HU186534B - Process for regaining metallic compositions from waste consisting of galvanic metallic oxid - Google Patents
Process for regaining metallic compositions from waste consisting of galvanic metallic oxid Download PDFInfo
- Publication number
- HU186534B HU186534B HU203682A HU203682A HU186534B HU 186534 B HU186534 B HU 186534B HU 203682 A HU203682 A HU 203682A HU 203682 A HU203682 A HU 203682A HU 186534 B HU186534 B HU 186534B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- solution
- waste
- galvanic
- metal
- content
- Prior art date
Links
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
Eljárás fémvegyületek visszanyerésére galvánipari fémoxid-tartalmú hulladékokból, amelynek során a semlegesített és/vagy méregtelenített és kü- • lön-külön tárolt galvániszapol 7-15 s% szárazanyag-tartalomig feliszapolják, a fémoxid-tartalmát hulladék-, célszerűen szervetlen savval pH 2-6 értéken feloldják, a keletkező, zagyban aktív szűrési segédanyagot képeznek ki és/vagy beleadagolják, az oldatot szűrik és a szürletből önmagában ismert módon a kívánt fémeket és/vagy vegyületeket leválasztják, az anyalúgot pedig adott esetben a körfolyamatba visszavezetik.Method for recovering metal compounds from galvanic industry of metal oxide containing waste neutralized and / or detoxified during the course of the \ t • Spent galvanized sludge up to 7-15% solids slurry, the metal oxide content waste, preferably inorganic acid pH 2-6 dissolve, resulting in active slurry active filtration excipient and / or injected, the solution is filtered and the filtrate is known per se by separating the desired metals and / or compounds, and the mother liquor, if necessary, into the cycle recirculated.
Description
A találmány tárgya eljárás fémvegyületek visszanyerésére fémoxid tartalmú galvánipari hulladékokból.The present invention relates to a process for the recovery of metal compounds from metal oxide-containing galvanic waste.
Ismeretes, hogy a felületkezelő üzemekben felhasználásra kerülő galvánsók mintegy 30-60%-a az öblítővizekből szennyvízbe, innen kémiai kezelés és besűrítés után galvániszapként, mint hulladék, méregtemetőbe, hányóra jut.It is known that about 30-60% of the electroplating salts used in surface treatment plants go from rinse water to wastewater, and after chemical treatment and concentration, galvanic sludge is used as waste, into a poison cemetery and into vomit.
A világ nyersanyagkészletének csökkenése és a növekvő alapanyagárak egyre inkább arra késztetik az ipart, hogy hulladékait újrahasznosítsa. Amennyiben a különböző fémion tartalmú öblítővizeket, fürdőket küiön-külön kezelik, viszonylag könnyebben újrahasznosítható fémhídroxid iszapok keletkeznek hulladékanyagként. Ez a hulladék már másodnyersanyaga lehet a felületkezelő iparnak, alapanyaga az újrahasznosítással előállítható galvánfürdő sóknak vagy igen tiszta fémhidroxidoknak.Declining global commodities and rising commodity prices are increasingly pushing the industry to recycle its waste. If the different metal ion containing rinsing waters and baths are treated separately, metal hydroxide sludges that are recyclable are relatively easier to recycle. This waste can already be a secondary raw material for the surface treatment industry, a raw material for the recovery of galvanic bath salts or highly pure metal hydroxides.
A galvánipari hulladékként keletkező fémsóoldatok, a belőlük nyerhető fémek egyéb iparágakban is hasznosíthatók, ha a galvánipar erre nem tart igényt. A krómsók pl. a bőrcserző iparban igényelt anyagok, a réz, nikkel a folyékony műtrágyák adalék komponensei is lehetnek, a műselyemgyártás sok cinksót használ, de átveheti a pigmentipar is alapanyagként a fölöslegessé váló galván fémhidroxidokat, fémsókat.Metallic saline solutions and metals from galvanic waste can be used in other industries, unless the galvanic industry requires it. The chromium salts are e.g. materials needed in the tanning industry, copper, nickel can be additive components in liquid fertilizers, rayon production uses a lot of zinc salts, but the pigment industry can also take over the galvanic metal hydroxides and metal salts that are in need.
A Water and Pollution Control, 119, 3, 181. p. 32—35. szerint már ismeretesek olyan megoldások, melyek során a hulladék sóoldatokat újra feldolgozzák. így pl. a mőselyemgyártásnál felhasznált cinkszulfát oldatot, aminek jelentős része szennyvízbe kerül, újrahasznosítják fémleválasztással és újraoldással.A Water and Pollution Control, 119, 3, 181. p. 32-35. There are already known solutions for recycling waste saline solutions. so e.g. the zinc sulphate solution used in the production of alumina, a significant proportion of which is discharged to waste water, is recycled by metal removal and redissolution.
Ugyancsak a müselyemipari hulladék oldatok hasznosítására egy másik eljárás, az FMC-eljárás, ahol a szennyező ionokat vonják ki, és a tisztított cinkszulfát oldatot viszik vissza a folyamatba.There is also another process for the recovery of the millet waste solutions, the FMC process, in which the contaminating ions are removed and the purified zinc sulphate solution is returned to the process.
Vulkánfiber gyártásnál mésszel csapják ki a szennyvízből a cinkát csapadékot, majd sósavban oldva a képződő cinkklorid oldatot, besűrítés után visszavezetik a technológiai folyamatba.In the manufacture of volcanic fiber, the zinc is precipitated from the wastewater with lime, and then dissolved in hydrochloric acid to form the resulting zinc chloride solution and, after concentration, is recycled back to the technological process.
Találmányunk célkitűzése olyan ipari méretekben megvalósítható egyszerű eljárás, amellyel a galvánipari hulladékokból technikai tisztaságú fémvegyületek állíthatók elő szelektív módon, lehetőleg szintén hulladéknak minősülő vegyszerek segítségével, és az eljárás termékei a kívánt hasznos fémvegyületek mellett mérgező vagy a környezetre ártalmas anyagot már nem tartalmaznak.SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a simple industrial process for the selective production of metal compounds from galvanic wastes, preferably with the use of chemicals that are also waste, and the products of the process do not contain toxic or environmentally harmful substances.
A találmány alapgondolata, hogy külön-külön semlegesített és tárolt fémhidroxid tartalmú galvániszapok azonos berendezésben, azonos műveletsorral dolgozhatók fel időben egymás után, ha az eljárást az egyes fémekhez adaptáljuk. így világos, hogy gazdaságos és jól kihasznált üzemnagyság építhető, amelynek programja a kívánalmaknak megfelelően variálható.The basic idea of the present invention is that galvanized sludges containing separately neutralized and stored metal hydroxide can be processed in the same equipment and in the same sequence of time by adapting the process to the individual metals. Thus, it is clear that economical and well-utilized capacity can be built, the program of which can be varied as desired.
A találmány szerinti eljárás lényege, hogy a fémoxid tartalmú hulladékot 7-15% szárazanyagtartalomig felzagyoljuk, fémoxid tartalmát hulladék szervetlen savval pH 2-6 értéken feloldjuk, a keletkező zagyban aktív szűrési segédanyagot képezünk és/vagy beadagolunk abba, az oldatot be2 mérjük és a tiszta oldatból a fémeket és/vagy vegyületeít önmagában ismert módon leválasztjuk, és az anyaiúgot adott esetben a körfolyamatba visszavezetjük,The process according to the invention consists in slurrying the metal oxide waste to a dry matter content of 7-15%, dissolving the metal oxide content in a waste inorganic acid at pH 2-6, forming and / or adding an active filtration aid in the resulting slurry, measuring the solution and from the solution, the metals and / or its compound are separated off in a manner known per se and the mother liquor is optionally recycled,
A találmány szerinti technológia első lépéséül alkalmazott savas oldás nem kézenfekvő, mivel nem ideális oldatokról van szó, hanem régóta öregedett, kolloid-kocsonyás jellegű és szerves anyagokkal szennyezett, mintegy 20% sótartalmú nyersanyag feloldásáról. A találmány lényegi felismerése, hogy ezek a különböző származású és összetételű hulladékok az erősen savas, pH 2-6 közötti szervetlen savhulladékokkal feloldhatók, mert a szerves szennyeződések, amelyek olajos-zsíros jellegűek, reakcióba lépnek az erős szervetlen savval. A pH és az alkalmazandó savhulladék a kiindulási fémbidroxid függvénye. így eljárásunkkal lehetővé válik a fémek kioldása és az oldhatatlan szerves szennyeződés elválasztása nagy sótartalom mellett is. A találmány szerinti lényeges felismerés az aktív belső szürőfelület képzése vagy adagolása. Abban az esetben, ha a semlegesítésnél kaíciumszulfátot állítunk elő, ez maga az aktív belső szűrőfelület, amelyre a rosszul ülepedő hidrolizált származékok leválnak. Amennyiben nincs ilyen mellékreakció, úgy szűrési segédanyagot pl. perlitet, zeolitot stb. adagolunk. Szűrési segédanyagként minden nagy Fjlagos felületű, a reakcióoldatban iners szilárd anyag alkalmazható, különösen előnyös öregítés uián a kalciumhidroxid és a vashidroxid is. A semlegesítés és/vagy méregtelenítés a találmány szerinti eljárást megelőzően elvégezhető, ez esetben elmarad a tárolás.The acidic solution used as a first step in the technology of the present invention is not obvious, since it is not an ideal solution, but a solution of a long-aged, colloidal jelly-like and organic-contaminated raw material having a salt content of about 20%. It is an essential discovery of the invention that these wastes of various origins and compositions can be dissolved with highly acidic inorganic acid residues of pH 2-6 because organic impurities, which are oily-fatty in nature, react with the strong inorganic acid. The pH and the acid waste to be used depend on the starting metal hydroxide. Thus, our process enables the dissolution of metals and the separation of insoluble organic impurities, even at high salinity. An essential discovery of the present invention is the formation or dispensing of an active internal filter surface. In the case of neutralization by the production of calcium sulphate, it is the active internal filter surface on which the poorly settling hydrolysed derivatives are deposited. If no such side reaction occurs, filter aids, e.g. perlite, zeolite, etc. added. Any high solids inert solids in the reaction solution may be used as filtration aids, and calcium hydroxide and iron hydroxide are particularly preferred for aging. Neutralization and / or detoxification may be carried out prior to the process according to the invention, in which case storage is not possible.
A galvániszap akkor semlegesített, ha a savas oldatot, amelyből keletkezett, lúgos anyaggal (mcsztej, nátrium- vagy káliumhidroxid, nátriumcarbonát) pH 7-re állítottuk be, miközben a fémhi Jroxid(ok) leválik. Ezt ülepítés vagy szűrés után tá ölni lehet, ha az iszap nem cianidos. Ez esetben előzetesen oxidálószerrel való kezeléssel méregtelenítést is kell végezni, eközben a cianidionok gázzá bomlanak. Ezt a műveletet a galvánüzemek kötelesek elvégezni még tárolás esetében is, azt megelőzően.The galvanic sludge is neutralized when the acidic solution from which it is made has been adjusted to pH 7 with alkaline material (lactic acid, sodium or potassium hydroxide, sodium carbonate) while the metal hydroxide (s) is precipitated. This can be removed after settling or filtration if the sludge is not cyanide. In this case, prior treatment with an oxidizing agent must also be detoxified while the cyanide ions decompose into gas. This operation must be carried out by the galvanic plants even before storage.
A találmány szerinti eljárás rugalmasságára jellemző. hogy módot ad a galvánipar mindenfajta fémhidroxid iszapjának feloldására; igy pl. 2-3 pH beállításával, és ezt követően a zavaró fémionok komplexbe vitelével mód nyílik az oldott, de nem komplexben lévő fémek szelektív kinyerésére, vagy lehetséges a szelektív oldás ís, pl. a csupán pH 6 értekig történő savazással, amikor is a Ni vagy Cr hidroxid oldása mellett a vashidroxid az oldhatatlan maradékkal fog távozni.It is characterized by the flexibility of the process according to the invention. that it provides a way to dissolve all kinds of metal hydroxide sludge in the electroplating industry; so for example By adjusting the pH of 2-3 and subsequently complexing the interfering metal ions, it is possible to selectively recover dissolved but not complex metals, or selective dissolution, e.g. acidification only to pH 6, whereby dissolving the Ni or Cr hydroxide will leave the iron hydroxide with the insoluble residue.
A találmány további előnye, hogy a galvániszap oldására más iparágak szintén hulladéknak számító iermékei, pl. a kénsavas páclé felhasználható. A találmány szerinti eljárás variációs lehetőségét jelenti a hulladék Na2CO3 oldattal vagy kálilüggal történő visszalúgosítása, amikor is utóbbi esetben az anyalúg növényi tápsóoldatként hasznosítható,A further advantage of the present invention is that other industries which are also used for solubilizing galvanic sludge are waste products, e.g. sulfuric acid brine may be used. A variation of the process according to the invention is the alkalization of the waste with Na 2 CO 3 solution or potassium lye, in which case the mother liquor can be used as a plant nutrient solution,
A galvanizáló üzemekben elkülönítetten tárolják a mésztejjel semlegesített Zn(OH)2, Cu(OH)2, Ni(OH)2 vagy Cr(OH)3 tartalmú iszapokat, amelyek tárolás közben különböző mértékben vízteie-21Sludges containing Zn (OH) 2 , Cu (OH) 2 , Ni (OH) 2, or Cr (OH) 3 neutralized with lime milk are stored separately in galvanizing plants and are stored in varying degrees in water.
186 534 nedtek, öregedtek, esetleg karbonizálódtak és szennyeződtek.186,534 dyed, aged, possibly carbonized and polluted.
A fémhidroxid iszapot az alábbi berendezéssoron dolgozzuk fel:The metal hydroxide sludge is processed in the following series of equipment:
- hűthető és fűthető keverővei ellátott saválló homogenizáló; itt a betáplált fémhidroxid iszapot 20% szárazanyag-tartalomra zagyoljuk fel vízben, illetőleg a körfolyamatból érkező szürlettel és mosóvízzel;- an acid-resistant homogenizer with cooling and heating mixers; here, the fed metal hydroxide slurry is frozen to a dry matter content of 20% in water or filtrate and wash water from the recycle;
- a homogén elegybe adagoljuk a szervetlen, célszerűen hulladék savat, például páclét a kívánt pH eléréséig (a fémek oldódása szerint állítható be) intenzív keverés, szükség esetén hűtés közben;adding to the homogeneous mixture an inorganic, preferably waste acid, such as a pickle, to a desired pH (adjustable according to the solubility of the metals) under vigorous stirring, if necessary with cooling;
- a nem oldódott maradékot az oldattól elkülönítjük dekantálással vagy szűrőberendezéssel;separating the undissolved residue from the solution by decantation or filtration;
- az oldatot lúg bevezetésével a kívánt fémhidroxid kiválásáig keverős készülékben semlegesítjük, ill. lúgosítjuk;neutralizing the solution in a mixing device by introducing an alkali until the desired metal hydroxide has been precipitated; alkalized;
- végül a fémhidroxidot mosva és/vagy szűrve és/vagy szárítva, kalcinálva késztermékké dolgozzuk fel.- finally, the metal hydroxide is processed into a finished product by washing and / or filtering and / or drying and calcining.
A találmány szerinti eljárást a példákban kívánjuk közelebbről megvilágítani:The following examples illustrate the invention.
7. példaExample 7
12% szárazanyag-tartalmú szelektíven gyűjtött cinkhidroxidot, amely a szerves adalék szennyezésen és szervetlen són kívül semmilyen más szennyezést nem tartalmazott, egy fűthető-hűthető készülékben a következő arányban hígítottuk: 1 térfogat (3 liter) Zn(OH)2 iszaphoz 2 térfogat (6 liter) vizet adtunk, és kevergetés közben 10%-os sósavval a pH-t 2 értékre állítottuk be. Ezután lehűtött ük az oldatot és az iszap szárazanyag-tartalmára számolt 2 s% perlit hozzáadása után további 20 perc kevertetés és 40 perc pihentetés után leszűrtük az oldatot.Selected zinc hydroxide (12% solids), containing no impurities other than the organic additive impurity and inorganic salt, was diluted in a heated-cooled apparatus at the following ratio: 1 volume (3 liters) for Zn (OH) 2 slurry 2 volumes (6) water was added and the pH was adjusted to 2 with 10% hydrochloric acid while stirring. The solution was cooled and after addition of 2% by weight of perlite per dry solids slurry, the solution was filtered for another 20 minutes with stirring and 40 minutes.
Ezt követően káliumhidroxid oldattal beállítottuk azt az optimális pH-értéket (pH 8,2), amellyel a jelenlévő magas szervetlen sókoncentráció mellett is teljes mennyiségben leválasztható a cinkhidroxid. Az igen finom, kissé kocsonyás csapadékot a jobb szűrhetőség érdekében 6 óráig öregedni hagytuk, majd szűrés után kloridmenlesre mostuk. A finomszemcsés (1-2 μηι) fehér cinkhidroxidpor teljesen szennyezésmentes, így felhasználható galvánfürdő adalékanyagaként.Subsequently, the potassium hydroxide solution was adjusted to the optimum pH (pH 8.2) with which the zinc hydroxide can be completely removed, even with the high concentration of inorganic salts present. The very fine, slightly gelatinous precipitate was allowed to age for 6 hours for better filtration, and after filtration it was washed with chloride. The fine-grained (1-2 μηι) white zinc hydroxide powder is completely free of impurities and can be used as an additive in a galvanic bath.
2. példaExample 2
15% szárazanyag-tartalmú szelektíven gyűjtött nikkelhidroxid iszap vas- és homokszennyezést, valamint kb. 2-6% réziont tartalmazott. 1 kg iszapot egy hűthető-fűthető készülékben 2 x -es térfogatú vízzel összekevertünk. Ezután az oldat pH-ját kevertetés közben hozzáadagolt 40-50%-os kénsavtartalmú páclével 5,5 értékre állítottuk be. 50 perces kevertetés után az oldatban lebegő anyagként viszszamaradó vashidroxidot és homokot vákuumszűréssel eltávolítottuk. Ezután az 1. példában ismertetett módon megbontottuk a szerves adalék szenynyezőket, de az ott leírtaktól eltérően, lehűtés után 50 g kálciumhidroxidot adtunk az oldathoz, majd perces kevertetés és 20 perc pihentetés után kiszűrtük a kálciumszulfát felületén mint szűrési segédanyagon adszorbeálódotl szerves szennyezőket. Az ;gy nyert oldatból néhány voit feszültséggel 6 óra alatt kielektrolizáltuk a rézszennyezést.Selected nickel hydroxide sludge containing 15% solids content iron and sand contamination and approx. It contained 2-6% copper ions. 1 kg of slurry was mixed with 2 x volumes of water in a refrigerated-heated apparatus. The pH of the solution was then adjusted to 5.5 with 40-50% sulfuric acid brine. After stirring for 50 minutes, the remaining hydroxide and sand remaining in the solution were removed by vacuum filtration. The organic additive impurities were then decomposed as described in Example 1, but, unlike described therein, 50 g of calcium hydroxide was added after cooling, and after stirring for 1 minute and filtering for 20 minutes, the calcium sulfate was filtered off as adsorbent on the filtrate. It is ; of the resulting solution was electrolyzed with copper at a voltage of some butter for 6 hours.
A rézmentes oldatból az optimálisnak találtFrom the copper-free solution he found the optimum
8,6-9,0 pH értéken, amelyet kevertetés közben beadagolt nátriumkarbonát oldattal értünk el, lecsaptuk a nikkelkarbonát csapadékot. A csapadékot 2 óra állás után szűrtük, csapvízzel mostuk, majd szárítottuk. Az így nyert nikkelkarbonát vagy direkt módon felhasználható, vagy 2 órás 300 °C-os átalakítás után fekete nikkelhidroxidként értékesíthető.The precipitate of nickel carbonate was precipitated at pH 8.6 to 9.0, which was achieved by stirring with sodium carbonate solution. After standing for 2 hours, the precipitate was filtered, washed with tap water and dried. The nickel carbonate thus obtained can be used either directly or, after 2 hours of conversion at 300 ° C, can be sold as black nickel hydroxide.
3. példaExample 3
15-17% szárazanyag-tartalmú szelektíven gyűjtött nikkelhidroxid iszap kadmium és vas szennyezést tartalmazott. Fűthető-hűthető keverős készülékben 1 kg iszaphoz 1 I vizet adtunk, majd keverteltiik. Hulladék sósavas vagy kénsavas páclé hozzáadásával a pH-t 4-es értékre állítottuk be. Ezután 1—2°cinkforgácsot adtunk az oldathoz. Savanyú közegben a kadmiumionok fémkadmiumkénf kiválnak, míg a cink oldatba megy. A kiváló fémkadmiuin megkötődik az ezen a pH-értéken nem oldódó vashidroxid mint szűrési segédanyag felületén így kiszűrhető. Ezt követően az oldat pH-ját az optimális 10,7-11,2 értékre állítottuk, aholis a cink teljes mennyiségben - komplex formában - oldatban marad, míg a nikkelhidroxid leválik. A kiszűrt és vízzel mosott nikkelhidroxid csapadék galvánfürdő adalékként újrahasznosítható. A szürlet anyalúgjából a cink pH 8,2-8,4 értékre állítva kicsapható, szűrhető.Selected nickel hydroxide sludge containing 15-17% solids contained cadmium and iron impurities. In a heated-cooled mixer, 1 L of water was added to 1 kg of slurry and then stirred. The pH was adjusted to 4 by the addition of waste hydrochloric or sulfuric acid brine. Zinc shavings (1-2 °) were then added to the solution. In an acidic medium, cadmium ions are precipitated as metal cadmium sulfur while zinc is dissolved. The excellent cadmium metal binds to the surface of the insoluble iron hydroxide as a filter aid, which is insoluble at this pH. Subsequently, the solution was adjusted to an optimum pH of 10.7-11.2, whereby the zinc remains in solution in its entirety, in a complex form, while the nickel hydroxide is precipitated. The filtered and water washed nickel hydroxide precipitate can be recycled as a galvanic additive. Zinc can be precipitated from the mother liquor of the filtrate at pH 8.2-8.4 and filtered.
A találmány szerinti eljárás alkalmazása nem korlátozódik a példákban közölt fémek vegyületeire, hanem az adott összetételű fémhidroxid hulladék iszapra, ill. a kívánt késztermékre adaptálható.The use of the process according to the invention is not limited to the compounds of the metals disclosed in the examples, but to the metal hydroxide waste sludge of the given composition. adaptable to the desired finished product.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU203682A HU186534B (en) | 1982-06-23 | 1982-06-23 | Process for regaining metallic compositions from waste consisting of galvanic metallic oxid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU203682A HU186534B (en) | 1982-06-23 | 1982-06-23 | Process for regaining metallic compositions from waste consisting of galvanic metallic oxid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU186534B true HU186534B (en) | 1985-08-28 |
Family
ID=10957434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU203682A HU186534B (en) | 1982-06-23 | 1982-06-23 | Process for regaining metallic compositions from waste consisting of galvanic metallic oxid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU186534B (en) |
-
1982
- 1982-06-23 HU HU203682A patent/HU186534B/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4680126A (en) | Separation and recovery of reusable heavy metal hydroxides from metal finishing wastewaters | |
| US5102556A (en) | Method for rendering ferric hydroxide sludges recyclable | |
| JP4907950B2 (en) | Method and apparatus for removing metal from waste water | |
| EP3134359B1 (en) | Process for the treatment of high sulphate waters | |
| US4764284A (en) | Process for removing of heavy metal from water in particular from waste water | |
| US9745193B2 (en) | Method for removing iron in the manufacture of phosphoric acid | |
| WO2018072499A1 (en) | Method for recovering basic copper chloride from copper-containing waste liquid in sulfuric acid system | |
| JP3625270B2 (en) | Waste disposal method | |
| CN106277085A (en) | A kind of method utilizing aluminium section bar plant sludge to prepare aluminium polychlorid | |
| US3959132A (en) | Methods for removing fluoborates from aqueous media | |
| US3862298A (en) | Process for the treatment of a salt-containing acid solution | |
| PL139584B1 (en) | Method of treating industrial waste waters containing complex salts of heavy metals | |
| JP2007237054A (en) | Method of recycling multicomponent metal plating waste liquid sludge | |
| FI115533B (en) | Process for removing metals from aqueous solutions by lime precipitation | |
| HU186534B (en) | Process for regaining metallic compositions from waste consisting of galvanic metallic oxid | |
| CZ293864B6 (en) | Process for the preparation of usable products from an impure ferric sulfate | |
| CN108996752B (en) | Method for recovering low-concentration nickel from nickel extraction waste water | |
| JPS61192386A (en) | Treatment of waste water containing heavy metal complex | |
| JP3105347B2 (en) | How to treat phosphate sludge | |
| CN113354048A (en) | Heavy metal precipitator, application and preparation method thereof, and waste acid wastewater treatment method | |
| CZ297704B6 (en) | Treatment process of industrial wastewater | |
| CN105329931A (en) | Method for treating barium-containing waste residues in nickel chloride production process | |
| US3552917A (en) | Reclamation of the chromium content from waste sludges containing solid barium chromate | |
| JPH01240192A (en) | Production of high-purity iron oxide | |
| JP4118495B2 (en) | How to reuse mud |