CS232722B2 - Herbicide agent with prolonged stability in soil - Google Patents

Herbicide agent with prolonged stability in soil Download PDF

Info

Publication number
CS232722B2
CS232722B2 CS821752A CS175282A CS232722B2 CS 232722 B2 CS232722 B2 CS 232722B2 CS 821752 A CS821752 A CS 821752A CS 175282 A CS175282 A CS 175282A CS 232722 B2 CS232722 B2 CS 232722B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
soil
herbicide
phenyl
thiolcarbamate
stability
Prior art date
Application number
CS821752A
Other languages
English (en)
Other versions
CS175282A2 (en
Inventor
Keng-Hsin Jozuua K Hsu
Arnold D Gutman
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of CS175282A2 publication Critical patent/CS175282A2/cs
Publication of CS232722B2 publication Critical patent/CS232722B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N27/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/06—1,2,3-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,3-thiadiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku s prodlouženou stálostí v půdě. Zejména se vynález týká problému herbicidní degradace nastávající v určitých půdách.
Thiolkarbamáty jsou dobře známé v zemědělství jako herbicidy použitelné pro regulaci plevele v úrodách jako obilí, bramborách, fazolích, cukrovce, špenátu, tabáku, rajčatech, vojtěžce s rýži. Thiolkarbamáty se primárně používají v pre-emergenční aplikaci a jsou zejména účinné, když se včlení do půdy před zasázením rostlin. Koncentrace thiolkarbamátů v půdě je největší ihned ipo aplikaci sloučeniny. Jak dlouho potom se počáteční koncentrace udrží, závisí z velké části na použití půdy. Rychlost, jakou thiolkarbamátová koncentrace klesá po jejich aplikaci, se mění podle typu půdy. To je zřejmé z pozorovatelné míry regulace plevele a z pozorovatelné přítomnosti nerozloženého thiolkarbamátů zbylého v půdě po uplynutí značné doby.
Proto je předmětem vynálezu zvýšit stálost thiolkařbamátového herbicidu v půdě a tak zlepšit jeho účinnost.
Nyní bylo zjištěno, že stálost určitého herbicidně účinného thiolkarbamátů v půdě se podstatně prodlouží dalším přídavkem určité sloučeniny do půdy, 4-fenyl-l,2,3-thiadia2 zolu, který má malou nebo žádnou vlastní herbicidní aktivitu a nesnižuje herbicidní aktivitu thiolkarbamátů. Toto zlepšení stálosti thiolkarbamátů v půdě je dokázáno •různými způsoby. Například může být ukázáno analýzou půdy v pravidelných intervalech, že rychlost rozkladu thiolkarbamátového obsahu v půdě je podstatně zmírněna. Zlepšená stálost v půdě může být také ukázána zlepšením herbicidní účinnosti, což se dokáže vyšším stupněm vyhubení plevele, které nastane zvýšením stálosti thiolkarbamátu v půdě při prodloužení jeho účinku.
Herbicidní prostředek s prodlouženou stálostí v půdě se vyznačuje tím, že obsahuje herbicidně účinné množství thiolkarbamátu obecného vzorce
O Rz
II. z
Rl—S—C—N \
R3 kde
Ri, R2 a R3 je alkyl se 2 až 4 atomy uhlíku, a množství 4-fenyl-l,2,3-thiadiazolu obecného vzorce
kde
Rá znamená trifluormethyl nebo
O —OCNH—Rs kde
R znamená alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, fenyl a fenyl substituovaný jednou nebo více skupinami halogenu a trifluormethylu.
Z nových thiadiazolů jsou výhodné takové, ve kterých R znamená methyl, chlorfenyl, dichlorfenyl, trifluormethylfenyl a chlortrifluormethylfenyl.
Výhodné herbicidní prostředky podle vynálezu jsou takové, které obsahují 4-fenyl-1,2,3-thiadiazol obecného vzorce
kde
Rs znamená alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, fenyl a fenyl substituovaný jednou nebo více skupinami halogenu a trifluormethylu, dostatečné к prodloužení stálosti thiolkarbamátu v půdě, přičemž herbicid a sloučenina prodlužující jeho stálost v půdě jsou použity v hmotnostním poměru 1:1 až 20 : : 1, s výhodou 1: 1 až 5 : 1.
Nejvýhodnější hmotnostní poměr herbicidu a sloučeniny prodlužující jeho stálost v .půdě je v rozmezí 1 :1 až 2 :1.
V thiolkarbamátovém vzorci je Ri s výhodou ethyl a Rž a R3 jsou s výhodou propyl.
V thiadiazolovém vzorci je R4 s výhodou trifluormethyl a
nebo
—OCNH—Rs kde
Rs je methyl, chlorfe-nyl, dichlorfenyl, trifluormethylfenyl a chlortrifluorfenyl- (Termín „chlortrifluormethylfenyl“ značí fenylový kruh obsahující chlor a triluormethyl jako oddělené substituenty).
Předností herbicidního prostředku podle vynálezu je zlepšená a prodloužená herbicidní účinnost thiolkarbamátu spočívající v jednotlivé aplikaci herbicidu účinné po delší časové období.
Kromě toho jsou některé z výše uvedených thiadiazolů nové, zejména obecného vzorce
un o
Pod termínem „herbicid“ zde používaným se rozumí sloučenina nebo směs, která reguluje nebo modifikuje růst rostlin. Termínem „herbicidně účinné množství“ se rozumí množství takové sloučeniny nebo směsi, které má modifikační účinek na růst rostlin. „Rostlinami“ se rozumí klíčící semena, semenáče a trvalá vegetace, včetně kořenů a vyčnívajících částí.
Regulační a modifikační účinky zahrnují všechny odchylky od přirozeného vývoje, jako poškození, zpomalení růstu, odllstění, vysychání, zakrnění, vyhánění odnoží, stimulace, sežloutnutí listu, miniaturní růst a podobně.
Fráze „prodloužit stálost thiolkarbaimátu v půdě“, použitá výše, znamená zpomalit rychlost, při které se molekuly thiolkarbamátu rozpadají na rozkladné produkty při styku s půdou a/nebo prodloužit časové období po aplikaci herbicidu, kdy se mohou pozorovat herbicidní účinky, foto vyžadu.e buď blokovat místa, kde opakovaná aplikace thiolkarbamátu vede ke snížení herbicidní účinnosti, nebo blokovat místa, kde se objeví pokles herbicidní účinnosti bez ohledu na dřívější herbicidní aplikace. Prodloužená stálost v půdě se může demonstrovat nižší rychlostí poklesu herbicidní účinnosti nebo rostoucímu poločasem thiolkarbamátové koncentrace v půdě. Další způsoby stanovení stálosti v půdě jsou známé ze stavu techniky.
Thiolkarbamáty se mohou připravit v rámci vynálezu způsobem popsaným v USA patentu č. 2, 913, 327. [Tilles et ab., 17. listopad 1959). Příkladem těchto thíolkarbamátů je S-ethyl Ν,Ν-di-n-propylthiolkaribamát, S-ethyl N,N-diisobutylthiolkarbamát, S-n-propyl Ν,Ν-di-n-propylthiolkarbamát a S-n-propyl N-ethyl-N-n-butylthiolkarbamát.
Thiadiazoly se mohou připravit v rámci vynálezu způsobem popsaným v Lemieux et al., USA patent č. 3 464 999 (2. září 1969). Obecně se získá vhodně substituovaný karbethoxyhydrazinoacetofenon reakcí příslušného acetofenonu s karbethoxyhydrazinem za přítomnosti ledové kyseliny octové a rozpouštědla jako methanolu. Karbethoxyhydrazinoacetofenon se potom nechá reagovat s thionylchloridem za vzniku 4-fenyl-1.2.'3-thiadiazolu. N-alkylkarbamoyloxyfenylthia~ diažoly se mohou vyrobit z hydroxyfenylu analogicky reakcí této sloučeniny s alkylisokyanatanem.
Předmět vynálezu se docílí aplikací sloučeniny prodlužující stálost herbicidu do půdy na požadovaných místech ve spojení s herbicidem. Tyto dvě sloučeniny se mohou aplikovat současně v jediné směsi nebo odděleně, nebo se mohou aplikovat postupně, jedna po druhé. V následné aplikaci je výhodné přidat sloučeniny pokud možno v nejkratší doibě.
Rozmanitost úrod, pro které je směs podle vynálezu použitelná, se zvýší použitím protijedové látky к ochraně úrody před poškozením a aby byla selektivnější proti plevelům.
Protijedové látky a metody použití jsou popsány v USA patentu č. 3 959 304, USA patentu č. 3 989 503, USA patentu č. 4 021 224, USA patentu č. 3 131 509 a USA patentu č. 3 564 768.
Příklady použitelných protijedových látek zahrnují acetamidy jako N,N-diallyl-2,2-dichloracetamid a N,N-diallyl-2-chloracetamid, oxazolidiny jako 2,2,5-trimethyl-N-dichloracetyl-oxazolidin a 2,2-spirocyklohexyl-N-dichloracetyloxazolidrn a 1,8-naftalanhydrid.
Pro maximální účinek je protijedová látka přítomna ve směsi v nefytotoxickém, protijedově účinném množství „Nefytotoxickým“ se rozumí množství, které způsobuje nejmenší poškození úrody. „Protijedové ú činným“ se rozumí množství, které podstatně snižuje rozsah poškození způsobené herbicidem úrodě. Výhodný hmotnostní poměr herbicidu к protijedové látce je v rozmezí 3 : 1 až 20 : 1.
Následující tři příklady objasňují přípravu nových sloučenin podle vynálezu. Účinnost těchto sloučenin je demonstrována v příkladech 4 a 5.
Příklad 1
4- (4‘-N-methylkarbamoy loxyf enyl) -1,2,3-thiadiazol
Reakční nádoba se naplní 2,5 g (0,014 molu) 4-(4‘-hydroxyfenyl)-l,2,3-thiadiazolu, 10 mililitry methylisokyanatanu, 5 ml acetonu a 0,5 ml triethylaminu. Reakční složky se zahřívají jednu hodinu pod zpětným chladičem, potom se destilují ve vakuu. Zbytek se nalije do ledové vody a pevná látka se odfiltruje a suší se a získá se 2,1 g látky o teplotě tání v rozmezí 156 až 160 qC. Molekulární struktura byla potvrzena hmotovou spektrometrií jako struktura žádané látky.
Příklad 2
4- [ 2‘-N- (3“-trif liiormethy lf eny 1 Jkarbamoy loxyf enyl ] -1,2,3-thiadiazol
Reakční nádoba se naplní 1,8 g (0,01 molu) 4-(2‘-hydroxyfenyl)-l,2,3-thiadiažolu, 1,9 gramu (0,01 molu) 3-trifluormethylfenylisokyanatanu, 5 ml methylenchloridu a 3 kapkami triethylaminu. Teplota směs se zvýší na 30 °C a směs se nechá stát jednu hodinu při podmínkách okolí. Směs se potom destiluje ve vakuu a získá se 3,6 g sklovitého materiálu (vysoce viskózní kapalina), jehož molekulární struktura byla potvrzena hmotovou spektrografií jako struktura žádané látky.
Příklad 3
4-[2‘-(3“,4“-dichlorfenylkarbamoyloxy)fenyl]-l,2,3-thiadiazol
Reakční nádoba se naplní 1,8 g (0,01 molu) 4-(2‘-hydroxyfenyI J-l,2,3-thiadiazolu, 1,9 gramu (0,01 molu) 3,4-dichlorfenylisokyanatanu, 25 ml methylenchloridu a 3 kapkami triethylaminu. Teplota směs se zvýší na 35 QC. Po poklesu teploty se rozpouštědlo odstraní ve vakuu a získá se 3,5 g sklovitého materiálu (vysoce viskózní kapalina), jehož molekulární struktura byla potvrzena hmotovou spektrografií jako struktura žádané látky.
Příklad 4
Tento příklad ukazuje analýzou půdy účinnost thiadiazolů podle vynálezu při pro dloužení stálosti thiolkarbamátů v půdě. V toímto testu se použil jako thiolkarbamát S-ethyl N,N-di-n-propylthiolkarbamát, běžně známý jako EPTC. Jako půda se použila hlinito-písčitá půda ze Sunolu, Kalifornie, obsahující přibližně (na hmotnostním základě) 64 % písku, 29 % prachu a 7 % jílu, stanoveno- mechanickým způsobem. Celkový obsah organických látek půdy byl přibližně 4 hmot. % a pH bylo 6,8, stanoveno chemickou analýzou.
Zkušební postup zahrnoval počáteční předúpravu к simulaci půdních podmínek, kde se půda předem upravila EPTC, a dále se prováděl test stálosti půdy, jak popsáno dále.
A. Předúprava půdy
Připraví se emulze zředěním emulgovatelného kapalného koncentrátu obsahujícího 0,72 k'g/1 thiolkarbamátů ve 100 ml vody, takže koncentrace thiolkarbamátů ve výsledné emulzi je 4000 mg/l. 5 ml této emulze se potom přidá ke 4,54 kg půdy a směs se míchá 10 až 20 s v rotačním míchači.
Kulaté plastické krabice o průměru 22,9 centimetru a hluboké 22,9 cm se potom naplní hlinitopísčitou půdou, která se upěchuje a řádkovým značkovačem se vyznačí tři řádky přes šíři krabice. Do dvou řádků se zaseje kukuřice setá (Zea mays /L./) a do jednoho řádku se zaseje ježatka kulí noha (Echinochloa crusgalli /L.z). Zaseje se dostatečné množství semen, aby se získalo několik semenáčků na řádek. Krabice se potom umístí do skleníku udržovaného při teplotě v rozmezí 20 až 30 °C a denně se zalévá kropicím zařízením.
Pět týdnů po úpravě se nechá půda vyschnout a odstraní se listnaté části rostlin. Půda se potom prošije sítem 0,25 cm, potom sítem 2 mm, aby se odstranily kořeny a hroudy.
B. Test stálosti půdy
100 g (základ sušený na vzduchu) předem upravené půdy se umístí do 0,25 litrové širokohrdlé skleněné baňky. Stejný emul govatelný koncentrát popsaný v části A se vhodně zředí vodou, aby se přidáním 5 ml dávky к půdě získala herbicidová koncentrace 6 ppm (hmotnost) v půdě. To odpovídá aplikační dávce 6,7 kg na hektar na poli, kde se herbicid vmísí do půdy do hloubky asi 5,08 cm brzy po aplikaci. Potom se přidá vybraná sloučenina prodlužující stálost herbicidu v technické (naformulované) formě ve směsi aceto-voda tak, aby se 1 ml. dávkou přidanou к půdě docílila koncentrace 4 ppm (hmotnostně) ekvivalentní 4,5 kg na hektar. N'a tomto základě se přidá herbicid a sloučenina prodlužující jeho stálost do baňky obsahující půdu. Baňka se potom utěsní víčkem a ručně se třepe asi 15 minut.
Následuje taková úprava, že se půda zvlhčí 20 ml deionizované vody. Baňka se potom přikryje hodinovým sklíčkem, aby se udržovaly aerobní podmínky a zabránilo se rychlému vysychání půdy, a umístí se v komoře s řízenou atmosférou v temnu, kde se teplota udržuje konstantní při 25 °C.
Za čtyři dny se baňka odstraní z komory a přidá se 25 ml vody a 100 ml toluenu. Baňka se potom neprodyšně utěsní víčkem obsahujícím celofánovou vložku a intenzívně se třepe jednu hodinu různou rychlostí na reciproké třepačce (Eiberbach Corp. Model 6000) při přibližně 200 zdvizích za minutu. Potom se nechá obsah baňky usadit a 10 ml alikvotní části toluenu se přemístí pipetou do skleněné lékovky a utěsní se víčkem. Toluenový extrakt se analyzuje na obsah herbicidu plynovou chromatografií. Chromatografické údaje se potom převedou na ekvivalentní půdní koncentrace herbicidu v ppm (hmotnostně).
Výsledky jsou uvedeny v tabulce, kde je zkoušeno osm sloučenin ve třech odděleně zkoušených vzorcích půdy. Kontrolní zkouška belz sloučeniny s prodlužujícím účinkem byla provedena pro každý vzorek půdy, aby bylo ukázáno, jak se ovlivní pokles koncentrace herbicidu sloučeninou s prodlužujícím účinkem. V každém případě je množství herbicidu zbylé v půdě po čtyřech dnech podstatně vyšší, když se přidá sloučenina s prodlužujícím účinkem.
Tabulka 1
Údaje čtyřdenní stálosti v půdě.
Herbicid:
S-ethyl N,N-di-n-propylthiolkarbamát (EPTCj při 6,7 kg/ha (6 ppm v -půdě]
Sloučenina prodlužující stálost herbicidu:
Jak ukázáno při 4,5 kg/ha [4 ppm v půdě)
Sloučenina podle vynálezu číslo
Strukturní vzorce
EPTC Zbytek Po 4 dnech (ppm)
Se sloučeninou podle Bez sloučeniny povynálezu dle vynálezu
Vzorek půdy A
O
LNHCO
2,00
0,33
O očnhch^
0,51
0,33
C-M ' λ o
M // у
OCNH-Z '
CH Д/
Χχ/
Cl
1,99
0,03
2,48
0,03
1,58
0,03
2,79
0,03
Sloučenina podle vynálezu číslo
Strukturní vzorce
EPTC Zbytek
Po 4 dnech (ppm)
Se sloučeninou Bez sloučeniny podle vynálezu podle vynálezu
Vzorek půdy C
C-Nx .1 N
2,37
1,17
0,03
0,04
Příklad 5
Testy -slepšcní herbicidní účinnosti
Tento -příklad uvádí výsledky účinnosti sloučeniny podle vynálezu na zlepšení herbicidního účinku thiolkarbamátu. Účinek se pozoruje při -srovnání rozsahu regulace plevele na zkušebních plochách upravovaných thiolkarbamátem s plochami upravovanými thiolkarbamátem a sloučeninou prodlužující jeho stálost.
Jako v příkladu 4 se použije v tomto testu jako thiolkarbamát S-ethyl N,N-di~n-ipropylthiolkarbaimát aplikovaný ve formě emulgovatelného kapalného koncentrátu obsahujícího 0,72 kg/1 účinné složky. Sloučenina s prodlužujícím účinkem se použije v technické formě. Tyto -látky se přidají ke směsi stejných dílů acetonu a vody v takovém množství, že přidáním 5 ccm výsledné -směsi k 1,360 kg půdy -se získá množství v půdě ekvivalentní žádané aplikační dávce vyjádřené v kg na hektar. Tak se umístí 5 ccm směsi a 1,360 kg hlinito-písčité půdy z Keetonu, Kalifornie, -obsahující přibližně 10,8 hmot. % písku, 24,8 hmot. °/o prachu a 4,4 hmot. % jílu a 0,9 hmot. % organických látek, mající pH 7,2, do rotačního míchače. Také se přidá vzhledem -k půdě 17-17-17 -hnojivo - (N-P2O5-K2O na hmotnostním základě] v množství 50 ppm- (hmotnostně).
Upravená půda se potom umístí do hliníkových krabic, -které - jsou 6,4 cm hluboké, 8,9 cim široké a 19,0 cm dlouhé. Půda se upěchuje- a řádkovým značkovačem se vyznačí šest řádků přes šíři plochy. Zkoušené plevele jsou následující:
Běžný název bér zelený ježatka kuří noha čirok dvoubarevný
Vědecký název
Setaria viridis (L) Beauv.
Echinochloa -crusgalli (L) Beauv Sorghum bicolor (L) Moench oves -hluchý Avena fatua L.
čirok dvoubarevný Sorghum bicolor (L)
Moench (varianta čiroku]
Také se zaseje kukuřice setá (Zea mays ZL/J.
Bylo zaseto dostatečné množství -semen, aby se získalo v každé řádce několik -semenáčků na 2,54 cm. Krabice se potom umístí do- skleníku udržovaného při 21,1 až 29,4 °C a -zalévají se -kropicím zařízením.
Za tři týdny po úpravě se zjistí -stupeň regulace plevele a úrody a zaznamená -se jako procentuální regulace ve srovnání -s růstem stejných druhů stejného -stáří v neupravovaných kontrolních plochách. Klasifikační stupnice se pohybuje v rozmezí 0 až 100 %, kde -0 znamená žádný účinek na -růst rostliny rovnající -se neupravované kontrole, a 100 značí úplné vyhubení.
Tabulka II uvádí výsledky tohoto - testu. Kontrolní pokusy jsou zahrnuty pro srovnání. Je zřejmé podstatné zlepšení průměrné procentuální regulace plevele -oproti kontrolním pokusům a - herbicidní účinnost thiolkarbamátu tři týdny po aplikaci -se mnohem zlepšila použitím sloučeniny prodlužující jeho -stálost.
Tabulka II
Údaje herbicidní účinnosti
Herbicid:
S-ethyl N,N-diin-propylthiolkarbamát (EPTC) při -3,40 kg/ha
Sloučenina prodlužující stálost herbicidu: jak uvedeno
Doba hodnocen.!:
týdny po úpravě
Sloučenina podle vynálezuč. (viz tabulka I) Aplikační -dávka kg/ha % poškození rostli plevel průmer(1) iny úroda
Kontrola (bez sloučeni-
ny podle vynálezu) 9,25(2) 0
Zkušební údaje
1 2,27 29 0
1 4,52 47 0
2 2,27 18 0
2 4,52 12 0
3 2,27 26 0
3 4,52 21 0
4 2,27 0 0
4 4,52 5 0
5 2,27 10 0
5 4,52 11 0
6 2,27 13 0
6 4,52 17 0
7 2,27 15 0
7 4,52 13 0
8 2,27 . 81 0
8 4,52 90 0
Poznámka:
'Průměr poškození pěti uvedených druhů plevele (2'Údaj představuje celkový průměr ze čtyř -opakovaných provedení
Metody aplikace
Herbicidní směsi podle vynálezu jsou použitelné k regulaci růstu nežádoucí vegetace preemergenční nebo postemergenční aplikací na místo žádané regulace, zahrnující včlenění do půdy před nebo po zasetí a povrchovou aplikaci. Směsi jsou obecně používány v přípravcích vhodných pro běžnou aplikaci a obsahují další složky nebo ředidla k napomáhání disperze směsi. Příkladem těchto složek nebe ředidel je voda, organická rozpouštědla, prachy, granule, povrchově aktivní . prostředky, emulze voda-olej, smáčedla, dispergační činidla a emulgátory. Směsi mají obecně formu prášků, emulgovatelných koncentrátů, granulí nebo mikrokapslí.
A. Prášky
Prášky jsou -hutné práškovité -směsi, které kombinují účinnou -sloučeninu s hutným, volně tekoucím. pevným nosičem. Slouží k aplikaci v suché formě a mají se rychle usazovat, aby se -zabránilo roznášení větrem na místa, kde aplikace není žádoucí.
Nosič má být minerálního nebo rostlinné ho původu a s výhodou -se použije organický -nebo anorganický -prášek vysoké sypné váhy, nízkého -specifického povrchu a nízké kapalinové nasákavosti. Vhodné nosiče zahrnují slídový talek, pyrofylit, hutné kaolinové jíly, tabákový prach a rozmělněný fosforečnan vápenatý.
Vytvoření prášku -se někdy napomáhá inkluzí kapalného -nebo- pevného smáčedla, iontového, aniontového nebo neiontového charakteru. Výhodná smáčedla zahrnují alkylbenzenu a alkylnaftalen-sulfáty, sulfátované mastné alkoholy, aminy nebo amidy kyseliny, -kyselé estery isothionátu sodného s dlouhým řetězcem, estery sulfosukcinátu sodného·, sulfatované nebo sulfonované estery mastné kyseliny, ropné sulfonáty, sulfonované rostlinné oleje a diferenciární -acetylenická glykoly. V některých práškovitých směsích jsou také použitelná dispergovadla. Typická dispergovadla zahrnují meťhylcelulózu, polyvinylalkohol, lignin sulfonáty, .polymerní aikylnaf.taiensulfo'náty, naftalensulfonát sodný, polymethylen bis-naftalensulfonát a N-methyl-iN-(kyselina s dlouhým řetězcem Jtaurát sodný.
Kromě toho jsou často obsaženy v práškových směsích inertní absorpční rozmělňovací pomocné prostředky k usnadnění výroby prášku. Vhodnými rozmělňovacími pomocnými prostředky je atapulgit, křemelina, syntetický jemný kysličník křemičitý- a syntetický křemičitan vápenatý a horečnatý.
V typických práškových směsích se nosiče *
obvykle použijí v .koncentraci v rozmezí ' 30 až 90 hmot. % celkové směsi. Rozmělňovací pomocný prostředek tvoří 5 až 50 hmot. % a smáčedlo až 1,0 hmot. %. Případně přítomná dispergovadla tvoří až 0,5 hmot. % a v minimálních množstvích může být také přítomný prostředek proti spékání a antistatické činidlo.
Velikost částic celistné směsi je obvykle v rdzmezí 30 až 50 mikronů.
B. Emulgovatelný koncentrát
Emulgovatelné koncentráty jsou roztoky, ve kterých se účinná složka a emulgační činidlo rozpustí v rozpouštědle nemísitelném s vodou. Před použitím se koncentrát žře;dí s vodou za vzniku suspendované emulze kapiček .rozpouštědla.
Typickými rozpouštědly pro použití v emulgovatelných koncentrátech jsou nemastné oleje, chlorované uhlovodíky a ethery, estery a ketony nemísitelné s vodou.
Typickými emulgačními činidly jsou aniontové nebo neiontové povrchově aktivní činidla nebo směsi dvou činidel. Příkladem jsou merkaptan polyethoxyalkoholy s dlouhým řetězcem alkylarylpolyethoxyalkoholy, estery sorbitan mastné kyseliny, polyoxyethylenethery s estery sorbitan mastné kyseliny, polyoxyethylenglykolestery s mastnými nebo pryskyřičnými kyselinami, mastné alkylolamidové kondenzáty, vápenaté a aminové soli mastných alkoholsulfátů, ropné sulfonáty rozpustné v oleji, nebo výhodné směsi těchto emulgačních činidel. Tato emulgační činidla tvoří obvykle 1 až 10 hmot. % celkové směsi.
Typické emulgovatelné koncentráty obsahují '15 ,až 50 -hmot. % účinné látky, 40 až 82 hmot. % rozpouštědla a 1 až 10 hmot. °/o emulgátoru. Také mohou být obsaženy další přísady -jako nátěrové a lepivé látky.
C. Granule ♦ Granule jsou fyzikálně stálé, částicové směsi, ve kterých účinné látky lpí nebo jsou rozloženy na základní matrici koherentního, inertního nosiče s makroskopickými rozměry. 'Typické částice mají v průměru 1 až 2 mm. ' Obvykle jsou přítomna povrchově aktivní . činidla k napomáhání ' vyluhování účinné .látky z granule do .okolního prostředí.
Nosič je výhodně minerálního původu a může být dvou typů. Prvním typem jsou ' porézní, absorpční, předem tvarované granule, jako atapulgit nebo teplem expandovaný vermikulit. Roztok účinné látky se nastříká na granuli při koncentraci do 25 hmot, procent celkové hmotnosti. Druhým typem jsou práškovité materiály, ke kterým se přině rozptýlena ve hmotě. Granule se vyrobí nulí. Tyto 'materiály zahrnují kaolinové jíly, hydratovaný atapulgit nebo bentonitové jíly ve formě sodného, vápenatého nebo' ho řečnatého bentonitu. Mohou být také přítomné soli rozpustné ve vodě k napomáhání rozmělnění granulí ve vodě. ' Tyto složky se smísí s účinnými látkami, «potom se granulují nebo tabletují a potom se suší. Ve výsledné směsi je účinná složka stejnoměrně rozptýlena ve hmotě. Granule se vyrobí s nejvíce 25 až 30 hmot. % účinné složky, avšak častěji je požadována pro optimální rozptýlení koncentrace 10 hmot. ' %. Granule jsou nejvíce používány ve velikosti 15 až 30 ok.
Povrchově aktivním činidlem je obecně smáčedlo aniontového nebo ' neiontového charakteru. Nejvhodnější smáčedlo závisí na typu použité granule. Když 'se předem tvarované granule postříkají účinným materiálem v kapalné formě, je nejvhodnějším smáčedlem neiontové, kapalné smáčedlo mísitelné s rozpouštědlem. Tyto sloučeniny jsou obecně známé jako emulgátory ' a zahrnují alkylarylpolyetheralkoholy, alkylpolyetheralkoholy, estery polyoxyethyle-n sorbitan mastné kyseliny, polyethylenglykolestery s mastnými nebo pryskyřičnými kyselinami, mastné alkylolamidové kondenzáty, olejové roztoky ropných sulfonátů nebo jejich směsi. Tato činidla obvykle 'tvoří až 5 hmot. % celkové směsi.
Když se účinná látka nejprve s práškovitým nosičem a potom se granuluje, mohou se stále použít kapalná neiontové smáčedla, avšak je obvykle výhodné včlenit při míchání pevné, práškovité aniontové smáčedlo v množství až 2,0' hmot. % celkové směsi.
Typické granule obsahují 5 až 30 hmot, procent účinné látky, 0 až 5 hmot. % smáčedla a 65 až 95 hmot. % nosiče.
D. Mikrokapsle
Mikrokapsle jsou plně zapouzdřené kapičky nebo granule, ve kterých je' účinný materiál zapouzdřen v inertní porézní membráně, která dovoluje uzavřenému materiálu pronikat do okolního prostředí regulovanou rychlostí.
Zapouzdřené kapičky v průměru 1 až ' 50 mikronů.
Zapouzdřené kapičky mají v ' průměru 1 až '50 mikronů. Zapouzdřená kapalina ' tvoří 50 až 95 hmot. % kapsle a může' obsahovat kromě účinného materiálu malé ' množství rozpouštědla.
Zapouzdřené granule se vyznačují porézní membránou utěsňující otvory pórů nosiče, zachycující uvnitř kapalinu obsahující účinné složky pro regulované uvolňování. ' Typická velikost granulí je 1 mm až 1 cm v průměru. Podle vynálezu se použijí granule vytvořené vytlačováním nebo aglomerací a také materiály ve své přírodně se vyskytující formě. Příkladem nosiče je vermikulit,· slinuté jílovité granule, kaolin, atapulgit, piliny a granulovaný uhlík.
Použitelné zapouzdřitelné materiály za232722 hrnují přírodní a syntetický 'kaučuk, celulózové materiály, styrenbutadienové kopolymery, polyakrylonitrily, polyakryláty, polyestery, polyamidy, polyurethany a škrobový xantogenát.
E. Obecně
Každý z výše uvedených přípravků se může připravit jako balíček obsahující herbicid a sloučeninu prodlužující jeho stálost společně s dalšími složkami (ředidlo, emulgovadlo, povrchově aktivní činidlo atd.}, nebo jako nádržovou směs, ve které se složky formulují odděleně a kombinují se na místě růstu. Dvě formulace v nádrži mohou být 'bud stejného typu, nebo dvou rozdílných typů — například herbicid v mikrokapslové formě a sloučenina prodlužující stálost herbicidu jako emulgovatelný koncentrát. Jako další alternativa se může herbicid a sloučenina podle vynálezu aplikovat postupně. Toto je však méně výhodné, protože současná aplikace má obecně lepší výsledky.
Obecně se může použít jakákoliv běžná metoda aplikace. Místem aplikace může být půda, semena, semenáče nebo skutečné rostliny a také zavodňovaná pole. Výhodná je půdní aplikace. Prášky a kapalné směsi ' se mohou aplikovat použitím poprašovacího stroje, otočného nebo ručního rozprašovače ,a postřikových práškovačů. Směsi se mohou také aplikovat -z letadel jako prášky a postřiky, protože jsou účinné ve velmi nízkých dávkách. K modifikaci a regulaci růstu klíčících semen nebo sazenic se - aplikují do půdy běžnými metodami prášky a -kapalné směsi a rozptýlí se do hloubky alespoň 1,27 cm pod povrch půdy. Směsi se mohou bud smíchat s částicemi půdy plečkováním, vláčením nebo mícháním, nebo se rozprašují nebo rozstřikují nad povrchem půdy. Směsi se mohou také přidat do zavlažovači vody, takže -společně s vodou prosáknou do půdy.
Množství účinné složky požadované pro herbicidní účinek závisí na povaze semen nebo rostlin, které -ses· umají regulovat, a na převládajících podmínkách. Obvykle se dosáhne herbicidního účinku -při aplikační dávce 0,011 až 56,7 -kg/ha, s výhodou 0,11 až 28,35 -klgZha. Je jasné, že -se směsi projevující nižší herbicidní účinnost musí použít pro stejný stupeň - regulace ve vyšší dávce než účinnější sloučeniny.

Claims (2)

  1. pRedmEt vynalezu
    1. - Herbicidní prostředek s prodlouženou stálostí v půdě, vyznačený tím, že obsahuje herbicidně účinné množství thioi/karbamátu obecného vzorce
    O R2
    II / Rl—S—C—N \
    R3 kde
    Ri, Rz a R3 je alkyl se 2 až 4 atomy uhlíku, a množství 4-fenyl-l,2,3-thiadiazolu obecného vzorce kde
    Rí znamená trifluormethyl nebo
    O
    II —OCNH—R5 kde
    Rs znamená alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku, fenyl - a fenyl substituovaný jednou nebo více skupinami halogenu a trifluormethylu, dostatečné k prodloužení - -stálosti thiolkarbamátu v půdě, přičemž herbicid a sloučenina prodlužující jeho -stálost v půdě jsou použity v hmotnostním poměru 1:1 až 20 :1, s výhodou '1 : 1 až 5 : 1.
  2. 2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že herbicid -a sloučenina prodlužující jeho stálost v půdě jsou použity v hmotnostním poměru 1:1 až 2:1.
CS821752A 1981-03-16 1982-03-15 Herbicide agent with prolonged stability in soil CS232722B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US24441981A 1981-03-16 1981-03-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS175282A2 CS175282A2 (en) 1984-06-18
CS232722B2 true CS232722B2 (en) 1985-02-14

Family

ID=22922685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS821752A CS232722B2 (en) 1981-03-16 1982-03-15 Herbicide agent with prolonged stability in soil

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0062773B1 (cs)
JP (1) JPS57159775A (cs)
KR (1) KR830008483A (cs)
AR (1) AR230441A1 (cs)
AT (1) ATE10631T1 (cs)
AU (1) AU543950B2 (cs)
BR (1) BR8201401A (cs)
CA (1) CA1182657A (cs)
CS (1) CS232722B2 (cs)
DE (1) DE3261420D1 (cs)
DK (1) DK115882A (cs)
ES (1) ES510441A0 (cs)
HU (1) HU189570B (cs)
IL (1) IL65253A (cs)
NZ (1) NZ200013A (cs)
PH (1) PH18336A (cs)
PL (1) PL129607B1 (cs)
PT (1) PT74569B (cs)
RO (1) RO83938B (cs)
SU (1) SU1106442A3 (cs)
ZA (1) ZA821711B (cs)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4540429A (en) * 1981-03-16 1985-09-10 Stauffer Chemical Company 4-Phenyl-1,2,3-thiadiazoles as herbicide extenders

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4253864A (en) * 1979-07-23 1981-03-03 Monsanto Company Substituted-1,2,3-thiadiazole-safening agents

Also Published As

Publication number Publication date
EP0062773A1 (en) 1982-10-20
CA1182657A (en) 1985-02-19
IL65253A0 (en) 1982-05-31
AR230441A1 (es) 1984-04-30
AU8153382A (en) 1982-09-23
PH18336A (en) 1985-06-05
ES8307005A1 (es) 1983-06-16
HU189570B (en) 1986-07-28
JPS57159775A (en) 1982-10-01
PT74569A (en) 1982-04-01
SU1106442A3 (ru) 1984-07-30
DE3261420D1 (en) 1985-01-17
DK115882A (da) 1982-09-17
BR8201401A (pt) 1983-02-01
KR830008483A (ko) 1983-12-10
CS175282A2 (en) 1984-06-18
ATE10631T1 (de) 1984-12-15
RO83938B (ro) 1984-05-30
PL129607B1 (en) 1984-05-31
AU543950B2 (en) 1985-05-09
EP0062773B1 (en) 1984-12-05
PL235460A1 (cs) 1982-09-27
RO83938A (ro) 1984-04-12
ES510441A0 (es) 1983-06-16
NZ200013A (en) 1984-09-28
PT74569B (en) 1983-11-07
IL65253A (en) 1985-02-28
ZA821711B (en) 1983-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4299616A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4381195A (en) N-Methylcarbamoyloxy anilides as herbicide extenders
US4582906A (en) 4-phenyl-1,2,3-thiadiazoles as herbicide extenders
CS232722B2 (en) Herbicide agent with prolonged stability in soil
EP0078146B1 (en) Substituted amines and amine salts as herbicide extenders
EP0010178B1 (en) Herbicidal compositions which contain a thiocarbamate and an organophosphorous compound and their application
US4378239A (en) N-Methylcarbamoyloxy benzaldehyde imine herbicide extenders
US4648894A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4540429A (en) 4-Phenyl-1,2,3-thiadiazoles as herbicide extenders
US4629499A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4662930A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4422869A (en) Halogenated allylthioisopropyl N-methylcarbamates as herbicide extenders
US4433999A (en) Herbicide compositions containing soil life extenders and antidotes
US4381196A (en) O-(Substituted phenyl) N-methylcarbamates as herbicide extenders
US4652302A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4490166A (en) Iminophenyl N-methylcarbamates as herbicide extenders
US4380468A (en) Isonitriles as herbicide extenders
US4546199A (en) Halogenated allylthioisopropyl N-methyl carbamates as herbicide extenders
US4386955A (en) O-(Substituted phenyl) N-methylcarbamates as herbicide extenders
EP0100909B1 (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4478636A (en) Herbicidal compositions of extended soil life
US4559082A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4432909A (en) Amine oxanilic acid salts as herbicide extenders
US4652298A (en) Herbicide compositions of extended soil life
US4613358A (en) Herbicide compositions of extended soil life