HU186997B - Process for producing alkyl-cycloalkyl-triazolyl-methyl-ketone derivatives - Google Patents

Process for producing alkyl-cycloalkyl-triazolyl-methyl-ketone derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU186997B
HU186997B HU823735A HU373582A HU186997B HU 186997 B HU186997 B HU 186997B HU 823735 A HU823735 A HU 823735A HU 373582 A HU373582 A HU 373582A HU 186997 B HU186997 B HU 186997B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
ketones
methyl
cycloalkyl
triazolyl
Prior art date
Application number
HU823735A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Kraemer
Manfred Jautelat
Eckart Kranz
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU186997B publication Critical patent/HU186997B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/269—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/29—Saturated compounds containing keto groups bound to rings
    • C07C49/327—Saturated compounds containing keto groups bound to rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Szabadalmas:
Bayer AG., Leverkusen,
Német Szövetségi Köztársaság (54) ELJÁRÁS (ALKIL-CIKLOALKIL)-(TRIAZOLIL-METIL)-KETON-SZÁRMAZÉKOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA (57) Kivonat
Eljárás az új (I) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(triazolil-metil)-ketonok előállítására. Az (I) általános képletben
R 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, és n jelentése 3, 4, 5, 6 vagy 7.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítják elő, hogy valamely (II) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(halogén-metil)-ketont — a (II) általános képletben Hal klór- vagy brómatomot jelent — hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében 1,2,4-triazollal reagáltatnak.
Az (I) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(triazolil-metíl)-ketonok értékes intermedierek a (VIII) általános képletű cikloalkil-(«-triazolil-/3-hidroxi)-ketonok előállításában. A (VIII) általános képletben R‘ halogén-aíkil-, halogén-alkenil- vagy alkoxi-karbonil-csoportot jelent.
A (VIII) általános képletű vegyületek fungicid és növekedésszabályozó hatású hatóanyagok.
/ , (CH2)n C—CO-CH2-N (CH2)n C — CG-0¾-Hol
OH
I , (CH2)n C—CO—<jiH—CH—R ir% ll il
N-U (Vili) (D (II).
A találmány tárgya eljárás új (alkil-cikloalkil)-(triazolil-metil)-ketonok előállítására. Az új vegyületek fungicid és növekedésszabályozó hatású cikloalkil-(a-triazolil-/?-hidroxi)-ketonok előállításában közbenső termékként használhatók fel.
Ismert, hogy bizonyos alkil-, illetve fenil-(a-triazolil-/5-hidroxi)-ketonok jó fungicid hatással rendelkeznek (2 832 233 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat). Az l,l,l-triklór-2-hidroxi-3-(l,2,4-triazol-l-il)-4-(4-klór-fenil)-bután-4-on és a 2-klór-3-hidroxi-2,7,7-trimetil-4-(1,2,4-triazol-l-il)-hcptán-ö-on gombák pusztítására alkalmazható. Az említett vegyületek hatása azonban — főleg alacsony felhasználási mennyiségek és -koncentrációk esetén — nem mindig teljesen kielégítő.
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű alkil-cikloalkil-triazolil-metil-ketonok — az (I) általános képletben
R 1—Q szénatomos alkilcsoportot jelent és n jelentése 3, 4, 5, 6 vagy 7növényvédőszerek hatóanyagainak előállításában intermedierként alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyületből például cikloalkil-(a-triazolil-/?-hidroxi)-ketonok állíthatók elő, amelyek igen jó fungicid és növekedésszabályozó tulajdonságúak.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(triazolil-meti])-ketonokat úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű (alkil-eikloíilkil)-(halogén-metil)-ketont — a (II) általános képletben R és n jelentése a fenti és Hal jelentés klórvagy bórmatom — 1,2,4-triazollal hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk.
Meglepő, hogy az (I) általános képletű alkil-cikloalkil-triazolil-metil-ketonokból aldehidekkel végzett reagáltatás útján előállítható cikloalkil-(a-triazolil-/?-hidroxi)-ketonok fungicid hatása a technika állásából ismert ],l,l-triklór-2-bidroxi-3-(l,2,4-triazol-l-il)-4-(4-klór-fenil)-bután-4-on és 2-klór-3-hidroxi-2,7,7-trimetil-4-(l,2,4-triazot-l-il)-heptán-5-on hatását felülmúlja. Az (I) általános képletű vegyületekből előállítható cikloalkil-(a-triazolil-;5-hidroxi)-ketonok nem várt módon a növények növekedését is szabályozzák.
A találmány szerint előállítható anyagokat az (I) általános képlet határozza meg. E képletben R jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—6 szénatomos alkiiesoport és n jelentése a fenti megadott.
Különösen előnyösek az olj’an (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R metil- vágj* etilcsoportot jelent.
Az előállítási példákban leírt vegyületeken túlmenően az alábbi (I) általános képletű vegyületeket soroljuk fel: R jelentése metilcsoport és n jelentés 3, 4, 6, illetve 7; R jelentése etilcsoport és n jelentése 3, 5, 6, illetve 7 ; R jelentés etilcsoport és n jelentése 3, 5, 6 illetve 7.
Amennj’iben kiindulási anj’agként például (1-klór-acetil)-l-etil-ciklopentánt és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, a reakciót az A)rekacióvázlattal szemléltetheti ük.
A találmánj’ szerinti eljárás kiindulási anj’agakcnt szükséges (alkil-cikloalkil)-(halogcn-metil)-ketonokat a (II) általános képlet definiálja. E képletben R és n előnyös jelentése az (I) általános képlet kapcsán említettekkel egyezik.
A (II) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(halogén-metil)-ketonok még nem ismertek, bár elvben ismert eljárások segítségével állíthatók elő. A (II) általános képletű (nlkil-cikloalkil)-(halogén-metil)-ketonokat például úgj’ állíthatjuk elő, hogj’ (III) általános képletű 1,1-diklór-alkéneket — a (III) általános képletben R és n jelentése a fenti — (IV) általános képletű fenolátokkal — a (IV) általános képletben M valamilj’en alkálifém- vágj’ alkáliföldfém-, különösen nátrium- vágj’ ká’iumion égj’ egj’enértékct jelenti, míg X jelentése halogénatom, 1—3 szénatomos alkil- vágj’ alkoxicsoport vagy fenilcsoport és m jelentése 0, 1 vágj’ 2 — közömbös szerves oldószer, például dimetil-formamid jelenlétében 100 °C és 220 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben emelt njmmásou reagáltatunk, majd a kapott (V) általános képletű fenil-étert — az (V) általános képletben R, X, m és n jelentése a fenti — szokásos módon ásványi savakkal, például kénsavval vagy sósavval ís/vagy szerves savakkal, például hangya savval 40— 100 °C-on liidrolizáljuk.
A (IV) általános képletű 1,1-diklór-alkének előállítása ismert: a vegyületek alkil-halogenidek és vinililén-klorid savas katalizátor jelenlétében végzett addicionáltatása és hidrogén-halogenid egjddejű lehasítása útján állíthatók elő (J. Am. Chem. Soc. 74, 2885 (1952)).
Az (V) általános képletű fenolátok a szerves kémiában általánosan ismert vegyületek.
A (II) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(halogén-metilj-ketonokat ügy is előállíthatjuk, hogy (VI) általános képletű (alkil-cikloalkil)-metil-ketonokat — a (VI) általános képletben R és n jelentése a fenti — a szokásos módon klórral vágj’ brómmal — közömbös szerves oldószer, például éterek, klórozott vágj’ nem klórozott szénhidrogének jelenlétében — szobahőmérsékleten reagáltatunk, vagy szokásos klórozószerekkel, például szulfuril-kloriddal 20—60 °C-on reakcióba viszünk.
A (VI) általános képletű (alkil-cikloalkil)-metil-ketonokat úgy állítjuk elő, hogy valamelj’ (VII) általános képletű nitrilt — a (VII) általános képletben R és n jelentése a fenti — szokásos módon szerves fémvegyiiletelikel, előnyösen metil-magnézium-bromiddal hígítószer, például vízmentes éter jelenlétében 0—80 °C-on reagáltatunk.
A (VII) általános képletű nitrilek ismertek (Journal of Organometallic Chemistry 57, C 33—35 /1973), illetve az idézett irodalomban ismertetett eljárás szerint állíthatók elő.
A találmánj’ szerinti eljárásban hígítószerként az alábbiakat alkalmazhatjuk: előnj’ösen ketonok, ígj’ aceton, metil-etil-keton és metil-butil-keton; alkoholok, ígj’ etanol, izopropanol és butanol; aromás szénhidrogének, így benzol és toulol; formamidok és szulfoxidok, például dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid.
A találmánj* szerinti eljárás során savmegkötőszert alkalmazunk. Sav megkötőszerként az általánosan használatos szerves és szervetlen savmegkötőszereket alkalmazhatjuk. Példáikként az alábbiakat soroljuk fel: alkálifém-karbonátok, ígj’ nátrium-karbonát, káliumkarbonát és nátrium-hidrogén-karbonát; alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, például kálium-hidroxid és kalcium-hidroxid, vágj’ rövid szénláncú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok vágj’ aralkil-aminok, például trietil-amin, N-N-dimetil-metil-eiklohexil-amindiciklohexil-amin, N-N-dimetil-benzil-amin, továbbá piridin és diaza-biciklooktán. Előnyösen a triazol feleslegét használjuk savmegkötőszerként.
A találmány szerinti eljárás reakcióhőmérséklete szélesebb határokon belül változhat. Általában 0—120 “’Con, előnyösen 20—90 °C-on végezzük a reagáltatást. Előnyös reakcióhőmérséklet az alkalmazott oldószer forráspontja.
A találmány szerinti eljárás során 1 mól (II) általános képletű vegyületre 1—4 mól 1,2,4-triazolt és 1—4 mól savmegkötőszert számolunk. Az (I) általános képletű termék elkülönítésére az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot önmagában ismert módon feldolgozzuk.
A találmány szerint előállítható (I) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(triazolil-metil)-ketonokból fungicid és növekedésszabályozó hatású cikloalkil-(a-triazol-/?-hidroxi)-ketonok állíthatók elő. Ezek a vegyületek a (VIII) általános képletnek felelnek meg, amelyben R és n jelentése a fenti, míg R1 halogén-alkil-, halogén-alkenilvagy alkoxi-karbonil-csoport ot jelent.
A (VIII) általános képletfl hatóanyagokat úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (I) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(triazolil-metil)-ketont— az (I) általános képletben R és n jelentése a fent megadott — (IX) általános képletű aldehidekkel — a (IX) általános képletben R1 jelentése a fenti — hígítószer és katalizátor jelenlétében reagáltatunk.
A fenti reakció egyik komponensét, az aldehidet a (IX) általános képlet definiálja. E képletben R1 előnyös jelentése 1—5 azonos vagy különböző halogénatomot, így előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy hasonlóképpen halogénezett 2—4 szénatomos alkenilcsoport, továbbá az alkoxirészben 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport. A (IX) általános képletű aldehidek a szerves kémiában általában ismert vegyületek.
Az (I) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(triazolil· -metil)-ketonok és a (IX) általános képletű aldehidek reagáltatásához hígítószerként bármely közömbös szerves oldószert alkalmazhatunk. Előnyös oldószerek az alábbiak: alkoholok, így metanol, etanol, valamint vízzel alkotott elegyeik; éterek, így tetrahidrofurán és dioxán, nitrilek, például acetonitril és propionitril; halogénezett alifás és aromás szénhidrogének, így metilén-klorid, széntetraklorid, kloroform, klór-benzol és diklór-benzol, végül jégecet.
A cikloalkil-(a-triazolil-/5-hidroxi)-ketonok előállítását katalizátor jelenlétében végezzük. Katalizátorként az ilyen reakció esetében szokásos savas és különösen bázikus katalizátorokat alkalmazhatjuk. Ide tartoznak előnyösen a Lewis-savak, például vas(III)k)orid, vas(IH)bromid, bór-trifluorid, bór-triklorid, ón-tetraklorid, titán-tetraklorid, továbbá alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, így kálium-hidroxid, nátrium-hidroxid kálcimn-hidroxid vagy bárium-bidroxid; alkálifémsói;, így kálium-karbonát, nátrium-karbonát, kálium-cianid, dinátrium-hidrogén-foszfát, nátrium-acetát és nátrium -szulfit, valamint alkoholátok, így nátrium-vagy kálium -etilát.
A cikloalkil-(a-triazolil-/3-hidroxi)-ketonok előállítására irányuló eljárás reakcióhőmérséklete széles tartományon belül változhat. Általában 0 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten vagy az alkalmazott oldószer forráspontján végezzük a reagáltatást.
A cikloalkil-(«-triazolil-/?-hidroxi)-ketonok előállításakor az (I) és (IX) általános képletű komponenseket általában ekvimoláris arányban alkalmazzuk. A katalizátor mennyisége katalitikus és ekvivalens mennyiség között van. Az (I) vagy a (IX) általános képletű komponenst feleslegben is vihetjük reakcióba. A (VIII) általános képletű vegyületet önmagában ismert módon izoláljuk.
A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű vegyületekből szintetizálható (VIII) általános képletű cikloalkiI-(a-triazolil-/?-hidroxi)-ketonok kiváló fungicid és növekedésszabályozó hatással rendelkeznek. A vegyületek különösen a valódi lisztharmatot okozó gombák ellen hatékonyak.
1. példa
52,5 g (0,3 mól)(l-klór-acetil)-l-etil-ciklopentán, 42 g kálium-karbonát és “2 g 1,2,4-triazol 400 ml etanolla· készített oldatát 20 °C-on 4S órán át keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 500 m vízben oldjuk és az oldatot 300 ml metilén-kloridda mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, többszörösei 100—100 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárít juk és vákuumban betöményítjük. A maradék lassar kristályosodik. 50 g (az elméleti hozam 81 %-a) [1-etil -ciklopentil]- [(l,2,4-triazol-l-íl)-metil]-ketont kapunk n2D°= 1,5027.
A kiindulási anyag előállítása
125,3 g (0,5 mól) l-klór-2-(l-etil-eiklopentil)-2-fe noxi-etilén 500 ml hangyasavval és 50 ml tömény só savval készített elegyét 2 órán át 80 °C-on tartjuk Utána a reakcióelegyet metilén-klorid és jég hozzáadd sával hígítjuk és 2n nátrium-hidroxid-oldattal kiráz zuk. A metilén-kloridos oldatot nátrium-szulfáttal szá Htjuk és az oldószert vákuumban bepároljuk. A mara dékot vákuumban desztilláljuk. 72 g (az elméleti hozam 82,6%-a) (l-klór-acetil)-l-etil-ciklopentánt kapunk (a (II) általános képletű vegyületek körébe tartozik. np = 1,484.
140 g (4,2 mól) nátrium-fenolátot 500 ml X-metil-pirrolidonban 200 °C-ra melegítünk. Az elegyhez 116 g (0,6 mól) l-(2,2-diklór-vinil)-l-etil-ciklopentánt olyar ütemben csepegtetünk, hogy a reakcióhőmérséklet 195 °C alá ne csökkenjen. Lehűlés után a reakcióelegy el metilén-kloriddal hígítjuk és 2n nátrium-hidroxid-oldattal többszörösen kirázzuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjui és vákuumban betöményítjük. A maradékot frakcionáljnk. 132 g (az elméleti hozam 88%-a) l-klór-2-(l-etil-ciklopentil)-2-fenoxi-etilént kapunk. Fp.: 115—125 °C/0,13 mbar. (Az (λ7) általános képletű vegyületek körébe tartozik.)
291 g (3 mól) 1,1-diklór-eténhez —20 °C-on 10 g vízmentes alumínium-kloridot adunk, majd az elegyhez 0—10 °C-on 133 g (1 mól) 1-etil-ciklopentil-kloridot (Chem. Abstr. 42, 6328 /1948/) csepegtetünk. A reakcióelegyet 20 °C-ra hagyjuk felmelegedni, további 5 g alumínium-kloridot adunk hozzá cs az elegyet 20 °C-on 2 órán át keverjük. Utána a reakcióelegyet jégre öntjük, majd metilén-kloriddal és híg sósavval feldolgozzuk. A szerves fázis szárítása után frakdonáit desztillálással 158 g (az elméleti hozam 82%-a) /a (III) álta3 lános képlet körébe tartozó/ l-(2,2-diklór-vinil)-l-etil-ciklopentánt kapunk. Fp.: 45—50 °C/0,13 mbar.
2. példa
A leírt módon eljárva az alábbi (I) általános képletű vegyületet állítjuk elő: [l-metil-eiklohexil]-képletű vegyületet állítjuk elő: [l-metil-eiklohexil]-[(l,2,4-triazol-l-il)-metilj-keton. n// = 1,5058.
Az 1. példa szerint eljárva az alábbi (II) általános képletű kiindulási anyagokat állítjuk elő:
(II) általános képletű. kiindulási anyagok:
Példa n R Hal Fp.: °C/mbar
2 5 ch3 Cl 115/20
3 4 QH, Cl 82—88/0,1
4 6 ch3 Cl 75—78/0,1
5 7 ch3 Cl 92—96/0,3
Az (I) általános képletű vegyületek felhasználása fungicid és növekedésszabályozó (VIII) általános képletű vegyületek előállításához:
10,4 g (0,05 mól) l-etil-ciklopentil-l-(l,2,4-triazol-l-il)-metil-keton (1. példa) és 13,8 g (0,1 mól) őrölt kálium-karbonát 100 ml tetrahidrofuránnal készített elegyéhez 9,3 g (0,064 mól) klorált csepegtetünk. A reak5 cióelegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, utána vízzel elkeverjük. A kivált szilárd anyagot elválasztjuk és etil-acetátból átkristályosítjuk. 7 g (az elméleti hozam 39,5%-a) l,l,l-triklór-2-hidroxi-3-. 1,2,4-triazol- l-il)-4- (1-etil-ciklopentán-1 -il)-bután-410 ont kapunk, amely 194—196 °C-on olvad.

Claims (1)

  1. Szabadalmi igénypont 10 Eljárás (I) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(triazolíl-metil)-ketonok — az (I) általános képletben R jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport és n jelentése 3, 4, 5, 6 vagy 7 — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű (alkil-cikloalkil)-(halogén-metil)-ketont — a (II) általános képletben R és n jelentése a fenti, míg Hal bróm- vagy klóratomot jelent — hígítószer és savmegkötő szer jelenlétében 1,2,4-triazollil reagáltatunk.
    b rajz
    Kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója
    -4(0 ./
    Ν (CH2)n C—CO-CHj-N I
    V /
    ÍCH2)n C —CO—CH2-HQI (H) (CH2)n C-CH=CCI2 (III) M-O— (IV) . P1 (CH2)n C z°-W (CH2)n C— CO-CHg
    CH-CI (CH2)n C—CN
    R1— C (V) (VI) oh (VII) (CH2)n C— CO-CH-CH-R1
    A ll I
    N—u (Vili) (IX)
    -5A reakciovózlat
HU823735A 1981-11-19 1982-11-19 Process for producing alkyl-cycloalkyl-triazolyl-methyl-ketone derivatives HU186997B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813145857 DE3145857A1 (de) 1981-11-19 1981-11-19 Alkylcyloalkyl-triazolylmethyl-ketone und verfahreen zu ihrer herstellung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU186997B true HU186997B (en) 1985-10-28

Family

ID=6146718

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU823735A HU186997B (en) 1981-11-19 1982-11-19 Process for producing alkyl-cycloalkyl-triazolyl-methyl-ketone derivatives

Country Status (11)

Country Link
US (2) US4921967A (hu)
EP (1) EP0081675B1 (hu)
JP (1) JPS5892669A (hu)
AT (1) ATE24499T1 (hu)
BR (1) BR8206667A (hu)
CA (1) CA1181079A (hu)
DE (2) DE3145857A1 (hu)
DK (1) DK515082A (hu)
HU (1) HU186997B (hu)
IL (1) IL67273A (hu)
ZA (1) ZA828492B (hu)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3145857A1 (de) * 1981-11-19 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Alkylcyloalkyl-triazolylmethyl-ketone und verfahreen zu ihrer herstellung
CZ302477B6 (cs) 2009-12-11 2011-06-08 Vysoké ucení technické v Brne Tepelne akumulacní modul na bázi materiálu s fázovou zmenou a sestava z techto modulu

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2431407C2 (de) * 1974-06-29 1982-12-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1,2,4-Triazol-1-yl-alkanone und -alkanole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
US4079143A (en) * 1975-08-26 1978-03-14 Imperial Chemical Industries Limited Fungicidal 1H-1,2,4-triazoles
DE2905981A1 (de) * 1979-02-16 1980-10-30 Bayer Ag 1-allyltriazol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
US4554007A (en) * 1979-03-20 1985-11-19 Sumitomo Chemical Company, Limited Geometrical isomer of 1-substituted-1-triazolylstyrenes, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
DE3020500A1 (de) * 1980-05-30 1982-01-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Neue 1-(oxo-propyl)-1,2,4-triazole und deren salze, metallsalzkomplexe und quaternisierungsprodukte, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
DE3145857A1 (de) * 1981-11-19 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Alkylcyloalkyl-triazolylmethyl-ketone und verfahreen zu ihrer herstellung
DE3145846A1 (de) * 1981-11-19 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Cycloalkyl-((alpha)-triazolyl-ss-hydroxy)-ketone, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Also Published As

Publication number Publication date
US5010208A (en) 1991-04-23
US4921967A (en) 1990-05-01
ZA828492B (en) 1983-09-28
DE3145857A1 (de) 1983-05-26
CA1181079A (en) 1985-01-15
IL67273A (en) 1985-11-29
JPH0213673B2 (hu) 1990-04-04
ATE24499T1 (de) 1987-01-15
IL67273A0 (en) 1983-03-31
EP0081675A1 (de) 1983-06-22
BR8206667A (pt) 1983-10-04
EP0081675B1 (de) 1986-12-30
DK515082A (da) 1983-05-20
JPS5892669A (ja) 1983-06-02
DE3274857D1 (en) 1987-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4898954A (en) Process for the preparation of oxiranes
CA1054613A (en) Triazolyl-alkanones and triazolyl-alkanols, processes for their preparation and their use as fungicides
JPS5941989B2 (ja) トリアゾリル−ｏ，ｎ−アセタ−ルの製造法
HU189702B (en) Process for preparing new triazolyl-methyl-oxirane derivatives
CA1130296A (en) Hydroxypropyl-triazole compounds, their production and their medicinal use
IE44040B1 (en) 1-phenyl-2-triazolyl-ethyl ether derivatives and their use as fungicides
JPH0463068B2 (hu)
CS214757B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
US4960782A (en) Triazole antifungal agents
US4382944A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-1-triazolyl-3-fluoromethyl-butane derivatives
HU189549B (en) Fungicide compositions containing 1-azolyl-butan-2-one derivatives as active substances and process for preparing the active substances
US4992565A (en) Preparation of oxiranes
CA1069907A (en) 1-ethyl-triazoles, process for their preparation and their use as fungicides
CS196229B2 (en) Process for preparing 1-azolyl-3,3-dimethyl-1-phenoxybutan-2-ones
HU186997B (en) Process for producing alkyl-cycloalkyl-triazolyl-methyl-ketone derivatives
US4880457A (en) Ethers on esters of 1-triazole-2-substituted ethanols
IE44343B1 (en) Acylated imidazolyl-o,n-acetals,process for their preparation and their use as fungicides
EP0027177A1 (de) 1-Azolyl-1-halogen-alkan-2-one und Verfahren zur Herstellung von 1-Azolyl-1-phenoxy-alkan-2-onen
US4267381A (en) Preparation of side-chain fluorinated 3,3-dimethyl-butan-2-one
US4492795A (en) Alkylcycloalkyl imidazolylmethyl ketones as fungicide intermediates
US4507496A (en) Process for preparing 5-substituted 1-chloro-3,3-dimethylpentan-2-ones
US4419361A (en) Combating fungi with 1-phenoxy -1-imidazol-1-yl-4-fluoro-butane derivatives
EP0110536B1 (en) Substituted alkenes and processes for their preparation
JPS6247178B2 (hu)
HU188630B (hu) TRIAZOL-SZARMAZÉKOKAT TARTALMAZÓ FUNGICID KOMPOZÍCIÓK ÉS ELJÁRÁS A HATÓANYAGOK ELÖALLlTASARA

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee