HU189570B - Herbicides containing prolonging their effect derivatives of merely 4-phenil-1,2,3-tiadiazol or together with derivatives of tiocarbamate - Google Patents

Herbicides containing prolonging their effect derivatives of merely 4-phenil-1,2,3-tiadiazol or together with derivatives of tiocarbamate Download PDF

Info

Publication number
HU189570B
HU189570B HU82783A HU78382A HU189570B HU 189570 B HU189570 B HU 189570B HU 82783 A HU82783 A HU 82783A HU 78382 A HU78382 A HU 78382A HU 189570 B HU189570 B HU 189570B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
formula
trifluoromethyl
soil
herbicide
Prior art date
Application number
HU82783A
Other languages
English (en)
Inventor
Keng-Hsin J Hsu
Arnold D Gutman
Original Assignee
Stauffer Chemical Co,Us
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co,Us filed Critical Stauffer Chemical Co,Us
Publication of HU189570B publication Critical patent/HU189570B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N27/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

A találmány herbicidek hatását megnyújtó 4-fenil-1,2,3-tiadiazol-származékokat önmagukban vagy tiokarbamát-származék herbiciddel együttesen tartalmazó készítményekre vonatkozik.
Ismeretes, hogy tiokarbamát-származékokat tartalmazó herbicid készítmények a mezőgazdaságban számos gyomnövény irtására használhatók különböző haszonnövény kultúrákban, így például kukorica, burgonya, bab, cukorrépa, spenót, dohány, paradicsom, lucerna és rizs kultúrában. A tiokarbamát-származékokat tartalmazó herbicid készítményeket elsősorban kikelés elqtt alkalmazzák, és különösen akkor hatásosak, ha a növény elültetése előtt viszik be őket a talajba. A tiokarbamát-származék koncentrációja a talajban közvetlenül a hatóanyag bevitele után a legmagasabb. Az, hogy a kezdeti koncentráció milyen sokáig marad meg, nagymértékben a talajtól függ. Az, hogy az alkalmazást követően milyen sebességgel csökken a tiokarbamát-származék koncentrációja, talajról talajra változik. Ez kitűnik mind a gyomirtás mértékéből, mind a bizonyos idő eltelte után a talajban maradó lebontatlan tiokarbamát-származék jelenlétéből.
A találmány feladata a tiokarbamát-származékokat tartalmazó herbicid készítmények hatásának a megnyújtása a talajban és így azok herbicid hatásosságának növelése.
Azt tapasztaltuk, hogy bizonyos herbicid hatással rendelkező tiokarbamát-származékok hatékonysága a talajban nagymértékben megnövelhető, ha a talajhoz bizonyos hatást nyújtó anyagokat, azaz 4-fenil-l,2,3-tiadiazol-származékokat adunk, amelyeknek nagyon kicsi vagy egyáltalán nincs herbicid hatásuk és nem csökkentik a tiokarbamát-származék herbicid hatóanyag hatását. Ez a hatás különféle módokon nyilvánul meg. Ki lehet mutatni például, ha bizonyos időközönként a talajból mintát veszünk, hogy a talaj tiokarbamát-tartalmának csökkenése nagymértékben lelassul. A megnövekedett hatástartamot kimutathatjuk a herbicid hatásosság megnövekedésével, amelyet azzal bizonyítunk, hogy jobban irtja a gyomnövényeket a herbicid hatóanyag, ha a hatást nyújtó vegyület megnöveli a tiokarbamát-származék talajban történő megmaradását, meghosszabbítva ezzel hatástartamát.
A találmány olyan herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek
a) (I) általános képletű tiokarbamát-származék herbicid hatóanyagot - a képletben
R1, R2 és R3 egymástól függetlenül 2-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - és
b) (II) általános képletű 4-fenil-l,2,3-tiadiazolszármazék hatástartam növelő anyagot - a képletben
R4 jelentése trifluor-metil-csoport vagy olyan —OCNH—R5 általános képletű csoport, amelyII o
ben
R5 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy trifluor-metilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal és trifluor-metil-csoporttal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport - tartalmaz.
A találmány oltalmi körébe tartoznak továbbá az olyan, herbicidek hatását megnyújtó készítmények is, amelyek hatástartam növelő anyagként (II) általános képletű 4-fenil-l,2,3-tiadiazol-származékot tartalmaznak, a képletben R4 a fenti jelentésű.
Az (I) általános képletü tiokarbamátszármazék esetében R1 jelentése előnyösen etilcsoport és mind R2, mind R3 előnyösen propilcsoport.
A (II) általános képletü tiadiazolszármazék esetében R4 előnyösen trifluor-metil- vagy olyan —OCNH—R5 általános képletű csoport, amelyII t o
ben R5 metil-, klór-fenil-, diklór-fenil-, trifluormetil-fenil- vagy klór-(trifluor-metil)-fenil-csoportót jelent. [A klór-(trifluor-metil)-fenil-csoport kifejezés olyan fenilcsoportot jelent, amely helyettesítőként klóratomot és trifluor-metil-csoportot tartalmaz.]
A fenti tiadiazol-származékok között néhány új vegyület is található, nevezetesen a (III) képletűek, amelyekben R jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, valamint egy vagy két halogénatommal és trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport.
A fenti tiadiazolszármazékok közül előnyösen használhatók azok, amelyekben R jelentése metil-, klór-fenil-, diklór-fenil-, trifluor-metil-fenil- és klór-(trifluor-metil)-fenil-csoport.
Az „alkilcsoport” kifejezés mind az egyenes, mind az elágazó szénláncú csoportokat magában foglalja.
A „herbicid” kifejezés olyan hatóanyagot vagy készítményt jelöl, amely gátolja vagy módosítja a növények növekedését. A „növények kifejezés alatt sarjadó magvakat, növekvő palántákat, valamint kifejlett vegetációt értünk, ideértve a gyökereket és a föld feletti részeket is. Ez a gátló vagy módosító hatás magában foglalja a természetes fejlődéstől való összes eltérést, például a kiirtást, késleltetést, Igvéltelenítést, kiszárítást, szabályozást, elsatnyítást, tőhajtásképzést, serkerítést, levélleégetést, törpenövekedést és hasonlókat.
Az „említett tiokarbamát-származékok hatástar- ΐ tárnának meghosszabbítása a talajban kifejezés az említett tiokarbamát molekuláknak a talajjal történő érintkezés során beálló lebomlási sebességének \ a csökkentését és/vagy az alkalmazás után megfigyelhető herbicid hatás időtartamának a meghoszszabbítását jelenti. Ez mind az olyan földterületekre, ahol a tiokarbamát-származékok ismételt alkalmazásának eredményeképpen csökkenő herbicid hatás figyelhető meg, mind pedig az olyan földterületekre vonatkozik, ahol a herbicid hatás csökkenése figyelhető meg az idők folyamán a herbicid készítmények előzetes alkalmazásának ismerete nélkül. A megnövekedett hatástartamot a talajban szemléltetheti a gyomirtó aktivitás csökkenésének a lassulása vagy a tiokarbamát-származék talajbeli koncentrációjának megnövekedett fél-élettartama.
A találmány szerinti készítményben alkalmazott tiokarbamát-származékokat a 2 913 327 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás alapján állíthatjuk elő. Az említett tiokarbamát-21 1 189 570 .
származékok példái: S-etil-N ,N-di(n-propil)tiokarbamát, S-etil-N ,N-diizobutil-tiokarbamát,
S-n-propil-N,N-di(n-propil)-tiokarbamát, valamint S-n-propil-N-etil-N-n-butíl-tiokarbamát.
A (II) általános képletű tiadiazol-származékokat a 3 464 999 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás alapján állíthatjuk elő. Egy megfelelően helyettesített karbetoxi-hidrazino-acetofenont általában úgy állítunk elő, hogy a megfelelő acetofenont jégecet jelenlétében, oldószerben, például metanolban karbetoxi-hidrazinnal reagáltatjuk. A karbetoxí-hidrazino-acetofenont ezután tionil-kloriddal reagáltatjuk, és így állítjuk elő a 4-fenil-l,2,3-tiadiazolt. Az N-alkil-karbamoil-oxifenil-tiadiazolokat a hidroxi-fenil-analógokból állítjuk elő, az utóbbit alkil-izocianáttal reagáltatva.
A két hatóanyagot alkalmazhatjuk egyszerre, egyszerű keverékben vagy külön készítmények alakjában, vagy használhatjuk egymás után, tetszőleges sorrendben.
A herbicid hatás meghosszabbodása a két vegyület arányának széles határok között történő változtatása esetén is megfigyelhető. Célszerű azonban, ha a hatóanyagokat 3:1-1:2 tömegarányban (herbicid: hatástartam növelő vegyület), előnyösen 1:1-2:1 tömegarányban alkalmazzuk.
A találmány szerinti készítménnyel kezelhető haszonnövények számát jelentősen megnövelhetjük antidotumok alkalmazásával, hogy ezáltal megvédjük a haszonnövényt a károsodástól, és ezzel a készítményt szelektívebbé tegyük a gyomnövényekkel szemben.
Az antidotumokkal és azok használati módjával a 3 959 304, 3 989 503, 4 021224, 3 131 509 és 3 564 768 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás foglalkozik.
Az antidotumok példáiként megemlíthetjük az acetamidokat, így az N,N-diallil-2,2-diklór-acetamidot és az N,N-diallil-2-klór-acetamidot, az oxazolidineket, például a 2,2,5-trimetil-N-diklór-acetiloxazolidínt, valamint a 2,2-spiro-ciklohexil-Ndiklór-acetil-oxazolidint és az 1,8-naftálsavanhidridet. A maximális hatás érdekében a készítményben az antidotum nem fitotoxikus, antidotumként hatásos mennyiségben van jelen. A „nem fitotoxikus” azt jelenti, hogy olyan mennyiségben van jelen, amelyik a legkisebb károsodást okozza a haszonnövénynek. Az „antidotumként hatásos” kifejezés olyan mennyiséget jelent, amely lényegesen csökkenti a herbicidnek a haszonnövényre gyakorolt károsító hatását. A herbicid és az antidotum aránya előnyösen 3 : 1 és 20 : 1 közötti.
Az 1-3. példa a találmány szerinti új hatóanyagok előállítását mutatja be. Ezeknek a vegyületeknek, valamint más, a találmány oltalmi körébe tartozó vegyületeknek az aktivitását a 4. és 5. példában mutatjuk be.
7. példa
4-(4'-N-[ Metil-karbamoil-oxi ]-fenil)-l ,2,3-tiadiazol
Egy reakcióedénybe bemérünk 2,5 g (0,014 mól) 4-(4'-hidroxi-fenil)-l,2,3-tiadiazolt, 10 ml metilizocianátot, 5 ml acetont és 0,5 ml trietil-amint.
A reagenseket 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot jeges vízre öntjük, majd a kapott szilárd terméket szűréssel összegyűjtjük, szárítjuk, így 2,1 g szilárd terméket kapunk. Olvadáspont: 156-160 °C. A termék kémiai szerkezetét tömegspektrometriai módszerrel határoztuk meg.
2. példa
4-{2'-[N~( 3”-(Triftuor-metil)-fenil)-karbamoiloxi] -fenil}-1,2,3-tiadiazol
Egy reakcióedénybe bemérünk 1,8 g (0,01 mól) 4-(2'-hidroxi-fenil)-l,2,3-tiadiazolt, 1,8 g (0,01 mól) 3-(trifluor-metil)-fenil-izocianátot, 5 ml diklór-metánt és 3 csepp trietil-amint. Az elegy hőmérséklete 30 °C-ra emelkedik, ezután az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet ezt követően csökkentett nyomáson bepároljuk, így 3,6 g üveges anyagot (nagyon viszkózus folyadék) kapunk, amelynek kémiai szerkezetét tömegspektrometriás módszerrel határoztuk meg.
3. példa
4-[2'-( 3 ,4-Diklór-fenil-karbamoil-oxi) -fenilJ~
1,2,3-tiadiazol
Egy reakcióedénybe bemérünk 1,8 g (0,01 mól) 4-(2'-hidroxi-fenil)-l,2,3-tiadiazolt, 1,9 g (0,01 mól)
3,4-diklór-fenil-izocianátot, 25 ml diklór-metánt és 3 csepp trietil-amint. Az elegy hőmérséklete 35 °C-ra emelkedik. Az exoterm reakció lejátszódása után az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítva 3,5 g üveges anyagot kapunk (nagyon viszkózus folyadék), amelynek kémiai szerkezetét tömegspektrometriás módszerrel határoztuk meg.
4. példa
Ez a példa a talaj analízisének segítségével mutatja be a tiadiazol-származékoknak a tiokarbamátszármazékok talajbeli élettartamát megnövelő hatását. Az ebben a vizsgálatban használt tiokarbamát-származék S-etil-N,N-di(n-propil)-tiokarbamát volt, amelynek nemzetközi szabad neve EPTC. Az alkalmazott talaj Kaliforniából, Sunolból származó homokos iszap talaj volt, amely közelítőleg 64 t% homokot, 29 t% iszapot és 7 t% agyagot tartalmazott. Az értékeket mechanikai módszerekkel határoztuk meg. A talaj teljes szervesanyagtartalma körülbelül 41%, pH-ja 6,8 volt. Mindegyiket kémiai módszerrel határoztuk meg.
A vizsgálati eljárás során a talajt először előkezelésnek vetettük alá, hogy azokat a szántóföldi állapotokat utánozzuk, ahol a talajt előzetesen EPTCvel kezelték, ezután egy talajbeli állandóságra vonatkozó vizsgálati tesztet hajtottunk végre az alábbiak szerint.
A. Talaj előkezelés
Emulgeálható koncentrátumot készítettünk, amely 72 t% S-etil-N,N-di(n-propil)-tiokarbamá3
189 570 tót, 5 t% olajoldható szulfonátok és poli(oxi-etilén)-éterek keverékét tartalmazó emulgeátort és 23 t% petróleumot tartalmazott, majd ezt vízzel felhígítottuk úgy, hogy a keletkező emulzió literenként 4000 mg S-etil-N,N-di(n-propil)-tiokarbamátot tartalmazzon. Ezután az emulzió 5 ml-ét 4,54 kg talajhoz adtuk, és a keveréket 10-20 másodpercig, rotációs keverőben kevertük.
22,9 cm átmérőjű és 22,9 cm mély, hengeralakú műanyag edényeket töltöttünk meg a homokos agyag talajjal, ledöngöltük, majd egy barázdahúzóval szintre hoztuk, és három barázdát húztunk minden egyes tartóedénybe. Két barázdát kukoricával (DeKalb XL-45A) és egy barázdát kakaslábfüvel (Echinochloa crus-galli) vetettünk be. Elegendő magot vetettünk, hogy barázdánként több palántát kapjunk. A tartóedényeket ezután üvegházba helyeztük 20 és 30 °C közötti hőmérsékletre és naponta permetezővel locsoltuk.
héttel a kezelés után a talajt hagytuk kiszáradni, és a növények leveleit eltávolitottuk. A talajt ezután 0,64 cm lyukbőségü szitán, ezt követően pedig 2 mm lyukbőségü szitán átszitáltuk, hogy eltávolítsuk a növények gyökereit és a rögöket.
B. Talajbani állandóság vizsgálata
0,25 liter térfogatú, szélesszájú üveglombikba 100 g (légszáraz) előkezelt talajt helyeztünk. Az A. pontban leírt emulgeálható koncentrátumot vízzel megfelelőképpen felhígítottuk, hogy a talajhoz adott 5 ml térfogatú szuszpenzióval a talajbeli herbicid koncentráció 6 ppm legyen. Ez hektáronként
6,7 kg herbicid hatóanyagnak felelt meg. A herbicidet a felvitel után azonnal körülbelül 5,08 cm mélyen bejuttattuk a talajba. A kiválasztott, technikai minőségű hatást nyújtó vegyületet 1 : 1 térfogatarányú aceton-víz elegyben feloldottuk, majd ugyanezzel az eleggyel úgy felhígítottuk, hogy az oldat 1 ml-ét a talajhoz adva a talajban 4 ppm koncentráció jöjjön létre, ez hektáronként 4,5 kg hatástartam növelő vegyületnek felelt meg. Az így kiszámított mennyiségű herbicid hatóanyagot és a hatástartam növelő vegyületet hozzáadtuk a lombikban levő talajhoz. A lombikot fedővel lezártuk és kézzel körülbelül 15 percig ráztuk.
A kezelést követően a talajt 20 ml ionmentes vízzel megnedvesítettük. A lombikot ezután óraüveggel lefedtük, hogy az aerob körülményeket fenntartsuk, és megakadályozzuk a talaj gyors kiszáradását, majd üvegházba helyeztük, ahol a hőmérsékletet állandóan 25 ’C-on tartottuk, és a lombikot sötétben tartottuk.
Négy nappal később a lombikot eltávolitottuk az üvegházból és 25 ml vizet, majd 100 ml toluolt adtunk a lombik tartalmához. Ezután a lombikot celofánbetétet tartalmazó fedővel szorosan lezártuk, majd változtatható sebességű rázógépen (Eberbach Corp. Model 6000), amely percenként körülbelül 200-at fordult, 1 órán át ráztuk. Rázás után a lombik tartalmát hagytuk leülepedni, majd a toluol 10 ml aliquot részét pipettával üvegkémcsőbe vittük át, és a kémcsövet jól lezártuk. Az így kapott toluolos extraktum herbicid-tartalmát gáz4 kromatográfiás módszerrel határoztuk meg.
A kromatogrammból nyert eredményeket ezután megfelelő talajkoncentrációra számítottuk át, és a herbicid tömegét ppm-ben fejeztük ki.
Az eredményeket az alábbi táblázatban mutatjuk be, ahol a 8 hatástartam növelő vegyületet 3 egymástól függetlenül kezelt talajban vizsgáltuk. Minden egyes vizsgálatnál kontroll mérést végeztünk, hatástartam növelő vegyület alkalmazása nélkül, hogy bemutassuk, miként befolyásolja a hatástartam növelő vegyület a herbicid hatóanyag koncentrációjának csökkenését. Minden egyes esetben a 4 nap után a talajban megmaradó herbicid hatóanyag mennyisége jelentősen megnőtt, ha hatástartam növelő vegyületet is adtunk hozzá.
/. táblázat
Herbicid hatóanyag: S-etil-N,N-di(n-propil)tiokarbamát, koncentrációja: 6 ppm a talajban.
Hatástartam növelő vegyület koncentrációja: 4 ppm a talajban.
Hatástartam- Szerkezeti Maradék
növelő vcgyü- képlet 4 nap után (ppm)
let sorszáma Hatástartam- Hatástartamnövclő növelő vegyülettel vegyület nélkül
A. talaj 1. (IV) 2,00 0,33
2. (V) 0,51 0,33
B. talaj
3. (VI) 1,99 0,03
4. (VII) 2,48 0,03
5. (Vili) 1,58 0,03
6. (IX) 2,79 0,03
7. (X) 2,37 0,03
C. talaj
8. (XI) 1,17 0,04
5. példa
Megnövekedett herbicidhatás vizsgálata
A példában bemutatjuk a hatástartam növelő vegyületeknek a tiokarbamát-származékok herbicid hatásának növelésére gyakorolt befolyását. A hatást úgy figyeltük meg, hogy összehasonlítottuk a tiokarbamát-származékkal kezelt területeken tapasztalt gyomirtást az olyan területeken tapasztalt gyomirtással, amelyeket mind a tiokarbamát-származékkal, mind a hatástartam növelő vegyülettel kezeltünk.
A 4. példában leírt módon emulgeálható koncentrátumot készítettünk az S-etil-N,N-di(npropilj-tiokarbamátból, a koncentrátum hatóanyag koncentrációja ebben az esetben is 72. t% volt. A hatástartam növelő vegyületeket technikai minőségben használtuk. Aceton és víz 1 : 1 térfogatarányú elegyéhez adtuk mind a herbicid hatóanyagot tartalmazó koncentrátumot, mind a hatástartam növelő vegyületet olyan mennyiségben, hogy a kapott elegy 5 ml-ét 1,35 kg talajhoz adva, a talajban a herbicid mennyisége 3,36 kg-nak, a
189 570 hatástartam növelő vegyületé pedig 2,24, illetve
4,48 kg-nak feleljen meg. 5 ml elegyet és 1,35 kg Keeton-ból származó (California) homokos vályogtalajt, amely körülbelül 10,8 t% homokot, 24,8 t% üledéket és 4,4t% agyagot tartalmazott, szerves anyag tartalma 0,9 t% és pH-értéke 7,2 volt, rázógépre helyeztünk. A talajhoz úgynevezett 17-17-17 műtrágyát is adtunk 50 ppm mennyiségben, amely 17-17-17 t%-ban nitrogént, foszfor-pentoxidot és kálium-oxidot tartalmazott.
A kezelt talajt ezután 6,4 cm mély, 8,9 cm széles és 7,5 cm hosszú alumínium tepsibe helyeztük. A talajt tömörítettük, majd barázdahúzóval szintbe hoztuk, és hat barázdát húztunk. A következő gyomnövényeket vizsgáltuk:
Közönséges név ecsetpázsit kakaslábfű cirok vadzab rezgő nád
Latin név
Setaria viridis (L.) Beauv. Echinochloa crus-galli (L.) Beauv. Sorghum bicolor (L.) Moench Avena fatua (L.)
Sorghum bicolor (L.) Moench (cirokvariáns)
DeKalb XL-45A kukoricát is vetettünk. 20
Elegendő magot vetettünk ahhoz, hogy minden egyes barázdában 2,5 cm-ként több palántát kapjunk. A tepsiket ezután üvegházba helyeztük 20-30 °C közötti hőmérsékleten, és naponta vízzel permeteztük őket. 30 ' 3 héttel a kezelés után meghatároztuk a gyomirtás mértékét és a kukorica károsodásának a mértékét, és a kapott értékeket ugyanannak a fajtának, ugyanabban az időpontban a kezeletlen területen , tapasztalt növekedéséhez hasonlítottuk. Az érték- 35 skála 0—100%-ig terjed, ahol 0 azt jelenti, hogy a kezeletlen kontrolihoz képest még nem észlelhető változás a növény növekedésében, 100% teljes pusztulást jelent.
Ezeknek a vizsgálatoknak az eredményeit a II. 40 táblázatban közöljük. Látható, hogy a kontroll kísérletekhez képest jelentősen javult a gyomirtás mértéke, és a tiokarbamát herbícid hatásossága 3 héttel az alkalmazás után lényegesen jobb volt a hatástartam növelő vegyület használata esetén. 45
IL táblázat
Herbícid: S-etil-N,N-di(n-propil)-tiokarbamát 50 (EPTC) (3,36 kg/ha).
Kiértékelés időpontja: 3 héttel a kezelés után.
Hatástartam- növelő vegyület sorszáma (lásd: I. táblázat) Hatástartam- növelö vegyület alkalmazott mennyisége (kg/ha) Növénykárosodás (%)
gyomok átlaga10 kukorica
2. 4,48 12 0
3. 2,24 26 0 ·
3. 4,48 21 0
4. 2,24 0 0
4. 4,48 5 0
5. 2,24 10 0
5. 4,48 11 0
6. 2,24 13 0
6. 4,48 17 0
7. 2,24 15 0
7. 4,48 13 0
8. 2,24 81 0
8. 4,48 90 0
Megjegyzések: (1) Az öt gyomnövényfajta károsodásának az átlaga (zöld ecsetpázsit, kakaslábfű, cirok, vadzab, rezgő nád).
(2) A kontroll adatok számértékei négy ismétlés adatainak átlagát mutatják.
A Ikalmazástnődok
A találmány szerinti herbícid szerek jól használhatók nem kívánt növényzet növekedésének a szabályozására kikelés előtt és kikelés után alkalmazva, beleértve azokat a módszereket, amelyeknek során a szereket elvetés előtt vagy elvetés után viszszük be a talajba, és azokat a módokat is, amikor a felületre visszük fel őket. A készítményeket általában olyan formákban használjuk, amelyek a kényelmes felvitelre alkalmasak. A készítmények további alkotókat vagy hígító- vivőanyagokat tartalmaznak, amelyek közömbösek vagy maguk is hatásosak lehetnek. Ilyen alkotó- vagy vivőanyágok a víz, szerves oldószerek, porok, szemcsézett anyagok, felületaktív szerek, olaj és víz, víz-olaj emulziók, nedvesítőszerek, diszpergálószerek és emulgeálószerek. A herbícid készítmények általában porok, emulgeálható koncentrátumok, granulátumok vagy mikrokapszulák.
A. Porok
Hatástartam- Hatástartam- Növénykárosodás (%)
növelő növelő gyomok átlaga’ kukorica
vegyület vegyület
sorszáma alkalmazott
(lásd: mennyisége
1. táblázat) (kg/ha)
Kontrolladatok (nincs hatástartam növelő) Kísérleti adatok 9,25<2) 0
1. 2,24 29 0
1. 4,48 47 0
2. 2,24 18 0
A porok olyan koncentrált porkészítmények, 55 amelyek száraz formában való használatra alkalmasak. A porokra jellemző az, hogy szabadon ömlenek és gyorsan leülepednek, így a szél nem hordja el ezeket olyan területre, ahol a jelenlétük nem kívánatos. Ezek a szerek elsősorban valamely ható60 anyagot és sűrű, szabadon ömlő, szilárd vivőanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti porkészítményekben használt közömbös, szilárd vivőanyagok olyan szerves vagy szervetlen eredetű porok, amelyeknek nagy a 65 térfogatsűrűségük, és szabadon ömlők. Jellemző
189 570 mok általában 15-50 tömeg % hatóanyagból, 40-82 tömeg% oldószerből és 1-10 tömeg% emulgeálószerből állnak. A készítmények ezenkívül tartalmazhatnak még egyéb adalékanyagokat, így szuszpendáló és tapadást növelő anyagokat is.
rájuk a kis felület és az, hogy kicsi a folyadékabszorpcióképességük.
Előnyös por-vivőanyagok a csillám-talkum, pirofillit, kaolin-kréta, dohánypor és az őrölt kalcium-foszfát.
A készítmény hatásosságát elősegíthetjük ionos, anionos vagy nemionos nedvesítőszer hozzáadásával.
A legelőnyösebb nedvesítőszerek az alkil-benzolés az alkil-naftalinszulfonátok, szulfátéit zsíralkoholok, aminok vagy savamidok, a nátrium-izotionát hosszúláncú észterei, a nátrium-szulfoszukcinát-észterek, szulfátéit vagy szulfonált zsírsavészterek, petróleumszulfonátok, szulfonált növényi olajok. Előnyös diszpergálószerek a metil-cellulóz, poli(vinil-alkohol), ligninszulfonátok, polimer alkilnaftalinszulfonátok, nátrium-naftalinszulfonát, polimetilén-alkil-naftalinszulfonátok, nátriumnaftalinszulfonát, polimetilén-bisz-naftalinszulfonát és a nátrium-N-metil-N-(hosszúláncú sav)taurátok. »
A porkészítményekhez őrlési segédanyagokat is adhatunk. Előnyös őrlési segédanyagok az attapulgit-kréta, diatoma-szilícium-dioxid, a szintetikus finom szilícium-dioxid és a szintetikus kalcium- és magnézium-szilikátok.
A közömbös, szilárd vivőanyagok a találmány szerinti porkészítményekben az egész készítménynek 30-90 tömeg%-át teszik ki. Az őrlési segédanyagok általában a készítmény 5-50 tömeg%-át adják, a nedvesítőszer pedig a készítmény 0-1,0 tömeg%-át alkotja. A porkészítmények tartalmazhatnak más felületaktív anyagokat, így diszpergálószereket is legfeljebb 0,5 tömeg%-ban, továbbá kis mennyiségben összeragadást gátló és antisztatizáló anyagokat. A vivőanyag részecskemérete általában 30-50 mikron.
B. Emulgeálható koncentrátumok
A.z emulgeálható koncentrátumok általában a hatóanyagok emulgeálószert tartalmazó, vízzel nem elegyedő oldószerekkel készített oldatai. Felhasználás előtt a koncentrátumot vízzel felhígítjuk, hogy a szuszpendált oldószercseppekből emulziót állítsunk elő.
Az emulgeálható koncentrátumok készítéséhez használt oldószerek példái a növényi olajok, klórozott szénhidrogének, vízzel nem elegyedő éterek, észterek és ketonok.
Jellegzetes emulgeálószerek az anionos vagy nemionos felületaktív anyagok vagy a kettő elegyei. Ilyenek például a hosszúláncú alkil- vagy merkaptán-polietoxi-alkoholok, az alkil-aril-polietoxialkoholok, a szorbitán-zsírsavészterek, a szorbitánzsírsavészterek poli(oxi-etilén)-éterei, zsír- vagy gyantasavval alkotott poli(oxi-etilén)-glikolészterek, zsíralkohol-amid kondenzátumok, zsíralkohol-szulfátok kálcium- és aminsói, olajoldható petróleumszulfonátok vagy előnyösen ezeknek az emulgeálószereknek az elegyei. Az ilyen emulgeálószerek a teljes készítménynek általában 1-10 tömeg%-át alkotják.
A találmány szerinti emulgeálható koncentrátu6
C. Granulátumok
A granulátumok fizikailag stabilis szemcsés készítmények, amelyek a hatóanyagot mikroszkopikus méretű, koherens vivöanyag alap-mátrixon megtapadva vagy azon eloszlatva tartalmazzák. A részecskék átmérője körülbelül 1-2 mm. A készítmény gyakran felületaktív anyagokat tartalmaz annak érdekében, hogy ezek elősegítsék a hatóanyag leválását a granulátumról.
A vivőanyag előnyösen ásványi eredetű, és általában egy vagy két típusba tartozik. Az egyik típusba tartozó vivőanyagok pórusos, abszorpcióképes, előformált szemcsék, így előformált és szitált szemcsézett attapulgit vagy hőexpandált, szemcsés, szitált vermikulit. Ezek egyikére a hatóanyag oldatát rápermetezhetjük, amely a teljes súly egészen 25 tömeg%-áig terjedő mennyiségben abszorbeálódik. A második típusba tartozó vivőanyagok, amelyek pelletekben is alkalmasak, a porított kaolinagyagok, a hidratált attapulgit vagy a bentonitagyagok, így a nátrium-, a kálcium- vagy a magnéziumbentonitok. Vízoldható sók, így nátriumsók, szintén lehetnek jelen annak érdekében, hogy megkönnyítsék a granulátumok szétesését nedvesség jelenlétében. Ezeket az alkotóanyagokat összekeverjük a hatóanyagokkal, és a kapott elegyet granuláljuk, utána szárítjuk, így olyan készítményt kapunk, amelyben a hatóanyag egyenletesen elosztott állapotban van jelen. Az ily módon készített granulátumok 25-30 tömeg% hatóanyagot is tartalmazhatnak, a legkedvezőbb koncentráció 10 tömegig, mivel ennél a koncentrációnál biztosított a legkedvezőbb eloszlás. A találmány szerinti, szemcsézett készítmények a legelőnyösebben
1,2-0,50 mm tartományban változó szemcsemérettel készülnek.
A felületaktív anyag általában valamely szokásos anionos vagy nemionos jellegű nedvesítőszer. A legkedvezőbb nedvesítőszer az alkalmazott granulátumtól függően változik. Abban az esetben, ha előformázott granulátumra permetezzük rá a hatóanyagot folyékony formában, ekkor a legalkalmasabb nedvesítőszerek a nemionos, az oldószerrel elegyedő folyékony nedvesítőszerek. Ezek a vegyületek emulgeátorokként a legismertebbek, közéjük tartoznak az alkil-aril-poliéter-alkoholok, alkilpoliéter-alkoholok, poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsirsavészterek, zsír- vagy gyantasavval alkotott poli(etilén-glikol)-észterek, zsíralkohol-amid kondenzátumok, olajoldható petróleum- vagy növényi olajszulfonátok vagy ezek elegyei. Ezek a szerek általában az egész készítménynek legfeljebb 5 tömeg%-át teszik ki.
Abban az esetben, ha a hatóanyagot először valamely porított vivőanyaggal keverjük össze és ezt követően granuláljuk, folyékony, nemionos nedvesítőszereket is használhatunk, de előnyösen az ösz-61
189 570 szekeveréshez valamilyen szilárd, porított, előzőleg felsorolt, anionos nedvesítőszert használunk. Az ilyen anyagok a teljes készítménynek általában 0-2 tömeg%-át alkotják.
így a találmány szerinti előnyös granulátumok
5-30 tömeg % hatóanyagot, 0-5 tömeg % nedvesítőszert és 65-95 tömeg % közömbös vivőanyagot tartalmaznak.
D. Mikrokapszulák
A mikrokapszulák a hatóanyagokat tartalmazó teljesen zárt cseppecskék vagy szemcsék, amelyeknél a záróanyag valamilyen közömbös, pórusos membrán, amely lehetővé teszi, hogy a bezárt anyagok szabályozott mennyiségben és meghatározott időtartam alatt jussanak a körülöttük levő közegbe. A kapszulázott cseppecskék átmérője előnyösen 1-50 mikron.
A bezárt csepp az egész kapszulának általában 50-95 tömeg %-át alkotja és a hatóanyag mellett kismennyiségü oldószert tartalmazhat.
A kapszulázott szemcsékre a pórusos membránok a jellemzők, amelyek lezárják a granulált vivőanyag pórusok nyílásait, és visszatartják a hatóanyagokat tartalmazó folyadékot a szabályozott kibocsátás idejéig. Az ilyen szemcsék átmérője például 1 mm-től 1 cm-ig terjed. A mezőgazdasági használatban a szemcseméret általában 1-2 mm. A találmány szerinti granulátumokat extrudálással, agglomerálással vagy darabolással készítjük, de a granulátumok előállításához természetben előforduló formák is használhatók. Ilyen vivőanyag például a vermikulit, a színtereit agyaggranulátumok, kaolin, attapulgit, fűrészpor és a szemcsézett szén.
Alkalmas kapszulázó anyagok a természetes és szintetikus gumi, cellulóz-alapú anyagok, sztirolbutadién kopolimerek, poliakrilnitrilek, poliakrilátok, poliészterek, poliamidok, poliuretánok és a keményítő-xantátok.
E. Általános megjegyzések
Az említett készítmények mindegyikét előállíthatjuk egységcsomagok alakjában, amelyek a herbicid hatóanyagot a készítmények egyéb alkotóival (hígító-, emulgeáló- és felületaktív anyagokkal) együtt tartalmazzák. A készítményeket előállíthatjuk az úgynevezett tank-keverék módszerrel is, amelynek során a külön készített alkotóanyagokat a felhasználó alkalmazás előtt keveri össze.
A két készítmény a tank-keverékben mind azonos típusú, mind két különböző típusú lehet, így például a herbicid mikrokapszula és a hatástartam növelő anyag emulgeálható koncentrátilm formájában. A herbicidet és a hatástartam növelő anyagot egymás után is alkalmazhatjuk, ez azonban kevésbé előnyös, mert az egyidejű alkalmazás általában jobb eredményeket hoz.
A szereket általában bármilyen hagyományos módon alkalmazhatjuk. A helyi alkalmazásnál a szereket a talajra, vetőmagokra, palántákra vagy a kifejlett növényre visszük rá, de locsolással is rávihetjük a kezelendő felületekre. A talajon történő alkalmazás előnyösebb. A porokat és a folyékony készítményeket porszórókkal, gépi és kézi permetezőkkel vagy más permetező készülékekkel vihetjük rá a felületre. A találmány szerinti szereket repülőgépről is felvihetjük por és permet formájában, mert a szerek kis adagokban is hatásosak. Annak érdekében, hogy befolyásoljuk vagy szabályozzuk a magok csírázását vagy a palánták fejlődését,· a port és a folyékony készítményeket hagyományos módszerrel rávisszük a talajra, majd legalább
1,2 cm mélységben bedolgozzuk a talaj felszíne alá. A készítményeket vagy elkeverjük a talajrészecskékkel vagy a talaj felszínére visszük fel permetezéssel vagy locsolással. A készítményeket az öntözővízhez is adhatjuk, így az követi a víz útját, amint a víz áthatol a talajon.
A találmány szerinti szerek felhasznált mennyisége az irtandó vagy fejlődésükben szabályozandó magok vagy növények természetétől függően változik. Az alkalmazott hatóanyagmennyiség általában 0,01-50 kg/ha, előnyösen 0,1—25 kg/ha. A szakterületen ismert, hogy a kevésbé hatásos herbicid hatóanyagú készítményekből több szükséges ugyanazon hatás eléréséhez, mint a hatásosabb hatóanyagtartalmú szerekből.
A találmány szerinti készítmények összetételét az alábbi példákkal szemléltetjük.
Emulgeálható koncentrátum
a) 4-[4'-N-(Metil-karbamoil-oxi)-fenil]-l,2,3-tiadiazol 72 t% olajoldható szulfonátok és poli(oxietilénj-éterek keverékét tartalmazó emulgeátor 5 t% petróleum 23 t%
b) S-etil-N,N-di(n-propil)-tiokarbamát 72 t%
4-[4'-N-(metil-karbamoil-oxi)-fenil]-l,2,3-tiadiazol 12 t% olajoldható szulfonátok és poli(oxietilénj-éterek keverékét tartalmazó emulgeátor 5 t.% petróleum 11 t%
Granulált készítmény
a) 4-[4'-N-(Metil-karbamoil-oxi)-fenil]-1,2,3-tiadiazol 10 t% trietil-amin 2 t% attapulgit 88 t%
b) S-etil-N,N-di(n-propil)-tiokarbamát 15 t%
4- [4'-N-(metil-karbamoil-oxi)-fenil]-l,2,3-tiadiazol 2,5 t% trietil-amin 1 t% altapulgít 81,51%
Nedvesíthető por
a) 4-[4'-N-(Metil-karbamoil-oxi)-fenil]-l,2,3-tiadiazol 50 t% nátrium-dialkil-naftalinszulfonát 0,4t% nátrium-ligninszulfonát 6 t% attapulgit 43,6 t%
189 570
b) S-etil-N,N-di(n-propil)-tiokarbamát 50 t% 4-[4'-N-(metil-karbamoil-oxi)-fenil]-l,2,3-tiadiazol 8,3 t% nátrium-dialkil-naftalinszulfbnát 0,51% nátrium-ligninszulfonát 7 t% attapulgit 34,2 t%

Claims (8)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Készítmények tiokarbamát típusú herbícidek hatásának a talajban való megnyújtására, azzal jellemezve, hogy hatástartam növelő anyagként 0,01-85 tömeg% (II) általános képletű 4-fenil-1,2,3tiadiazol-származékot tartalmaznak - a képletben
    R4 jelentése trifluor-metil-csoport vagy olyan —OCNH—R5 általános képletű csoport, amelyII o
    ben
    R5 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy trifluor-metilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal és trifluor-metil-csoporttal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport - egy vagy több adalékanyag - így oldószer, előnyösen petróleum, hordozóanyag, előnyösen attapulgit és kívánt esetben stabilizátor, előnyösen trietil-amin és/vagy felületaktív anyag, előnyösen olajban oldható szulfonátok és poli(oxietilén)-éterek keveréke, nátrium-dialkil-naftalinszulfonát és/vagy nátrium-ligninszulfonát - mellett.
  2. 2. Herbicidet és hatástartam növelő anyagot együttesen tartalmazó készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg % összmennyíségben
    a) (I) általános képletű tiokarbamátszármazék herbicidet - a képletben
    R1, R2 és R3 egymástól függetlenül 2 4 szénatomos alkilcsoportot jelent - és
    b) (11) általános képletű 4-fenil-l,2,
  3. 3-tiadiazolszármazék hatástartam növelő anyagot tartalmaznak a képletben
    R4 jelentése trifluor-metil-csoport vagy olyan — OCNH — R5 általános képletű csoport, amelyII o
    ben
    R5 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen vagy trifluor-metilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal és
    5 trifluor-metil-csoporttal kétszeresen szubsztituált fenilcsoport; a készítményben a herbicid és a hatástnyújtó anyag 3 : 1 és 1 : 2 közötti tömegarányban van egy vagy több adalékanyag - így oldószer, előnyösen petróleum, hordozóanyag, előnyösen at10 tapulgit és kívánt esetben stabilizátor, előnyösen trietil-amin és/vagy felületaktív anyag, előnyösen olajban oldható szulfonátok és poli(oxi-etilén)éterek keveréke, nátrium-dialkil-naftalinszulfonát és/vagy nátrium-ligninszulfonát - mellett.
    16 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy herbicid hatóanyagként S-etil-N,Ndi(n-propi!)-tiokarbamátot és hatástartam növelő anyagként olyan (II) általános képletű 4-fenil1,2,3-tiadiazol-származékot tartalmaz, amelynek a
    2θ képletében
    R4 trifluor-metil-csoportot vagy—OCNH — R5
    II o
    általános képletű csoportot jelent, ahol 25 R5 jelentése metil-, klór-fenil-, diklór-fenil-, triJ fluor-metil-fenil- vagy klór-(trifluor-metil)-fenilcsoport.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti kés/.ítmény, azzal jellemezve, hogy hatástartam növelő anyagként (IV) képletű 4-fenil-l,2,3-tiadiazol-származékot tartalmaz.
  5. 5. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatástartam növelő anyagként (XI) képletű 4-fenil-l,2,3-tiadiazol-származékot tartalmaz.
    35 *
  6. 6. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatástarlam növelő anyagként (V) képletű 4-fenil-l,2,3-tiadiazol származékot tartalmaz.
  7. 7. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzaljelle40 mezve, hogy hatástartam növelő anyagként (VI) képletű 4-fenil-l,2,3-tiadiazol-származékot tartalmaz.
  8. 8. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a herbicid hatóanyag és a hatástar45 tam növelő anyag tömegaránya 1:1 és 2: 1 közötti.
HU82783A 1981-03-16 1982-03-15 Herbicides containing prolonging their effect derivatives of merely 4-phenil-1,2,3-tiadiazol or together with derivatives of tiocarbamate HU189570B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US24441981A 1981-03-16 1981-03-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189570B true HU189570B (en) 1986-07-28

Family

ID=22922685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82783A HU189570B (en) 1981-03-16 1982-03-15 Herbicides containing prolonging their effect derivatives of merely 4-phenil-1,2,3-tiadiazol or together with derivatives of tiocarbamate

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0062773B1 (hu)
JP (1) JPS57159775A (hu)
KR (1) KR830008483A (hu)
AR (1) AR230441A1 (hu)
AT (1) ATE10631T1 (hu)
AU (1) AU543950B2 (hu)
BR (1) BR8201401A (hu)
CA (1) CA1182657A (hu)
CS (1) CS232722B2 (hu)
DE (1) DE3261420D1 (hu)
DK (1) DK115882A (hu)
ES (1) ES8307005A1 (hu)
HU (1) HU189570B (hu)
IL (1) IL65253A (hu)
NZ (1) NZ200013A (hu)
PH (1) PH18336A (hu)
PL (1) PL129607B1 (hu)
PT (1) PT74569B (hu)
RO (1) RO83938B (hu)
SU (1) SU1106442A3 (hu)
ZA (1) ZA821711B (hu)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4540429A (en) * 1981-03-16 1985-09-10 Stauffer Chemical Company 4-Phenyl-1,2,3-thiadiazoles as herbicide extenders

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4253864A (en) * 1979-07-23 1981-03-03 Monsanto Company Substituted-1,2,3-thiadiazole-safening agents

Also Published As

Publication number Publication date
ES510441A0 (es) 1983-06-16
PL129607B1 (en) 1984-05-31
PL235460A1 (hu) 1982-09-27
IL65253A0 (en) 1982-05-31
IL65253A (en) 1985-02-28
ATE10631T1 (de) 1984-12-15
AR230441A1 (es) 1984-04-30
BR8201401A (pt) 1983-02-01
CS175282A2 (en) 1984-06-18
PT74569A (en) 1982-04-01
EP0062773A1 (en) 1982-10-20
EP0062773B1 (en) 1984-12-05
PH18336A (en) 1985-06-05
CA1182657A (en) 1985-02-19
JPS57159775A (en) 1982-10-01
DE3261420D1 (en) 1985-01-17
SU1106442A3 (ru) 1984-07-30
ZA821711B (en) 1983-02-23
RO83938A (ro) 1984-04-12
NZ200013A (en) 1984-09-28
CS232722B2 (en) 1985-02-14
AU8153382A (en) 1982-09-23
PT74569B (en) 1983-11-07
ES8307005A1 (es) 1983-06-16
KR830008483A (ko) 1983-12-10
AU543950B2 (en) 1985-05-09
RO83938B (ro) 1984-05-30
DK115882A (da) 1982-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4299616A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4381195A (en) N-Methylcarbamoyloxy anilides as herbicide extenders
KR950004704B1 (ko) 이미노옥사졸리딘 및 그 제조방법
HU189570B (en) Herbicides containing prolonging their effect derivatives of merely 4-phenil-1,2,3-tiadiazol or together with derivatives of tiocarbamate
US4648894A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4378239A (en) N-Methylcarbamoyloxy benzaldehyde imine herbicide extenders
US4582906A (en) 4-phenyl-1,2,3-thiadiazoles as herbicide extenders
US4629499A (en) Herbicide compositions of extended soil life
EP0078146B1 (en) Substituted amines and amine salts as herbicide extenders
US4662930A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4381196A (en) O-(Substituted phenyl) N-methylcarbamates as herbicide extenders
US4490166A (en) Iminophenyl N-methylcarbamates as herbicide extenders
US4422869A (en) Halogenated allylthioisopropyl N-methylcarbamates as herbicide extenders
US4433999A (en) Herbicide compositions containing soil life extenders and antidotes
US4652302A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4386955A (en) O-(Substituted phenyl) N-methylcarbamates as herbicide extenders
HU185612B (en) Herbicide or plant-growth controlling compositions of extended soil life
US4478636A (en) Herbicidal compositions of extended soil life
US4652298A (en) Herbicide compositions of extended soil life
EP0100909B1 (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4380468A (en) Isonitriles as herbicide extenders
US4546199A (en) Halogenated allylthioisopropyl N-methyl carbamates as herbicide extenders
US4652296A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4540429A (en) 4-Phenyl-1,2,3-thiadiazoles as herbicide extenders
US4613358A (en) Herbicide compositions of extended soil life