HU189217B - Herbicide compositions containing 4,5-dimethoxy-pyridazone derivatives and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide compositions containing 4,5-dimethoxy-pyridazone derivatives and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU189217B
HU189217B HU83271A HU27183A HU189217B HU 189217 B HU189217 B HU 189217B HU 83271 A HU83271 A HU 83271A HU 27183 A HU27183 A HU 27183A HU 189217 B HU189217 B HU 189217B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
phenyl
trifluoromethyl
active ingredient
halogen
formula
Prior art date
Application number
HU83271A
Other languages
English (en)
Inventor
Adolf Parg
Bruno Wuerzer
Gerhard Hamprecht
Original Assignee
Basf Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag,De filed Critical Basf Ag,De
Publication of HU189217B publication Critical patent/HU189217B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C07D237/16—Two oxygen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként az új 4,5-dimetoxipiridazon származékokat tartalmazó gyomirtószerekre, illetve a hatóanyagok előállítására vonatkozik.
Ismert, hogy az l-fenil-4,5-dimetoxi-piridazin-6on származékok (11 97 676 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás; 30 13 267 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat) és az l-fenil-4-metoxi-5-halogén-piridazin6-on származékok (16 70 315 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás) gyomirtószerként hatásosak.
Azt találtuk, hogy azoknak a gyomirtószereknek, melyek hatóanyagként az (I) általános képletű szubsztituált 4,5-dimetoxi-piridazon-származékokat tartalmazzák - a képletben
R1 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot;
R2 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot;
R3 hidrogén- vagy halogénatomot jelent és n értéke 0, 1 vagy 2 - jó gyomirtó hatásuk van és a haszonnövények meglepően jól tűrik, illetve a haszonnövény-ültetvényekben való alkalmazásuknál szelektív gyomirtóhatást mutatnak.
Előnyös hatóanyagok azok, amelyekben az (a) általános képletű csoport a fenilgyűrűbgn 3- vagy 4-helyzetű, R1 hidrogén- vagy halogénatomot, R2 halogénatomot vagy trifluor-metil-csoportot, R3 hidrogénatomot jelent és n 0 vagy 1.
Az (I) általános képletű piridazon-származékokat (II) általános képletű 4,5-dihalogén-piridazonszármazéknak - amely képletben R1, R2 és R3 jelentése és n értéke az előzőekben megadott és Hal halogénatomot jelent, különösen klór- vagy brómatomot - alkáli-metanolát lényegében sztöchiometrikus mennyiségével való reakciójával állíthatjuk elő szerves oldószer jelenlétében és általában legfeljebb 100 °C hőmérsékleten, és a reakciót légköri nyomáson vagy nyomás alatt (1-10 bar), folyamatosan vagy szakaszosan végezzük el.
Ha l-[3'-/2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil-tio/fenil]-4,5-diklór-piridaz-6-ont és nátrium-metilátot használunk kiindulási vegyületekként, akkor a reakciót az [A] reakcióvázlat mutatja be.
A (II) általános képletű dihalogén-piridazonszármazékot célszerűen előbb szerves oldószerben oldjuk, illetve szuszpendáljuk, például toluolban és azután adjuk hozzá a megfelelő mennyiségű alkoholátot. A reakciót légköri nyomáson vagy nyomás alatt végezzük el általában 12 órán belül és legfeljebb 100° C-ig terjedő hőmérsékleten, előnyösen 40-80 °C-on, szakaszosan vagy folyamatosan. A reakcióelegyet a szokásos módon dolgozzuk fel. Amennyiben a végtermék a reakcióelegyből szilárdan válik ki, úgy ezt a reakcióelegyből például szűréssel különítjük el. Amennyiben azonban a végtermék az oldószerben oldva van, úgy az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot vízzel elkeverjük és leszűrjük. Tisztítás céljából a terméket például átkristályosíthatjuk vagy kromatografálhatjuk.
A (II) általános képletű dihalogén-piridazonszármazékokat előállíthatjuk például (III) általános képletű fenil-hidrazin származéknak - amely képletben R1, R2 és R3 jelentése és n értéke az előzőekben megadott - (IV) általános képletű 3formil-2,3-dihalogén-akrilsavval való reakciójával, amely képletben Hal klór- vagy brómatomot jelent.
A reakciót, amely a megfelelő dihalogén-savszemikarbazont eredményezi, szobahőmérsékleten pl. ásványi savat tartalmazó vizes oldószerben vagy vizes vagy vízmentes szerves oldószerben, így etanolban végezzük el, amit a reakció befejezése után lepárolunk; és a kapott terméket - előnyösen anélkül, hogy a reakcióelegyből elkülönítenénk - jégecetben vagy ecetsavanhidridben végzett főzéssel vagy vizes ásványi savban, pl. sósavban végzett melegítéssel megfelelő, de legfeljebb 100 °C-os hőmérsékleten vagy koncentrált ásványi savban, pl. kénsavban szobahőmérsékleten végzett keveréssel a megfelelő (II) általános képletű vegyületté gyűrűzárással átalakíthatjuk (16 95 840, 25 26 643, 15 45 595 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra-hozatali iratok). A reakciót végrehajthatjuk szakaszosan vagy folyamatosan, és a kapott reakcióterméket az általában szokásos módon dolgozhatjuk fel.
A szükséges (III) általános képletű fenil-hidrazin származékokat szintén az általánosan ismert módon a megfelelő anilin származékokból diazotálással és redukcióval állíthatjuk elő (Houben-Weyl, Methoden dér organischen Chemie, Bánd 10/2, S. 180. Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1967). A megfelelő pirazon származékká való átalakítás a hidrazin származék elkülönítése nélkül is történhet, azonban tisztább termékeket kapunk, ha a fenilhidrazin származékokat előzetesen hidrokloridjaik alakjában kinyerjük.
Az anilin származékokat pedig, amennyiben ezek 4-fenil-tio-szubsztituált-anilin származékok, a 21 20 708 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra-hozatali iratban leírt eljárás szerint állíthatjuk elő, míg 3-fenil-tio-szubsztituált-anilin származékokat a 29 123 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentésben megadott módon állíthatjuk elő.
A tioéterek oxidálása a megfelelő szulfoxidokká, ill. szulfonokká általánosan ismert és nem szorul magyarázatra.
1. példa l-[ 3'-j2-klór-4-( trifluor-metil)-fenil~tiol-fenil]~ 4,5-dimetoxi-piridaz-6-on
a) 30,4 g 3-/2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fenil-tio/anilinnek 200 ml jégecetben és 25 ml konc. sósavban készült szuszpenzióját 10-20 °C-on reagáltatjuk 6,9 g nátrium-nitrit 17,5 g vízben készült oldatával. Ezután hozzáadjuk 45 g ón(II)klorid 31 ml 37%-os vizes sósavban készült oldatát és így a megfelelő hidrazin származék keletkezik. 16,7 g 1,2diklór-3-oxo-propén(l)-karbonsav(l) hozzáadása után a hidrazin származékot tartalmazó oldatot 10 percig forrásponti hőmérsékleten keverjük, lehűtjük és 1000 ml vizet adunk hozzá. Az olajos maradékot diklór-metánban oldjuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, csökkentett nyomáson bepároljuk és a bepárlási maradékot kovasavgélen kromatografáljuk (futtatószer: toluol/aceton 70 : 30). 38,9 g 1-21
189 217 [3'-/2''-klór-4-(trifluor-metil)-fenil-tio/-fenil]-4,5diklór-piridaz-6-ont kapunk. Kitermelés az elméletinek 86%-a. Törésmutatója: Πβ = 1,6053 ó)20g l-[3'-/2-klór-4-(trifluor-metil)-feniltio/-fenil]-4,5-diklór-piridaz-6-ont 150 ml absz. toluolban szuszpendálunk, hozzáadunk 5,3 g nátrium-metilátot és 0,1 g N-metil-pirrolidont és 2 óra hosszat 60 °C-on keverjük. A keletkezett oldatot 200 ml éterrel hígítjuk, majd 100-100 ml vízzel kirázzuk, szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékot diizopropil-éterrel eldörzsöljük. Leszívatással 15,7 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: az elméletinek 80%-a. Olvadáspontja: 86-90 ’C.
2. példa l-[3'-j2-klór-4-( trifluor-metil)-fenil-szulfinilifenil]-4.5-dimeloxi'piridaz-6-on g l-[3’-/2''-klór-4-(trifluor-metil)-fenil-tio/fenil]-4,5-dimetoxi-piridaz-6-ont (1. példa szerint készítve) és 7 g 85%-os m-klór-perbenzoesavat 200 ml kloroformban 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 100-100 ml telített, vizes 10 nátrium-hidrogén-karbonát oldattal extraháljuk, szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. 14,9 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: az elméletinek 96%-a. Olvadáspontja: 126-130’C.
15 Az 1. és 2. példa szerinti módon állíthatjuk elő a következő 1. táblázatban felsorolt vegyületeket.
1. táblázat
Példaszám Kénhid helyzete a fenilcsoportban n (b) általános képletű csoport Olvadáspontja (’C), törésmutatója (ηθ) egy sáv hullámhossza az IR-spektrumban
3 3 2 2-klór-4-(trifluor-metíl)-fenil SO2 = 1320 cm
4 4 0 2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil
5 4 1 2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil
6 4 2 2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil
7 3 0 3-klór-4-(trifluor-metil)-fenil 85-92
8 3 1 3-klór-4-(trifluor-metil)-fenil
9 3 2 3-klór-4-(trifluor-metil)-fenil
10 4 0 3-klór-4-(trifluor-metil)-fenil 1,6173
11 4 1 3-klór-4-(trifluor-metil)-fenil
12 4 2 3-klór-4-(trifluor-metil)-fenil
13 3 0 4-klór-3-(trifluor-metil)-fenil
14 3 1 4-klór-3-(trífluor-metil)-fenil
15 3 2 4-klór-3-(trifluor-metil)-fenil
16 4 0 4-klór-3-(trifluor-metil)-fenil
17 4 1 4-klór-3-(trifluor-metil)-fenil
18 4 2 4-klór-3-(trifluor-metil)-fenil
19 3 0 4-(trifluor-metil)-fenil
20 4 0 3-(trifluor-metil)-fenil 50-55
21 4 1 3-(trifluor-metil)-fenil
22 4 2 3-(trifluor-metil)-fenil
23 3 0 2-bróm-4-(trifluor-metil)-fenil
24 3 1 2-bróm-4-(trifluor-metil)-fenil
25 3 2 2-bróm-4-(trifluor-metil)-fenil
26 3 0 2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil
27 3 1 2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil
28 3 2 2,6-díklór-4-(trifluor-metil)-fenil
29 4 0 3-klór-fenil 85-90
30 4 0 3-fluor-fenil
31 4 0 3-(trifluor-metoxi)-fenil
32 4 0 3-(terc-butil)-fenil
33 4 - 0 3-metil-fenil IR: 1650 cm-1 (C = 0)
34 4 0 3,4-diklór-fenil
35 4 0 4-klór-fenil 112-115
36 4 Ό 2,5-diklór-fenil 68-73
37 4 0 2,4,5-triklór-fenil 120-125
38 4 0 fenil 102-105
39 4 0 4-metil-fenil 116-118
189 217
Az (I) általános képletű 4,5-dimetoxi-piridazon származékokat hatóanyagokként tartalmazó gyomirtószerek alkalmazása történhet például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, tömény vizes, olajos vagy más egyéb szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok alakjában locsolással, porozással, szórással vagy porlasztással a növényekre vagy a talajra vagy az öntözővízbe bekeverve. Az alkalmazási formák teljes mértékben a felhasználási célhoz igazodnak, ezeknek minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlását kell biztosítaniuk.
A közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására számításba jönnek a közepes - magas forráspontú ásványolajfrakciók, igya kerozin vagy a dízelolaj, továbbá szénkátrányolajok, valamint növényi és állati eredetű olajok, alifás-, ciklusos- és aromás szénhidrogének, pl. benzol, toluol, xilol, parafin, tetrahidro-naftalin, alkilezett naftalinok vagy ezek származékai, pl. metanol, etanol, propanol, butanol, kloroform, széntetraklorid, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon, erősen poláros oldószerek, így pl. dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon, víz.
Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat vagy közvetlenül vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben homogenizálhatjuk. Olyan hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és esetleg oldószerből vagy olajból álló koncentrátumok is készíthetők, amelyek vízzel hígíthatók.
A felületaktív adalékok közül megemlíthetjük a ligninszulfonsav, naftalinszulfonsavak, fenolszulfonsavak alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsóit, alkil-aril-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfémsóit, lauril-éter-szulfátot, zsíralkohol-szulfátokat, zsírsavak alkálifém- és alkáliföldfém sóit, szulfátozott hexadekanolok, heptadekanolok, oktadekanolok sóit, szulfátozott zsíralkohol-glikolétersókat, szulfonált naftalin és -naftalinszármazékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-étert, etoxilezett izooktil-fenolt, nonil-fenolt, oktil-fenolt, alkilfenol-poliglikol-étereket, tributil-fenil-poliglikolétereket, alkil-aril-poliéter-alkoholokat, izotridecilalkoholt, zsíralkohol - etilénoxid kondenzátumokat, etoxilezett ricinusolajat, poli(oxi-etilén)-alkilétert, etoxilezett poli-(oxi-propilént), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetált, szorbit-észtert, lignint, szulfitszennylúgokat és metil-cellulózt.
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyaggal történő összekeverésével vagy összeőrlésével készíthetünk.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagok felületén történő megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagok lehetnek például az ásványi termékek, így a szilikagél, kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, attapulgit, mészkő, mész, kréta, bolusz, lösz, agyag, dolomit, kovaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, például ammónium-foszfát, ammónium-szulfát, ammónium-nitrát, karbamid és növényi termékek, például gabonaliszt, fahéj-, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor és egyéb szilárd hordozóanyagok.
A készítmények 0,1-95 súlyszázalék, előnyösen 0,5-90 súlyszázalék hatóanyagot tartalmaznak.
Példák a szerekre: (sr. = súlyrész)
I. példa sr. 1. számú hatóanyagot 10 sr.' N-metil-apirrolidonnal összekeverünk és így olyan oldatot kapunk, amelyik a legfinomabb cseppecskékre oszlatva alkalmazható.
II. példa sr. 2. számú hatóanyagot 80 sr. xilolból,
8-10 mól etilén-oxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanolamidnak 10 súlyrésznyi addíciós termékéből, 5 sr. dodetil-benzolszulfonsav kálcium sójából és 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 súlyrésznyi addíciós termékéből álló elegyben oldunk. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva olyan vizes diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma: 0,02 súlyszázalék.
///. példa sr. 10. számú hatóanyagot 40 sr. ciklohexanonból, 30 sr. izobutanolból, 7 mól etilén-oxidnak és 1 mól izooktil-fenolnak 20 súlyrésznyi addíciós termékéből, 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 súlyrésznyi addíciós termékéből álló elegyben oldunk. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva olyan vizes diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma: 0,02 súlyszázalék.
IV. példa sr. 7. számú hatóanyagot 25 sr. cíklohexanolból, 65 sr. 210-280 °C forráspontú ásványolajfrakcióból, 40 mól etilén-oxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 súlyrésznyi addíciós termékéből álló elegyben oldunk. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva olyan vizes diszperziót kapunk, amelynek hatóanyagtartalma: 0,02 súlyszázalék.
V. példa sr. 29. számú hatóanyagot 3 sr. diizobutilnaftalin-a-szulfonsav nátrium sóval, szulfitszennylúgból származó 17 sr. ligninszulfonsav nátrium
189 217 sóval és 60 sr. porított kovasavgéllel jól összekeverünk és kalapácsos malomban megöröljük. Az elegyet 20 000 sr. vízben egyenletesen eloszlatva olyan permetlevet kapunk, amelynek hatóanyagtartalma: 0,1 súlyszázalék.
VI. példa sr. 20. számú hatóanyagot 97 sr. finomszemcsés kaolinnal összekeverünk. így olyan porozó; szert kapunk, amelynek hatóanyagtartalma: 3 súly< százalék.
VII. példa sr. parafinolajat 92 sr. porított kovasavgél felületére poriasztunk és az így kapott elegyet 30 sr. 1. számú hatóanyaggal jól összekeverjük. Ez jó tapadóképességű készítményt eredményez.
VIII. példa sr. 2. számú·hatóanyagot 2 sr. dodecil-benzolszulfonsav kálcium sóval, 8 sr. zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 sr. fenol - karbamid - formaldehid kondenzátum nátrium sójával és 68 sr. parafin jellegű ásványolajjal összekeverünk. Stabil, olajos diszperziót kapunk.
Az (I) általános képletű 4,5-dimetoxi-piridazon származékokat hatóanyagokként tartalmazó gyomirtószerek alkalmazása történhet kikelés előtti vagy kikelés utáni eljárásban. A hatóanyagokat tartalmazó gyomírtószereket előnyösen a gyomnövények kikelése után juttatjuk ki mind a megművelt talajra, mind pedig az ugarra. Ha bizonyos haszonnövények a hatóanyagokat kevéssé tűrik, akkor olyan kijuttatási technikát alkalmazhatunk, amelyiknél a gyomirtószert megfelelő készülékkel úgy juttatjuk ki, hogy lehetőség szerint az az érzékeny haszonnövények leveleit ne érje, miközben a hatóanyagok az alul növekvő gyomnövények leveleire vagy a puszta földre jutnak (post-directed, lay-by).
A hatóanyagok felhasználási mennyisége célnövénytől, a növekedési stádiumtól és az időjárási viszonyoktól függően 0,5-10 kg/ha és több, előnyösen 0,1-4 kg/ha.
Az (I) általános képletű 4,5-dimetoxi-piridazon származékoknak a kívánt és nem kívánt növények növekedésére gyakorolt hatását az üvegházi kísérletek mutatják:
A növények tenyészedényeként 300 cm3-es műanyag virágcserepek szolgáltak, amelyekben agyagos homok volt 1,5% humusszal, mint szubsztrátummal. A vizsgált növények magjait fajtánként elválasztva sekélyen elvetettük. A kikelés előtti kezelésnél közvetlenül ezután a szereket a talaj felületére juttattuk. Ehhez a szereket (készültek az I-VIIL példák bármelyike szerint) vízben, mint diszperziós közegben szuszpendáltuk vagy emulgeáltuk és egy finoman porlasztó permetezővel juttattuk ki. A hatóanyag felhasználási mennyisége 3 kg/ ha volt. A szer kijuttatása után a tenyészedényeket enyhén megöntöztük, hogy a csírázást és a növekedést megindítsuk. Ezután a tenyészedényeket befedtük egy átlátszó műanyagtetővel, amíg a növények fel nem nőttek. A tenyészedények befedése a vizsgált növények egyenletes csírázását biztosította, amennyiben a hatóanyagok ezt nem korlátozták.
A kikelés utáni kezelésnél a vizsgált növényeket jellegüktől függően csak 3-15 cm-es növekedési magasságig termesztettük. A kikelés utáni kezelésnél vagy a tenyészedénybe elvetett és benne felnevelt növényeket választottuk ki, vagy a növényeket először csíranövényekként elválasztva külön felneveltük és néhány nappal a kezelés előtt a kísérleti tenyészedénybe átültettük. A kikelés utáni kezelésnél a felhasználási mennyiségek a hatóanyagoktól függően változtak. Ez esetenként 0,25, 0,5, 0,1 ill., 3,0 kg hatóanyag/ha-t jelentett. A kikelés utáni kezelésnél elmarad a lefedés.
A melegkedvelő fajoknak 20-35 ’C-ot, a mérsékelt klímájúaknak pedig 10-25 °C-ot biztosítottunk. A kísérlet időtartama: 2-4 hét. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk és az egyedi kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük. A kiértékelés egy 0-100 fok beosztású skála alapján történt, ahol a 0 azt jelenti, hogy a növénynél semmiféle károsodás nincs, ill., normálisan növekszik és a 100 pedig azt, hogy a növény nem kel ki, illetve, hogy a növénynek legalább a talaj fölötti részei teljesen elpusztultak.
A szántóföldi kísérleteknél szójababbal bevetett kisparcellákat vizsgáltunk, amelyeknél az adott helyen természetes körülmények között előforduló gyomnövények szerepeltek. A gyomirtószereket itt kikelés utáni eljárásban vizsgáltuk és traktorra szerelt parcellapermetezővel juttattuk ki. A kiértékelés ugyanúgy történt, mint az üvegházi kísérleteknél.
Az üvegházi- és a szántóföldi kísérleteknél a következő növényfajtákat vizsgáltuk':
Abutilon theophrasti (selyemmályva), Amaranthus retroflexus (szőrös disznóparéj), Amaranthus spp. (amaránt félék), Arachis hypogaea (földi mogyoró), Cassia tora, Centaurea cyanus (kék búzavirág), Chenopodium album (fehér libatop), Desmodium tortuosum, Echinochloa crus-gallis (közönséges kakaslábfű), Galinsoga parviflora (kicsiny gombvirág), Galium aparine (ragadós galaj), Glycine max (szójabab), Ipomoea spp. (hajnalka félék), Lolium multiflorum (olaszperje), Polygonum spp, (keserűfű félék), Sinapis alba (fehér mustár), Solanum nigrum (fekete csucsor), Triticum aestivum (búza), Viola spp. (ibolya félék), Zea mays (kukorica), Stellaria média (tyúkhúr), Avena fatua (héla zab), Mercurialis annua (egynyári szélfű), Oryza sativa (rizs), Sorghum bicolor (tarka cirok).
Az üvegházban kikelés előtti alkalmazásban pl. a 2., 7., 10. vagy 20. számú hatóanyagot tartalmazó gyomirtószerek mutatnak gyomirtó hatást.
Az üvegházban kikelés utáni alkalmazásban pl. az 1., 2., 7., 10., 20. vagy 29. számú hatóanyagot tartalmazó gyomirtószerek mutatnak gyomirtó hatást. A szelektív gyomirtó hatásra való vizsgálatoknál, azonkívül azoknak a gyomirtószereknek, amelyek az 1. számú hatóanyagot tartalmazzák 0,25 kg hatóanyag/ha dózisban, a nem kívánt, széles levelű növényekkel szemben jó gyomirtó hatásuk van, miközbén a haszonnövények, így a földi mogyoró, a kukorica és a búza egyáltalán nem vagy csak kevéssé és csak időlegesen károsodnak. A 29. számú hatóanyagot tartalmazó gyomirtószerek 0,5 kg hatóanyag/ha dózisban, kikelés utáni alkalmazásban szelektíven irtják a széles levelű gyomnövényeket. A 10. számú hatóanyagot tartalmazó gyomirtószerek 1 kg/ha dózisban irtja a közönséges kakaslábfüvet a rizsültetvényekben és ugyanakkor ezek a gyomirtószerek, valamint a 7. számú hatóanyagot tartalmazó gyomirtószerek 0,5 kg hatóanyag/ ha dózisban különféle nem kívánt növényekkel szemben gyomirtó hatást mutatnak, miközben a kukoricánál csak gyenge és időleges levélkárosodást okoznak.
Az 1. számú hatóanyagot tartalmazó gyomirtószerek kikelés utáni alkalmazásban és 0,5 kg/ha dózisban irtják a széles levelű gyomnövényeket a szántóföldi szójaültetvényekben, miközben a haszonnövényeken a csupán időleges levélperzselődések csak olyan mértékben keletkeznek, amilyennel meg lehet alkudni.
Az alkalmazási módok sokoldalúságát tekintve (kikelés előtti alkalmazás, kikelés utáni kezelés, levélalappermetezés) a találmány szerinti gyomirtószereket még sok más haszonnövénynél fel lehet használni. Ilyenek például a következők:
Album cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaea földimogyoró
Aspafagus officinalis spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp.altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculentá cékla
Brassica napus var.napus repce
Brassica napus var.napob- töves répa
rassica
Brassica napus var.rapa fehér répa
Brassica rapa var.silvestris sárgarépa
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius pórsáfrány
Carya illinoinensis hikordiófa
Citrus limon citrom
Citrus maxima grapefruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (Coffea ca- kávé
naphora, Coffea liberica)
Cucumis meló dinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon bermudafű
Daucus carota murokrépa
Elaeis guineensis olajpálma
Fragaria vesca eper
Glycine max szójabab
Gossypium hirsutum (Gos- gyapot
sypium arboreum, Gossypi-
um herbaceum, Gossypium
vitifolium)
Helianthus annuus napráforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare 6 árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édes burgonya
Juglans regia diófa
Lactua sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum kender
Lycopersiocon lycopersi- paradicsom
cum
Malus spp. alma
Manihot esculentá manioka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (N.rus- dohány
tica)
Olea europaea olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliaceum köteles
Phaseolus lunatus holdbab, limabab
Phaseolus mungo földi báb
Phaseolus vulgáris bokorbab
Petroselinum crispum spp. petrezselyem
tuberosum
Pennisetum glaucum négerköles
Picea abies vörösfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. erdei fenyő
Pisum sativum borsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus dulcis mandula
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis körte
Ribes sylvestre vörös ribizke
Ribes uva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezámfű
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (s.vulgare) cirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleracea paraj
Theobroma cacao kakaófa
Trifolium pratense lóhere
Triticum aestivum búza
Vaccinium corymbosum fekete áfonya
Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya
vicia faba lóbab
Vigna sinensis (V.unguicu- tehén borsó
lata)
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A hatásspektrum szélesítése céljából és szinergens hatások elérésére az új találmány szerinti hatóanyagokat számos más gyomirtószerrel vagy növekedésszabályzó hatóanyag-csoporttal lehet öszszekevemi és együtt kijuttatni. Példának okáért keverékpartnerként tekintetbe vehetők: a diazinok, a 4H-3,l-benzoxazin származékok, benzo-tiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinek, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamid származékok, difenil-éter, triazinonok, uracilok, benzofurán származékok, ciklo-61
189 217 hexán-1,3-dion származékok és még más vegyületek.
Ezenkívül hasznos az új hatóanyagokat magukban vagy más gyomirtószerekkel való kombinációkban még sok más növényvédőszerrel keverve 5 együtt kijuttatni, például a kártevők vagy fitopatogén gombák, ill., baktériumok leküzdésére szolgáló szerekkel. Érdekes továbbá az ásványisó oldatokkal való keverhetőség, amiket a táp- vagy nyomelemek hiányának leküzdésére be lehet vetni. A gyom- 10 irtószerekhez nem fitotoxikus olajokat és olajkoncentrátumokat is hozzáadhatunk.
A hatástani vizsgálatokban összehasonlító szerekként a 30 13 267 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra hozatali iratból ismert, kö- 5 vetkező hatóanyagokat tartalmazó szereket használtuk:
I. l-[3-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)fenill-4,5-dimetoxi-piridaz-6-on (4. példa),
II. l-[4-(2-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)- 2 fenilI-4,5-dimetoxi-piridaz-6-on (14. példa),
III. l-[4-(3-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenill4,5-dimetoxi-piridaz-6-on (89. példa),
IV. l-[3-klór-4-/trifluor-metil/-fenoxi)fenill-4,5-dimetoxi-piridaz-6-on (22. példa), vala- 25 mint a Herbicide Handbook, 5. kiadás (1983. szakkönyvből ismert),
V. 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitrobenzolsav-nátriumsó (acifluoren-nátrium, BlazerR). 30
A vizsgálatok eredményeit a II-XIV. táblázatokban ismertetjük.
II. táblázat
Gyomirtó hatás kikelés előtti kezelés esetén növényházban 3,0 kg/ha hatóanyaggal
Hatóanyag száma Növény károsodása, % Sinapis alba
10. 90
20. 80
7. 90
2. 80
III. táblázat
Gyomirtó hatás kikelés utáni kezelés esetén növényházban 3,0 kg/ha hatóanyaggal
Hatóanyag száma Növények károsodása, %
Echinochloa crus-galli Ipomoea spp· Viola spp·
1 90 100 80
29. 100 100 100
IV, táblázat
Gyomirtó hatás kikelés utáni kezelés esetén növényházban 3,0 kg/ha hatóanyaggal
Hatóanyag száma Növények károsodása, %
Amarant, spp- Centaurea cyanus Echinochloa crus-galli Galium aparíne Lolium 'multiflorum
10. 100 100 90 100 90
20. 100 100 .100 100 100 ·
7. 100 100 100 100 100
2. 100 100 — 90 80
V. táblázat
Az 1. hatóanyag szelektív gyomirtó hatása kikelés utáni kezelés esetén növényházban (0,25 kg/ha)
Növények Károsodás, %
Arachis hypogaea 0
Zea mays 10
Triticum aestivum 7
Abutilon theophrasti 100
Amaranthus retroflexus . 83
Cassia tora 88
Chenopodium album 100
Desmodium tortuosum 100
Ipomoea spp. 88
Sinapis alba 100
Solanum nigrum 100
VI. táblázat
Az 1. hatóanyag széleslevelű gyomokat ir szelektív hatása szabadföldön szójában kikelés utáni kezelés esetén (0,5 kg/ha)
Növények Károsodás,
Glycine max.. 15
Amaranthus retroflexus 92
Stellaria média 86
Plygonum spp. 95
(P. persicaria és
P. lapuhifolium) Gálinsoga parviflora 87
Chenopodium album 98
189 217
Vili. táblázat
Az 10. hatóanyag fűszerű gyomokat irtó szelektív hatása rizsben kikelés után növényházban végzett kezelés esetén (1,0 kg/ha)
VII. táblázat
Az 29.. hatóanyag széleslevelű gyomokat irtó szelektív hatása szójában kikelés utáni kezelés esetén növényházban (0,5 kg/ha)
Növények Károsodás, %
Glycine max. 10
Sorghum bicolor 10
Amaranthus retrofiexus 90
Chenopodium album 100
Növények
Oryza sativa Eehinochloa crus-galli
Károsodás, %
IX. táblázat
Szelektív gyomirtó hatás kukoricában kikelés után növényházban végzett vizsgálat esetén
Hatóanyag Adat Károsodás, % »
száma kg/ha Avena Amaranth. Chenop. Opomoea Mercurial.
fatua retrofiexus album spp. annua
10. 0,5 10 90 100 100 95 —
7. 0,5 10 90 100 100 — 100
X. táblázat
összehasonlító gyomirtó hatás növényházban kikelés után végzett kezelés esetén (0,5 kg/ha)
Károsodás, %
Növények 1. I.
hatóanyag hatóanyag (ismert)
Arachis hypogaea 3 9
Glycine max. 26 43
Helianthus annuus 10 50
Oryza sativa 8 12
Abutilon theophrasti 100 95
Acenthospermu, hispidum 90 65
Amaranthus retrofiexus 86 46
Cassia tora 97 75
Centaurea cyanus 90 82
Chenopodium album 100 94
Desmodium tortuosum 100 86
Mercurialis annus 100 92
Sesbania exaltata 97 85
XI. táblázat
összehasonlító gyomirtó hatás növényházban kikelés után végzett kezelés esetén (3,0 kg/ha)
Növények Károsodás, %
10. II.
hatóanyag hatóanyag (ismert)
Centaurea cyanus 100 40
Eehinochloa crus-galli 90 0
Galium aparine 100 0
Ipomoea spp. 100 0
Lolium multiflorum 90 0
189 217
XH. táblázat összehasonlító szelektív gyomirtó hatás növényházban kikelés után végzett kezelés esetén (0,25 kg/ha)
Károsodás, %
Növények 20. III.
hatóanyag hatóanyag (ismert)
Arachis hypogaea 5 0
Glycine max. 10 11
Abutilon theoprasti 85 58
Cassia tora 90 37
Ipomoea spp. 92 37
Sinapis alba 90 72
XIII. táblázat összehasonlító szelektív gyomirtó hatás növényházban kikelés után végzett kezelés esetén (0,25 kg/ha)
Növények Károsodás, %
1. hatóanyag I. hatóanyag (ismert)
Arachis hypogaea 10 10
Glycine max. 22 42
Abutilon theophrasti 100 50
Cassia tora 100 80
XIV. táblázat összehasonlító szelektív hatás
Károsodás, %
Hatóanyag száma kg/ha
Arachys Triticum Abutilon Cassia Desmod. Lamium Poly.
hyp. aestiv. theoph. tora tort. ampl. persic.
V. (ismert) 0,5 13 63 71 16 22 93 100
1. 0,5 8 7 100 97 100 96 98
10. 0,5 5 30 100 95 100 90 100

Claims (5)

  1. Szabadalmi igénypontok 45
    1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 s% (I) általános képletű 4,5-dimetoxi-piridazon-származékot tartalmaz - a képi letben 50
    R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom,
    R2 jelentése halogénatom vagy halogén-(l-4 < szénatomos alkil)-csoport,
    R3 jelentése hidrogénatom és n értéke 0 vagy 1 - szilárd vagy folyékony hordo- 55 zó-, illetve hígítóanyag - előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer - lég- 60 alább egyikével együtt.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében az (a) képletű csoport a fenilgyűrű 3- vagy 4-helyzetében van, 65
    R1 és R2 2,4- vagy 3,4-helyzetű, R1 hidrogén- vagy halogénatomot, előnyösen klóratomot és R2 halogénatomot, előnyösen klóratomot vagy trifluormetil-csoportot jelent, n értéke 0 vagy 1.
  3. 3. Az l. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-[3'-(2-klór-4-/ trifluor-metil/-fenil-tio)-fenil]-4,5-dimetoxi-piridaz-6-ont tartalmaz.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-[3'-(2-klór-4-/ trifluor-metil/-fenil-szulfinil)-fenil]-4,5-dimetoxipiridaz-6-ont tartalmaz.
  5. 5. Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált 4,5-dimetoxi-pÍridazon-származékok előállítására - a képletben
    R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 hidrogén- vagy halogénatom vagy halogén(1-4 szénatomos alkil)-csoport,
    R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom és n értéke 0, 1 vagy 2. - azzal jellemezve, hogy (II) '9
    189 217 általános képletű dihalogén-piridazon-származékot - R1, R2, R3 és n a fenti jelentésűek, Hal klórvagy brómatomot jelent - alkálifém-metanoláttal reagáltatunk, kívánt esetben olyan kapott (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében n értéke 0 vagy 1, olyan (I) általános képletű vegyületté oxidálunk, amelynek képletében n értéke 1 5 vagy 2.
HU83271A 1982-01-28 1983-01-27 Herbicide compositions containing 4,5-dimethoxy-pyridazone derivatives and process for producing the active agents HU189217B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823202678 DE3202678A1 (de) 1982-01-28 1982-01-28 Substituierte 4,5-dimethoxy-pyridazone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende herbizide und ihre anwendung als herbizide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU189217B true HU189217B (en) 1986-06-30

Family

ID=6154096

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU83271A HU189217B (en) 1982-01-28 1983-01-27 Herbicide compositions containing 4,5-dimethoxy-pyridazone derivatives and process for producing the active agents

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4523946A (hu)
EP (1) EP0085785B1 (hu)
JP (1) JPS58128381A (hu)
CA (1) CA1194023A (hu)
DE (2) DE3202678A1 (hu)
HU (1) HU189217B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3321007A1 (de) * 1983-06-10 1984-12-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte 4,5-dimethoxypyridazone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende herbizide und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses als herbizide
DE3617997A1 (de) * 1986-05-28 1987-12-03 Basf Ag Substituierte n-phenylpyridazonderivate i
DE3807896A1 (de) * 1988-03-10 1989-09-21 Basf Ag 2-phenylpyridazin-3-on-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US6509354B1 (en) 1998-04-27 2003-01-21 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 3-arylphenyl sulfide derivative and insecticide and miticide
DE19901846A1 (de) * 1999-01-19 2000-07-20 Bayer Ag Substituierte Arylheterocyclen
GB201121317D0 (en) * 2011-12-09 2012-01-25 Syngenta Ltd Herbicidal compounds
MX2015000830A (es) 2012-07-18 2015-10-26 Sunshine Lake Pharma Co Ltd Derivados heterociclicos nitrogenosos y su aplicacion en farmacos.
CN105899499A (zh) * 2013-11-15 2016-08-24 拜耳作物科学股份公司 2-杂芳基-哒嗪酮衍生物及其作为除草剂的用途
ES2663806T3 (es) 2013-12-19 2018-04-17 unshine Lake Pharma Co., Ltd. Derivados heterocíclicos nitrogenados y su aplicación en el tratamiento de la fibrosis tisular
JP2017522268A (ja) * 2014-05-21 2017-08-10 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ２−（ヘテロ）アリール−ピリダジノン類及び除草剤としてのそれらの使用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL126015C (hu) * 1964-02-12
DE1670315B1 (de) * 1968-02-10 1972-05-31 Basf Ag 1-(m-Trifluormethylphenyl)-4-methoxy-5-halogen-pyridazon-(6)-derivate
DE2808193A1 (de) * 1978-02-25 1979-09-06 Basf Ag Pyridazon-verbindungen
DE3013267A1 (de) * 1980-04-05 1981-10-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte pyridazone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende herbizide und ihre anwendung als herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0085785A1 (de) 1983-08-17
EP0085785B1 (de) 1985-12-11
US4523946A (en) 1985-06-18
DE3202678A1 (de) 1983-08-04
CA1194023A (en) 1985-09-24
DE3267945D1 (en) 1986-01-23
JPS58128381A (ja) 1983-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4316039A (en) Substituted 3-aminopyrazoles
HU203547B (en) Herbicide compositions containing aromatic carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
HU185882B (en) Herbicides containing 4h-3,1-benzoxazine derivatives and process for preparing 4h-3,1-benzoxyzine derivatives
HU213362B (en) Herbicidal copositions containing n-/(1,3,5-triazine-2-yl)-carbamoyl/-benzol-sulfonamide derivatives and method for producing the active agents and for weed control
JPH0354098B2 (hu)
US4472192A (en) 5-Amino-1-phenyl-pyrazole-4-carboxylic acid derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU206439B (en) Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds
US4411691A (en) 1-Substituted phenyl-pyridazone herbicides
US4576630A (en) Substituted 4,5-dimethoxypyridazones, herbicides containing these compounds, and their use for controlling undesirable plant growth
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
CA1329596C (en) N-aryltetrahydrophthalimide compounds
HU189217B (en) Herbicide compositions containing 4,5-dimethoxy-pyridazone derivatives and process for producing the active agents
HU212625B (en) Herbicidal composition comprising substituted pyrimidine derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients and process for weed control
HU188926B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexane-1,3-dione and process for preparing the active substances
JPH0572388B2 (hu)
HU207855B (en) Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components
HU207935B (en) Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components
US5434124A (en) Sulfonylurea derivatives and their use
US4844733A (en) Herbicidal N-aryltetrahydrophthalimide derivatives
HU206324B (en) Herbicide compositions containing n-phenyl-tetrahydroindazol derivatives as active components and process for producing the active components
US5069708A (en) Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones
US5143538A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides, and their use
HU190948B (en) Herbicide compositions containing n-acyl-anthranilic acid derivatives as active agents and process for producing the active agents
CA1284502C (en) Substituted n-phenylpyridazone derivatives
HU214284B (hu) Eljárás tejsavszármazékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee