét eljárásnak megvan a maga hátránya: az első módszer nagymennyiségű hipoklorit-oldatot igényel és sok szervetlen mellékterméket eredményez, míg a másik módszer anyagköltsége a hidrogén-peroxid magas ára miatt tetemes.
A találmány célja olyan eljárás kidolgozása, amellyel olcsó kiindulási anyagból a 3,3-dimetilglutársav nagy tisztaságban állítható elő és utólagos tisztítása nem szükséges.
A találmány szerint ezt a célt úgy érjük el, hogy dimedonból ózonnal ózon-adduktumot képezünk, és ezt az adduktumot hidrolízissel 3,3-dimetilglutársawá vagy alkoholízissel annak észterévé alakítjuk.
Amennyiben a 3,3-dimetil-glutársavat akarjuk előállítani, az ózon-adduktumot célszerűen meleg, előnyösen forró víz segítségével hidrolizáljuk.
Amennyiben a végtermék a 3,3-dimetil-glutársav valamelyik észtere, az ózon-adduktumot észterképzödés közben valamilyen ásványi sav jelenlétében alkohollal bontjuk. Az alkalmazott alkohol az észterező komponensként kívánt alkohollal egyezik.
Az ozonolízist célszerűen -80°C és +40 °C, előnyösen - 10 °C és +20 ’C közötti hőmérsékleten végezzük. A reakcióidő főleg az ózon-generátor teljesítményétől függ. 0,5-5 óra az átlagos reakcióidő.
A kiindulási anyagként alkalmazott dimedon lehet valamely 3,3-dimetil-5-oxo-hexánsavészter nátrium-alkoholáttal képzett ciklizációs terméke; ilyenkor az előállítási reakcióelegy alakjában viszszük reakcióba.
Amennyiben elkülönített dimedonból indulunk ki és valamely 3,3-dimetil-glutársavésztert akarunk előállítani, az alkohol helyett egyéb oldószereket alkalmazhatunk azzal a megszorítással, hogy az oldószer a reakció körülményei között alkoholokkal és észterekkel nem reagálhat. Alkalmas oldószerek például az alábbiak: észterek (pl. etilacetát), klórozott szénhidrogének (így metilén-klorid) vagy szénhidrogének. Ha a felsorolt oldószerek valamelyikét használjuk, a dimedon-ózon-adduktum képződése után a szükséges alkoholt külön adagolnunk kell.
Amennyiben a kívánt termék a 3,3-dimetil->
glutársav, az ozonolízist és a hidrolízist követően a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, majd éterrel extraháljuk és az extraktumból az étert elpároljuk. Szárítás után fehér, kristályos nyers dimetilglutársavat kapunk. A termék tisztasági foka 85%; kevés toluollal és hexánnal mosva a tisztaságot 98%-ra fokozhatjuk.
A szűrletből csekély mennyiségű 3,3-dimetilglutársav-monometilészter különíthető el és vezethető vissza a folyamatba. Ha ezt a felhasználható mellékterméket is figyelembe vesszük, az eljárás szelektivitása 90-91%.
Ha termékként a 3,3-dimetil-glutársav valamelyik észterét kívánjuk előállítani, az ózon-adduktumot katalitikus mennyiségű ásványi sav jelenlétében alkohollal reagáltatjuk. Az alkoholt legkésőbb az ózon-adduktum képződése után adagoljuk az elegyhez. Az alkoholízis befejeztével az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, valamilyen bázissal, például alkoholos nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük és desztillálással feldolgozzuk. A 3,3-dimetilglutársav diészterei több, mint 97%-os tisztasággal képződnek.
1. példa
4,8 fémnátriumot 100 ml vízmentes metanolban feloldunk és az oldatot reflux-hőmérsékletre melegítjük. Az oldathoz 30 perc alatt 30,0 g 98,1 %-os
3,3-dimetil-5-oxo-hexánsav-metilésztert (előállítva izoforónból és ózonból) csepegtetünk, és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk. Lehűlés után az elegyet tömény kénsawal pH
2-re savanyítjuk, és a kicsapódott nátrium-szulfátot kiszűrjük (a szűrést 2,0 g, a szűrést elősegítő anyag, pl. Clarcel Typ Dic 3 adagolásával megkönnyíthetjük). A szűrő maradékot 100 ml metanollal kimossuk. A kapott oldat az elemzés alapján 22,64 g dimedont tartalmaz. Ezt a metanolos dimedon-oldatot -2’C és 0'C közötti hőmérsékletre lehűtjük, majd telítésig mintegy 4% ózont tartalmazó oxigénáramot vezetünk az oldaton keresztül, az ózon-adduktum előállítása céljából.
Az ozonolízis befejeztével az ózon-adduktum oldatát 200 ml forró vízbe csepegtetjük, és az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. A hidrolízis után az elegyet szobahőfokra lehűtjük, 80-80 ml éterrel háromszor extraháljuk, az extraktumokat bepároljuk és a nyers 3,3-dimetilglutársav kristályait szárítjuk. A tennék gázkromatográfiailag meghatározott tisztasága 85%.
A nyers 3,3-dimetil-glutársavat üvegszűrőn 20 ml toluollal 20 ml hexánnal mossuk. Utána a termék 98%-os. Szárítás után 21,83 g 98,0%-os 3,3-dimetil-glutársavat kapunk fehér kristályok alakjában, op.: 100,5-101,5 °C. A dimedonra vonatkoztatott hozam 82,7%, a kiindulási 3,3-dimetil-5-oxohexánsav-metilészterre számított hozam 78,1%.
Melléktermékként 2,28 g 3,3-dimetil-glutársavmonometilészter képződik, amelyet visszavezethetünk a szintézisbe. Ennek figyelembevételével a reakció szelektivitása (a reakcióba lépett 3,3-dimetil5-oxo-hexánsav-metiléterre számítva) 95,8%.
190 797
2. példa
14,0 g szilárd halmazállapotú dimedon 110 g metanollal készített oldatát az 1. példában leírtak szerint ozonolizáljuk. Ezt követően a keletkezett όζοπ-adduktum oldatához lassan adunk 0,92 g tömény kénsavat. A savas oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Az alkoholízis befejeztével az oldatot szobahőfokra hűtjük és nátriumhidroxiddal semlegesítjük. A metanolt ledesztilláljuk és a 3,3-dimetil-glutársav-dimetilésztert vákuumdesztillációval (90 ’C/14 mbar) izoláljuk.
16,8 g színtelen folyadékot kapunk, amely a gázkromatográfiai elemzés alapján 98,0% 3,3-dimetil-glutársav-dimetilésztert tartalmaz. Ez a reakcióba vitt dimedonra vonatkoztatva 87,6%-os hozamnak felel meg.
3. példa
14,0 g szilárd halmazállapotú dimedon 55,0 g jégecet és 55,0 g etilacetát elegyével készített oldatát az 1. példában leírtak szerint ozonolizáljuk, majd 200 g forró vízbe csepegtetve hidrolizáljuk. A hidrolizátumot szárazra pároljuk. A nyers 3,3-dimetilglutársav kristályait üvegszűrőn 20 ml toluollal és 20 ml hexánnal mossuk. A mosás után a termék tisztasága 98,1%. Szárítás után 13,9 g 3,3-dimetilglutársavat kapunk fehér kristályok alakjában. (Op.: 101-102’C). Ez 13,6 g 100%-os terméknek felel meg, azaz a dimedonra vonatkoztatott hozam 85,0%.
4. példa
Szárazjég-aceton-eleggyel — 76 °C-ra hütött lombikban 1.00 g metanol és 1,40 g szilárd halmazállapotú dimedon keverékét keverjük, miközben mintegy 4% ózont tartalmazó oxigénáram alatt az elegyet ózonos gázzal telítjük. Az ózon-adduktum oldatát 100 ml forró vízbe csepegtetjük és a vizes elegyet 3 órán át forraljuk, a metanol egyidejű ledesztillálása mellett. A hidrolizátumot szobahőmérsékleten 80-80 ml éterrel kétszer extraháljuk, és az extraktum oldószerét vákuumban ledesztilláljuk. A kapott kristályos anyagot üvegszürőn 2 ml toluollal, majd 2 ml hexánnal mossuk. Szárítás után 1,31 g 97,3 %-os 3,3-dimetil-glutársavat kapunk fehér kristályok alakjában. Op.: 100-102 ’C. A dimedonra és tiszta anyagra számított hozam: 79,7%.
5. példa
14,0 g dimedon 110 g metanollal készített oldatát 40 °C-on 4 órán keresztül ózonnal telítjük. Utána a reakció oldatot 200,0 g forró vízbe csepegtetjük, és az elegyet 3 órán át - a metanol egyidejű ledesztillálása mellett - forraljuk. A hidrolizátumot szárazra pároljuk. A nyers 3,3-dimetil-glutársav fehér kristályait szűrőn 20 ml hexánnal mossuk. Szárítás után 10,2 g 95,2%-os 3,3-dimetil-glutársavat kapunk, ami 9,7 g tiszta 3,3-dimetil-glutársavnak, illetve az alkalmazott dimedonra vonatkoztatva 60,7%-os hozamnak felel meg.
6. példa
14,0 g dimedon 110 g metanollal készített oldatát az 1. példa szerint kezeljük. Az. óz.on-adduktum oldatát 300 ml 60°C-os vízbe csepegtetjük, és az. elegyet egy éjszakán át 60 ’C-on keverjük. A hidrolízis lezajlása után a vizet és a metanolt ledeszlilláljuk. A ragacsos maradékot üvegszürőn 40 ml toluollal, majd 20 ml hexánnal mossuk. Szárítás után 7,3 g 91 %-os 3,3-dimetil-glutársavat kapunk enyhén sárga kristályok alakjában. Op.: 99-102’C. A dimedonra vonatkoztatott hozam 41,5%.
7. példa
14,0 g dimedon 110 g metanollal készített oldalát az 1. példa szerint ózonnal kezeljük. A kapott ózon-adduktum oldatához 1,4 g 85%-os o-foszforsavat csepegtetünk. A savas oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hütjük és metanolos nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük. A 3,3-dimelilglutársav-dimetilésztert vákuumdesztillálással izoláljuk. Fp.: 90 °C/'I4 mbar, 16,5 g színtelen folyadékot kapunk, amely gázkromatográfiái elemzés szerint 97,7% észtert tartalmaz. Ez - az alkalmazott dimedonra számítva - 95,5%-os hozamnak felel meg.
8. példa
14,0 g dimedon 110 g metanollal készített oldatát az 1. példa szerint, de 20 °C-on kezeljük ózonnal. Az ózon-adduktum oldatát 1,9 g trifluor-ecetsavhoz csepegtetjük. A savas oldatot visszafolyató hütő alkalmazásával 5 órán át forraljuk, majd 20 ’Cra hütjük és metanolos nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük. A 3,3-dimetil-glutársav-dimetilésztert desztillálással izoláljuk. F.p.: 90 °C/14 mbar.
9. példa
200 g metanol és 20,0 g dimedon elegyét - 30 ’Cra hütött lombikban keverjük. Az elegybe 4% ózont tartalmazó oxigén-áramot vezetünk, az elegy telítéséig. Utána az ózon-adduktum oldatát 450 ml forró vízbe csepegtetjük, és az elegyet 3 órán át forraljuk, miközben a metanolt eltávolítjuk. A hidrolizátumot háromszor 750 ml éterrel extraháljuk, és az étert vákuumban ledesztílláüjuk. A fehér kristályos anyagot üvegszűrőn 35 ml toluollal, majd 35 ml hexánnal mossuk. Szárítás után 20,9 g 95,3%-os
3,3-dimetil-glutársavat kapunk fehér kristályok alakjában, ami az alkalmazott dimedonra vonatkoztatva 87,2%-os hozamnak felel meg.
Szabadalmi igénypontok
Claims (3)
1. Eljárás 3,3-dimetil-glutársav, valamint C, 4észtereinek előállítására dimedonból, azzal jellemezve, hogy dimedont - 80 ’C és +40 ’C közötti, előnyösen — 10’C és +20°C közötti hőmérsékle• 3
-3190 797 ten ózonnal ózon-adduktummá alakítjuk, és ezt
3,3-dimetil-glutársawá hidrolizáltatjuk vagy annak észterévé alkoholizáljuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás 3,3-dimetilglutársav előállítására, azzal jellemezve, hogy az ózon-adduktumot meleg vízzel, előnyösen forró vízzel hidrolizáltatjuk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás 3,3-dimetilglutársav-C, 4-észterek előállítására, azzal jellemezve, hogy az ózon-adduktumot 1-4 szénatomos alkohollal kezeljük, előnyösen ásványi sav jelenlétében.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként a
3,3-dimetil-5-oxo-hexánsavészter valamilyen nátrium-alkoholáttal végzett gyűrűzárása útján előállított dimedont alkalmazunk.
Rajz nélkül
Kiadja az Országos Találmányi Hivatal
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3474/81A CH649982A5 (de) | 1981-05-27 | 1981-05-27 | Verfahren zur herstellung von 3,3-dimethylglutarsaeure oder deren ester. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU190797B true HU190797B (en) | 1986-11-28 |
Family
ID=4256750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU821714A HU190797B (en) | 1981-05-27 | 1982-05-27 | Process for producing 3,3-dimethyl-glutaric acid or esters thereof |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4433163A (hu) |
| EP (1) | EP0065706B1 (hu) |
| JP (1) | JPS57200326A (hu) |
| AT (1) | ATE11274T1 (hu) |
| CA (1) | CA1190561A (hu) |
| CH (1) | CH649982A5 (hu) |
| DD (1) | DD202143A5 (hu) |
| DE (1) | DE3261924D1 (hu) |
| DK (1) | DK236982A (hu) |
| HU (1) | HU190797B (hu) |
| IL (1) | IL65853A (hu) |
| SU (1) | SU1105114A3 (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1177071B (it) * | 1984-10-29 | 1987-08-26 | Guidotti & C Spa Labor | Procedimento di preparazione dell'acido 3-idrossi-3-metil-glutarico |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE281334C (hu) * | ||||
| FR758643A (fr) * | 1932-09-12 | 1934-01-20 | Wacker Chemie Gmbh | Procédé d'esterification de l'acide diéthyl-malonique |
| US1972579A (en) * | 1933-05-12 | 1934-09-04 | Carbide & Carbon Chem Corp | Esters of 2-ethylbutanol-1 |
| BE562102A (hu) * | 1956-11-05 | |||
| US2971915A (en) * | 1957-02-11 | 1961-02-14 | Shell Oil Co | Lubricating oil compositions |
| US3646126A (en) * | 1968-09-04 | 1972-02-29 | Dynamit Nobel Ag | Method for the production of substituted glutaric acids |
| US4158739A (en) * | 1978-03-20 | 1979-06-19 | Gulf Research & Development Company | Process for converting cyclopentane to glutaric acid |
| US4360691A (en) * | 1978-05-11 | 1982-11-23 | The Regents Of The University Of California | Production of malonic anhydrides and derivatives thereof |
| US4322547A (en) * | 1980-07-21 | 1982-03-30 | Brichima S.P.A. | Process for producing difunctional aliphatic organic compounds |
-
1981
- 1981-05-27 CH CH3474/81A patent/CH649982A5/de not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-05-12 AT AT82104155T patent/ATE11274T1/de active
- 1982-05-12 DE DE8282104155T patent/DE3261924D1/de not_active Expired
- 1982-05-12 EP EP82104155A patent/EP0065706B1/de not_active Expired
- 1982-05-24 IL IL65853A patent/IL65853A/xx unknown
- 1982-05-24 US US06/381,342 patent/US4433163A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-05-25 DD DD82240132A patent/DD202143A5/de unknown
- 1982-05-26 SU SU3441916A patent/SU1105114A3/ru active
- 1982-05-26 DK DK236982A patent/DK236982A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-05-26 CA CA000403804A patent/CA1190561A/en not_active Expired
- 1982-05-27 HU HU821714A patent/HU190797B/hu unknown
- 1982-05-27 JP JP57088949A patent/JPS57200326A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1190561A (en) | 1985-07-16 |
| EP0065706B1 (de) | 1985-01-16 |
| IL65853A (en) | 1986-01-31 |
| US4433163A (en) | 1984-02-21 |
| IL65853A0 (en) | 1982-08-31 |
| JPS57200326A (en) | 1982-12-08 |
| ATE11274T1 (de) | 1985-02-15 |
| CH649982A5 (de) | 1985-06-28 |
| DK236982A (da) | 1982-11-28 |
| DD202143A5 (de) | 1983-08-31 |
| DE3261924D1 (en) | 1985-02-28 |
| EP0065706A1 (de) | 1982-12-01 |
| SU1105114A3 (ru) | 1984-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7385092B2 (en) | Process for preparing alkanediols and alkanetriols having a vicinal diol group | |
| CA2065192C (en) | Process for the production of 2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-one | |
| HU190797B (en) | Process for producing 3,3-dimethyl-glutaric acid or esters thereof | |
| DE2539116C2 (de) | ω-Nor-cycloalkyl-13,14-dehydro-prostaglandine, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende pharmazeutische Mittel | |
| US4360691A (en) | Production of malonic anhydrides and derivatives thereof | |
| EP0006355B1 (en) | Mixed anhydride steroid intermediate and process for preparing steroid intermediates | |
| EP1167365B1 (en) | Method of producing sesamol formic acid ester and sesamol | |
| EP0051233B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 13-Oxabicyclo(10.3.0)-pentadecan | |
| US4515720A (en) | Method of synthesizing a late-stage intermediate to 11-deoxydaunorubicin and 11-deoxyadriamycin, and two precursors to the object intermediate | |
| US4104475A (en) | Dibenzo[a,d]cycloheptenes | |
| CA2092347A1 (en) | Process for the production of tetronic acid alkyl esters | |
| HU203521B (en) | Process for producing 4-chloro-3-alkoxy-but-2e-enic acid-alkyl-esters | |
| JP3051567B2 (ja) | 環式ラクトンの新規誘導体、その製法及び１５−ペンタデカノライドとその同族体の製法 | |
| US4249015A (en) | Preparation of organic acids and/or esters | |
| HU182673B (en) | Process for preparing esters of 2-formyl-3,3-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid | |
| US4543428A (en) | Production of a hexahydronaphthalenone compound | |
| HU205891B (en) | Process for producing 2,2-dimethyl-5-/2,5-dimethyl-phenoxy/-pentanoic acid | |
| HU204488B (en) | Process for producing terc-butyl-(9-hydroxy-10-dodecenyl)-ether | |
| US4085274A (en) | Process for preparing 4-oxopentadecanedioic acid | |
| JP3010076B2 (ja) | アシラールの製造方法 | |
| JP3227020B2 (ja) | ケタール類及びその製造法 | |
| KR100250838B1 (ko) | 3-(하이드록시메틸)테트라하이드로퓨란 유도체의 제조방법 | |
| JPH07149692A (ja) | ピメリン酸エステルの製造方法 | |
| EP0521571A2 (en) | Procedure for the preparation of bicyclo [3.2.0] hept-2-en-7-ones | |
| RU2071464C1 (ru) | Способ получения симметричных сложных эфиров |