HU188063B - Process for preparing acyl-cyanide derivatives - Google Patents
Process for preparing acyl-cyanide derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU188063B HU188063B HU811953A HU195381A HU188063B HU 188063 B HU188063 B HU 188063B HU 811953 A HU811953 A HU 811953A HU 195381 A HU195381 A HU 195381A HU 188063 B HU188063 B HU 188063B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- anhydride
- iii
- cyanide
- defined above
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D253/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00
- C07D253/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D251/00 not condensed with other rings
- C07D253/06—1,2,4-Triazines
- C07D253/065—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D253/07—1,2,4-Triazines having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms, or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(57) KIVONAT
Eljárás az (I) általános képletű acil-cianid-származékok - az (1) általános képletben
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport - előállítására oly módon, hogy valamilyen (II) általános képletű karbonsavanhidridet - a (II) általános képletben R1 jelentése a már megadott - valamilyen (III) általános képletű α-hidroxi-nitril-származékkal - a (III) általános képletben R2 és R3 jelentése azonos vagy különböző és jelenthetnek 1-4 szénatomos alkilcsoportot reagáltatnak adott esetben valamilyen higítószerben 250-600 °C hőmérsékleten.
r'-co-cn (I)
188 063
A találmány tárgya új eljárás acil-cianid-származékok előállítására, amelynek során valamilyen karbonsavanhidridet valamilyen α-hidroxi-nitrilszármazékkal reagáltunk. Az acil-cianid-származékok ismertek és herbicid hatású vegyületek szintézisénél kiindulási anyagként alkalmazhatóak.
Acil-cianid-származékok előállítására ismert olyan eljárás, amelynek során valamilyen karbonsavanhidridet gázfázisban meghatározott katalizátorok jelenlétében hidrogén-cianiddal alakítanak át (583 646 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). Ennek az eljárásnak a legnagyobb hátránya, hogy a végtermék nagyon kis kitermeléssel állítható elő, ezért az eljárás műszakilag nem alkalmazható.
Ismert továbbá acil-cianid-származékok előállítására olyan eljárás, amely szerint valamilyen karbonsavanhidridet valamilyen alkálifém-cianiddal vagy folyékony vízmentes hidrogén-cianiddal reagáltatnak, adott esetben valamilyen hígítószerben 50-250 °C hőmérsékleten, majd a kapott acilcianid-származékot képződése után azonnal desztillácioval eltávolítják a reakcióelegyből (2 614 241 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). Másik ismert eljárás szerint valamilyen karbonsavanhidridet a megfelelő karbonsavklorid jelenlétében alkálifém-cianiddal vagy folyékony vízmentes hidrogén-cianiddal reagáltatnak adott esetben valamilyen hígítószerben 50-300 C hőmérsékleten (2 614 240 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat). Mindkét ismertetett eljárásnak a hátránya azonban, hogy az alifás acil-nitríleket csak közepes kitermeléssel lehet előállítani, például a pivaloil-cianid 71 illetve 67%os kitermeléssel állítható elő.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a részben ismert (I) általános képletű acil-cianid-származékokat - az (I) általános képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport - nagy kitermeléssel és nagy tisztaságban állíthatjuk elő, ha valamilyen (II) általános képletű karbonsavanhidridet - a (II) általános képletben R1 jelentése a már megadott - valamilyen (III) általános képletű a-hidroxi-nitril-származékkal - a (III) általános képletben R2 és R3 jelentése azonos vagy különböző és jelenthetnek 1-4 szénatomos alkilcsoportot reagáltatunk adott esetben valamilyen hígítószerben 250-600 °C hőmérsékleten.
Különösen meglepő, hogy az (I) általános képletű acil-cianid-származékok - az (I) általános képletben R1 jelentése a már megadott - a találmány szerinti eljárással nagy kitermeléssel és nagy .tisztaságban állíthatók elő, mivel a technika állásának ismeretében nem volt várható, hogy az a) reakcióvázlat szerinti reakcióban acilezett ciánhidrin-származékot vagy a b) reakcióvázlat szerinti reakcióban - ebben a reakcióvázlatban példaként egy konkrét vegyület átalakítását adjuk meg - az a) szerint kapott vegyület pirolitikus lebontása útján telítetlen nitrileket kapjunk (V. Migrdichian, „The Chemistry of Organic Cyanogenen Compounds”, Reinhold Publishing Corp., New York, 1947, 190).
A találmány szerinti eljárásnak az ismert eljárásokkal szemben különösen az az előnye, hogy nagy kitermeléssel kapjuk az alifás acil-cianid-származékokat. Az 583 646 számú nagy-britanniai szabadal->
mi leírás szerinti eljárással szemben - amely katalitikus eljárás - a találmány szerinti eljárás előnye, hogy katalizátort nem kell alkalmazni. Előnye a találmány szerinti eljárásnak továbbá, hogy a végtermék nem igényel hosszadalmas feldolgozást, hanem desztillációval vagy szűréssel könnyen elválasztható. A reakcióban keletkezett melléktermékek, a karbonsavak és ketonok illetve aldehidek ismert módon visszavezethetők a kiindulási anyagokhoz, azaz a karbonsavanhidridekhez illetve ciánhidrin-származékokhoz.
Amennyiben kiindulási anyagként pivalinsavanhidridet és aceton-ciánhidrint alkalmazunk, úgy a reakció a c) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott karbonsavanhidrideket a (II) általános képlettel - a (II) általános képletben R1 jelentése a már megadott - jellemezzük.
A (II) általános képletű karbonsavanhidridek a (II) általános képletben R1 jelentése a már megadott - ismert vegyületek vagy ismert eljárásokkal állíthatók elő (Houben-Weyl, Methoden dér Organischen Chemie, 4. kiadás, VIII. kötet, 476-480. oldal /1952/).
Előnyös (II) képletű karbonsavanhidridek a következők: ecetsavanhidrid, propionsavanhidrid, pivalinsavanhidrid, henzoesavanhidrid. Különösen előnyös a pivalinsa vanhidrid, valamint az aromás karbonsavanhidridek és ezek közül a benzoesavanhidrid.
A kiindulási anyagként alkalmazott a-hidroxinitril-származékokat a (III) általános képlettel - a (III) általános képletben R2 és R3 jelentése a már megadott - jellemezzük.
A (III) általános képletű a-hidroxi-nitril-származékok - a (III) általános képletben R2 és R3 jelentése a már megadott - ismert vegyületek vagy ismert eljárásokkal állíthatók elő (Houben-Weyl, Methoden dér Organischen Chemie, 4. kiadás, VIII. kötet, 274-277 oldal /1952/).
Különösen előnyös (III) általános képletű a-hidroxi-nitril-származék az aceton-ciánhidrin.
A találmány szerinti eljárásban hígítószerként minden olyan inért szerves oldószer alkalmazható, amely sem a karbonsavanhidridekkel, sem az α-hidroxi-karbonsav-nitrilekkel (ciánhidrinekkel) nem reagál. Ilyen oldószerek például a xilolok, mint az o-xilol, a klór-benzol, az o-diklór-benzol, a triklór-benzolok, a nitro-benzol, a tetrametilénszulfon és a karbonsavnitrilek, mint az acetonitril és a propionitril. Hígítószerként alkalmazhatjuk a (II) általános képletű karbonsavanhidrid - a (II) általános képletben R1 jelentése a már megadott illetve különösen a (III) általános képletű a-hidroxi-nitril - a (III) általános képletben R2 és R3 jelentése a már megadott - feleslegét is. Elvileg azonban végrehajthatjuk a találmány szerinti reakciót hígítószer nélkül is.
A reakció hőmérséklete széles tartományon belül változhat. Általában 250-600 ’C, előnyösen 300-500 ’C hőmérsékleten dolgozunk.
A reakciót általában normál nyomáson folytatjuk le.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű karbonsavanhidridre - a (II) általános
188 063 képletben R’ jelentése a már megadott - számítva 0,7-5 mól, előnyösen 1-4 mól (III) általános képletű a-hidroxi-nítril-származékot - a (III) általános képletben R2 és R3 jelentése a már megadott alkalmazunk.
A reakció befejezése után a kapott terméket ismert módon kristályosítással és adott esetben átkristályosítással dolgozzuk fel és izoláljuk.
A találmány szerinti eljárás folyamatosan is kivitelezhető.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű acil-cianid-származékok - az (I) általános képletben R1 jelentése a már megadott ismert vegyületek (Thesing et al., Angew. Chem.
68, 425-435 (1956), valamint 25 28 211, 26 14 240, 15 26 14 241, 26 14 242, 26 24 891, 26 42 140,
42 199, 27 08 182, 27 08 183, 27 17 075 és 28 20 575 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratok). Ezek a vegyületek értékes kiindulási anyagok például az l,2,4-triazin-5-on- 20 származékok előállításánál, amelyek kiváló herbicid hatásúak (22 24 161 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat és 17 95 784 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás). 25 így például a (IV) képletű 3-metil-4-amino-6fenil-l,2,4-triazin-5(H)-on úgy állítható elő, hogy első lépésként benzoil-cianidot tömény sósav jelenlétében etanollal reagáltatunk, majd második lépésként a kapott fenil-glioxil-sav-etilésztert acetil- 30 hidrazinnal reagáltatjuk. Ennek során 1-fenil-glioxilsav-etilészter-2-acetil-hidrazon keletkezik, amelyet harmadik lépésként hidrazinhidráttal reagáltatunk piridin jelenlétében és így a már megadott végterméket kapjuk. Ezt a többlépéses szintézist a 35 d), e) és f) reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerint előállítható pivaloil-cianid ismert eljárás szerint alakítható át például a herbicid hatóanyagként ismert 3-metiltio-4-amino-6terc.-butil-l,2,4-triazin-5-(4H)-on-ná (2 733 180 40 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat, 4 175 188 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, P 30 02 203.8,
P 30 03 541.7 és P 30 09 043.8 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentések). 45
A találmány szerinti eljárást a következő példákkal mutatjuk be közelebbről.
Előállítási példák 50
1. példa
Pivaloil-cianid /(V) képletű vegyület/ előállítása
186 g pivalinsavanhidridet (1 mól) és 255 g aceton-ciánhidrint (3 mól) öszekeverünk és 3 óra alatt 55 450 °C hőmérsékletű, Raschig-gyűrűkkel töltött üvegcsövön csepegtetjük keresztül. A reakcióterméket hűtött edényben gyűjtjük össze, majd frakcionáltan desztilláljuk.
Kitermelés: 97,7 g pivaloil-cianid (88/,,)
Forráspont: 124-126 °C.
A feleslegben lévő aceton-ciánhidrint és a reagálatlan pivalinsavanhidridet a következőként alkalmazott reakcióelegyben használjuk fel.
2. példa
Benzoil-cianid előállítása
113 g benzoesavanhidridet (0,5 mól) és 127,5 g aceton-ciánhidrint (1,5 mól) 400 °C hőmérsékletű, 90 cm hosszú, 3,8 cm átmérőjű, Raschig-gyürükkel töltött Durán-üveg csövön csepegtetünk keresztül. A kapott reakcióelegyet mosóbenzinnel felfőzzük, lehűlés után a kiváló benzoesavat leszűrjük. A szürletből az illékony reakciótermékeket lepároljuk, majd frakcionáltan desztilláljuk.
Kitermelés: 49,1 g benzoil-cianid (75%)
Olvadáspont: 32 °C.
Szabadalmi igénypontok
Claims (5)
1. Eljárás az (I) általános képletű acil-cianidszármazékok - az (I) általános képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenílcsoport - előállítására azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű karbonsavanhidridet - a (II) általános képletben R1 jelentése a már megadott - (III) általános képletű a-hidroxi-nitril-származékkal - a (III) általános képletben R2 és R3 jelentése azonos vagy különböző és jelenthetnek 1-4 szénatomos alkilcsoportot - reagáltatunk adott esetben valamilyen hígítószerben 250-600 °C hőmérsékleten.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 300-500 °C hőmérsékleten dolgozunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű karbonsavanhidridre - a (II) általános képletben R1 jelentése a már megadott - számítva 0,7-5 mól, előnyösen 1-4 mól (III) általános képletű a-hidroxi-nitril-származékot - a (III) általános képletben R2 és R3 jelentése a már megadott alkalmazunk.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy karbonsavanhidridként pivalinsavanhidridet vagy benzoesavanhidridet alkalmazunk.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a-hidroxi-nitril-származékként aceton-ciánhidrint, metil-etil-ketonciánhidrint vagy ciklohexanon-ciánhidrint alkalmazunk.
2 oldal rajz
-3188 063
NSZO4: C 07 C 121/76 r1_ CO-CN (I) r’-CO—O-CO—R1 (II) (III) lf'N-NH2 (IV) '==' KL n^ch3
a.) reakcióvázlat r2 oh
R’-CO-O-CO-R1 + /CL --:r3 \cn -r’cooh
R? o-CO-R1 R3^ XCN
c.) reakcióvázlat ^OH (CH3)3C-CO-O-CO-C(CH3)3 + (CH^C' XCN
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19803025304 DE3025304A1 (de) | 1980-07-04 | 1980-07-04 | Verfahren zur herstellung von acylcyaniden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU188063B true HU188063B (en) | 1986-03-28 |
Family
ID=6106369
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU811953A HU188063B (en) | 1980-07-04 | 1981-07-03 | Process for preparing acyl-cyanide derivatives |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4360479A (hu) |
| EP (1) | EP0043490B1 (hu) |
| JP (1) | JPS5745147A (hu) |
| DE (2) | DE3025304A1 (hu) |
| DK (1) | DK295581A (hu) |
| HU (1) | HU188063B (hu) |
| IL (1) | IL63213A (hu) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3340933A1 (de) * | 1983-11-11 | 1985-05-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-ketonitrilen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB583646A (en) * | 1944-11-13 | 1946-12-23 | Du Pont | Improvements in and relating to the production of acyl cyanides |
| US2806634A (en) * | 1954-04-05 | 1957-09-17 | John G Baumgartner | Brush dispenser |
| DE2614241C3 (de) * | 1976-04-02 | 1980-03-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
| DE2614240C3 (de) * | 1976-04-02 | 1980-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
| DE2642199A1 (de) * | 1976-09-20 | 1978-03-23 | Degussa | Verfahren zur herstellung von benzoylcyanid |
| DE2820575C3 (de) * | 1978-05-11 | 1981-09-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Acylcyaniden |
-
1980
- 1980-07-04 DE DE19803025304 patent/DE3025304A1/de not_active Withdrawn
-
1981
- 1981-06-23 EP EP81104822A patent/EP0043490B1/de not_active Expired
- 1981-06-23 DE DE8181104822T patent/DE3161022D1/de not_active Expired
- 1981-06-24 US US06/276,774 patent/US4360479A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-07-01 IL IL63213A patent/IL63213A/xx unknown
- 1981-07-01 JP JP56101410A patent/JPS5745147A/ja active Pending
- 1981-07-03 HU HU811953A patent/HU188063B/hu unknown
- 1981-07-03 DK DK295581A patent/DK295581A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0043490B1 (de) | 1983-09-28 |
| US4360479A (en) | 1982-11-23 |
| DE3025304A1 (de) | 1982-02-04 |
| IL63213A0 (en) | 1981-10-30 |
| JPS5745147A (en) | 1982-03-13 |
| EP0043490A1 (de) | 1982-01-13 |
| DK295581A (da) | 1982-01-05 |
| IL63213A (en) | 1985-01-31 |
| DE3161022D1 (en) | 1983-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4555370A (en) | Process for the preparation of acyl cyanides | |
| JP2505531B2 (ja) | ３−シアノ−４−アリ―ル−ピロ―ル類の製造方法 | |
| JP2682705B2 (ja) | ２，６−ジクロロフェニルアミノベンゼン酢酸誘導体及びジフェニルアミン誘導体の製造方法。 | |
| HU188063B (en) | Process for preparing acyl-cyanide derivatives | |
| JP2693532B2 (ja) | ４−アミノ−１，２，４−トリアゾール−５−オン類の製造方法 | |
| HU186405B (en) | Process for producing 4-amino-6-bracker-terc-butyl-bracket closed-3-bracket-methyl-thio-bracket closed-1,2,4-triazin-5-bracket-4h-bracket closed-one | |
| US4238412A (en) | Process for the preparation of acyl cyanides | |
| HU188222B (en) | Process for producing acylcyanides | |
| HU213836B (en) | Method of preparing unsymmetrically substituted triazines | |
| HUT70168A (en) | New process for producing imidazopyridine derivatives | |
| HU190101B (en) | Process for preparing 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropane-carboxylic acid derivatives | |
| US4302583A (en) | Process for the preparation of acyl cyanides | |
| HU209916B (en) | Process for preparation of 2-aryl-5-/trifluoro-methyl/-pyrrole derivatives having insecticidal, acaricidal, nematocidal activity | |
| JPH08311025A (ja) | ４−ヒドロキシ−２−ピロリドンの製法 | |
| GB1563360A (en) | A 4-methyl-imidazole-5-carboxylate and a process for its manufacture | |
| US3655686A (en) | Production of 3-chloro-1 2-benzoisothiazoles | |
| US4470932A (en) | Preparation of carboxylic acid anhydrides | |
| US4980489A (en) | 2-(1-alkylaminoalkyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone | |
| JPS63243064A (ja) | ベンゾニトリル類の製法 | |
| EP0301311B1 (en) | Process for preparing naproxen | |
| US5225578A (en) | 2-(1-alkylaminoalkyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone, process for its production and processes for producing 2-(1-alkenyl)-3-hydroxy-1,4-naphthoquinone and 2-alkyl-3-acyloxy-1,4-naphthoquinone by using it | |
| JPH0345067B2 (hu) | ||
| JPH0416469B2 (hu) | ||
| JPH0128740B2 (hu) | ||
| IL24097A (en) | The N-oxide-3-amino-pyrazinoic acid compounds and their esters, amides and hydrazides, and processes for their production |