HU184231B - Fungicide compositions containing aniline derivatives as active substances and process for preparing aniline derivatives - Google Patents
Fungicide compositions containing aniline derivatives as active substances and process for preparing aniline derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU184231B HU184231B HU80141A HU14180A HU184231B HU 184231 B HU184231 B HU 184231B HU 80141 A HU80141 A HU 80141A HU 14180 A HU14180 A HU 14180A HU 184231 B HU184231 B HU 184231B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- acetyl
- methyl ester
- dimethylphenyl
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/46—N-acyl derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
A találmány az amidocsoporton kéntartalmú csoporttal szubsztituált anilinszármazékokat hatóanyagként tartalmazó, mezőgazdasági gombaölő készítményekre, valamint anilinszármazékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
A találmány szerinti gombaölő készítmények hatóanyagai az (I) általános képletű, új anilinszármazékok.
Az (I) általános képletben:
R1 és Rs egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoportot vagy halogénatomot jelent, R1 vagy R5 hidrogénatomot is jelenthet;
- R2, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot;
- R6 hidrogénatomot vagy metilcsoportot;
- R7 hidrogénatomot vagy 1 — 12 szénatomos alkilcsoportot vagy Mn+ képletű csoportot jelent, és ebben a képletben M egy n vegyértékű kation, előnyösen ammóniumkation vagy fémkation;
- R8 hidrogénatomot vagy egy R’-CO— általános képletű csoportot jelent, és az utóbbi csoportban - R9 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú,
1-18 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, az alkilrészben 1-4 szénatomos alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil- vagy alkanoil-amino-csoporttal, cianocsoporttal, fenilcsoporttal vagy halogén-fenil-csoporttal lehet szubsztituálva, egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-10 szénatomos alkenilcsoport, amely fenilcsoporttal vagy az alkoxirészben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal lehet szubsztituálva,
3-7 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, amely halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, az alkilrészben 1—4 szénatomos alkil-karbonil-oxicsoporttal lehet szubsztituálva, naftilcsoport,
5- vagy 6-gyűrűtagú, egy oxigén-, kénvagy nitrogénatomot tartalmazó, telítetlen heterociklusos csoport, amely klóratommal lehet szubsztituálva, továbbá a karbonilcsoporthoz 1-2 szénatomos alkiléncsoporton keresztül kapcsolódhat.
Az (1) általános képletű vegyületben a halogénatom elsősorban klór- vagy brómatom lehet.
Az előzőkben megadott meghatározás szerint a 0
-C-O-R7 általános képletű csoport tehát karboxilcsoport vagy karboxilátcsoport lehet, és az —O—R7 kötés kovalens - ha -COO-R7 észtercsoportot képvisel - vagy ionos - ha -COO-R7 sót képvisel - jellegű, vagy mindkét jellegnek megfelelő lehet--COOH esetén, amely ionizált, részlegesen ionizált vagy nem ionizált lehet -.
Ha a -COO-R7 csoport só, ezt úgy jelöljük, hogy R7 ^Mn+ jelentésű, M egy n vegyértékű kation; ebben az esetben a -COO-R7 csoport formailag pontosabban —COO— n Mn+ képlettel jelölhetjük, habár ez is csak közelítő jelölés; a sokkal pontosabb — habár tulajdonképpen egyenértékű - jelölés a (II) általános képletnek felel meg - ebben a képletben R1, R2, R3, R4, R5, R6, R8, M és n a korábban megadott jelentésű -.
Az előzőkben meghatározott (1) általános képletű vegyületek egy szűkebb csoportja különösen előnyösen alkalmazható; az ebbe a csoportba tartozó vegyületeknek nagyon jó gombaölő tulajdonságaik vannak, elsősorban Phycomycetes ellen, különösen lisztharmat ellen.
Ezek az előnyösen alkalmazható vegyületek azok, amelyeknek (I) általános képletében:
- R2 hidrogén-, klór-vagy brómatomot;
- R3 és R4 hidrogénatomot;
R1 és Rs 1-4 szénatomos alkilcsoportot;
- R6 hidrogénatomot vagy metilcsoportot;
- R7 1-4 szénatomos alkilcsoportot, elsősorban metilcsoportot;
- R8 hidrogénatomot vagy R9-CO-általános képletű csoportot jelent; és — R9 jelentése alkilcsoport, amely adott esetben klóratommal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy ciano-, acetamido-, fenil-, klór-fenil-, 1-4 szénatomos alkiltio- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal lehet szubsztituálva, alkenilcsoport, amely fenilcsoporttal vagy (1—4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal lehet szubsztituálva, ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport, fenilcsoport, amely adott esetben klór- vagy brómatommal lehet szubsztituálva, furil-, tienil-, triklór-tienil- vagy piridilcsoport.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében R1, R5 és R7 metilcsoportot és R9 1-9 szénatomos alkilcsoportot jelent, különösen előnyösek.
Az (I) általános képletű vegyületek előállítása több eljárásváltozattal lehetséges.
A vegyületek előállítására szolgáló eljárásváltozatokat a), b), c) és d) betűkkel jelöljük, és ezeket az eljárásokat az [A], [B], [C] és [D] reakcióvázlatok szemléltetik.
Az a) eljárásváltozat szerint a (III) általános képletű vegyületeket - azaz olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyeknek képletében R8, R9-CO- általános képletű csoport — úgy állítjuk elő, hogy (IV) általános képletű N-fenil-aminosav-származékot (V) általános képletű savkloriddal reagáltatunk, ezekben a képletekben R1, R2, R3, R4, Rs, R6 és R8 a korábban megadott jelentésű, és R7 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot jelent.
Ezt az eljárásváltozatot előnyösen közömbös oldószer jelenlétében végezzük. A reakcióhőmérséklet általában 40 C fölött van és felső határát a reagensek és/vagy a reakciótermék bomlása szabja meg. A műveleti hőmérséklet általában 60 és 150 C között van. Célszerűen az alkalmazott oldószer forráspontján dolgozunk. Oldószerként szerves, aprotikus, poláris vagy nempoláris oldószert használhatunk. Célszerű olyan oldószereket használni, amelyek forráspontja a megadott műveleti hőmérsékleti határokon belül van, például aromás szénhidrogént, így benzolt, toluolt, xilolt, klór-benzolt; alifás szénhidrogént, így hexánt, heptánt, ciklohexánt, metil-ciklohexánt; klórozott alifás szénhidrogént, így
-2184 231 diklór-etánt, diklór-etilént, kloroformot, szén-tetrakloridot; vagy étert, így dioxánt, tetrahidrofuránt, dietilétert; ketont, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont; vagy nitrilt, így acetonitrilt használhatunk.
A reakciót katalizálhatjuk, például dimetil-formamiddal, és a műveletet adott esetben kondenzálószer, pontosabban savmegkötő szer jelenlétében hajthatjuk végre. Savmegkötő szerként tercier amint, például trialkil-amint, így trietil-amint, vagy N-aril-dialkil-amint, így N,N-dimetil-anilint, továbbá piridint és piridin-származékokat vagy szervetlen bázist, például alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátot vagy hidrogén-karbonátot vagy nátriumacetátot használhatunk. Egyébként savmegkötő szerként a (IV) általános képletű vegyület feleslegét is alkalmazhatjuk, és ez egy előnyös műveleti mód.
műveleti mód.
A reagáltatást egyik vagy másik reagens feleslegével végezhetjük. Mint előbb említettük, az egyik előnyös módszer szerint a (IV) általános képletű vegyület feleslegét alkalmazzuk, legalábbis a reakció első részében. A (IV) általános képletű vegyület feleslegének jelenlétében úgy dolgozhatunk, hogy például az (V) általános képletű savkloridot folyamatosan adjuk ahhoz a reakcióközeghez, amely a (IV) általános képletű vegyület teljes mennyiségét vagy egy részét tartalmazza, majd a reagáltatást a sósavfejlődés megszűntéig folytatjuk; a műveletben alkalmazott reagensek mennyisége általában és előnyösen sztöchiometrikus; legelőnyösebben sztöchiometrikus mennyiségekkel dolgozni; az (V) általános képletű savkloridot azonban a sztöchiometrikust meghaladó mennyiségben - például 10%-ig - alkalmazhatjuk. A reakció befejeződése után a (III) általános képletű reakcióterméket ismert módon elkülönítjük, például az oldószert ledesztilláljuk, azaz a reakeióelegyet bepároljuk, és/vagy a reakcióelegyből a terméket kikristályosítjuk.
A (IV) általános képletű vegyületeket az anilin-alkánkarbonsav-észterek előállítására ismertetett módszerekkel állíthatjuk elő, például a J. Org. Chem. 30, 4101-4104 (1965) és a Tetrahedron 1967, 487-498 szakirodalmi közleményekben ismertetett módszerekkel.
Az (V) általános képletű savkloridokat ismert módszerekkel, illetve ismert módszerekkel analóg módon állíthatjuk elő, elsősorban a 2 412 700. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, a Berichte 46, 2103-2107 (1913) és az Annáién 602, 1-14 (1957) szakirodalmi közleményekben leírt módszerekkel.
A b) eljárásváltozat szerint a (III) általános képletű vegyületeket - ebben a képletben R’-R7 és R9 az (I) általános képletnél megadott jelentésű - úgy állítjuk elő, hogy (VI) általános képletű N-fenil-aminosavszármazékot R9-CO-S-H (VII) általános képletű tiokarbonsavból származó alkálifém- vagy alkáliföldfém- tiokarboxiláttal előnyösen alkálifém-tiokarboxiláttal reagáltatjuk. Az alkalmazható alkálifém-kationnal egyenértékűnek tekintjük az ammónium-kationt. A tiokarboxilátokat az R —CO—S—M' általános képlettel (VII hisz) ábrázolhatjuk; M' alkálifém- vagy ammóniumkationt vagy fél egyenérték alkáliföldfém-kationt jelent.
A (VI) általános képletű vegyületeket az 1 445 387. számú nagy-brittanniai szabadalmi leírásban ismertetett módszerrel állíthatjuk elő.
Az alkálifém-tiokarboxilátot kényelmesen úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő tiokarbonsavat egy alkálifém-származékkal, például alkálifém- vagy alkáliföldfémhidroxiddal vagy -karbonáttal reagáltatjuk. Ha ezt a műveletet oldószerben hajtjuk végre, akkor közvetlenül a (VII hisz) általános képletű tiokarboxilát oldatát vagy esetleg szuszpenzióját kapjuk.
A (III) általános képletű vegyületnek a (VI) általános képletű vegyület és tiokarboxilát reagáltatásával való előállítását általában közömbös oldószer jelenlétében végezzük. A reakcióhőmérséklet és az alkalmazott oldószer megegyezik az a) eljárásváltozatnál megadottakkal. Oldószerként azonban még amidot, például dimetil-formamidot vagy szulfoxidot, például dimetil-szulfoxidot is használhatunk.
A reakció befejeződése után a kivált alkálifém- vagy alkáliföldfém-kloridot elkülönítjük, például kiszűrjük, és az oldószert elpárologtatjuk; adott esetben szokásos tisztítási módszereket alkalmazhatunk, például a (III) általános képletű vegyület szerves oldószeres oldatát vízzel mossuk.
A c) eljárásváltozat szerint a (VIII) általános képletű, szabad merkaptáncsoportot tartalmazó vegyületeket - azaz olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R8 hidrogénatomot jelent - úgy állítjuk elő, hogy (III) általános képletű vegyületet alkohollal reagáltatunk. Ha R7 alkilcsoportot jelent, akkor előnyösen R7-0H általános képletű alkoholt alkalmazunk; az alkalmazható alkoholok közül előnyös a metanol. A c) eljárásváltozatban lejátszódó reakció folyamán egy észter képződik — például —R9—COOR7 általános képletű —, mivel a reakció tágabb értelemben átészterezési reakció. A reagáltatást előnyösen alkoholos oldatban, esetleg metanolos oldatban bázikus szer vagy katalizátor (1. változat) vagy sav (2. változat) jelenlétében végezzük. A reakcióhőmérséklet általában 0 és 120 °C között van.
Bázikus szerként vagy katalizátorként (ci) eljárásváltozat) előnyösen alkálifém-alkoholátot, például nátrium- vagy kálium-metilátot (-metanolátot) alkalmazunk. Az alkálifém-alkoholát vagy -metilát alkalmazott mennyisége célszerűen a sztöchiometrikust megközelítő mennyiség - a sztöchiometrikus mennyiség legalább 90 %-a - az alkalmazott (III) általános képletű vegyületre számítva. Előnyös lényegében sztöchiometrikus mennyiségekkel dolgozni; az egyik előnyös módszer szerint a (III) általános képletű vegyület alkoholos oldatát fokozatosan adjuk hozzá az alkálifém-alkoholát alkoholos oldatához. A műveleti hőmérséklet előnyösen 10 és 50 °C között van. A reakció befejeződése után a reakeióelegyet savval megsavanyítjuk vagy semlegesítjük, hogy az alkálifémet oldatlan só formájában eltávolítsuk. Ezt a sót végül elkülönítjük, például kiszűrjük; a (VIII) általános képletű vegyületet a metanol elpárologtatása után kapjuk. Szokásos módszerekkel tisztíthatjuk a terméket, például a (VIII) általános képletű vegyület szerves oldószeres oldatát vízzel mossuk, majd adott esetben átkristályosítjuk.
Egy alkohol, például metanol és a (III) általános képletű vegyület reagáltatását - mint már említettük — savas szer vagy katalizátor jelenlétében (c2) eljárásváltozat), előnyösen ásványi sav vagy erős szerves sav, például sósav, kénsav, p-toluol-szulfonsav jelenlétében is végezhetjük. Az alkalmazott savas katalizátor mennyisége előnyösen 0,01-1 egyenérték sav (ez 0,01-1 g Η* ionnak vagy mól monosavnak felel meg) a (III) általános képletű vegyület 1 móljára vonatkoztatva, A műveletet általában 50 °C fölött és a reakcióelegy forráspontjáig terjedő hőmérsékleten végezzük; célszerűen a savas katalizátor jelenlétében való melegítést alkalmazzuk.
-3184 231
A reakció befejeződése után az alkoholt - adott esetben a metanolt - és a savas katalizátort eltávolítjuk, például ledesztilláljuk és a terméket adott esetben szokásos módszerekkel tisztítjuk.
A d) eljárásváltozat szerint a (III) általános képletű vegyületeket — azaz olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyeknek képletében R8 -CO R9 általános képletű csoportot jelent - úgy állítjuk elő, hogy (VIII) általános képletű merkaptánt R’COOH általános képletű sav származékával, előnyösen R9 -CO-C1 általános képletű savkloridjával (1. változat) vagy (R9—CO)2O általános képletű anhidridjével (2. változat) reagáltatunk.
Az R9 -CO -Cl általános képletű savkloridnak (Vili) általános képletű merkaptánnal való reagáltatását általában kondenzálószer jelenlétében végezzük, amely gyakran savmegkötőszer bázisos megkötőszer —, és rendszerint közömbös szerves oldószerben dolgozunk.
Közömbös szerves oldószerként az a) eljárásváltozatban megnevezett oldószereket használhatjuk.
Savmegkötőszerként szerves bázist, így tercier amint, például trialkil-amint, előnyösen trietil-amint vagy N-arildialkil-amint, előnyösen Ν,Ν-dimetil-anilint, továbbá piridint vagy piridinszármazékot, valamint szervetlen bázist, például alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátot vagy -hidrogén-karbonátot vagy nátrium-acetátot használhatunk.
A műveletet legkedvezőbben szobahőmérsékleten végezhetjük, de 5 és 60 C között, előnyösen 10 és 30 °C között is dolgozhatunk.
A reagensek részaránya előnyösen a sztöchiometrikus közelében van (legalább 90%), előnyös sztöchiometrikus (100%) mennyiséget reagáltatni.
Az eljárást úgy végezzük, hogy a savkloridot - adott esetben oldatban - a (VIII) általános képletű vegyület és a savmegkötőszer elegyével - ez az elegy is oldat lehet — reagáltatjuk. A legelőnyösebb végrehajtási mód szerint a savkloridot fokozatosan hozzáadjuk a másik két reagens elegyéhez.
A reakció folyamán a savmegkötőszer esetenként a reakcióban keletkező savval mellékterméket alkot, amely egy addíciós vegyület lehet, például hidroklorid. Ez a melléktermék a reakcióközegben oldhatatlan vagy oldható lehet. A reakció befejeztével ezt a mellékterméket elkülönítjük; ha a melléktermék a reakcióközegben oldódik, akkor az elkülönítést a reakcióközegnek vízzel való mosásával végezhetjük, ha a melléktermék oldhatatlan, akkor az elkülönítést szűréssel vagy dekantálással végezhetjük. Akármelyik módszert alkalmazzuk, végül az oldószert - általában elpárologtatással eltávolítjuk, és így a (111) általános képletű terméket kapjuk; a szokásos tisztítási módszereket is alkalmazhatjuk, például a (III) általános képletű vegyület szerves oldószeres oldatát vízzel vagy vizes, savas oldattal mossuk és/vagy átkristályosítást végzünk.
A d) eljárás 2. változata szerint egy (R9-CO)2O általános képletű savanhidridet (VIII) általános képletű merkaptánnal reagáltatunk. Az egyik előnyös megoldás szerint az anhidridet in situ állítjuk elő az R’COOH általános képletű savnak vízelvonó szerrel való kezelésével.
Az eljárást legkényelmesebben 10 és 120 °C között végezhetjük közömbös szerves oldószerben. Oldószerként az a) eljárásváltozatnál felsoroltakat alkalmazhatjuk.
Vízelvonó szerként karbodiimidet, elsősorban diciklo4 hexil-karbodiimidet használhatunk. A vízelvonó szer és az R’COOH általános képletű sav mennyisége előnyösen megközelíti a sztöchiometrikust (a sztöchiometrikusnak legalább 90%-a a (VIII) általános képletű merkaptánra vonatkoztatva).
Egyik előnyös módszer szerint célszerű a karbodiimidet fokozatosan hozzáadni a (VIII) általános képletű merkaptán és az R9COOH általános képletű sav elegy éhez.
A reakció folyamán általában egy szubsztituált karbamidszármazék keletkezik, amelyet a reakció végén ismert módszerrel távolíthatunk el, például szűréssel, ha ez a szubsztituált karbamidszármazék oldhatatlan. Az oldószert szintén eltávolítjuk, például elpárologtatjuk, és így a (III) általános képletű vegyülethez jutunk.
A találmány szerinti vegyületek sóinak előállítására a szokásos, megfelelő módszereket használhatjuk.
A (II) általános képletű sók például úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő észtert elszappanosítjuk - azaz olyan (III) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R7 alkilcsoportot és R8 hidrogénatomot jelent -; ezt az elszappanosítási például alkálifémvagy alkáliföldfém-hidroxiddal végezhetjük. A (II) általános képletű vegyületek — elsősorban ha R8 R9—CO— általános képletű csoportot jelent — úgy is előállíthatok, hogy alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidot olyan (II) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amelynek képletében R7 hidrogénatomot jelent. Cserebomlási reakciót is végezhetünk a (II) általános képletű oldható só és a kívánt kation oldható ásványi sója között.
A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárás gyakorlati végrehajtását anélkül, hogy azt ezekre korlátoznák.
Az 1-10. példákban ismertetjük a találmány szerinti vegyületek előállítását az előzőkben ismertetett különböző eljárásokkal.
Az I., II. és III. táblázatokban adjuk meg az 1—10. példákban ismertetett eljárásokkal analóg módon előállított termékek fizikai jellemzőit és elemi összetételét. Ha a kapott termék kristályos, akkor az olvadáspontot adjuk meg; ha a kapott termék olaj, akkor törésmutatóját (ηθ) adjuk meg 20 °C-on a nátrium D vonalára vonatkoztatva.
Az I., II. és III. táblázatban felsorolt termékeket hatóanyagként tartalmazó gombaölőszerek hatását a 11-14. példákban ismertetjük; a példákban leírt körülmények között egyetlen szernél sem tapasztaltunk fitotoxikus hatást.
A 11-14. példákban az adott szer hatását totálisnak értékeltük egy adott gombás megbetegedéssel szemben, ha a hatás legalább 95%-os; a védelmet jónak értékeltük, ha a hatás legalább 80%-os (de kisebb, mint 95%); megfelelőnek értékeltük, ha a hatás legalább 70%-os (de kisebb, mint 80%); átlagosnak értékeltük, ha legalább 50%-os hatást tapasztaltunk (de kisebbet, mint 70%-ost).
A példákban a százalékban megadott értékek — ellenkező közlése hiányában és a kitermelési adatok kivételével - súlyszázalékra vonatkoznak. Abban az esetben, ha a százalékokat a sztöchiometrikus mennyiségre adjuk meg, mól-százalékokról van szó.
A 73. és 80. vegyületeket ionos formában tüntetjük fel; nyilvánvaló, hogy -COOH kovalens formában létezőnek is tekinthetők.
A példákban az összes vegyület szerkezetét magmágneses rezonancia spektrummal igazoltuk.
-4184 231
1. példa
N- [(A cetil-tio facetil ]-N-( 2,6-dimetil-fenil)-alaninmetil-észter ml toluolban feloldunk 10,35 g N-(2,6-dimetil-fenil)-alanin-metil-észtert, majd ezt az oldatot felforraljuk. A visszafolyatás közben forrásban lévő oldathoz fokozatosan, 10 perc alatt hozzáadjuk 20 ml toluol és 7,63 g acetil-tio-acetil-klorid (CH3-CO-S CH2 COC1) oldatát. A művelet alatt sósavgáz fejlődését észleljük; a reakcióelegyet a gázfejlődés befejeződéséig forraljuk (azaz 15 percig). Ezután a toluolt csökkentett nyomáson desztillálva eltávolítjuk. 100%-os kitermeléssel a cím szerinti vegyületet kapjuk (az I. táblázat 1. vegyülete).
Olvadáspontját - etanolból való átkristályosítás után meghatározva -, valamint elemi összetételét az I. táblázatban adjuk meg.
2. példa
N- [(A cetil-tio facet il ] -N-( 2,6-dimetil-fenil)-alanin
19,3 g (0,1 mól) N-(2,6-dimetil-fenil)-alaninnak 100 ml toluollal készült oldatát visszafolyatás közben forraljuk, majd 15 perc alatt fokozatosan hozzáadjuk
15,25 g (0,1 mól) acetil-tio-acetil-kloridnak 20 ml toluollal készült oldatát. A reakcióelegyet még 15 percig forraljuk, amíg a sósavgáz fejlődés megszűnik. Az oldószer túlnyomó többségét desztillálással eltávolítjuk; a maradékot 0 °C-ra lehűtjük, a kivált csapadékot kiszűrjük, 100 ml hexánnal mossuk, bepároljuk, majd 20 °Con és 27 mbar nyomáson szárítjuk. 15,5 g (55%) cím szerinti vegyületet kapunk (80. vegyület), amelynek olvadáspontját és elemi összetételét a 111. táblázatban adjuk meg.
3. példa
N-( 2,6-Dimetil-fenil)-N- [ (acetil-tio facetil ] -alaninmetil-észter
4,18 g merkapto-ecetsavat (CH3CO—SH) 30 perc alatt hozzáadunk 2,97 g nátrium-karbonátnak 30 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenziójához. A homogén elegyhez ezután hozzáadunk -14,17 g N-(2,6-dimetilfenil)-N-(klór-acetil)-alanin-metil-észtert, majd a reakcióelegyet 2 óra hosszat 100 °C-on keverjük. Lehűlés után a képződött nátrium-kloridot kiszűijük és a dimetil-formamidot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A kapott olajat 30 ml metilén-kloridban feloldjuk, és az oldatot 4 ízben 10-10 ml vízzel mossuk; a mosott szerves oldatot magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd bepároljuk. A kapott olajat 5 ml etanolhoz adva lassan kristályos csapadék válik ki. A cím szerinti vegyületet 62%-os kitermeléssel kapjuk (1. vegyület; fizikai jellemzőit az I. táblázat tartalmazza).
4. példa
N-( 2,6-Dimetil-fenil)-N-( merkapto-acetilfalaninmetil-észter ml metanolban feloldunk 35 g N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(acetil-tio)-acetil]-alanin-metil-észtert (I. táblázat
1. vegyülete).
Ehhez az oldathoz. 1 óra alatt 30 °C-on hozzáadunk
2,5 g nátriumból és 150 ml metanolból készült nátriummetilát-oldatot. A reakcióelegyet 10 ml tömény vizes sósavval megsavanyítjuk. A képződött nátrium-kloridot kiszűijük, a szüredéket csökkentett nyomáson a metanol eltávolítására bepároljuk; a kapott maradékot 50 ml metilén-kloridban feloldjuk és ezt az oldatot vízzel semlegesre mossuk, majd nátrium-szulfáton szárítjuk. A metilén-kloridot elpárologtatjuk és a kapott olajos maradékot 100 ml hexánnal összekeverve a cím szerinti vegyületet kristályos csapadék alakjában 82%-os kitermeléssel kapjuk. Ez a vegyület a II. táblázat 55. vegyülete; a táblázatban adjuk meg a termék olvadáspontját és elemi összetételét.
5. példa
N-( 2,6-Dimetil-fenil)-N-( merkapto-acetill-alaninmetil-észter
323 g (1 mól) N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(acetil-tio)acetilj-alanin-metil-észtert (I. táblázat 1. vegyülete) feloldunk 1 liter metanolban. Az oldathoz hozzáadunk 10 ml tömény vizes sósavat és 5 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd a metanolt desztillálással eltávolítjuk. Az olajos maradékot petroléterrel eldörzsölve kristályosítjuk. A kapott csapadékot kiszűrjük, majd 27 mbar nyomáson szárítjuk. 98%-os kitermeléssel a cím szerinti vegyületet kapjuk (a II. táblázat 55. vegyülete).
6. példa
N-( 2,6-Dimetil-fenil)-N- [ (dimetil-3,3-butanoil-tio )acetil]-alanin-metil-észter ml toluolban feloldunk 2,5 g trietil-amint és 7 g N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(merkapto-acetil)-alanin-metilésztert. A kapott oldathoz keverés közben 20 perc alatt fokozatosan hozzáadjuk 3,6 g 3,3-dimetil-butanoilkloridnak 20 ml toluollal készült oldatát; a hozzáadás alatt az elegy hőmérséklete 20 °C-ról 30 °C-ra emelkedik. A keverést fél óra hosszat folytatjuk, majd a trietil-amin-hidrokloridot eltávolítjuk, a kapott toluolos oldatot nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk. A toluolt csökkentett nyomáson eltávolítva a cím szerinti vegyületet - olaj alakjában - 84%-os kitermeléssel kapjuk. A termék olvadáspontját és elemi összetételét az I. táblázatban ismertetjük.
7. példa
N- [(Ciano-acetil-tio)-acetil}-N-(2,6-dimetü-feniljalanin-metil-észter
100 ml metilén-kloridban feloldunk 14,05 g (0,05 mól) N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(merkapto-acetil)-alanin-metil-észtert és 4,25 g (0,05 mól) cián-ecetsavat (N=C-CH2-COOH).
A kapott oldatot 20 °C-on keveijük és 15 perc alatt fokozatosan hozzáadjuk 10,3 g diciklohexil-karbodiimidnek 50 ml metilén-kloriddal készült oldatát. Ezután az elegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, 5
-5184 231 majd 0 °C-ra lehűtjük. A kivált diciklohexil-karbamidot kiszűrjük, az oldószert ledesztilláljuk, a maradékhoz 50 ml dietil-étert adunk és - 20 °C-ra lehűtjük. A kivált csapadékot kiszűrjük és szárítjuk, 9 g (51%) cím szerinti vegyületet kapunk (az I. táblázat 48. vegyülete).
8. példa
N-( 2,6-Dimetil-fenil) -N-( merkapto-acetil) -alaninnátriumsó
70.25 g (0,25 mól) N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(merkaptoacetil)-alanin-metil-észter és 200 ml vizes, 0,125 n nátrium-karbonát-oldat elegyét 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. 72,3 g (100%) cím szerinti sót kapunk (75. vegyület). Olvadáspontját és elemi összetételét a 111. táblázatban adjuk meg.
9. példa
N- [(A cetil-tio) -acetil ] -N-( 2,6-dimetil-feml)-alaninmagnéziumsó ml víz, 0.4 g (0,01 mól) magnéziumoxid és 6,18 g (0,02 mól) N-[(acetil-tio)-acetil]-N-(2,6-dimetil-fenil)alanin szuszpenzióját visszafolyatás közben teljes oldódásig 2 óra hosszat - forraljuk, majd 0 °C-ra lehűtjük. A kivált csapadékot kiszűrjük, majd 40 C-on és 27 mbar nyomáson foszfor-pentoxid jelenlétében szárítjuk. 4,6 g (72%) cím szerinti sót kapunk. Olvadáspontját és elemi összetételét a 111. táblázatban adjuk meg.
10. példa
N-[(Acetil-tio)-acetií\-N-(2,6-dimetil-fenil)-alaninréz(II)-só
2,5 g (0,01 mól) réz-szulfátnak 50 ml vízzel készült oldatát 15 perc alatt keverés közben fokozatosan hozzáadjuk 6,62 g (0,02 mól) N-[(acetil-tio)-acetil]-N-(2,6dirnetil-fenil)-alanin-nátriumsó 50 ml vízzel készült oldatához. A reakcióelegyet még 15 percig keverjük, a kivált csapadékot kiszűrjük, vízzel mossuk, majd 40 °C-on és 27 mbar nyomáson foszfor-pentoxid jelenlétében szárítjuk. 5,5 g (92%) cím szerinti réz(Il)-sót kapunk (84. vegyület), amelynek olvadáspontját és elemi összetételét a 111. táblázatban adjuk meg.
Az előző példákban leírtak szerint állítjuk elő a következő vegyületeket:
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(propionil-tio)-acetil]-glicinmetil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N-[(propionil-tio-acetil] glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N-[(propionil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-[(propionil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(propionil-tio)-acetil]alanin-metilészter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N-[(propionil-tio)-acetil]alanin-metil-észter,
N- [(propionil-tio)-acetil ] -N-(2,3,6-t rímet il-fenil)alanin-metil-észter,
N- [(butiril-tio)-ace til] -N-(2,6-dimetil-fenil)-glicinmetil-észter,
N-[(butiril-tio)-acetil] -N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(butiril-tio)-acetil]glicin-metilészter,
N- [(butiril-tio-ace til ] -N-(2,3,6-trimetil-fenil)-glicinmetil-észter,
N-[(butiril-tio)-acetil] -N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(butiril-tio)-acetil]alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil) -N- [(izobutiril-tio)-acetilj glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(izob u t iril-t io)-ace t il ] glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(izobutiril-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-[(izobutiril-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(izobutiril-tio)-ace til] alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N-[(izobutiril-tio)-acetil]alanin-metil-észter,
N- [(izobutiril-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trímetil-fenil)alanín-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(pentanoil-tio)-acetil]-glicinmetil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(pentanoil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(pentanoil-tio-acetil]glicin-metil-észter,
N-[(pentanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N-[(pentanoil-tio)-acetil]~ alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-diinetil-fenil)-N-[(pentanoil-tio)-acetil]alanin-metil-észter,
N-[(pentanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetiI-fenil)alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(3-metilbutiril-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(3-metilbutiril-tio)acetil] -glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N-[(metil-butiril-tio)acetil] -glicin-metil-észter,
N-[(3-metil-butiril-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(3-metil-butiril-tio)acetíl] -alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(3-metil-butiril-tio)acetil] -alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil) -N- [(2 -metil-butiril-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N-[(2-metil-butiril-tio)acetil] -glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N-[(2-metíl-butiril-tio)acetil] -glicin-metil-észter,
N-[(2-metil-butiril-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetilfenil)-glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(2-metil-butiril-tio)acetil] -alanin-metil-észter,
184 231
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(2-metil-butiril-tio)acetil] -alanin-metíl-észter,
N- [(2-metil-butiril-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N- [(3-metÍl-butiril-tio)-acetil]-N-(2,3.,6-trimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(2,2-dimetil-propionil-tio)acetil] -glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(2,2-dimetil-propioniltio)-acetil]-glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(2,2-dimetil-propíoniltio)-acetil]-glicin-metil-észter,
N-[(2,2-dimetil-propionil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetilfenil)-glicin-metilészter,
N -(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(2,2-dimetil-propioniltio)-acetil] -alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(2,2-dimetil-propioniltio)-acetil]-alanin-metil-észter,
N- [(2,2-dimetil-propionil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetilfenil)-alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(hexanoil-tio)-acetil]-glicinmetil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(hexánod-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(hexanoil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-[(hexanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)-glicinmetil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-feníl)-N- [(hexanoil-tio)-acetil]alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(hexanoil-tio)acetil]-alanin-metil-észter,
N-[(hexanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N-[(3,3-dimetil-butÍril-tio)-acetil]-N-(2,6-dimetilfenil)-glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(3,3-dimetil-butiriltio)-acetil]-glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetd-fenil)-N-[(3,3-dimetil-butiril tio)-acetil] -glicin-metil-észter,
N-[(3,3-dimetil-butiril-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetilfenil)-glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(3,3-dimetil-butiriltio)-acetil]-alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(3,3-dimetil-butiríltio)-acetil]-alanin-metil-észter,
N- [(3,3 -dimetil-butiril-tio)-acetil] -N -(2,3,6-trimetilfenil)-alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(2-etil-butiril-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(2-etil-butiril-tio)acetil] -glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(2-etil-butiril-tio)acetil ] -glicin-metil-észter,
N-[(2-etil-butiril-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(2-etil-butiril-tio)acetil] -alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(2-etil-butiril-tio)acetil] -alanin-metil-észter,
N-[(2-etil-butiril-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenü)-N-[(heptanoil-tio)-acetil]-glicinmetil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(heptanoil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(heptanoil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N- [(heptanoil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N -(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N - [(heptanoil-tio)-acetil] alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(hetapnoil-tio)ace til] -alanin-metil-észter,
N-[(heptanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil) -N- [(2-etil-hexanoil-tio)-acetil] glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(2-etil-hexanoil-tio)acetil]-glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(2-etil-hexanoil-tio)acetil]-glicin-metil-észter,
N- [(2-etil-hexanoil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N-[(2-etil-hexanoil-tio)acetil] -alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(2-etil-hexanoil-tio)acetil] -alanin-metil-észter,
N-[(2-etil-hexanoll-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetilfenil)-alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(oktanoil-tio)-acetil] -glicinmetil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(oktan oil-tio)-a cetil ] glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(oktanoil-tio)-acetil] glicin-metil-észter,
N-[(oktanoil-tio-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)-glicinmetil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(oktanoil-tio)-acetil]alanin -metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(oktanod-tio)-acetil]alanin-metil-észter,
N- [(oktanoil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N-(2,6-dime til-fenil) -N - [(nonanoil-tio)-acetil] -glicinmetil-észter,
N-(3-klór 2,6-dimetil-fenil)-N-[(nonanoil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(nonanoil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N- [(nonanoil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetil-fenil)-glicinmetil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(nonanoil-tio)-acetil]alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(nonanoil-tio)-acetil] alanin-metil-észter,
N-[(nonanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil) -N- [(dekanoil-tio)-acetil]-glicinmetil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(dekanoil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(dekanoil-tio)-acetil] glicin-metil-észter,
N- [(dekanoil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(dekanoil-tio)-acetil] alanin-metil-észter,
-7184 231
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N-[(dekanoil-tio)-acetil]alanin-metil-észter,
N- [(dekanoil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetil-fenil)-alaninmetil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(undekanoil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(undekanoil-tio)acetil ] -glicin-metil-észter,
N-{3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(undekanoil-tio)acetil]-glicin-metil-észter,
N-{2,3,6-trime til-fenil) -N- [(undekanoil-tio)-acetil] glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(undekanoil-tio)acet il ] -alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(undekanoil-tioacetil]-alanin-metil-észter,
N-( 2,3,6-trime til-fenil)-N-[(undekanoil-tio)-acetil]alanin-metil-észter,
N-( 2,6-dimetil-fenil) -N- [(dodekanoil-tio)-acetil] glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(dodekanoil-tio)acetil]-glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(dodekanoil-tio)acetil]-glicin-metil-észter,
N-[(dodekanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dime til-fenil)-N-[(dodekanoil-tio)acetil]-alanin-metil-észter,
N-( 3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(dodekanoil-tio)acetil]-alanin-metil-észter,
N-[(dodekanoil-tio)-acetil]-N-(2 3,6-trimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(tetradekanoil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-( 3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(tetradekanoil-tio)acetil ] -glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dime til-fenil)-N-[(tetradekanoil-tio)acetil] -glicin-metil-észter,
N-[(tetradekanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dime til-fenil)-N-[(tetradekanoil-tio)acetil]-alanin-metil-észter.
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N- [(tetradekanoil-tio)acetil]-alanin-metil-észter,
N-[(tetradekanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)· alanin-metil-észter,
N-( 2,6-dimetil-fenil) -N- [(hexadekanoil-tio)-acetil] glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(hexadekanoil-tio)acetíl] -glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(hexadekanoil-tio)acetil]-glicin-metil-észter,
N-[(hexadekanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N - [(hexadekanoil-tio)acetil]-alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N-[(hexadekanoil-tio)acetil] -alanin-metil-észter,
N-[(hexadekanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil) -N- [(oktadekanoil-tio)-acetil] glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(oktadekanoil-tio)acetil]-glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(oktadekanoil-tio)acetil] -glicin-metil-észter,
N-[(oktadekanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(oktadekanoil-tio)acetil]-alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(oktadekanoil-tio)acetil]-alanin-metil-észter,
N-[(oktadekanoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N- [(ciklohexán-karbonil-tio)-acetil] -N-(2,6-dime tilfenil)-glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(ciklohexán-karboniltio)-acetil ] -glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(ciklohexán-karboniltio)-acetil]-glicin-metil-észter,
N- L(ciklohexán-karbonil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetilfenil)-glicin-metíl-észter,
N-(3-klór-2,6-dime til-fenil)-N-[(ciklohexil-karboniltio)-acetil]-alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(ciklohexil-karboniltio)-acetil]-alanin-metil-észter,
N-[(ciklohexil-karbonil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetilfenil)-alanin-metil-észter,
N-[(ciklopentil-karbonil-tio)-acetil]-N-(2,6-dimetilfenil)-glicin -metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(ciklopentil-karboniltio)-acetil]-glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(ciklopentil-karboniltio)-acetil]-glicin-metil-észter,
N - [(ciklopentil-karbonil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetilfenil)-glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetilfenil) -N- [(ciklopentil-karboniltío)-acetil]-alanin-metil-észter,
N-(3-b ró m-2,6-dimetil-fenil)-N-[(ciklopentil-karboniltio)-acetil]-alanin-metil-észter,
N- [(ciklopentil-karbonil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetilfenil)-alanin-metil-észter,
N- [(3,3-dimetil-akriloil-tio)-acetil] -N-(2,6-dimetilfenil)-glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(3,3-dimetil-akriloiltio)-acetil]-glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(3,3-dimetil-akriloiltio)-acetil] -glicin-metil-észter,
N-[(3,3-dimetil-akriJoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetilfenil)-glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N-[(3,3-dimetil-akriloilt i o)-ace t i 1 ] -alanin -me til-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil) -N- [(3,3-dimetil-akriloiltío)-acetii]aianin-metil-észter,
N- [(3,3-dimetil-akriloil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trime tilfenil)-alanin-metil-észter,
N- [(benzoil)-tio)-acetil] -N-(2,6-dimetil-fenil)-glicinmetil-észter,
N- [(benzoil-tio)-acetil] -N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-[(benzoil-tio)-acetil]-N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-[(benzoil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N- [(benzoil-tio)-acetil] -N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N-[(benzoil-tio)-acetil]-N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)alanin -metil-észter,
184 231
N- [(benzoil-tio)-acetil ] -N-(2,3,6-trimetil-fenil)-alaninmetil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil-N-[(metoxi-acetil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(metoxi-acetil-tio)- 5 acetil] -glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(metoxi-acetil-tio)acetil]-glicin-metil-észter,
N-[(metoxi-acetil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)glicin-metil-észter, 10
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(metoxi-acetil-tio)acetil] -alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(metoxi-acetil-tio)acetil] -alanin-metil-észter,
N- [(metoxi-acetil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetil-fenil)- 15 alanin-metil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil) -N- [(2-furanil-karbonil-tio)-acetil]glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-[(2-furanil-karboniltio)-acetil] -glicin-metil-észter, 20
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(2-furanil-karboniltio)-acetil]-glicin-metil-észter,
N- [(2-furanil-karbonil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetilfenil)-glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(2-furanil-karbonil- 25 tio)-acetil]-alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenií)-N-[(2-furanil-karboniltio)-acetil] -alanin-metil-észter,
N- f(2-furanil-karbonil-tio)-acetil] -N-(2,3,6-trimetilfenil)-alanin-metil-észter, , 30
N-(2,6-dimetil-fenil)-N- [(2-tienil-karbonil-tio)-acetil] glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(2-tienil-karbonil-tio)acetil] -glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-iX^-tienil-karbonil-tiojacetil] -glicin-metil-észter,
N-[(2-tienil-karbonil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetilfenil)-glicin-metil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil) -N- [(2-tienil-karbonil-tio)acetil] -alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-[(2-tienil-karboniltio)-acetil]-alanin-metil-észter,
N-[(2-tienil-karboni]-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetilfenil)-alanin-metil-észter,
N- [(acetil-tio)-acetil] -N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-[(acetil-tio)-acetil]-N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)glicin-metil-észter,
N-[(acetil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)-glicinmetil-észter,
N- [(acetil-tio)-acetil] -N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)alanin-metil-észter,
N-[(acetil-tio)-acetil]-N-(2,3,6-trimetil-fenil)-alaninmetil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-(merkapto-acetil)glicin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-(merkapto-acetil)glicin-metil-észter,
N-(merkapto-acetil)-N-(2,3,6-trimetil-fenil)-glicinmetil-észter,
N-(3-klór-2,6-dimetil-fenil)-N-(merkapto-acetil)alanin-metil-észter,
N-(3-bróm-2,6-dimetil-fenil)-N-(merkapto-acetil)alanin-metil-észter,
N-(merkap to-ace til) -N- (2,3,6-trime til-fenil)-alaninmetil-észter.
I. táblázat (IX) általános képletű vegyületek
CH3
CH - COOCH3
CO - CH2 - S ch3 (IX)
CO - R9
| Fizikai állandó | Elemi összetétel | ||||||||||
| Vegyü- | |||||||||||
| let | Olvadás- | ||||||||||
| R9 | |||||||||||
| sor- száma | pont, | n20 | számított, % | talált,% | |||||||
| C | C | H | N | S | C | H | N | S | |||
| 1. | CH3- | 52 | 59,42 | 6,54 | 4,33 | 59,48 | 6,60 | 4,23 | |||
| 2. | C2Hs- | 57 | |||||||||
| 3. | n—C3H7— | 1,5335 | |||||||||
| 4. | (CH3)2CH- | 1,5332 | 61,54 | 7,12 | 3,99 | 9,12 | 61,60 | 7,16 | 3,97 | 9,13 | |
| 5. | Π—C4H9— | 1,531 | 62,47 | 7,40 | 3,84 | 8,77 | 62,53 | 7,52 | 3,90 | 8,53 | |
| 6. | (CH3)2CH-CH2- | 1,529 | 62,44 | 7,45 | 3,8 | 8,77 | 62,9 | 7,40 | 3,53 | 8,67 | |
| 7. | CH3-CHc2hs / | 1,5400 | 62,44 | 7,45 | 3,83 | 61,46 | 7,30 | 3,97 | |||
| 8. | (CH3)»C- | 1,5299 | 62,47 | 7,39 | 3,84 | 8,77 | 62,55 | 7,39 | 3,74 | 8,71 |
-9184 231
I. táblázat (folytatása) (IX) általános képletű vegyületek
CH3
CH3
Q-n ch3
CH - COOCH3 CO - CH2 - S - CO - R9 (IX)
| Vegyü- let sor- száma· | R9 | Fizikai állandó | Elemi összetétel | ||||||||
| Olvadás- pont, °C | n20 d | ||||||||||
| számított, % | talált, % | ||||||||||
| C | H | N | S | C | H | N | S | ||||
| 9. | n—C5H11— | 1,526 | 63,30 | 7,70 | 3,69 | 8,45 | 63,35 | 7,58 | 3,71 | 8,15 | |
| 10. | (CH3)3C-CH2- | 68 | 63,22 | 7,65 | 3,69 | 8,44 | 63,38 | 7,58 | 3,67 | 8,36 | |
| 11. | (C2Hs)2-CH- | 1,518 | 63,32 | 7,65 | 3,69 | 8,44 | 63,81 | 8,11 | 3,51 | 7,05 | |
| 12. | n-C6Hi3- | 1,525 | 64,12 | 7,89 | 3,56 | 8,14 | 63,44 | 7,52 | 3,60 | 8,28 | |
| 13. | n—C7H15— | 1,514 | 64,86 | 8,11 | 3,44 | 7,86 | 64,52 | 8,17 | 3,27 | 6,66 | |
| 14. | 11-C4H9-CH- | 1,5175 | 65,51 | 8,19 | 3,47 | 7,94 | 64,10 | 7,94 | 3,40 | 8,06 | |
| C2HS | |||||||||||
| 15. | n- C8H17 | 1,514 | |||||||||
| 16. | Π—C9H19— | ||||||||||
| 17. | n—CioH2i— | 1,509 | 66,82 | 8,7 | 3,12 | 7,13 | 67,58 | 9,3 | 3,75 | 6,1 | |
| 18. | n—ChH23— | 35 | 67,35 | 8,91 | 3,02 | 6,92 | 67,75 | 9,25 | 2,90 | 6,87 | |
| 19. | n—Ci3H27— | 37,5 | 68,43 | 9,16 | 2,85 | 6,52 | 68,33 | 9,27 | 2,90 | 6,66 | |
| 20. | n—Ci6H33— | ||||||||||
| 21. | n-Ci7H3s- | 38 | 70,20 | 9,67 | 2,56 | 5,85 | 69,78 | 9,73 | 3,07 | 5,04 | |
| 22. | CH2 CH- | 107 | |||||||||
| x CH2 z | |||||||||||
| 23. | ch2-ch2 | ||||||||||
| 1 >CH- | 45 | ||||||||||
| CH2-CH2 | |||||||||||
| 24. | 0- | 90,5 | 64,42 | 7,47 | 3,58 | 8,19 | 64,10 | 7,63 | 3,55 | 8,31 | |
| 25. | (CH3)2C=CH- | 86 | 62,79 | 6,93 | 3,85 | 8,82 | 62,67 | 6,91 | 3,67 | 8,97 | |
| 26. | C6H5-CH=CH- | 150,5 | 67,13 | 6,12 | 3,40 | 7,79 | 66,92 | 6,34 | 3,36 | 7,78 | |
| 27. | CH2=CH-(CH2)7- | 1,515 | 67,11 | 8,28 | 3,13 | 7,16 | 66,50 | 8,20 | 3,00 | 7,50 | |
| 28. | CH3(CH2)7-CH= CH-(CH2)7- | 1,515 | 70,42 | 9,42 | 2,57 | 5,87 | 68,9 | 9,18 | 2,48 | 5,80 | |
| 29. | 95 | 65,43 | 6,01 | 3,63 | 8,32 | 65,32 | 6,14 | 3,56 | 8,75 | ||
| 30. | @-CH2- | 76,3 | 66,17 | 6,27 | 3,51 | 8,02 | 65,95 | 6,28 | 3,51 | 8,36 | |
| 31. | oó | 152,3 | 68,97 | 5,75 | 3,22 | 7,36 | 68,75 | 5,82 | 3,19 | 7,40 | |
| 32. | ^-CHa | 79,2 | 66,17 | 6,27 | 3,51 | 8,02 | 65,98 | 6,37 | 3,45 | 8,00 | |
| 33. | <^C1 | 90,1 | 60,07 | 5,24 | 3,34 | 7,63 | 60,03 | 5,26 | 3,31 | 7,70 | |
| 34. | Cl—CH- | | 75 | |||||||||
| CH(CH3)2 | |||||||||||
| 35. | ci-ch2- | 1,5553 | 53,71 | 5,59 | 3,92 | 8,95 | 55,07 | 5,72 | 3,95 | 8,95 | |
| 36. | ci2-ch- | 79 | 48,98 | 4,85 | 3,57 | 8,16 | 50,03 | 5,11 | 3,68 | 8,33 | |
| 37. | C13C- | 1,555 | |||||||||
| 38. | CH3O-CH2- | 68,6 | 57,79 | 6,52 | 3,97 | 9,06 | 58,18 | 6,50 | 3,97 | 9,73 |
-101
184 231
I. táblázat (folytatása) (IX) általános képletű vegyületek
CH3 \__/ 3 CH - COOCH3 (IX)
ΛΛ TO - CH2 - S - CO - R9 ch3 ,
| Vegyü- let sor- száma | R9 | Fizikai állandó | Elemi összetétel | ||||||||
| Olvadás- pont, °C | n20 D | ||||||||||
| számított, % | talált,% | ||||||||||
| C | H | N | S | C | H | N | S | ||||
| 39. | ch3-chci- | 53 | 54,91 | 5,92 | 3,77 | 8,61 | 55,18 | 6,38 | 3,29 | 7,28 | |
| 40. | ci-(ch2)3- | 1,541 | 56,03 | 6,23 | 3,63 | 8,3 | 54,03 | 6,04 | 3,47 | 8,31 | |
| 41. | ch3-s-ch2- | 1,562 | |||||||||
| 42. | y | 95 | 60,78 | 5,64 | 3,73 | 8,54 | 60,92 | 5,59 | 3,77 | 8,64 | |
| 43. | 112 | 58,29 | 5,41 | 3,58 | 58,38 | 5,34 | 3,78 | ||||
| 44. | Ó | 108 | 62,3 | 5,7 | 7,3 | 8,2 | 61.8 | 6,9 | 6,9 | 8,66 | |
| 45. | Cb | 103 | |||||||||
| 46. | ![>ch2- | ||||||||||
| Cl Cl | |||||||||||
| 47. | XX | 156,5 | 46,15 | 3,64 | 2,9 | 13,3 | 46,25 | 3,56 | 2,7 | 13,30 | |
| Cl | |||||||||||
| 48: | n=c-ch2- | 128 | 58,62 | 5,75 | 8,05 | 58,83 | 5,90 | 7,90 | |||
| 49. | C2Hs-O-CO-CH2- | 66 | 57,72 | 6,32 | 3,54 | 57,69 | 6,44 | 3,56 | |||
| 50. | CH3-CO-CH2- | 78 | 59,18 | 6,30 | 3,83 | 59,04 | 6,26 | 3,88 | |||
| 51. | C2Hs-O-CO- | 55,4 | 56,69 | 6,03 | 3,67 | 56,75 | 6,08 | 3,76 | |||
| 52. | C2Hs-O- | ||||||||||
| -CO—CH=CH- | 70,3 | 58 | 6,14 | 3,44 | 58,97 | 6,33 | 3,41 | ||||
| (trans) | |||||||||||
| 53. | CH3-CO-NH-CH2- | 133 | 56,84 | 6,31 | 7,36 | 54,9 | 6,35 | 7,20 | |||
| 54. | CHj-CO-O -0 | 112 |
-111
184 231
H. táblázat (I) általános képletű vegyületek Re
CH - CO -O-R7 CO - CH2 - S - R8 (I)
| Vegyület sorszáma | R1- | R2- | R3- | R4- | Rs- | R6- | R7- | R8- | Fizikaijellemzők | |||||
| Op. °C | n20 D | Elemi összetétel, 1. számított, % 2. talált, % | ||||||||||||
| C | H | N | S | |||||||||||
| 55. | CH3- | Η- | H- | H- | CH3- | ch3- | ch3- | Η- | 64 | 59,76 | 6,81 | 4,98 | 11,37 | |
| 59,76 | 6,75 | 4,63 | 11,35 | |||||||||||
| 56. | CH3 | Cl- | ch3- | H- | ch3- | ch3- | ch3- | ch3-co- | 1,553 | 54,91 | 5,96 | 3,77 | 8,62 | |
| 54,70 | 6,11 | 3,60 | 8,70 | |||||||||||
| 57. | Cl- | Η- | ch3- | H- | H— | ch3- | ch3- | ch3-co- | 1,547 | 52,40 | 5,28 | 4,07 | 9,33 | |
| 52,80 | 5,50 | 4,10 | 8,80 | |||||||||||
| 58. | (CH3)2- -CEk | Η- | Η— | H- | H- | ch3- | ch3- | CH3-CO- | 1,535 | |||||
| 59. | c2Hs | Η- | Η- | H- | c2h5- | ch3- | ch3- | CH3-CO- | 1,537 | 61,51 | 7,17 | 3,99 | 9,12 | |
| 61,75 | 7,35 | 3,95 | 9,0 | |||||||||||
| 60. | ch3o- | H- | H- | H- | H- | ch3- | ch3- | CH3-CO- | 48,5 | 55,37 | 5,89 | 4,30 | 9,85 | |
| 55,21 | 6,02 | 4,28 | 9,75 | |||||||||||
| 61. | Br- | H— | H- | H- | H- | ch3- | ch3- | CH3-CO- | 93 | 44,93 | 4,31 | 3,74 | 8,57 | |
| 44,94 | 4,38 | 3,67 | 8,32 | |||||||||||
| 62. | CH3- | Br- | ch3- | H- | ch3- | ch3- | ch3- | CH3-CO- | 49,04 | 5,29 | 3,37 | 7,69 | ||
| 49,15 | 5,55 | 3,20 | 7,91 | |||||||||||
| 63. | H- | Cl- | H- | H- | ch3o | ch3- | ch3- | CH3-CO- | 68,5 | 50,07 | 5,04 | 3,89 | 8,91 | |
| 50,17 | 5,17 | 3,82 | 8,86 | |||||||||||
| 64. | ch3 | H- | ch3- | H- | ch3- | ch3- | ch3- | ch3-co- | 1,541 | 60,90 | 6,87 | 4,15 | 9,50 | |
| 60,40 | 6,90 | 4,08 | 9,40 | |||||||||||
| 65. | Cl- | H- | H- | H- | ch3- | ch3- | ch3- | CH3-CO- | 1,548 | |||||
| 66. | CH3- | Cl- | H- | H- | ch3- | ch3- | ch3- | CH3-CO- | 1,551 | 53,80 | 5,60 | 9,90 | 8,90 | |
| 52,63 | 5,52 | 9,86 | 9,4 | |||||||||||
| 67. | ch3- | H- | H— | H- | ch3- | H- | ch3- | H- | 59,3 | 58,43 | 6,37 | 5,24 | 11,99 | |
| 58,56 | 6,52 | 5,22 | 12,23 | |||||||||||
| 68. | ch3- | H- | H- | H- | ch3- | Η- | ch3- | CH3-CO- | 69 | 58,25 | 6,15 | 4,53 | 10,36 | |
| 58,35 | 6,25 | 4,53 | 10,36 | |||||||||||
| 69. | ch3- | H- | H- | H- | ch3- | ch3- | (ch3)2- | CH3-CO- | 1,5235 | 61,54 | 7,12 | 3,99 | 9,12 | |
| -CH- | 60,01 | 7,08 | 4,87 | 9,44 | ||||||||||
| 70. | ch3- | H- | H- | H- | ch3- | ch3- | (CH3)2- | CH3-CO- | 1,527 | 62,47 | 7,40 | 3,84 | 8,77 | |
| ch-ch2- | 63,05 | 7,75 | 3,96 | 8,57 | ||||||||||
| 71. | ch3- | H- | H- | H- | ch3- | ch3- | nC6Hi3— | CH3-CO- | 1,521 | 64,12 | 7,89 | 3,56 | 8,14 | |
| 64,79 | 7,81 | 3,56 | 8,06 | |||||||||||
| 72. | ch3- | H- | H- | H- | ch3- | ch3- | n—C12H25- | CH3-CO- | 1,503 | |||||
| 85. | ch3- | Br | H- | H- | ch3- | ch3- | ch3- | ch3co- | 1,562 | |||||
| 86. | ch3- | Br | H- | H- | ch3- | ch3- | ch3- | H- | 1,571 | |||||
| 87. | ch3- | Br | H- | H- | ch3- | ch3- | ch3- | n—CgHjg — | 1,530 | |||||
| -co- | ||||||||||||||
| 88. | ch3- | Cl- | H- | H- | ch3- | ch3- | ch3- | H- | 1,557 | |||||
| 89. | ch3- | Cl- | H- | H- | ch3- | ch3- | ch3- | Π—C9H19 — | 1,523 | |||||
| -co- | ||||||||||||||
| 90. | ch3- | Cl | H- | H~ | ch3- | h- | ch3- | ch3-co- | 1,555 | |||||
| 91. | ch3- | Cl- | H- | H- | ch3- | H- | ch3- | H- | 67,2 | |||||
| 92. | ch3- | Cl- | H- | H- | ch3- | H- | ch3- | Π—C9H49— | 1,528 | |||||
| -co- | ||||||||||||||
| 93. | ch3- | H- | H- | H- | ch3- | H- | ch3- | n-C9H19— | 1,518 | |||||
| -co- |
-121
184 231
III. táblázat (X) általános képletü sók
| cü ε 'Λ N w μ» O (Λ +-> 3 & £ | R8 | n | Mn+ | Op. C | Fizikai jellemzők | |||||||||
| Elemi összetétel | ||||||||||||||
| számított | % | talált, % | ||||||||||||
| C | H | N | S | kation | C | H | N | S | kation | |||||
| 73. | H- | 1 | H+ 1 | 152 | 58,43 | 6,37 | 5,24 | 11,99 ' | 58,17 | 6,49 | 5,18 | 11,80 | ||
| 74. | H- | 1 | NHÍ | 54,97 | 7,04 | 9,86 | 11,27 | 55,03 | 7,17 | 8,42 | 11,20 | |||
| 75. | H- | 1 | Na+ | 124,5 | 53,98 | 5,54 | 4,84 | 11,07 | 52,47 | 5,96 | 4,78 | 11,1 | ||
| 76. | H | 2 | Ca*4 | 245 | 54,55 | 5,59 | 4,89 | 11,19 | 6,99 | 53,34 | 5,94 | 4,72 | 10,27 | 7,1 |
| 77. | H- | 2 | Mg~ | 56,12 | 5,70 | 5,03 | 11,51 | 4,32 | 53,09 | 5,93 | 4,82 | 12,35 | 4,3 | |
| 78. | H- | 3 | AL+++ | 201 | 56,73 | 5,82 | 5,11 | 11,68 | 3,28 | 53,51 | 6,17 | 4,79 | 11,71 | 3,23 |
| 79. | H- | 2 | Cu~ | 120 | 52,39 | 5,37 | 4,70 | 10,75 | 10,66 | 51,11 | 5,51 | 4,48 | 10,47 | 11,2 |
| 80. | CH3C0 - | 1 | H* | 140 | 58,25 | 6,15 | 4,53 | 10,36 | 57,96 | 6,18 | 4,54 | 10,30 | ||
| 81. | CH3CO - | 1 | Na+ | 69 | 54,38 | 5,44 | 4,23 | 9,67 | 6,95 | 52,16 | 6,23 | 4,16 | 9,92 | 6,6 |
| 82. | ch3co - | 2 | Mg++ | 127 | 56,25 | 5,62 | 4,37 | 10 | 3,75 | 55,91 | 6,33 | 4,37 | 11,04 | 3,15 |
| 83. | ch3co - | 3 | AT* | 131 | 56,78 | 5,68 | 4,42 | 10,09 | 2,84 | 54,22 | 6,04 | 4,23 | 10,09 | 2,84 |
| 84. | ch3co - | 2 | Cu++ | 125 | 52,98 | 5,30 | 4,12 | 9,42 | 9,34 | 51,99 | 5,50 | 4,09 | 9,31 | 9,3 |
11. példa
Szőlőn Plasmopara viticola elleni hatás in vivő vizsgálata 30 (megelőző kezelés)
Cserepekben nevelt szőlőtövek (Gamay-fajta) leveleinek mindkét oldatát megpermeteztük 1 mg/liter vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó vizes oldattal vagy vizes 35 emulzióval. A permetlevet vagy emulziót 40 mg vizsgálandó hatóanyag, 40 ml víz és 0,2 ml Tween 80 (polioxi-etilén-szorbitol-oleát-származékot tartalmazó felületaktív szer) elegyéből állítottuk elő. Ezt az elegyet vízzel hígítva olyan permetlevet is készítettünk, amelyben a 40 hatóanyag koncentrációja 1 mg/liter alatt volt.
óra múlva a növényeket megfertőztük úgy, hogy a levelek alsó részére 80 000 spóra/ml koncentrációjú vizes szuszpenziót permeteztünk. Végül a cserepeket 48 óra hosszat inkubációs kamrában 20 °C-on és 100%-os 45 relatív páratartalom mellett tartottuk.
A növényeken a fertőzés mértékét a fertőzés után 9 nappal határoztuk meg.
A vizsgálat szerint a következő hatóanyagokat tartalmazó szerek teljes (>95 %-os) védelmet nyújtottak 0,11 50 g/liter hatóanyagot tartalmazó koncentrációban: 1-22.,
24., 25., 29., 30., 33-36., 38-43., 45., 47-53., 55., 65-68 a következő hatóanyagokat tartalmazó szerek teljes (>95 %-os) védelmet nyújtottak 0,33 g/liter hatóanyagot tartalmazó koncentrációban: 44., 46., 56., 59., 55
62., 76., 81., 82., 84.; a következő hatóanyagokat tartalmazó szerek teljes védelmet (> 95 %-os) nyújtottak 1 g/liter hatóanyagot tartalmazó koncentrációban: 23., 26-28., 32., 37., 54., 57., 60., 64., 69-72., 78., 79.,
83.; 1 g/liter koncentrációban jó (80—95 %-os) védelmet 60 állapítottunk meg az 58., 61. és 74. vegyületet tartalmazó szernél; meglehetősen jó (70-80 %-os) védelmet tapasztaltunk a 73. vegyületet tartalmazó szernél és átlagos (50-70%-os) védelmet a 63., 75., 77. és 80. vegyületet tartalmazó szernél.
A felsorolt vegyületeket tartalmazó szerek közül egyesek (elsősorban az 1. hatóanyagot tartalmazó szer) elég jó (70-80 %-os) hatást mutattak nagyon kis koncentrációban, azaz 0,5—5 mg/liter hatóanyag-tartalom esetén is.
12. példa
Árpán Erysiphe graminis elleni hatás in vivő vizsgálata (árpa-lisztharmat)
Jó minőségű talajjal töltött cserepekben nevelt, 10 cm-es árpát megpermeteztünk all. példában ismertetett összetételű szerből készült, 1 g/liter hatóanyagot tartalmazó vizes oldattal vagy vizes emulzióval. A kezelést két ízben megismételtük. 48 óra múlva az árpát megfertőztük az Erysiphe graminis spóráival, a fertőzéshez beteg növényeket használtunk fel. A kiértékelést a fertőzés után 8 nappal végeztük.
A vizsgálati körülmények között teljes (> 95 %-os) védelmet tapasztaltunk a 47. hatóanyagot tartalmazó szernél; jó (80-95 %-os) védelmet nyújtott a 6. hatóanyagot tartalmazó szer és meglehetősen jó (70—80 %-os) volt a védelem a 61. hatóanyagot tartalmazó szer esetében.
13. példa
Búzán Puccinia graminis (gabonarozsda) elleni hatás in vivő vizsgálata
Jó minőségű talajjal töltött cserepekben nevelt, 10 cm-es búzát megpermeteztük all. példában ismertetett összetételű szerből készült, 1 g/liter hatóanyagot tartalmazó vizes oldattal vagy vizes emulzióval. A kezelést két ízben megismételtük.
óra múlva a búzára permeteztük a gomba vizes 65 spóraszuszpenzió)át (50 000 spóra/ml); a szuszpenziót 13
-13184 231 fertőzött növényekről nyertük. Ezután a búzát 48 óra hosszat klímakamrába helyeztük, amelyben a következő körülményeket tartottuk fenn: megvilágítás 16 óra/nap, hőmérséklet nappal 20°C, éjjel 15 °C, relatív páratartalom 100%.
Két nap múlva a relatív páratartalmat 60%-ra csökkentettük. A növényeket a fertőzés utáni 15. napon vizsgáltuk meg és kezeletlen kontroll növényekkel hasonlítottuk össze.
A vizsgálati körülmények között a búza teljes (>95 %-os) védelmét tapasztaltuk a 26. és 48. hatóanyagot tartalmazó szerrel való kezelés után és jó (80-95 %-os) védelmet tapasztaltunk a 15., 17., 25., 28., 30., 43.,
52., 57., 60., 61., 71. és 77. hatóanyagot tartalmazó szerrel való kezelés után.
14. példa
Paradicsomon Phytophthora infestans (lisztharmat) elleni hatás in vivő vizsgálata
Növényházban nevelt, 60-75 napos paradicsomtöveket (Marmande-fajta) megpermeteztünk au 11. példában ismertetett összetételű szerből készült, a hatóanyagot különböző koncentrációban tartalmazó vizes oldattal vagy vizes emulzióval.
óra múlva a kezelt növényeket megfertőztük egy 20 napig csicseriborsó liszten tenyésztett Phytophthora infestans tenyészet vizes spóraszuszpenziójával.
A paradicsomtöveket 48 órára 16-18 °C-os helyiségbe helyeztük, ahol a relatív páratartalom 100%, majd 80% volt.
Az eredmények kiértékelését akkor végeztük, amikor a növényeket a fertőzés után 8. napig 80% relatív páratartalmú helyiségben tartottuk. Az eredmények kiértékelését úgy végeztük, hogy a leveleknek gombával fertőzött felületét megmértük és ezt a „százalékos védelem” g
alapján, azaz a 100 · (1--—) képlet szerint kiszámítva Stm értékeltük. Az S a vizsgált növény levelének gombával fertőzött területét, Stm a kezeletlen növény levelének gombával fertőzött területét jelenti. A kapott eredményeket - az előző példákkal hasonló módon - teljes védelem, jó védelem, meglehetősen jó védelem és közepes védelem alapján értékeltük.
A vizsgálati körülmények között 1 g/liter hatóanyagot tartalmazó szerrel teljes (>95 %-os) védelmet állapítottunk meg a 2., 3., 12., 14., 15., 19., 22., 23., 31., 50. és 52. hatóanyagok esetén, és jó (80-95 %-os) védelmet tapasztaltunk a 17. és 45. hatóanyagnál.
0,11 g/liter koncentrációban teljes (>95 %-os) védelmet nyújtott a 16. és 66. hatóanyagot tartalmazó szer, és jó (80-95 %-os) védelmet állapítottunk meg a 24. és
38. hatóanyag esetén.
Ezek a vizsgálatok világosan igazolják a találmány szerinti szer jelentős gombaölő hatását, elsősorban Phycomycetes (lisztharmat) ellen, valamint fitotoxikus hatást nem tapasztaltunk. A hatás még kis adag használata esetén is figyelemre méltó. A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó szerek növények gombabetegségeinek megelőzésére és kezelésére alkalmazhatók, elsősorban lisztharmat ellen, különösen szőlőn, dohányon, komlón, paradicsomon,'burgonyán, napraforgón és általában konyhakerti növényeken.
A találmány szerinti vegyületeket tartalmazó szerek még egyéb növények, elsősorban gabonafélék, különösen búza és árpa gombafertőzései ellen is hatásosak.
A találmány szerinti vegyületeket a gyakorlati felhasználáshoz szerekké dolgozzuk fel. A növények gombafertőzés elleni védelmére alkalmas szerek a találmány szerinti hatóanyagot mezőgazdaságilag elfogadható, szilárd vagy folyékony hordozóanyaggal és mezőgazdaságilag szintén elfogadható felületaktív adalékkal együtt tartalmazzák. Elsősorban a szokásos, közömbös hordozóanyagok és szokásos felületaktív adalékok alkalmazhatók.
Ezek a szerek egyéb adalékanyagot is tartalmazhatnak, például védőkoŰoidot, tapadást elősegítő adalékot, sűrítőszert, tixotróp adalékot, a behatolást elősegítő adalékot, stabilizáló adalékot, zárványanyagot stb., valamint ismert kártevőirtó hatóanyagokat, elsősorban rovarölőszerek vagy gombaölőszerek hatóanyagait; továbbá a növények fejlődését elősegítő anyagokat, nevezetesen műtrágyát vagy a növények fejlődését szabályozó anyagokat.
A találmány szerinti szerben a hatóanyag mennyisége és az alkalmazott adagok tág határok között változhatnak a gombák életképességétől és az időjárási viszonyoktól függően.
Általában a találmány szerinti szerekben 0,5-5000 ppm hatóanyag-tartalom bizonyult hatásosnak; ezek az értékek a felhasználásra közvetlenül alkalmas szerekre vonatkoznak. A 0,5-5000 ppm tartomány 5-10 5-0,5 súly%-nak felel meg.
A tárolásra és szállításra alkalmas szerek előnyösen 10-95 súly % hatóanyagot tartalmaznak.
Ezenkívül a találmány szerinti, mezőgazdasági felhasználásra alkalmas szerek a hatóanyagot nagyon tág határok között tartalmazhatják, nevezetesen 5 -10 s — -95 súly % mennyiségben.
Mint már említettük, a találmány szerinti szerek hordozóanyagot és adott esetben felületaktív adalékot tartalmaznak.
A hordozóanyag alatt olyan szerves vagy ásványi, természetes vagy mesterséges anyagot értünk, amellyel a hatóanyag alkalmazása a növényeken, a magvakon vagy a talajon megkönnyíthető. Ez a hordozóanyag általában közömbös. A hordozóanyag lehet szilárd, például agyag, természetes vagy mesterséges szilikát, kovasav, gyanta, viasz, szilárd műtrágya stb., vagy folyékony, például víz, alkohol, keton, ásványolaj-frakció,, aromás vagy paraffinos szénhidrogén, klórozott szénhidrogén, cseppfolyós gáz stb.
A felületaktív adalék ionos vagy nemionos jellegű emulgeálószer, diszpergálószer, vagy nedvesítő szer lehet. Például megemlíthetjük a poliakrilsav sóit, a ligninszulfonsav sóit, a fenolszulfonsav és naftalinszulfonsav sóit, etilén-oxid és zsíralkoholok vagy zsírsavak vagy zsírsavamidok polikondenzátumait, szubsztituált fenolt, így alkil-fenolt vagy aril-fenolt, szulfo-borostyánkősav-észterek sóit, taurinszármazékokat, így az alkil-taurátot, alkoholok foszforsav-észtereit vagy polietoxilezett fenolokat. Legalább egy felületaktív adalék jelenléte általában elkerülhetetlen, ha a hatóanyag és/vagy a közömbös hordozóanyag vízben nem oldható és ha a felhasználásnál alkalmazott vivőanyag víz.
Gyakorlati felhasználáshoz tehát az (I) általános képletű vegyületeket szerekké dolgozzuk fel; a találmány szerinti szerek szilárdak vagy folyékonyak lehetnek.
-141
184 231
A szilárd szerek közül megemlíthetjük a porozószereket vagy diszpergálható szereket, valamint a granulátumokat; utóbbiakat préseléssel, extrudálással, szemcsézett hordozóanyagból felitatással, por granulálásával állíthatjuk elő. A granulátumokban az (I) általános képletű hatóanyag 1 és 80 súly% közötti mennyiségben lehet jelen.
A folyékony szerek vagy a felhasználáshoz folyékony állapotba hozható szerek közül megemlíthetjük az oldatokat — elsősorban a vízzel hígítható tömény oldatokat emulgeálható koncentrátumokat, emulziókat, koncentrált szuszpenziókat, aeroszolokat, nedvesíthető porokat, pasztákat.
Az emulgeálható vagy oldható koncentrátumok általában 10-80 súly% hatóanyagot tartalmaznak; a közvetlenül felhasználható emulziók vagy oldatok viszont 0,01-20 súly% hatóanyagot tartalmaznak. Az oldószeren kívül az emulgeálható koncentrátumok szükség esetén 2-20 súly% megfelelő adalékot tartalmazhatnak, például stabilizálószert, felületaktív adalékot, behatolást elősegítő adalékot, korróziógátlót, színezőanyagot, tapadást elősegítő adalékot. Egy, a találmány szerinti koncentrátum például a következő összetételű: hatóanyag (1. példa szerinti vegyület) 400 g/liter dodecil-benzolszulfonát-alkálifémsó 24 g/liter mól etilén-oxiddal etoxilezett nonil-fenol 16 g/liter ciklohexanon 200 g/liter aromás oldószerrel kiegészítve 1 literre.
Egy másik emulgeálható-koncentrátum a következő alkotórészekből áll:
hatóanyag (47. sorszámú vegyület) 250 g epoxidált növényi olaj 25 g alkil-aril-szulfonát, poliglikol-éter és zsíralkohol elegye 100 g dimetil-formamid 50 g xilol 575 g.
Ezekből a koncentrátumokból vízzel való hígítással tetszőleges koncentrációjú emulziót állíthatunk elő, amely különösen levelek kezelésére alkalmas.
A permetezéshez is alkalmazható tömény szuszpenziókat a kiülepedésre nem hajlamos folyékony termékek előállítására ismert módon készítjük, és általában 1075 súly% hatóanyagot, 0,5-15 súly% felületaktív adalékot, 0,1-10 súly% tixotróp adalékot és 0-10 súly % megfelelő adalékot, például habzást gátlót, korróziógátlót, stabilizálószert, behatolást és tapadást elősegítő adalékot, valamint hordozóanyagként vizet vagy olyan szerves folyadékot tartalmaznak, amelyben a hatóanyag nem vagy alig oldódik; bizonyos szilárd szerves anyagok vagy ásványi sók feloldhatók a hordozóanyagban, hogy a kiválást megakadályozzák és fagyásgátlóként szerepelnek.
A nedvesíthető porokat általában úgy állítjuk elő, hogy 20-95 súly% hatóanyagot tartalmazzanak, és rendszerint a szilárd hordozóanyagon kívül 0—5 súly% nedvesítőszert, 3-10 súly% diszpergálószert és szükség esetén 0-10 súly % egy vagy több stabilizálószert és/vagy egyéb adalékot, például behatolást elősegítő anyagot, tapadást elősegítő anyagot vagy kiülepedést gátló adalékot, színezőanyagot stb. tartalmaznak.
Például egy nedvesíthető por összetétele a következő lehet;
| hatóanyag (2. példa szerinti vegyület) kalcium-ligninszulfonát (diszpergálószer) izopropil-naftalin-szulfonát (anionos | 50 súly % 5 súly % |
| nedvesítőszer) | 1 súly% |
| kiülepedést gátló szilikát | 5 súly% |
| kaolin (töltőanyag) | 39 súly % |
| Egy másik, 70 súly% hatóanyagot tartalmazó nedve- | |
| síthető por a következő alkotórészeket | tartalmazza: |
| hatóanyag (16. sorszámú vegyület) | 700 g |
| nátrium-dibutil-naftalin-szulfonát | 50 g |
| 3 ;2:1 mólarányú naftalin-szulfonsav, | |
| fenol-szulfonsav és formaldehid | |
| kondenzációs termék | 30 g |
| kaolin | 100 g |
| Champagne-i kréta | 120 g. |
| Egy további, 40 súly % hatóanyagot tartalmazó nedve- | |
| síthető por összetétele a következő: | |
| hatóanyag (22. sorszámú vegyület) | 400 g |
| nátrium-ligninszulfonát | 50 g |
| nátrium-dibutil-naftalin-szulfonát | 10g |
| szilikát | 540 g. |
| Egy másik, 25 súly% hatóanyagot tartalmazó nedve- | |
| síthető por a következő összetételű: | |
| hatóanyag (1. példa szerinti vegyület) | 250 g |
| kalcium-ligninszulfonát | 45 g |
| Champagne-i kréta és hidroxi-etil-cellulóz | |
| 1:1 súlyarányú keveréke | 19 g |
| nátrium-dibutil-naftalin-szulfonát | 15 g |
| szilikát | 195 g |
| Champagne-i kréta | 195 g |
| kaolin | 285 g. |
| 25 súly% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető por: | |
| hatóanyag (3. sorszámú vegyület) | 250 g |
| izooktil-o-fenilén-polioxi-etilén-etanol | 25 g |
| Champagne-i kréta és hidroxi-etil-cellulóz | |
| 1:1 súlyarányú keveréke | 12 g |
| nátrium-alumínium-szilikát | 543 g |
| kovasavgél | 165 g. |
| 10 súly% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető por: | |
| hatóanyag (26. sorszámú vegyület) | 100 g |
| telített zsírsavak szulfátjai nátriumsóinak elegye 30 g | |
| naftalin-szulfonsav és formaldehid kondenzációs | |
| terméke | 50 g |
| kaolin | 820 g. |
| 90 súly% hatóanyagot tartalmazó nedvesíthető por: | |
| hatóanyag (55. sorszámú vegyület) | 90 súly % |
| nátrium-dioktil-szulfoszukcinát | 0,2 súly % |
| szintetikus kovasav | 9,8 súly% |
A nedvesíthető porok, illetve permetporok előállítására az alkotórészeket, azaz a hatóanyagot és a segédanyagokat megfelelő berendezésben alaposan összekevejjük, majd malomban vagy egyéb őrlőberendezésben megőröljük. Olyan permetporokat kapunk, amelyek nedvesíthetősége és szuszpendálhatósága kiváló; ezek a porok vízben bármilyen tetszőleges koncentrációban szuszpendálhatók és ezek a szuszpenziók rendkívül előnyösen alkalmazhatók elsősorban a növények leveleinek kezelésére.
-15184 231
A nedvesíthető porok helyett paszták is alkalmazhatók. A paszták összetétele, előállítási módjuk és alkalmazási lehetőségeik nagymértékben hasonlók, illetve megegyezők a nedvesíthető porokkal, illetve permetporokkal.
Amint azt már említettük, a diszperziók és vizes emulziók, például egy nedvesíthető pornak vagy emulgeálható koncentrátumnak vízzel való hígításával kapott szerek szintén a találmány körébe tartoznak. Az emulziók víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusúak lehetnek és sűrű konzisztenciájúak, majonéz-jellegűek lehetnek.
A találmány szerinti granulátumok - amelyek a talaj kezelésére különösen alkalmasak - általában 0,1—2 mm szemcseméretben impregnálással vagy préseléssel állíthatók elő. A granulátumok általában 0,5-25 súly% hatóanyagot és 0-10 súly% adalékanyagot, például stabilizálószert, a hatóanyag lassú felszabadulását elősegítő szert, kötőszert és oldószert tartalmazhatnak.
Például egy granulátum előállításához a következő alkotórészeket alkalmazzuk:
hatóanyag (83. sorszámú vegyület) 50 g epiklórhidrin 2,5 g poliglikol-cetil-éter 2,5 g polietilén-glikol 35 g kaolin (szemcsemérete: 0,3-0,8 mm) 910 g.
A megadott összetételű granulátumot úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot összekeveijük epiklórhidrinnel, majd feloldjuk 60 g acetonban, ezután hozzáadjuk a polietilén-glikolt és a poliglikol-cetil-étert, majd a kapott oldatot kaolinnal felitatjuk és az acetont csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. Egy ilyen összetételű mikrogranulátumot előnyösen a talajban fészkelő gombák ellen alkalmazunk.
A (1) általános képletű vegyületek porozószer alakjában is felhasználhatók; egy ilyen porozószer 50 g hatóanyagot (66. sorszámú vegyület) és 950 g talkumot; egy másik porozószer 20 g hatóanyagot (19. sorszámú vegyület), 10 g porított szilikátot és 270 g talkumot tartalmaz. A megadott alkotórészket összekeverjük és megőröljük, és az elegyet por alakjában alkalmazzuk.
Claims (10)
1. Gombaölő készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5 · 105 -95 súly% mennyiségben (I) általános képletű szubsztituált anilinszármazékot tartalmaz ebben a képletben
- R1 és R5 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilvagy alkoxicsoportot vagy halogénatomot jelent, R1 vagy Rs hidrogénatomot jelenthet;
- R2, R3 és R4 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoportot;
- R6 hidrogénatomot vagy metilcsoportot;
- R7 hidrogénatomot vagy 1-12 szénatomos alkilcsoportot vagy - Mnv képletű csoportot jelent, és n ebben a képletben M egy n vegyértékű kationt, előnyösen ammóniumkationt vagy fémkationt jelent;
- R8 hidrogénatomot vagy egy R9-CO- általános képletű csoportot jelent; az utóbbi képletben — R9 jelentése egyenes vagy elágazó szénláncú,
1-18 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1—4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, az alkilrészben 1 -4 szénatomos alkil-karbonil-, alkoxi-karbonil- vagy alkanoil-amino-csoporttal, cianocsoporttal, fenilcsoporttal vagy halogén-fenil-csoporttal lehet szubsztituálva, egyenes vagy elágazó szénláncú, 2-10 szénatomos alkenilcsoport, amely fenilcsoporttal vagy az alkoxirészben 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal lehet szubsztituálva. 3—7 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, amely halogénatommal, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, az alkilrészben 1 —4 szénatomos alkil-karbonil-oxi-csoporttal lehet szubsztituálva, naftilcsoport,
5- vagy 6-gyűrűtagú, egy oxigén-, kén- vagy nitrogénatomot tartalmazó, telítetlen heterociklusos csoport, amely klóratommal lehet szubsztituálva, továbbá a karbonilcsoporthoz 1-2 szénatomos alkiléncsoporton keresztül kapcsolódhat szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve higítóanyag előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolajfrakció - és felületaktív adalék - előnyösen anionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló- vagy nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R7 1-12 szénatomos alkilcsoportot jelent és a halogénatom klór vagy brómatom.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében R2 hidrogén-, klór- vagy brómatomot, R3 és R4 hidrogénatomot, R1 és R5 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R9 adott esetben klóratommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, ciano-, acetamido-, fenil-, klór-fenil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoporttal, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal szubsztituált 1—9 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben fenilcsoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)karbonil-csoporttal szubsztituált 2-6 szénatomos alkenilcsoportot, ciklopropil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoportot, adott esetben klór-vágy brómatommal szubsztituált fenilcsoportot, furil-, tienil-, triklór-tienil- vagy piridilcsoportot jelent.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény kiviteli alakja azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelynek képletében R1, R5 és R7 metilcsoportot és R9 1—9 szénatomos alkilcsoportot jelent.
6. Eljárás az (I) általános képletű szubsztituált anilinszármazékok előállítására - a képletben R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 és R9 az 1. igénypontban megadott jelentésű - azzal jellemezve, hogy
-161
184 231
a) az (I) általános képlet keretébe tartozó (III) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben R1,
R2, R3, R4, R5, R6, R7 és R9 az (I) általános képletre megadott jelentésű - (IV) általános képletű N-fenilaminosav-származékot - R1, R2, R3, R4, R5, R6 és R7 5 az előzőkben megadott - (V) általános képletű savkloriddal - R9 az előzőkben megadott - közömbös olódszer jelenlétében 40 °C és a reakcióelegy fonáspontja közötti hőmérsékleten reagáltatunk; vagy
b) az (I) általános képlet keretébe tartozó (III) álta- 10 lános képletű vegyületek előállítására (IV) általános képletű N-fenil-aminosav-származékot R9—CO—SH általános képletű tiokarbonsav alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsójával közömbös oldószer jelenlétében 40 C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten 15 reagáltatunk; vagy
c) az (I) általános képlet keretébe tartozó (VIII) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben R1,
R2, R3, R4, R5, R6 és R7 az (I) általános képletre megadott - (III) általános képletű vegyületet alkohollal 0 és 20 120 °C között reagáltatunk; vagy
d) az (I) általános képlet keretébe tartozó (III) általános képletű vegyületek előállítására (VIII) általános képletű vegyületet R9—COOH- általános képletű sav — R9 az előzőkben megadott - kloridjával vagy anhidridjével célszerűen közömbös oldószer jelenlétében 5 és 120 °C között és adott esetben savmegkötő szer jelenlétében reagáltatunk.
7. A 6. igénypont szerinti c) eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy R70H általános képletű alkoholt alkalmazunk — R7 1—12 szénatomos alkilcsoport —.
8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy alkoholként metanolt alkalmazunk.
9. A 6. igénypont szerinti d) eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reagáltatást R’COCl általános képletű savkloriddal közömbös oldószer és savmegkötő szer jelenlétében végezzük.
10. A 6. igénypont szerinti d) eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reagáltatást (R9CO)2O általános képletű savnahidriddel végezzük, amelyet in situ egy R’COOH általános képletű sav és vízelvonó szer reagáltatásával állítottunk elő.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7902580A FR2447373A1 (fr) | 1979-01-24 | 1979-01-24 | Produits derives de l'aniline ayant une activite antifongique ainsi que leur procede de preparation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU184231B true HU184231B (en) | 1984-07-30 |
Family
ID=9221463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU80141A HU184231B (en) | 1979-01-24 | 1980-01-23 | Fungicide compositions containing aniline derivatives as active substances and process for preparing aniline derivatives |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4313957A (hu) |
| EP (1) | EP0014167B1 (hu) |
| JP (1) | JPS55100359A (hu) |
| BR (1) | BR8000442A (hu) |
| DD (1) | DD148706A5 (hu) |
| DE (1) | DE3060601D1 (hu) |
| DK (1) | DK27280A (hu) |
| ES (3) | ES487931A0 (hu) |
| FR (1) | FR2447373A1 (hu) |
| GB (1) | GB2040289A (hu) |
| GR (1) | GR73914B (hu) |
| HU (1) | HU184231B (hu) |
| IE (1) | IE800118L (hu) |
| IL (1) | IL59187A0 (hu) |
| MA (1) | MA18710A1 (hu) |
| NZ (1) | NZ192678A (hu) |
| OA (1) | OA06446A (hu) |
| PL (1) | PL221534A1 (hu) |
| PT (1) | PT70725A (hu) |
| RO (1) | RO79885A (hu) |
| TR (1) | TR20385A (hu) |
| ZA (1) | ZA80363B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES493517A0 (es) * | 1979-07-25 | 1981-05-16 | Hoechst Ag | Procedimiento para la preparacion de anilidas de acido tio- glicolico, fungicidas |
| US4507316A (en) * | 1981-06-01 | 1985-03-26 | Usv Pharmaceutical Corporation | Antihypertensive compounds |
| US4382954A (en) * | 1982-01-27 | 1983-05-10 | Chevron Research Company | Fungicidal N-1-substituted cyclopropyl-N-acyl-2,6-dialkylaniline |
| JP2787994B2 (ja) * | 1992-03-09 | 1998-08-20 | 松下電工株式会社 | サイフォン式便器 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4151299A (en) * | 1974-04-09 | 1979-04-24 | Ciba-Geigy Corporation | Certain aniline derivatives as microbicidal agents |
| OA04979A (fr) * | 1974-04-09 | 1980-11-30 | Ciba Geigy | Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation. |
-
1979
- 1979-01-24 FR FR7902580A patent/FR2447373A1/fr active Granted
-
1980
- 1980-01-14 GR GR60952A patent/GR73914B/el unknown
- 1980-01-22 NZ NZ192678A patent/NZ192678A/xx unknown
- 1980-01-22 DE DE8080420008T patent/DE3060601D1/de not_active Expired
- 1980-01-22 ZA ZA00800363A patent/ZA80363B/xx unknown
- 1980-01-22 EP EP80420008A patent/EP0014167B1/fr not_active Expired
- 1980-01-22 IL IL59187A patent/IL59187A0/xx unknown
- 1980-01-22 IE IE800118A patent/IE800118L/xx unknown
- 1980-01-23 HU HU80141A patent/HU184231B/hu unknown
- 1980-01-23 US US06/114,519 patent/US4313957A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-01-23 PL PL22153480A patent/PL221534A1/xx unknown
- 1980-01-23 DK DK27280A patent/DK27280A/da unknown
- 1980-01-23 PT PT70725A patent/PT70725A/pt unknown
- 1980-01-23 GB GB8002209A patent/GB2040289A/en not_active Withdrawn
- 1980-01-23 MA MA18907A patent/MA18710A1/fr unknown
- 1980-01-23 JP JP672780A patent/JPS55100359A/ja active Pending
- 1980-01-23 DD DD80218610A patent/DD148706A5/de unknown
- 1980-01-23 ES ES487931A patent/ES487931A0/es active Granted
- 1980-01-24 TR TR20385A patent/TR20385A/xx unknown
- 1980-01-24 RO RO8099955A patent/RO79885A/ro unknown
- 1980-01-24 OA OA57006A patent/OA06446A/xx unknown
- 1980-01-24 BR BR8000442A patent/BR8000442A/pt unknown
- 1980-03-11 ES ES489395A patent/ES489395A0/es active Granted
- 1980-03-11 ES ES489396A patent/ES489396A0/es active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8103034A1 (es) | 1981-02-16 |
| BR8000442A (pt) | 1980-10-21 |
| RO79885B (ro) | 1983-01-30 |
| ES8107179A1 (es) | 1980-07-01 |
| JPS55100359A (en) | 1980-07-31 |
| ES8103033A1 (es) | 1981-02-16 |
| EP0014167A1 (fr) | 1980-08-06 |
| ES489396A0 (es) | 1981-02-16 |
| RO79885A (ro) | 1983-02-01 |
| ES489395A0 (es) | 1981-02-16 |
| DD148706A5 (de) | 1981-06-10 |
| DK27280A (da) | 1980-07-25 |
| OA06446A (fr) | 1981-07-31 |
| DE3060601D1 (en) | 1982-08-19 |
| PT70725A (fr) | 1980-02-01 |
| EP0014167B1 (fr) | 1982-06-30 |
| GB2040289A (en) | 1980-08-28 |
| IL59187A0 (en) | 1980-05-30 |
| US4313957A (en) | 1982-02-02 |
| NZ192678A (en) | 1981-11-19 |
| FR2447373A1 (fr) | 1980-08-22 |
| MA18710A1 (fr) | 1980-10-01 |
| PL221534A1 (hu) | 1980-12-15 |
| GR73914B (hu) | 1984-05-22 |
| TR20385A (tr) | 1981-05-18 |
| ZA80363B (en) | 1981-01-28 |
| FR2447373B1 (hu) | 1982-08-27 |
| ES487931A0 (es) | 1980-07-01 |
| IE800118L (en) | 1980-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2126408C1 (ru) | Производные триазолопиримидина, способ их получения, фунгицидный состав, способ борьбы с грибами | |
| EP0171768B1 (en) | Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients | |
| JP2764265B2 (ja) | 殺微生物剤組成物 | |
| CS196415B2 (en) | Fungicide and process for preparing effective compounds | |
| KR900001196B1 (ko) | 피라졸 유도체의 제조방법 | |
| JPS6233171A (ja) | １−ヘテロアリ−ル−４−アリ−ル−ピラゾ−ル誘導体、その製法及び利用 | |
| JP3775841B2 (ja) | 農園芸用殺菌剤組成物 | |
| KR900006746B1 (ko) | 신규 아미드유도체, 그 제조법 및 그것들을 함유하는 농원예용 살균제와 이것을 사용한 식물병해의 방제방법 | |
| CZ128493A3 (en) | Phenylbenzamides, process of their preparation and fungicidal composition in which they are comprised | |
| JP3726306B2 (ja) | ピラゾールカルボン酸誘導体および植物病害防除剤 | |
| SU1556539A3 (ru) | Способ получени замещенных 2-фенилиминооксазолидинонов-4 | |
| HU184231B (en) | Fungicide compositions containing aniline derivatives as active substances and process for preparing aniline derivatives | |
| EP0246507A1 (en) | N-cyanoalkylisonicotinamide derivatives | |
| US4729781A (en) | 3,6-dichloro-2-methoxybenzohydroxamic acid derivatives and use as herbicidal agents | |
| PL117085B1 (en) | Fungicide | |
| SU1514238A3 (ru) | Фунгицидное средство в форме смачиваемого порошка | |
| JPH03287585A (ja) | ウラシル誘導体および有害生物防除剤 | |
| JPS6335555A (ja) | Ｎ↑ａ−（２−シアノ−２−アルコキシイミノアセチル）−アミノ酸誘導体及び−ペプチド類 | |
| US4437875A (en) | 2,4-Disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives | |
| KR900003390B1 (ko) | 피라졸 유도체, 그의 제조방법 및 농원예용 살균제 | |
| US4602454A (en) | 2,4-disubstituted-5-thiazole-carboxylic acids and derivatives | |
| EP0581184B1 (en) | 3-Alkoxy-N-cycloalkylsulfonylalkanoic amide derivative, process for preparing the same and herbicide using the same | |
| EP0326520A2 (en) | Hydrazides and hydroxamic acid derivatives | |
| HU199241B (en) | Fungicide compositions containing heterocyclic amid derivatives as active components and process for producing heterocyclic amid derivatives | |
| US4076836A (en) | Acylated phenylamine thiopropionates useful in combatting plant fungi |