HU187698B - Insecticidnye kompositions containing pyrazoline derivatives further process for preparing the pyrazoline derivatives - Google Patents
Insecticidnye kompositions containing pyrazoline derivatives further process for preparing the pyrazoline derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU187698B HU187698B HU821459A HU145982A HU187698B HU 187698 B HU187698 B HU 187698B HU 821459 A HU821459 A HU 821459A HU 145982 A HU145982 A HU 145982A HU 187698 B HU187698 B HU 187698B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- pyrazoline
- chlorophenyl
- phenylcarbamoyl
- active ingredient
- pyrazoline derivatives
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Description
A találmány pirazolin-származékokat tartalmazó inszekticid készítményekre vonatkozik.
A találmány kiterjed a pirazolin-származékok előállítási eljárására is.
A 1 570 635. számú angol szabadalomban inszekticid hatású helyettesített fenil-karbamoil-2pirazolinokat írnak le, például az l-(4-klór-fenilkarbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2pirazolint.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az olyan pirazolin-származékok, amelyek a fenil-karbamoilcsoporton lévő szubsztituensben különböznek az ismert vegyületektöl, sokkal jobb inszekticid hatást mutatnak, mint a fenti ismert vegyület.
Az új pirazolin-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg, e képletben
R valamely 2-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport,
X halogénatom, hidrogénatomot vagy halogénatomot képvisel, és n értéke 2, 3 vagy 4.
Különösen hatásos inszekticid hatóanyagok az (la) általános képletű új vegyületek, amelyekben X, Y és n jelentése a fentiekkel egyezik.
Különösen hatásos inszekticid hatóanyagok például a következő vegyületek:
(1) 1 -(4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin;
(2) 1 -(4-(izopropoxi-karbonil)-feniI-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(2-ciano-etil)-2-pirazolin;
(3) 1 -(4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil-4-(4-ciano-butil)-2-pirazolin;
(4) 1 -(3-klór-4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin; és a (5) I -(3-klór-4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(2-ciano-etil)-2-pirazolin.
Ugyancsak jó inszekticid hatású más, találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek a következők:
(6) 1 -(4-(etoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(2-ciano-etil)-2-pirazolin;
(7) 1 -(4-(szek-butoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(2-ciano-etiI)-2-pirazolin;
(8) 1 -(4-(etoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin;
(9) 1 -(4-(metoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin;
(10) 1 -(4-(szek-butoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin;
(11) l-(4-metoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3(4-klór-fenil)-4-(4-ciano-butil)-2-pirazolin;
(12) 1 -(3-klór-4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(4-ciano-butil)-2-pirazolin;
(13) l-(4-(szek-butoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-ciano-butil)-2-pirazolin;
(14) 1 -(4-(n-propoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin; és az (í 5) 1 -(4-(n-butoxi-karboniI)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin.
A pirazolin-származékokat hatóanyagként tartalmazó találmány szerinti készítményeket a mező2 ' gazdaságban és a kertészetben, az erdészetben és a vízgazdálkodásban használhatjuk, de alkalmazhatjuk azokat textilanyagok védelmére is például molyok és szőnyegbogarak irtására, valamint raktárakban például a tárolt gabonaféléket pusztító rovarok ellen, továbbá a háziállatokon élősködő ektoparaziták pusztítására.
A találmány szerinti készítményeket használhatjuk a melegvérű állatok, így a szarvasmarhák, sertések és baromfiak ürülékében élő rovarok irtására is. Erre a célra a készítményeket orálisan adjuk be az állatoknak oly módon, hogy táplálékukhoz keverjük azokat és így azok végül az ürülékbe kerül- * nek (táplálék útján).
Nagyfokú inszekticid hatásuk miatt a találmány szerinti készítmények kis adagokban is hatásosan z irtják a káros rovarokat, így a bogarakat, legyeket és a moszkitókat. Különösen hatásosak ezek a készítmények ilyen rovarok lárvái ellen.
Gyakorlati alkalmazásra különböző készítményeket állítunk elő. Ilyen készítményekben a hatóanyagok szilárd vivőanyagokkal vannak összekeverve, de lehetnek folyadékokban oldva vagy diszpergálva is. A találmány szerinti készítmények kívánt esetben segédanyagokat, például emulgáló, diszpergáló, nedvesítő és stabilizáló szereket is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti készítmények például vizes oldatok és diszperziók, olajos diszperziók, szerves oldószerekkel készített oldatok, paszták, porozószerek, diszpergálható porok, elegyíthető olajok, granulátumok, pelletek, fordított emulziók, aeroszolok és füstölőgyertyák lehetnek.
A diszpergálható porok, paszták és elegyíthető olajok olyan készítmények, amelyek koncentrált formában készülnek és a felhasználás előtt vagy a használat során hígíthatok.
A szerves oldószerekkel készített fordított emulziók és oldatok főként repülőgépes alkalmazásra készülnek, és olyan esetekben kerülnek felhasználásra, ha viszonylag nagy területeket kezelünk viszonylag kis mennyiségű készítménnyel. A fordított emulziót röviddel a felhasználás előtt vagy a felhasználás folyamán készíthetjük el a permetező készülékben oly módon, hogy vizet emulgálunk a hatóanyag olajos oldatában vagy olajos diszperziójában. A szerves oldószerekkel készített hatóanyag oldataihoz fitotoxicitást csökkentő anyagokat, például gyapjúzsírt, gyapjúzsírsavat vagy gyapjúzsíralkoholt adhatunk.
A készítmények néhány formáját az alábbiakban példaképpen részletesen leírjuk.
Granulátumokat úgy készítünk, hogy a hatóanyagot például valamely oldószerben oldjuk vagy » hígitószerben diszpergáljuk és a keletkező oldattal vagy szuszpenzióval, kívánt esetben kötőanyag jelenlétében, valamely granulált vivőanyagot, például pórusos szemcsézett anyagot (például horzsakövet és attaclay-t), nem-pórusos ásványi granulátumot (homokot vagy őrölt márgát), szerves szemcsézet anyagokat (például szárított kávéőrleményt, aprított dohányszárat és őrölt kukoricaszárat) impregnálunk. Granulátumokat úgy is készíthetünk, hogy a hatóanyagot összesajtoljuk porított ásványi anyagokkal kenőanyagok és kötőanyagok jelenlé-21
187 698 tében és az összesajtolt terméket kívánt szemcseméretre aprítjuk, majd a szemcsés anyagot szitáljuk. Granulátumokat különböző módon készíthetünk, így poralakú hatóanyagot porított töltőanyaggal keverünk és a keveréket a kívánt részecskeméretre granuláljuk.
Porozószereket úgy készíthetünk, hogy a hatóanyagot alaposan összekeverjük valamely közömbös, szilárd, porított vivőanyaggal, például talkummal.
Diszpergálható porokat úgy állítunk elő, hogy 50-80 súlyrész szilárd vivőanyagot, például kaolint, dolomitot, gipszet, mészkövét, bentonitot, attapulgitot, kolloid SiO2-t vagy ezek keverékét és hasonló anyagokat összekeverünk 10-40 súlyrész hatóanyaggal, 1-5 súlyrész diszpergálószerrel, például az ilyen célra ismert ligninszulfonáttal vagy alkil-naftalinszulfonáttal, előnyösen 0,5-5 súlyrész nedvesítő szerrel, például, zsíralkohol-szulfáttal, alkil-aril-szulfonáttal, zsírsavkondenzációs termékekkel, vagy poli(oxi-etilén)-vegyületekkel és végül, kívánt esetben más adalékokkal.
Elegyíthető olajok előállítására a hatóanyagot alkalmas oldószerben, amely előnyösen vízzel kissé elegyedő anyag, oldjuk és egy vagy több emulgeálószert adunk az oldathoz. Ezeket az elegyíthető olajokat emulgeálható koncentrátumoknak is nevezzük. Alkalmas oldószerek például a xilol, toluol, petróleumdesztillátumok, amelyek aromásokban gazdagok, így szolventnafta desztillált kátrányolaj és ezek elegyei. Emulgeáló szerekként használhatók például a poli(oxi-etilén)-vegyületek és/vagy alkilaril-szulfonátok. A hatóanyag koncentrációja ezekben az elegyíthető olajokban nincs szűk határok közé szorítva és például 2 súly% és 50 súly% között lehet.
Az elegyíthető olaj mellett megemlíthetjük, mint folyékony és nagymértékben koncentrált elsődleges hatóanyag-készítményt a hatóanyag vízzel könynyen elegyedő folyadékkal, például glikollal, glikol-éterrel, dimetil-formamiddal vagy N-metilpirrolidonnal készített oldatát, amelyhez valamely emulgeálószert és kívánt esetben egy vagy több felületaktív anyagot adunk. Abban az esetben, ha ilyen oldatot röviddel a permetezés előtt vízzel hígítunk, a hatóanyag vizes diszperzióját kapjuk.
Valamely találmány szerinti aeroszol-készítményt szokásosan úgy kapunk, hogy a hatóanyagot - kívánt esetben valamely oldószerben oldva illékony folyadékba, mint hajtógázba visszük be. Hajtóanyagként például a metán és etán klór-fluorszármazékainak az elegye, kis szénatomszámú szénhidrogénelegyek, dimetil-éter, vagy gázok - így széndioxid, nitrogén és nitrogén-oxidok - használható.
Füstölőgyertyákat vagy füstölőporokat, például olyan készítményeket, amelyek égés közben peszticid füstöt fejlesztenek, úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot olyan éghető keverékben vesszük fel, amely éghető anyagként cukrot vagy fát, előnyösen őrölt formában, égést tápláló anyagot, például ammónium-nitrátot vagy kálium-klorátot és olyan anyagot tartalmaz, amely késlelteti az égést, például kaolint, bentonitot és/vagy kolloid szalicilsavat.
Az említett alkotóanyagok mellett a találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak más anyagokat is, amelyek az ilyen típusú készítményekben használatosak. Ilyenek például a csúsztatóanyagok, így a kalcium-sztearát vagy a magnéziumsztearát, amelyeket a diszpergálható porokhoz vagy a granulálandó keverékekhez adunk. Ilyenek továbbá az „adhezivek”, például a poli(vinil-alko- ‘ hol)-cellulóz-származékok vagy más kolloid anyagok, így a kalcium-sztearát vagy a magnéziumnöveljük a peszticid készítmény megtapaoását a kezel· felületen. Ezen túlmenően olyan anyagokat is adhatunk a készítményekhez, amelyek csökkentik a hatóanyag fitotoxicitását, adagolhatunk vivőanyagokat vagy segédanyagokat is, így gyapjúzsírt vagy gyapjúzsíralkoholt.
A találmány szerinti készítmények önmagában ismert peszticid szerekkel is kombinálhatok. Ennek eredményeként növekszik a készítmény hatásspektruma és szélesedik alkalmazhatósági területe, továbbá szinergikus hatás is kialakulhat.
Ilyen kombinációs készítmények a találmány szerinti hatóanyagokon kívül a következő ismert inszekticid, akaricid és fungicid hatóanyagokat tartalmazhatják:
Inszekticid hatóanyagok, például:
1. szerves klórvegyületek, például a 6,7,8,9,10,10-hexaklór-1,5,5a,6,9,9a-hexahidro-6,9-metano-2,4,3-benzo[e]-dioxatiepin-3-oxid;
2. karbamátok, például a 2-(dimetil-amino)-5,6dimetil-pirimidin-4-il-dimetil-karbamát és a 2izopropoxi-fenil-metil-karbamát;
3. (li(m)etil-foszfátok, például a 2-klór-2-(dietiIkarbamoil)-1 -metil-vinil-, 2-(metoxi-karbonil)-1 -metr-vinil-, 2-klór-l-(2,4-diklór-fenil)-vinil- és 2klór-1 -(2,4,5-triklór-fenil)- v jnil-di(m)etil-foszfát;
4. C,Ö-di(m)-etil-foszfortioátok, például az O(S)[2-(metil-tio)-etil]-, S-[2-(etil-szulfinil-etil]-, S-[2-(l(metil-karbamoil)-etil-tio)-etil]-, 0-[4-bróm-2,5diklói -fenil]-, 0-[3,5,6-triklór-2-piridil]-, 0-[2-izopropi’-5-metil-pirimidin-4-il]- és az 0-[4-nitrofenil]-0,0-di(m)etil-foszfortioát;
5. 0,0-di(m)etil-foszforditioátok, például az S[metil -karbamoil-metil]-, S-[2-(etil-tio)-eti 1]-, S(3,4-dihidro-4-oxo-benzo[d]-1,2,3-triazin-3 -ilmetil)-, S-[l,2-di(etoxi-karbonil)-etil]-, S-[6-klór-2oxo-benzoxazolin-3-il-metil]- és S-[2,3-dihidro-5metoxi-2-oxo-l,3,4-tiadiazol-3-il-metil]-0,0-di(m)etil-foszforditioát;
6. foszfonátok, például a dimetil-2,2,2-triklór-lhidroai-etil-foszfonát;
7. természetes és szintetikus piretroidok;
8. amidinek, például az N'-(2-metil-4-klór-fenil)N,N-dimetil-formamidin;
9. mikrobiológiai inszekticid hatóanyagok, így a Bacill is thuringiensis; és
10. benzoil-karbamidok, igy az N-(2,6-dilluorbenzoil)-N'-(4-klór-fenil)-karbamid.
Akaricid hatóanyagok, példánk
1. szerves ónvegyületek, például a triciklohexilón-hicroxid és a di[tri-(2-metil-2-fenil-propil)-ón]oxid;
2. szerves halogénvegyületek, például az izopro3
-3187 698 zott oldószer forráspontja közötti hőmérséklettartományban.
A találmányt részletesebben a következő példákkal kapcsolatban leírjuk.
pil-4,4'-dibróm-benzilát, 2,2,2-triklór-l,l-bisz(4klór-fenil)-etanol és a 2,4,5,4'-tetraklor-difenilszulfonát;
továbbá a 3-klór-a-(etoxi-imino)-2,6-dimetoxibenzil-benzoát és az 0,0-dimetil-S-metil-karbamoilmetil-foszfortioát.
Fungicid hatóanyagok, például
1. szerves ónvegyületek, például a trifenil-ónhidroxid és a trifenil-ón-acetát,2. alkilén-biszditiokarbamátok, például a cinketilén-biszditiokarbamát és a mangán-etilén-biszdi- „ tiokarbamát;
3. 1-acil- vagy l-karbamoil-N-benzimidazol-(2)karbamát és az 1,2-bisz(3-alkoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol, továbbá a következő vegyületek: 2,4dinitro-6-(2-oktil-fenil-krotonát), l-[bisz-(dimetilamino)-foszforil]-3-fenil-5-amino-1,2,4-triazol, N(triklór-metil-tio)-ftálimid, N-(triklór-metil-tio)tetrahidronaftalin, N-(l,l,2,2-tetraklór-etil-tio)tetrahidroftálimid, N-(diklór-fluor-metil-tio)-N fenil-N,N'-dimetil-szulfamid, tetraklór-izoftalonitril, 2-(4'-tiazolil)-benzimidazol, 5-butil-2-(etil- 25 amino)-6-metil-pirimidin-4-il-dimetil-szulfamát, 1 (4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l ,2,4-triazol-1 -il)-2butanoát, a-(2-klór-fenil)-a-(4-klór-feniI)-5-pirimídinil-metanol, l-(izopropil-karbamoil)-3-(3,5díklór-feníl)-hidantoin, N-(l,l,2,2-tetraklór-etil- 30 tio)-4-ciklohexén-1,2-karboximidin, N-(trikIórmetil-tio)-4-ciklohexén-1,2-dikarboximidin, Ntridecil-2,6-dimetil-morfolin és az 5,6-dihidro-2metil-1,4-oxatiin-3-karboxanilid.
A találmány szerinti készítmények felhasznait mennyisége a gyakorlati kívánalmaknak megfelelően természetesen különböző tényezőktől, például az alkalmazási területtől, a kiválasztott hatóanyagtól, a készítmény formájától, a fertőzés természeté- 4Q tői és az időjárási viszonyoktól függ.
Általában kedvező eredményeket érünk el, ha hektáronként 0,01-1 kg hatóanyagnak megfelelő készítményt használunk.
A fent említett „táplálék útján” való alkalmazás 45 esetén a hatóanyagot a táplálékba keverjük olyan mennyiségben, amely hatásos inszekticid használatra.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagaként alkalmazott pirazolinszármazékok új vegyületek, amelyek úgy állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű pirazolint, e képletben X és n jelentése a fenti, egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, amelyben R és Y jelentése a fenti. 5S
A reakciót alkalmas szerves oldószerben, például & éterben, így dietil-éterben, alifás nitrilben, így acetonitrilben, klórozott alifás szénhidrogénben, vagy valamely aromás szénhidrogénben, 0 ’C és a használt oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, előnyösen azonban szobahőmérsék- 60 létén vagy kissé magasabb hőmérsékleten.
Az erre a célra használt izocianátot úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő anilint foszgénnel reagáltatjuk közömbös, poláros, szerves oldószerben, például éterben, így dioxánban, 0 ’C és az alkalma4
1. példa ! -(4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propiI)-2-pirazolin előállítása ((1) vegyület)
125,3 g 4-(izopropoxi-karbonil)-anilin 160 ml dioxánnal készített oldatát keverés közben 0-10 °C z hőmérsékleten 30 perc leforgása alatt cseppenként hozzáadjuk 100 ml foszgén 300 ml díoxánnal készített oldatához. A reakcióelegyet ezután 20 °C-on 30 percig keverjük és utána forrásig melegítjük, majd az oldószert ledesztilláljuk és a. maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 136,8 g kívánt 4-(izopropoxi-karbonil)-feniIizocianátot kapunk. Fp. 87-88 °C/0,27 mbar.
51,5 g fenti módon készített 4-(izopropoxikarbonil)-fenil-izocianátot szobahőmérsékleten hozzáadunk 61,9 g 3-(4-klór-fenil)-4-(3-cianopropil)-2-pirazolin 450 ml dietil-éterrel készített oldatához. Az elegyet 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, utána 500 ml petrolétert (40-60) . adunk hozzá, majd az egészet szobahőmérsékleten további egy óra hosszat keverjük. A kristályos csapadékot leszívatással elkülönítjük, petroléterrel (40-60) mossuk és levegőn szárítjuk, így 95,0 g (4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolint kapunk.
Az így kapott termékből 10 grammot 100 ml dietiléterrel együtt keverünk és így olyan termékhez jutunk, amelynek az olvadáspontja 109-113 ’C.
A következő vegyületeket az itt leírt módon állítjuk elő:
(2) 1 -(4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(2-ciano-etil)-2-pirazolin, op. 199 ’C;
(3) 1 -(4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoiI)-2-(4-klór-fenil)-4-(4-ciano-butil)-2-pirazolin, op. 106 ’C;
(6) 1 -(4-(etoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4klór-fenil)-4-(2-ciano-etil)-2-pirazolin, op. 171 ’C;
(7) 1 -(4-(szek-butoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(2-ciano-etil)-2-pirazolin, op. 195 ’C;
(8) 1 -(4-(etoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4- klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolín, op. 110’C;
(4) 1 -(3-klór-4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-feniI)-4-(3-ciano-propil)-2- »
-pirazolin, op. 140 ’C;
(10) 1 -(4-(szek-butoxi-karboniI)-feniI-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin, op. 102 ’C;
(11) l-(4-(metoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3(-4-klór-fenil)-4-(4-ciano-butil)-2-pirazolin, op. 132 ’C;
(12) l-(3-klór-4-(izopropoxi-karbonil)-fenil-karbamoiI)-3-(4-klór-fenil)-4-(4-ciano-butil)-2-pirazolin, op. 108 °C;
187 698 (13) l-(4-(szek-butoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(4-ciano-butil)-2-pirazolin, op. 106 °C;
(5) 1 -(3-klór-4-(izopropoxi-karbonil)-fenilkarbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(2-ciano-etil)-2-pirazolin, op. 158 °C;
(14) 1 -(4-(n-propoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin, op. 164 °C;
(15) 1 -(4-(n-butoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin, op.: 182 °C; és az # (9) l-(4-(metoxi-karbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolin, op.: 160 ’C.
lázat szerinti, különböző koncentrációjú permetlevével. A permedé rászáradása után a növényeket átlátszó műanyaghengerekbe tesszük és utána megfertőzzük szokat Epilachna varivestis lárvákkal (a mexikói babfúró bogár lárváival). A hengereket lefedjük szűrőpapírral és gézzel, utána félretesszük és 18 órás világos-sötét váltakozó ciklusokban, majd hat óráig sötétben tartjuk. A hőmérséklet világosban 24 °C és a relatív légnedvesség (RH) 70%; sötétben pedig a hőmérséklet 19 °C és az RH 80-90%. A lárvák pusztulási százalékát 6 nap múlva állapítjuk meg. Mindegyik kísérletet háromszor végezzük és a kapott eredményeket az A táblázatban adjuk meg. A vegyületek száma a táblázatban megegyezik a leírásban használt számozással.
2. példa
A találmány szerinti készítmények előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük.
a) Vízzel elegyedő folyadékkal készített oldat előállítása g hatóanyagot - például l-(4-izopropoxikarbonil)-fenil-karbamoil)-3-(4-klór-fenil)-4-(3-ciano-propil)-2-pirazolint - 8 ml izoforon és körülbelül 50 ml dimetil-formamid elegyében oldunk, majd emulgeálószerként hozzáadjuk poli(oxietilén)-glikol-ricinil-éter és alkil-benzolszulfonát elegyét, 20 g mennyiségben.
Hasonló módon állíthatunk elő más hatóanyagokból is, 10 vagy 20%-os koncentrációjú oldatokat, N-metil-pirrolidonnal, dimetil-formamiddal, valamint N-metil-pirrolidon és izoforon elegyének alkalmazásával.
b) Szerves oldószerrel készített oldat előállítása
200 mg hatóanyagot 1,6 g nonil-fenil-poli(oxietilén) jelenlétében 1000 ml acetonban oldunk. Ezt az oldatot vízbe öntve permetező folyadékot, kapunk.
c) Emulgeálható koncentrátum előállítása g hatóanyagot feloldunk 10 ml izoforon és 70 ml xilol elegyében. Ehhez az oldathoz emulgeá torként hozzáadjuk poli(oxi-etilén)-szorbitán-észter és alkil-benzolszufonát 10 g mennyiségű elegyét.
d) Nedvesíthető por előállítása g hatóanyagot 1,5 g nátrium-alkil-szulfonát, 1,5 g butil-naftil-szulfonát és 5 g ligninszulfonát jelenlétében összekeverünk 67 g kaolinnal.
e) Szuszpenziós koncentrátum előállítása g hatóanyag, 1 g ligninszulfonát és 0,5 g alkilnaftalinszulfonát elegyét vízzel 100 ml-re egészítjük ki.
f) Granulátum előállítása ’
7,5 g hatóanyagot, 5 g szulfitszennylúgot és 87,5 g őrölt dolomitot összekeverünk, majd a keveréket granuláljuk.
3. példa
Két jól kifejlett levéllel rendelkező karóbab (Phaseolus vulgáris L) növőcsúcsát levesszük, miután a lecsepegésig bepermeteztük a 2b. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó készítménynek az alábbi tábA. Táblázat
Inszekticid hatás Epilachna varivestis lárvák ellen
Koncentráció ,, ,, .
Hatóanyag mg hatóanyag , ...
ί·, i ’ . űZ.d/.u IV K literenként
| l-(4-klór-fenil- -karbamoil)-3- -(4-klór-feniI)- -4-(3-ciano- -propil)-2-pira- zolin (ismert) | 100 30 | 50-90 0 5Q |
| (1) | 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 | |
| 10 | 90-100 | |
| 3 | 50- 90 | |
| 1 | 0- 50 | |
| (2) | 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 | |
| 10 | 90-100 | |
| 3 | 90-100 | |
| 1 | 0-50 | |
| (3) | 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 | |
| 10 | 90-100 | |
| 3 | 50-90 | |
| 1 | 0-50 | |
| (4) | 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 | |
| 10 | 90-100 | |
| 3 | 50-90 | |
| 1 | 0-50 | |
| (5) | 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 | |
| 10 | 90-100 | |
| 3 | 90-100 | |
| 1 | 0-50 | |
| (6) | 100 | 90-100 |
| 30 | 50-90 | |
| 10 | 0-50 | |
| (7) | 100 | 90-100 |
| 30 | 50-90 | |
| 10 | 0-50 | |
| (8) | 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 | |
| 10 | 0-50 |
187 698
| Hatóanyag | Koncentráció mg hatóanyag literenként | Pusztulási százalék |
| (9) | 100 | 90-100 |
| 30 | 0-50 | |
| 10 | 0-50 | |
| (10) | 100 | 90-100 |
| 30 | 50-90 | |
| 10 | 0-50 | |
| (11) | 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 | |
| 10 | 0-50 | |
| (12) | 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 | |
| 10 | 90-100 | |
| 3 | 0-50 | |
| (13) | 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 | |
| 10 | 90-100 | |
| 3 | 0-50 | |
| (14) | 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 | |
| 10 | 90-100 | |
| 3 | 90-100 | |
| 1 | 0-50 | |
| (15) | 100 | 90-100 |
| 30 | 50-90 | |
| 10 | 50-90 | |
| 3 | 0-50 |
4. példa darab Aedes aegypti lárvát (sárgalázt okozó szúnyoglárvát) különböző koncentrációjú 2. példa szerinti vizes hatóanyag-szuszpenzióba viszünk. Ezeket a szuszpenziókat 25 °C-on tartjuk 10 napig és ezalatt az inkubációs idő alatt a lárvákat porított barna kenyér és élesztő vizes szuszpenziójával tápláljuk. A kapott eredményeket a B. táblázatban foglaljuk össze. A vegyületek száma a táblázatban megegyezik a leírásban használt számozással. Az egyes jelek jelentése a táblázatban a következő:
+ = 90-100%-os pusztulás ± = 50-90%-os pusztulás
- = 50%-nál kisebb pusztulás
B. Táblázat
Inszekticid hatás Aedes aegypti lárvák ellen aktivitás; koncentráció mg hatóanyag literenként
| 1 | 0,3 | 0,1 | 0,03 0,01 | |
| (1) | + | + | ± | - |
| (2) | + | ± | ± | ± |
| (4) | + | + | - | |
| (6) | + | + | - | |
| (8) | + | - | ||
| (10) | + | |||
| (Π) | + | + | - | |
| (12) | + | + | + | - |
| (15) | + | ± | ± | db |
5. példa
Körülbelül 15 cm magas fiatal kelbimbónövényeket (Brassica deracea) 2. példa szerinti készítményeknek az alábbi táblázat szerinti különböző koncentrációjú permetlevével permetezünk meg.
A permetlé rászáradása után a növényeket átlátszó hengerekbe tesszük és utána megfertőzzük azokat Pieris brassicae lárvákkal (fehér káposztalepke hernyóival). Ezután a hengereket gézzel lefedjük és állni hagyjuk, amelynek során váltakozva világossóiét ciklusoknak és egy 6 órás sötét ciklusnak tesszük ki azokat, a hőmérsékletet a világos ciklus- * bán 24 °C-on tartjuk 70% relatív légnedvességnél, a sötét ciklusban pedig 19 °C-on 80-90% relatív légnedvességnél (RH). A lárvák százalékos pusztulását 5 nap múlva határozzuk meg. Mindegyik kísérletet háromszor megismételjük. A kísérlet eredményeit a C táblázatban foglaljuk össze. A vegyületek száma a táblázatban megegyezik a leírásban használt számokkal.
C. Táblázat
Inszekticid hatás Pieris brassicae lárvák ellen
Koncentráció n · , T .. , ,. Pusztulási
Hatóanyag mg hatóanyag százalék literenként
| 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 |
| 10 | 90-100 |
| 3 | 90-100 |
| 1 | 90-100 |
| 0,3 | 0-50 |
| 100 | 90-100 |
| 30 | 90-100 |
| 10 | 90-100 |
| 3 | 90-100 |
| 1 | 50-90 |
| 0,3 | 0-50 |
| 100 | 90-100 |
| 30 | 90 100 |
| 10 | 90-100 |
| 3 | 50-90 |
| 1 | 50-90 |
| 0,3 | 0-50 |
Szabadalmi igénypontok
Claims (4)
1. Inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2-40 tömeg%-ban legalább egy (I) általános képletű pirazolinszármazékot - a képletben
R valamely 2-6 szénatomos alkoxi-karbonilcsoport,
X halogénatom,
Y jelentése halogénatom vagy hidrogénatom és n értéke 2, 3 vagy 4 tartalmaz egy vagy több közömbös hordozóanyaggal vagy hígítószerrel, előnyösen vízzel, vagy szerves oldószerrel - így dimetil-formamiddal, Nmetil-pirrolidonnal, izoforonnal, acetonnal és/vagy xilollal - vagy ásványi anyaggal - így kaolinnal
187 vagy dolomittal - és adott esetben segédanyaggal, előnyösen poli(oxi-etilén)-vegyülettel, alkil-arilszulfonáttal, alkil-szulfáttal és/vagy ligninszulfonáttal együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti inszektieid készít- 5 mény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (la) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben X, Y és n jelentése az 1. igénypontban megadott.
3. Az 1. igénypont szerinti inszektieid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként l-(4izoprcpoxi-karbonil)-fenil-karbamoiI)-3-(4-klórfenii)-4-(3-ciano-propiI)-2-pirazolint tartalmaz.
4. Eljárás (I) általános képletű pirazolin-származékok előállítására, e képletben R, X, Y és n jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű pirazolint, e képletben X és n jelentése az 1. igénypontban megadott, egy (III) általános képletű izocianáttal reagáltatunk, amelyben R és Y az 1. igénypontban megadott jelentésű.
1 db ábra
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8102310 | 1981-05-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU187698B true HU187698B (en) | 1986-02-28 |
Family
ID=19837486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU821459A HU187698B (en) | 1981-05-12 | 1982-05-10 | Insecticidnye kompositions containing pyrazoline derivatives further process for preparing the pyrazoline derivatives |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4439440A (hu) |
| EP (1) | EP0065334B1 (hu) |
| JP (1) | JPS57192371A (hu) |
| AR (1) | AR230438A1 (hu) |
| AT (1) | ATE14309T1 (hu) |
| AU (1) | AU549164B2 (hu) |
| BR (1) | BR8202680A (hu) |
| CA (1) | CA1173048A (hu) |
| DE (1) | DE3264760D1 (hu) |
| DK (1) | DK155667C (hu) |
| EG (1) | EG15616A (hu) |
| ES (1) | ES511985A0 (hu) |
| HU (1) | HU187698B (hu) |
| IE (1) | IE52888B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ200546A (hu) |
| SU (2) | SU1145906A3 (hu) |
| YU (1) | YU98482A (hu) |
| ZA (1) | ZA823172B (hu) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4663341A (en) * | 1984-02-16 | 1987-05-05 | Rohm And Haas Company | Insecticidal n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides |
| ZA851044B (en) * | 1984-02-16 | 1986-03-26 | Rohm & Haas | N-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides processes for their production,insecticidal compositions containing them and methods for combatting insects |
| EP0182746A3 (de) * | 1984-11-16 | 1988-10-12 | Ciba-Geigy Ag | Pyrazolinderivate |
| US4863947A (en) * | 1985-01-11 | 1989-09-05 | Rohm And Haas | N-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and methods of their production |
| US5491162A (en) * | 1988-09-27 | 1996-02-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | N-acylated pyrazolines, compositions and use |
| US5591764A (en) * | 1988-09-27 | 1997-01-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | N-acylated pyrazolines |
| US5798311A (en) * | 1990-07-13 | 1998-08-25 | Rohm And Haas Company | N-aryl-3-aryl-4-substituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and methods of their production |
| DE4218745A1 (de) * | 1992-06-04 | 1993-12-09 | Schering Ag | 1-(4-Cyanophenyl-carbamoyl)-pyrazoline |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL158178B (nl) * | 1974-07-12 | 1978-10-16 | Philips Nv | Werkwijze ter bereiding van insekticide preparaten die een pyrazolinederivaat bevatten, aldus verkregen gevormde preparaten, en werkwijze ter bereiding van pyrazolinederivaten met insekticide werking. |
| NL183400C (nl) * | 1976-01-09 | 1988-10-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van een insecticide preparaat dat een pyrazoline-verbinding bevat en werkwijze ter bereiding van een pyrazoline-verbinding met insecticide werking. |
| DE2700288A1 (de) * | 1977-01-05 | 1978-07-13 | Bayer Ag | Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
| DE2700289A1 (de) * | 1977-01-05 | 1978-07-06 | Bayer Ag | Substituierte phenylcarbamoyl-2- pyrazoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
| EP0021506B1 (en) * | 1979-07-03 | 1983-09-07 | Duphar International Research B.V | New pyrazoline derivatives, method of preparing the new compounds, as well as insecticidal composition on the basis of these new compounds |
-
1982
- 1982-05-06 AT AT82200542T patent/ATE14309T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-05-06 EP EP82200542A patent/EP0065334B1/en not_active Expired
- 1982-05-06 DE DE8282200542T patent/DE3264760D1/de not_active Expired
- 1982-05-07 ZA ZA823172A patent/ZA823172B/xx unknown
- 1982-05-07 US US06/375,869 patent/US4439440A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-05-07 AU AU83495/82A patent/AU549164B2/en not_active Ceased
- 1982-05-07 AR AR289340A patent/AR230438A1/es active
- 1982-05-07 NZ NZ200546A patent/NZ200546A/en unknown
- 1982-05-07 ES ES511985A patent/ES511985A0/es active Granted
- 1982-05-09 EG EG82264A patent/EG15616A/xx active
- 1982-05-10 DK DK208882A patent/DK155667C/da not_active IP Right Cessation
- 1982-05-10 HU HU821459A patent/HU187698B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-05-10 IE IE1108/82A patent/IE52888B1/en unknown
- 1982-05-10 CA CA000402611A patent/CA1173048A/en not_active Expired
- 1982-05-10 SU SU823434350A patent/SU1145906A3/ru active
- 1982-05-10 YU YU00984/82A patent/YU98482A/xx unknown
- 1982-05-10 JP JP57076758A patent/JPS57192371A/ja active Granted
- 1982-05-10 BR BR8202680A patent/BR8202680A/pt unknown
- 1982-08-05 SU SU823472647A patent/SU1122221A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8304087A1 (es) | 1983-02-16 |
| CA1173048A (en) | 1984-08-21 |
| AR230438A1 (es) | 1984-04-30 |
| DE3264760D1 (en) | 1985-08-22 |
| EP0065334A1 (en) | 1982-11-24 |
| JPH0332547B2 (hu) | 1991-05-13 |
| AU8349582A (en) | 1982-11-18 |
| AU549164B2 (en) | 1986-01-16 |
| BR8202680A (pt) | 1983-04-19 |
| YU98482A (en) | 1985-03-20 |
| DK155667C (da) | 1989-09-18 |
| IE52888B1 (en) | 1988-03-30 |
| ES511985A0 (es) | 1983-02-16 |
| DK155667B (da) | 1989-05-01 |
| IE821108L (en) | 1982-11-12 |
| DK208882A (da) | 1982-11-13 |
| ATE14309T1 (de) | 1985-08-15 |
| EP0065334B1 (en) | 1985-07-17 |
| EG15616A (en) | 1986-06-30 |
| NZ200546A (en) | 1985-07-31 |
| SU1145906A3 (ru) | 1985-03-15 |
| US4439440A (en) | 1984-03-27 |
| ZA823172B (en) | 1983-12-28 |
| JPS57192371A (en) | 1982-11-26 |
| SU1122221A3 (ru) | 1984-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4572914A (en) | Insecticidal 4-substituted-3-chlorophenyl-1-(fluoroalkoxyphenylcarbamoyl)pyrazolines | |
| US4399152A (en) | Substituted benzoyl ureas as insecticides | |
| HU182947B (en) | Insecticide compositions containing carbamide and thiocarbamide derivatives and process for preparing the active substances | |
| JPH01308206A (ja) | 殺虫、殺ダニ又は殺線虫組成物 | |
| HU193668B (en) | Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives and process for preparing the benzoyl-urea derivatives | |
| HU187698B (en) | Insecticidnye kompositions containing pyrazoline derivatives further process for preparing the pyrazoline derivatives | |
| HU193666B (en) | Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives and process for preparing the benzoyl-urea derivatives | |
| JP2593302B2 (ja) | 新規１−ジメチルカルバモイル−３−置換−５−置換−１ｈ−１，２，４−トリアゾール、この新規化合物を含有する組成物およびその利用方法 | |
| HU196695B (en) | Acaricidal composition comprising benzoyl-urea derivative as active ingredient and process for producing benzoyl-urea derivatives | |
| EP0167197B1 (en) | Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same | |
| EP0131071B1 (en) | Benzoylurea compounds, and pesticidal and pharmaceutical compositions comprising same | |
| US4237168A (en) | N-(4-Chloro-2-methylphenyl)-N-hydroxy methanimidamide and its pesticidal use | |
| US4110469A (en) | Insecticidal N-(2,6-dichlorobenzoyl)-N'-(4-cyanophenyl) urea | |
| WO1995016354A1 (en) | Method of combating termites and other wood destructive insects | |
| JPS58148805A (ja) | Ｎ−メチルカルバメ−ト類のｎ−オキサリル誘導体類、それらの製造法、およびそれらの害虫駆除剤としての使用 | |
| US3714351A (en) | Certain 3 - hydroxy-triazenes and their use in controlling insects and arachnids | |
| US4783485A (en) | Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same | |
| US4490380A (en) | Halopyridine sulfonamide as insecticidal agents | |
| US6423730B1 (en) | Method to control termites | |
| IL37390A (en) | Imidazolyl-alkyl-thiophosphates and thiophosphonates,their manufacture and their use as pesticides | |
| EP0031974A2 (en) | New urea compounds and thiourea compounds, method of preparing the new compounds, and insecticidal compositions on the basis of these compounds | |
| JPS62106069A (ja) | 新規なベンゾイル尿素の塩、その製造方法及び有害生物防除方法 | |
| JPS6178759A (ja) | 置換カルボジイミド及びその製造方法並びに殺虫・殺ダニ組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |