HU188148B - Process for preparing tert.butyl-esters of 2,2-dimethyl-cyclopropane-1,3-dicarboxylic acid - Google Patents

Process for preparing tert.butyl-esters of 2,2-dimethyl-cyclopropane-1,3-dicarboxylic acid Download PDF

Info

Publication number
HU188148B
HU188148B HU812926A HU292681A HU188148B HU 188148 B HU188148 B HU 188148B HU 812926 A HU812926 A HU 812926A HU 292681 A HU292681 A HU 292681A HU 188148 B HU188148 B HU 188148B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
cis
formula
configuration
compound
tert
Prior art date
Application number
HU812926A
Other languages
English (en)
Inventor
Alin Krief
Original Assignee
Roussel Uclaf,Fr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf,Fr filed Critical Roussel Uclaf,Fr
Publication of HU188148B publication Critical patent/HU188148B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás új (I) képletű 2,2-dimetil-ciklopropán-1,3-dikarbonsav-terc-butilésztér származékok előállítására.
Az (I) képletű 2,2-dimetil-ciklopropán-l,3-dikarbonsav-terc-butil-észtert cisz vagy transz konfigurációjú, optikailag aktív alakban állítjuk elő.
Közelebbről a találmány tárgya egy eljárás az (1R,3S) és (1S,3R) cisz 2,2-dimetil-ciklopropán1,3-dikarbonsavak, valamint e vegyületek tercbutil-monoésztereinek, továbbá az (1R,3R) és az 1 (1S,3S) transz 2,2-ditnetil-ciklo-propán-l,3-dikarbonsavak-terc-butil-észtereinek előállítására.
A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy valamely (II) képletű (1R,3S) cisz vagy (1S,3R) cisz konfigurációjú vegyületet valamely észterezőszerrel 1 reagáltatunk, és így az észterezés során a (II) képletű vegyületből terc-butil-észtert állítunk elő. A művelet eredményeként vagy (IIIA) képletü (1S,3R) konfigurációjú, vagy pedig (ΙΠΒ) képletű (1R,3S) konfigurációjú vegyületet kapunk. A kapott vegyü- 2 letekről a metíl-észter csoportot hidrolízis segítségével leszakítjuk, amikor is valamely (IA) képletű (1S,3R) cisz vagy (1R,3S) cisz konfigurációjú vegyületet kapunk (amely vegyületek a kiindulási vegyület inverzének tekintendők), majd kívánt eset- 5 ben a kapott (IA) képletü vegyületet erős bázis segítségével izomerizáljuk, ily módon az (IB) képletü (1R,3R) vagy (IS,3S) transz konfigurációjú vegyületet kapjuk.
A találmány szerinti megoldásnál az (I) képletű 3 cisz konfigurációjú vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy az (1R,3S) cisz vagy (1S,3R) cisz konfigurációjú (II) képletű vegyületeket egy észterezőszerrel kezelve terc-butil-észterré alakítjuk, amely művelet során a (IIIA) képletű (1S,3R) vagy (IIIB) képletű 3 (1R,3S) konfigurációjú vegyületeket kapjuk. E vegyületek metil-észter-csoportját hidrolízissel megbontva (IA) képletű (1S,3R) cisz vagy (1R,3S) cisz konfigurációjú vegyületet kapunk. E vegyületeket erős lúggal izomerizálva (IB) képletű (1R,3R) 4 transz vagy (1S,3S) transz konfigurációjú vegyülethez jutunk.
A találmány szerinti megoldást célszerűen a következőképpen végezzük.
- A (II) képletű közbenső terméket észterező- 4 szerrel kezeljük, amikoris terc-butil-észtert kapunk. Észterezőszerként izobutént használhatunk sav jelenlétében; savként célszerűen kénsav jön figyelembe, A műveletet szerves oldószerben, célszerűen metilén-kloridban végezzük. 5
- A (HIA) vagy (HIB) képletű vegyületek metilészter-csoportját szelektív hidrolízisnek vetjük alá; e művelethez valamely szervetlen bázist, célszerűen kálium-karbonátot használunk. Oldószerként vizes-alkohol, célszerűen vizes-metanol használható. 5
- Az izomerizációhoz erős bázisként alkáli-alkoholát, így például nátrium-metilát, nátrium-etilát vagy kálium-terc-butilát jön figyelembe. A műveletet alkoholban vagy éterben végezzük.
A találmány szerinti megoldás új, a ciklopropán- 6 dikarbonsav-származékok szteroszelektív átalakítására ez a megoldás eddig nem volt ismeretes.
A találmány szerinti sztereoszelektív átalakítás, amelynek során a (II) képletű (1R,3S) cisz és az (1S,3R) cisz konfigurációjú vegyületeket (IA) kép 6 letü (1S,3R) cisz és (1R,3S) cisz konfigurációjú vegyületekké alakítjuk, új és eredeti megoldás.
A sztereoszelektív átalakításnál felhasználjuk a dikarbonsav származékok szerkezetéből adódó kedvező adottságokat, valamint azt a tényt, hogy a sav- és észtercsoportok egyszerű molekulán belüli konverziója a kívánt átalakulást eredményezi.
Az A reakcióvázlaton mutatjuk be a találmány szerinti megoldás során végbemenő átalakulást.
A találmány szerinti eljárás során közbenső termékként kapott (IIIA) és (IIIB) képletű vegyületek újak.
A kiindulási anyagként használt (II) képletű (1R,3S) cisz és (1S.3R) cisz konfigurációjú vegyületek szintén újak, e vegyületek előállítását a leírásban ismertetjük, és külön bejelentésben igényeljük.
A találmány szerinti megoldással előállított (I) képletű vegyületek közbenső termékek, amelyek a megfelelő krizantémsav-származékok előállításához használhatók. A kapott (I) képletű vegyületeket több reakciólépésben olyan terc-butil-krizantémsav-észterré alakíthatjuk át, amelynek konfigurációja az (I) képletű vegyület konfigurációjával megegyezik. A műveleti lépések során az (I) képletű vegyület savcsoportját redukáljuk, majd a kapott alkohol-csoportot aldehiddé oxidáljuk, végül a kapott aldehid vegyületet Wittíg reakció során egy trifenij-izopropil-foszfonium-halogenid-származékkal reagáltatva, terc-butil-krizantémsav-észtert kapunk.
Az itt említett reakciót, amelynek során racém metil-észtereket állítunk elő, a 862 461 számú belga szabadalmi leírás ismerteti.
A terc-butil-krízantémsav-észterek közbenső termékként szerepelnek egyéb pesticid, közelebbről inszekticid tulajdonságú, ismert észterek előállításánál.
A találmány tárgyát az alábbi példák szemléltetik.
J. példa (1R,3S) cisz 2,2-dimetil-ciklopropán-l ,3-dikarbonsav-mono-terc-butil-észter A lépés:
(IR.3S) cisz 2,2-dimeíil-l-metoxikarbonilciklopropán-3'karbonsav-terc-butil-észter [Az A reakcióvázlat első oszlopának 1—>2 lépése]
0,516 g (1S,3R) cisz 2,2-dimetil-cíklopropán-l,3dikarbonsav-monometil-észtert 10 mi metilénkloridban oldunk, az oldathoz néhány csepp kénsavat adunk, majd 45 perc alatt izobutént áramoltatunk át az oldaton. Az oldathoz telített vizes nátrium-hidrogénkarbonát oldatot adunk, az elegyet éterrel extraháljuk. A szerves fázist előbb vízzel, majd vizes nátrium-klorid-oldattal extraháljuk, szárítjuk. Az oldószert bepárolva 0,51 g cím szerinti észtervegyületet kapuink.
(a)p = - 22°06 (Aceton)
MMR spektrum (CDCi3) a (IIIB) képletre ŐHa: szingulet 1,16 p. p. m.-nél, szingulet 1,29 p. p. m.-nél,
ÖHb: szingulet 1,35 p. p. m.-nél,
ŐHc: szingulet 1,66 p. p. m.-nél,
5Hd: szingulet 3,56 p, p. m.-nél.
188 148 ! Analízis:
Számított: 63,14%; Η: 8,83%;
Talált: C: 63,5%; H: 8,8%.
B lépés:
(1R.3S) cisz 2,2-dimetil-ciklopropán-l ,3-dikarbonsav-mono-terc-butil-észter [Az A reakcióvázlat első oszlopának 2—> 3 lépése]
0,42 g A) lépésben kapott di-észtert 7 ml 1/1 metanol-víz elegyben feloldunk, majd az oldathoz 1,27 g kálium-karbonátot adunk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 16 óra hosszat forraljuk, majd hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni. Ezután az elegyet 10%-os sósavval pH 2-es értékre savanyítjuk. Ezután az elegyet éterrel extraháljuk, a szerves fázist vízzel, majd telített vizes nátriumhidroxid-oldattal mossuk, szárítjuk; az oldószert ledesztilláljuk. A kapott terméket szilikegélen tisztítjuk (oldószer: éter, RF = 0,85); 0,31 g cím szerinti vegyületet kapunk.
(α)θ = + 1°78 (etanol). Olvadáspont: 114 °C. Infravörös spektrum:
abszorpció 2400 cm_,-től 3600 cnT'-ig (OH), abszorpció 1720 cm '-nél (C=O észter), abszorpció 1705 cm-’-nél (C=O sav).
MMR spektrum f CDC/3) az (IA) képletre 5Ha: szingulet 1,24 p. p. m.-nél, szingulet 1,36 p. p. m.-nél,
8Hb: szingulet 1,42 p. p. m.-nél,
ÖHc: szingulet 1,87 p. p. m.-nél, öHd: súlypont 10,7‘p. p. m.-nél.
Az (1S,3R) cisz 2,2-dimetil-ciklopropán-1,3dikarbonsav-mono-metil-észterét, valamint e vegyület (1 R,3S) cisz analógját az alábbi módon állíthatjuk elő:
a) - Az (1R.3S) cisz sav mono-észterének elkülönítése
5,26 g (1RS,3SR) cisz 2,2-dimetil-ciklopropán1,3-dikarbonsav-mono-metil-észtert 100 ml acetonban oldunk, 3,7 g d( + )a-metil-benzilamint ‘ adunk hozzá, majd az elegyet szobahőmérsékleten 4 napig állni hagyjuk. A képződő kristályokat szűréssel elkülönítjük. A szűrletet beszárítjuk, majd a maradékot acetonnal felvesszük. Az acetonos elegyet 24 óra hosszat állni hagyjuk, a keletkező kristályokat leszűrjük, majd az előbbi nyeredékkel egyesítjük. A szűrletet (A) félretesszük.
A kapott kristályokat acetonban feloldjuk, majd a kristályosítás megindítása után az oldatot 3 napig állni hagyjuk. A keletkező kristályokat leszűrjük, szárítjuk, 1,69 g anyagot kapunk.
A kapott sót vízben oldjuk, az oldathoz 1,03 g kálium-karbonátot adunk, a vizes fázist éterrel mossuk, majd 10%-os'sósav hozzáadásával gyengén megsavanyítjuk, végül éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel, majd sós vízzel mossuk, szárítjuk. Az oldószert bepárolva 1 g (1 R,3S) cisz
2,2-dimetil-ciklopropán-1,3-dikarbonsav-monometil-észtert kapunk.
(a)p - +30°92 (etanol), Olvadáspont: 54 ’C. A kapott anyag 94,23%-ban az (1R,3S) cisz sav mono-észterét és 5,77%-ban az (1S,3R) cisz sav mono-észterét tartalmazza.
b) - Az (1S,3R) cisz sav mono-észterének elkülöntésére
Az előzőekben félretett (A) szűrletet beszárítjuk, majd a fentiekben leírtak szerint kezeljük. A kapott termék 57%-ban (1S.3R) cisz sav mono-észlerét és 43%,-bán az (1 R.3S, cisz sav mono-észlerét tartalmazza.
2,56 g előbbiek során kapott savat 1.8 g 1( )umetil-benzil-aminnal kezelünk, majd a fentiekben leírtak szerint’járunk el. Ily módon 6.813 g (IS, 3R) cisz savat kapunk.
(a)// = -29°35 (etanol). Olvadáspont: 53 ’C. A kapott elegy 92%-ban az (1S.3R) cisz sav monoészterét és 8,,-bán az (1 R.3S) cisz sav mono-észlerét tartalmazza.
MMR spektrum (CDCly)
ÖHa: szingulet 1,28 p. p. m-nél, szingulet 1,40 p. p. m-nél. öHb: szingulet 1,96 p. p. m-nél,
6Hc: szingulet 3,70 p. p. m-nél.
2. példa (IS.3S) transz 2,2-dimetil-ciklopropón 1.3 -dikarbonsav-mono-terc-huld-észlcr [A reakcióvázlat első oszlopának 3—>4 lépései 0,64 g (1R.3S) cisz 2,2-dimelil ciklopropúii-l.3-dikarbonsav-mono-terc-butil-észlert közöm bős gázatmoszférában 3 ml, 5 mólos luítrium-melilálnak metanolos oldatával elegyítünk. Az elegyet I óra 15 percig visszafolyaló hűlő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni; ezt követően 10%-os sósavval az elegyet pH 3 értékre savanyítjuk, éterrel extraháljuk. A szerves fázist előbb vízzel, majd telített vizes nálriuni-klorid oldattal mossuk, szárítjuk, az oldószert bepároljuk. 0,35 g (IS.3S) transz sav monoterc-butil-cszterél kapjuk. Olvadáspont: 105 ’C.
Infravörös spek trum:
abszorpció 2400 cm '-tői 3680 cm ’-ig (OH), abszorpció 1720 cm ’-nél (C^-0 észter), abszorpció 1700 cm ’-nél (C=^O sav)
MMR spek trum (CDCI3) öHa: szingulet 1,30 p. p. m-ncl, szingulet 1,32 p. p. m-nél, öHb: szingulet 1,43 p. p. m-nél,
ÖHc: szingulet 2,20 p. p. m-nél.
3. példa (JS.3R) cisz 2,2-dimetil-ciklopropán-1,3 dikar bonsav-mono-tere-butil-észter
A lépés:
(IS.3R) cisz 2,2-dimetil- / meto.xi karbond -ciklopropán-3-kiirhonsav-lere-biilil észter [A “eakcióvázlal második oszlopának 1 —>2 lépese]
Az I. példa A) lépésében leírtak szerint járunk cl; kiindulási anyagként az (1R.3S) cisz 2.2-dimelilciklopropán-l,3-dikarbonsav-mono-rnclil-csztcrcl használjuk. A cím szerinti di-észtert kapjuk.
MMR spektrum (CDC!3) öHa: szingulet 1,16 p. p. m-nél, szingulet 1,29 p. p. m-nél, öHb: szingulet 1,35 p. p. m-nél, öHc: szingulet 1,66 p. p. m-nél.
188 148
5Hd: szingulet 3,56 p. p. m-nél.
B lépés:
(1S,3R) cisz' 2,2-dimetil-ciklopropán-l ,3-dikar bonsav-monoterc-butil-észter [A reakcióvázlat második oszlopának 2—>3 lépése]
Az 1. példa B) lépése szerint járunk el, kiindulási anyagként az A) lépésben előállított di-észtert használjuk. A cím szerinti vegyületet kapjuk.
(a)® = -1,8° (etanol).
4. példa (1R,3R) transz 2,2-dimetil-ciklopropán-l,3dikarbonsav-mono-terc-butil-észter [A reakcióvázlat második oszlopának 3—>4 lépése]
0,31 g kálium-terc-butilátot, 0,21 g (1S,3R) cisz
2,2-dimetil-cikIopropán-1,3-karbonsav-mono-terc-butil-észtert és 0,45 ml tetrahidro-furánt közömbös gázatmoszférában elegyítünk; az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 óra hosszat forraljuk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni. Az oldatot 10%-os sósavval savanyítjuk, és éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel, majd telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk. Az oldószert bepárolva 0,13 g cím szerinti (1R,3R) transz sav mono-terc-butil-észterét kapjuk.
(ο)® = —29,90° (etanol).

Claims (5)

1. Eljárás az (I) képletű 2,2-dimetil-ciklopropán1,3-dikarbonsav-terc-butil-észter cisz vagy transz konfigurációjú, optikailag aktív vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) képletű (1R,3S) cisz vagy (1S,3R) cisz konfigurációjú vegyületet egy észterezőszerrel kezelünk, majd az így kapott (IIIA) képletű (1S,3R) konfigurációjú vagy (IIIB) képletű (1R,3S) konfigurációjú vegyületben a metil-észter-csoportot szelektíve hidrolizáljuk, majd a metil-csoport leszakítása után a kapott (ΊA) képletű (1S,3R) cisz vagy (1 R,3S) cisz konfigurációjú vegyületet kívánt esetben erős bázis segítségével izomerizáljuk, amikor is (IB) képletű (1R,3R) transz vagy (1S,3S) transz konfigurációjú vegyületet kapunk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy észterezőszerként va5 lamely sav, célszerűen kénsav, továbbá egy szerves oldószer, célszerűen metilén-klorid jelenlétében izobutént alkalmazunk, majd a kapott (IIIA) vagy (IIIB) képletű vegyület metil-észter-csoportjának szelektív hidrolízisét valamely szervetlen bázis, cél0 szerűen kálium-karbonát segítségével, egy víz-alkohol oldószer, célszerűen víz-metanol jelenlétében valósítjuk meg, majd az izomerizációhoz erős bázisként valamely alkáli-alkoholátot, mint nátrium-etilátot, nátrium-metilátot, kálium-terc-butilá5 tót használunk, és az izomerizációt alkoholos vagy átérés oldatban valósítjuk meg.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az izomerizációhoz erős bázisként valamely alkáli-alkoholátot, mint
Ό például nátrium-metilátot, nátrium-etilátot, kálium-terc-butilátot alkalmazunk, és a műveletet alkoholban vagy éterben hajtjuk végre.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (1 R,3S) és (1S,3R) cisz 2,2-dimetil-ciklopro!5 pán-1,3-dikarbonsav-mono-terc-butil-észterének előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) képletű (1R,3S) cisz vagy (1S,3R) cisz konfigurációjú vegyületet valamely észterezőszerrel kezelünk, majd a kapott (IIIA) képletű (1S,3R) konfi10 gurációjú, vagy (IIIB) képletű (1 R,3S) konfigurációjú vegyületben a metil-észter-csoportot hidrolízissel felszakítjuk, amikor is (KA) képletű (1 S,3R) cisz vagy (1R,3S) cisz konfigurációjú vegyületet kapunk.
5 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (1R,3R) és (1 S,3S) transz 2,2-dimetil-ciklopropán-1,3-dikarbonsav-mono-terc-butil-észterének előállítására, azzal jellemezve, hogy a (II) képletű (1 R,3S) cisz vagy (1S,3R) cisz konfigurációjú
0 vegyületet terc-butil-észterré alakítjuk, majd a kapott (IIIA) képletű (1S,3R) konfigurációjú vagy (IIIB) képletű (1R,3S) konfigurációjú vegyületben a metil-észter-csoportot szelektív hidrolízissel felszakítjuk, majd a kapott (IA) képletű (1S,3R) cisz
5 vagy (1R,3S) cisz konfigurációjú vegyületet egy erős bázissal izomerizáljuk, amikor is (IB) képletű (1R,3R) transz vagy (1S,3S) transz konfigurációjú vegyületet kapunk.
HU812926A 1980-10-10 1981-10-09 Process for preparing tert.butyl-esters of 2,2-dimethyl-cyclopropane-1,3-dicarboxylic acid HU188148B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8021691A FR2491921A1 (fr) 1980-10-10 1980-10-10 Nouveaux esters terbutiliques derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane 1,3-dicarboxylique, leur preparation et les nouveaux intermediaires obtenus

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188148B true HU188148B (en) 1986-03-28

Family

ID=9246751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU812926A HU188148B (en) 1980-10-10 1981-10-09 Process for preparing tert.butyl-esters of 2,2-dimethyl-cyclopropane-1,3-dicarboxylic acid

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0050543B1 (hu)
JP (1) JPS57126446A (hu)
AT (1) ATE11276T1 (hu)
CA (1) CA1181415A (hu)
DE (1) DE3168349D1 (hu)
FR (1) FR2491921A1 (hu)
HU (1) HU188148B (hu)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2376119A1 (fr) * 1976-12-30 1978-07-28 Roussel Uclaf Procede de preparation d'esters d'alcoyle inferieur d'acides trans cyclopropane-1,3-dicarboxyliques 2,2-disubstitues racemiques et nouveaux esters desdits acides
FR2376120A1 (fr) * 1976-12-30 1978-07-28 Roussel Uclaf Procede de preparation d'esters d'alcoyle inferieur d'acides cis ou trans 3-formyl cyclopropane 1-carboxyliques 2,2-disubstitues racemiques

Also Published As

Publication number Publication date
EP0050543A3 (en) 1982-09-15
EP0050543B1 (fr) 1985-01-16
FR2491921A1 (fr) 1982-04-16
FR2491921B1 (hu) 1983-12-30
ATE11276T1 (de) 1985-02-15
EP0050543A2 (fr) 1982-04-28
JPS57126446A (en) 1982-08-06
DE3168349D1 (en) 1985-02-28
CA1181415A (fr) 1985-01-22
JPH032852B2 (hu) 1991-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ingham et al. A synthesis of enol-lactones
SU957764A3 (ru) Способ получени / @ / @ -циано-3-феноксибензилового спирта
Tsuchihashi Synthesis of optically active 2-arylalkanoic acids by the use of 1, 2-rearrangement of the aryl group
CH627432A5 (en) Process for the preparation of vinylcyclopropanecarboxylates
KR0144684B1 (ko) 디카르복실산의 모노에스테르 및 그의 제조방법
Sarmah et al. Nitro alkanes in organic synthesis: An efficient stereoselective synthesis of (+)-trans whisky lactone and (+)-eldanolide from nitro alkane synthons and using bakers' yeast reduction as the key step
CH627149A5 (en) Process for the preparation of lower alkyl esters of racemic cis- or trans-3-formyl-2,2-disubstituted-1-cyclopropanecarboxylic acids
HU188148B (en) Process for preparing tert.butyl-esters of 2,2-dimethyl-cyclopropane-1,3-dicarboxylic acid
Honda et al. A novel synthetic method of optically pure α-substituted aldehyde acetals by the use of reductive 1, 2-rearrangement
EP0585104B1 (en) A method of preparing a saturated monocyclic hydrocarbon compound and an intermediate therefor
US4551281A (en) Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters
EP0640579B1 (en) Process for producing optically active 2-norbornanone
US3910958A (en) Process for preparing arylacetic acids and esters thereof
JPS6025952A (ja) 光学活性２，２−ジメチルシクロプロパン−１−カルボン酸誘導体の製造法
US4170596A (en) Novel monoesters of cis-cyclopentenediol, process for preparation thereof, and process for preparation of lactones from the monoesters
JPS5926629B2 (ja) 方法
US4408066A (en) Methyl cyclopropane-1,3-dicarboxylate
US4350637A (en) Substituted lactones of amino acids
US3694472A (en) Synthesis of pyrethric acid
Pawar et al. Chemoenzymatic synthesis of ferrulactone II and (2E)-9-hydroxydecenoic acid
US4487955A (en) Process for preparing cis or trans, optically active monoalkyl esters of cyclopropane-1,3-dicarboxylic acids
EP0627396B1 (en) Cyclohexene diol derivatives
EP0117563B1 (en) Production of alkyl-5-substituted-3-furoate compounds
US4687863A (en) Optically active hydroxyiodolactone
FR2549470A1 (fr) Procede de preparation d'esters d'alcoyle de l'acide cis-chrysanthemique et nouveaux intermediaires obtenus

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee