HU176860B - Preparation containing amide-oxime derivative with plant hormone and herbicide activity and process for preparing the active materials - Google Patents

Preparation containing amide-oxime derivative with plant hormone and herbicide activity and process for preparing the active materials Download PDF

Info

Publication number
HU176860B
HU176860B HU76PI539A HUPI000539A HU176860B HU 176860 B HU176860 B HU 176860B HU 76PI539 A HU76PI539 A HU 76PI539A HU PI000539 A HUPI000539 A HU PI000539A HU 176860 B HU176860 B HU 176860B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
substituted
compound
group
Prior art date
Application number
HU76PI539A
Other languages
English (en)
Inventor
Daniel Farge
Jean Leboul
Goff Yves Le
Gilbert Poiget
Original Assignee
Philagro Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR7527884A external-priority patent/FR2323683A1/fr
Priority claimed from FR7621717A external-priority patent/FR2357537A2/fr
Application filed by Philagro Sa filed Critical Philagro Sa
Publication of HU176860B publication Critical patent/HU176860B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/18—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines having carbon atoms of hydroxamidine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Description

Amid-oxim-származékot tartalmazó növényi hormon és herbicidhatású készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
A találmány tárgya növényi hormon- és herbicid hatású készítmény, amely hatóanyagként valamely (I) általános képletű amid-oxim-származékot tartalmaz; a képletben:
R hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport; Rí hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fématom;
Ar — 1—3 azonos vagy különböző szubsztituenssel helyettesített — fenilcsoport, amelynek helyettesítői halogénatomok,
1—4 szénatomos alkil-,
1—4 szénatomos alkoxi- és trifluor-metil-csoportok lehetnek; oxigénatomot, kénatomot vagy — adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal vagy benzílcsoporttal szubsztituált — nitrogénatomot tartalmazó öttagú heterociklusos gyűrű, amely adott esetben halogénatommal,
1—4 szénatomos alkil- vagy
1—4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva.
A találmány tárgyához tartozik továbbá az (I) általános képletű vegyületek előállítása is. A képletben: R hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, Rj hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fématom,
Ar — 1—3 azonos vagy különböző szubsztituenssel helyettesített — fenilcsoport, amelynek helyettesítői halogénatomok,
1—4 szénatomos alkil-,
1—4 szénatomos alkoxi-, hidroxi-,
1—4 szénatomos alkil-tio-,
1—4 szénatomos alkil-szulfinil-,
1—4 szénatomos alkil-szulfonil-, trifluor-metil-, trifiuor-metil-tio-, karboxi-,
1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-, nitro-, amino-,
1—4 szénatomos alkil-amino-,
1—4 szénatomos dialkil-amino-,
1—4 szénatomos acil-amino-,
1—4 szénatomos alkil-oxi-karbonil-amino-,
1—4 szénatomos alkanoil-, szulfamoil-, továbbá
1—4 szénatomos dialkil-amino-szulfonil-csopor- tok lehetnek; oxigénatomot, kénatomot vagy — adott esetben 1—4 szénatomos alkil- vagy benzilcsoporttal szubsztituált — nitrogénatomot tartalmazó, öttagú, aromás, heterociklusos csoport, amely 25 adott esetben halogénatommal,
1—4 szénatomos alkil-,
1—4 szénatomos alkil-tio- vagy
1—4 szénatomos alkoxicsoporttal van helyettesítve.
Az előállított (I) általános képletű vegyületek növénytermesztésnél alkalmazhatók.
Az (I) általános képletű amid-oximokat a következő eljárásváltozatok szerint állíthatjuk elő:
a) Valamilyen (II) általános képletű vegyületet — a (II) általános képletben R és Rj jelentése a fenti. Y=halogénatom — valamilyen (III) általános képletű amid-oximmal — a (III) általános képletben Ar jelentése a fenti — reagáltatunk.
A reakciót általában víztartalmú szerves oldószerben —- így etarjol-víz vagy dimetil-formamid—víz elegyben — játszatjuk le, lúgos kondenzálószer — így nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid vagy tetraalkil-ammónium-hidroxid — jelenlétében, 20—80 °C közötti hőmérsékleten.
A (III) általános képletű amid-oximok úgy állíthatók elő, hogy hidroxil-amint valamilyen (IV) általános képletű nitrillel — a (IV) általános képletben Ar jelentése a fenti — reagáltatunk. Ez a reakció szerves oldószerben, így vizes etanolban 20—80 °C közötti hőmérsékleten megy végbe.
b) Valamilyen (V) általános képletű vegyületet — az (V) általános képletben R és Rt jelentése a fenti — valamilyen (VI) általános képletű imino-éter-sóval reagáltatunk — a (VI) általános képletben Ar jelentése a fenti és Ha sósavat vagy hidrogén-bór-tetrafluoridot jelent.
A kiindulási anyagokat bázisos jellegű szerves oldószerben — így piridines közegben — 20 °C körüli hőmérsékleten reagáltatjuk.
A (VI) általános képletű imino-éter-sót úgy állítjuk elő, hogy valamilyen (IV) általános képletű nitrilt etanolos sósavval vagy trietil-oxónium-fluoro-borátot (Meerwein-sót) valamilyen (VIA) általános képletű amiddal — a (VIA) általános képletben Ar jelentése a fenti — reagáltatunk.
c) Valamilyen (VIII) általános képletű vegyületet — a (VIII) általános képletben Ar és R jelentése az (I) általános képletnél megadottal egyezik — valamilyen (IX) általános képletű vegyülettel — a (IX) általános képletben Rt jelentése a fenti — reagáltatunk.
A (VIII) általános képletű vegyületet a (IX) általános képletű vegyülettel 60 °C körüli hőmérsékleten reagáltatunk, végül az alkoholt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk.
Rt szubsztituensként hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket úgy állítunk elő, hogy Rj szubsztituensként 1—4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket elszappanosítunk. Az elszappanosítási szerves oldószeres közegben — így metanolban vagy etanolban — valami- 50 lyen bázis — így nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid — jelenlétében, 20 °C körüli hőmérsékleten végezzük.
Az előállított vegyületek kedvező hormonális és herbicid tulajdonságaik következtében a mezőgazdaságban 55 alkalmazhatók.
1—100 g/hl (víz) dózisban a vegyületeknek jelentős növényi hormonaktivitásuk van. Ez a hatás auxin-jellegű és az indolil-ecetsav vagy a fenoxi-ecetsav származékainak hatásával analógnak tekinthető. A vegyületek 60 főként bizonyos növények (paradicsom) esetében a gyümölcstermelés elősegítésére, a levél vagy gyümölcs lehullásának megakadályozására vagy a gyökérképződés szaporítására előnyösen alkalmazhatók.
0,5—10 kg/ha adagban a találmány szerint előállított 65 (I) általános képletű vegyületek készítmények alakjában különösen két csíralevelű növények esetében — közvetlenül a kikelés utáni alkalmazás esetén — herbicid tulajdonságokat mutatnak.
A vegyületeket a mezőgazdasági kémiában, a növényvédelemben készítmények alakjában hasznosíthatjuk. A készítmények a vegyületet vivőanyag és/vagy felületaktívszer kíséretében tartalmazzák, és ezáltal a vegyület mezőgazdasági célokra alkalmassá válik. A vegyület koncentrációja a készítményekben 0,l-M)5 súly%A találmány szerinti, növénytermesztésben alkalmazható készítmények valamely találmány szerinti hatóanyagon kívül egy vivőanyagot és/vagy felületaktív anyagot tartalmaznak, amelyek a hatóanyaggal összeférnek és az agrotechnikában ilyen célra alkalmazhatók. A készítmények hatóanyag-tartalma 0,1 és 95 súly% között van.
A hordozóanyagként szerves vagy szervetlen, természetes vagy szintetikus eredetű anyagok jöhetnek szóba. A hordozóanyagok alkalmazása megkönnyíti a hatóanyagnak a növényekre magvakra vagy a talajra való felvitelét, a szállítást és kezelést. A hordozóanyag szilárd (agyag, természetes vagy szintetikus szilikát, gyanta, viasz, szilárd műtrágya) vagy folyékony halmazállapotú (víz, alkoholok, ketonok, ásványolaj-frakciók, klórozott szénhidrogének, cseppfolyósított gázok).
A felületaktív szer ionos vagy nem ionos emulgeáló, diszpergáló vagy nedvesítő szer. Ide tartoznak például a poliakrilsavak vagy ligninszulfonsavak sói vagy zsíralkoholok, zsírsavak vagy zsíraminok etilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei.
A találmány szerinti eljárással készített vegyületeket nedvesíthető por, illetve permetezhető por, porozószer, granulátum, oldat, emulgeálható koncentrátum, emulzió, szuszpenziós koncentrátum, szuszpenzió vagy aeroszol alakban használjuk.
A permetezhető porok rendszerint 20—95 sűly% hatóanyagot, emellett szilárd vivőanyagot, 0—-5 súly% nedvesítőszert, 3—10 súly% diszpergálószert — adott esetben 0—10 súly%-ban egy vagy több stabilizálóadalékot és/vagy egyéb adalékanyagot, így a felszívódást elősegítő anyagot, ragasztóanyagot, tapadásgátló anyagot vagy színezőanyagot, tartalmaznak. Készítmények előállítása.
1. példa
Permetezhető porkészítmény
Összetétel: súly% hatóanyag: O-etoxi-karbonil-metil-tiofén-2-karboxamid-oxim50 lignin-szulfonsav-kalciumsó (deflokkulálóanyag) 5 izopropil-naftalin-szulfonát (nedvesitőanyag)1 kovasav (tapadásgátló anyag)5 kaolin (töltőanyag)39
A komponenseket elegyítjük, kalapácsos malomban őröljük mindaddig, míg a szilárd részek mérete 50 mikronnál kisebb lesz, majd az elegyet ismét jól átkeverjük.
2. példa
Nedvesedő porkészítmény hatóanyag: O-etoxi-karbonil-metil-tiofén-2-karboxamid-oxim 95,0% dioktil-szulfoborostyánkősa v 0,1% szintetikus szilícium-dioxid 49,0%
A készítményt az 1. példában leírtak szerint állítjuk elő.
3. példa
Nedvesedő porkészítmény
Hatóanyag: O-ctoxi-karbonil-metil-tiofén-2-karboxamid-oxim 20,0% nátrium-alkil-naftalin-szulfonát 4,0% nátrium-lignin-szulfonát 4,0% alacsony viszkozitású metil-cellulóz 3,0% kaolin 69,0%
A készítményt az 1. példában leírtak szerint állítjuk elő.
A porzószerek koncentrátum alakjában is elkészíthetők, ezek összetétele hasonlít a porkészítmények összetételéhez, diszpergálószert azonban nem tartalmaznak. A porzószereket a felhasználási helyen szilárd hordozóanyaggal úgy hígítjuk fel, hogy a hatóanyag összmenynyisége 0,5—10% legyen.
4. példa
Porzószer
Hatóanyag: O-etoxi-karbonil-metil-tiofén-2-
-karboxamid-oxim 50%
izopropil-naftalin-szulfonát 1%
tapadásgátló szilícium-dioxid 6%
kaolin 43%
5. példa
Emulgeálható koncentrátum
A porozásra alkalmazható emulgeálható koncentrátumok adott esetben két oldószert, 10—50 súly% hatóanyagot, 2—20 súly% emulgeálószert, 0—20 súly% egyéb adalékanyagot, így stabilizálóadalékot, a penetrációt elősegítő anyagot, korróziós inhibitort színezőanyagot és/vagy ragasztóanyagot tartalmaznak.
Az emulgeálható koncentrátum összetétele pl. az alábbi:
gramm/liter hatóanyag, O-etoxi-karbonil-metil-tiofén-
-2-karboxamid-oxim 400
dodecil-benzolszulfonát 24
etoxilezett nonil-fenol (10 mól etilén
-oxiddal etoxilezett nonil-fenol)
ciklohexanon 16
aromás oldószer < 1 litérre kiegészítve
A komponenseket homokmalomban ' őröljük, mindaddig, míg a részecskék mérete 5 tftikrofii alá nem csökken. A kapott elegyet vízzel emulgeáljuk. ’ 65
A porzáshoz használható szuszpenzió koncentrátumokat olyan összetételben készítjük, hogy folyékony, ülepedés nélkül tárolható stabil kompozíciót kapjunk. Ez a kompozíció rendszerint 10—75 súly% hatóanya5 got, 0,5—15 súly% felületaktív anyagot 0,1—10 súly% ülepedésgátló adalékot — így védőkolloidot és tixotropizáló adalékot — 0—10 súly% valamely alkalmas segédanyagot, így habzásgátlót, korróziós inhibitort, stabilizálóadaiékot, penetrációt elősegítő adalékot, ragasztó tóanyagot, valamint hordozóanyagként vizet vagy egy olyan szerves folyadékot tartalmaznak, amelyben a hatóanyag gyakorlatilag nem oldódik.
A hordozóanyagban bizonyos szilárd szerves anyagokat vagy szervetlen sókat oldhatunk, amelyek egy15 részt elősegítik az ülepedésgátlást vagy védik a vizes hordozóanyagot fagyás ellen.
A találmány oltalmi körébe tartoznak azok a vizes diszperziók és emulziók, amelyek valamely találmány szerinti összetételű permetezhető porból vagy emulge20 álható koncentrátumból vízzel való hígítással állíthatók elő. Az emulzió „víz az olajban” vagy „olaj a vízben” típusúak és sűrű, például majonézszerű konzisztenciával rendelkeznek.
ULV felhasználásra szerves oldószerekben készült ol25 datokat finom cseppecskék formájában elporlasztunk, ezek a kompozíciók 70—95 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények a felsorolt komponenseken kívül egyéb segédanyagokat, például védő30 kolloidot, ragasztószert vagy sűrítőszert, tixotropizálószert, stabilizálószert stb. tartalmazhatnak. A készítmények adott esetben egyéb peszticid tulajdonsággal rendelkező vegyületet, főként inszekticidet vagy fungicidet is tartalmazhatnak.
A következő példák a találmány szerinti eljárást ismertetik közelebbről:
1. példa
O-etoxi-karbonil-metil-tiofén-2-karboxamid-oxim előállítása
A műveletet a bevezető részben hivatkozott b) eljá45 rásváltozat szerint végezzük.
140 g etil-tiofén-2-karboximidátot és 104 g etil-amino-oxi-acetát-klórhidrátot 2350 ml piridinben 20 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverünk. A piridint végül 50 2 Torr csökkentett nyomáson 30 °C körüli hőmérsékleten ledesztilláljuk, majd a maradékot 1 liter etil-acetátban felvesszük és a képződött piridin-klórhidrátot szűrjük, majd 2 x 500—500 ml etil-acetáttal mossuk. A szűrletet összesen 500 ml vízzel mossuk, dekantáljuk, 55 nátrium-szulfát felett szárítjuk és aktív szénnel derítjük.
Az aktív szén szűrése és az oldószer lepárlása után 30 °C-on csökkentett nyomáson (20 Torr) világos színű olajat kapunk, amely 100 ml izopropil-oxidban eldörzsölve kristályosításra késztethető. Szűrés és szárítás 60 után 150,7 g O-etoxi-karbonil-metil-tiofén-2-karboxamid-oximot kapunk; olvadáspontja 58 °C.
3,3 rész izopropil-oxidból történő átkristályosítás után a tiszta tennék fehér kristályos anyag, olvadáspontja 52 °C.
i
2—47. példa
Az 1. példa szerinti eljárással — megfelelő kiindulási anyagokból — a következő táblázatban megadott terméket állítjuk elő: 5
A példa sorszáma Az (I) általános képletű vegyület szubsztituensei Hozam, % Op. (°C) átkristályositás után Egyéb tulajdonságok
Ar R Ki
2 (1) képletű csoport H C2H5 73 131 I
3 (2) képletű csoport H c2h5 100 59
4 (3) képletű csoport : H c2h5 91 112
5 (4) képletű csoport í H c2h5 75 70 i 1
6 (5) képletű csoport j H c2h5 92 130
7 (6) képletű csoport H c2h5 59 67—68
8 (7) képletű csoport H c2h5 92 49
9 (8) képletű csoport H c2h5 73 39,5
10 (9) képletű csoport H c2h5 84 97
11 (10) képletű csoport H c2h5 100 109
12 (11) képletű csoport H c2h5 100 , 53
13 (12) képletű csoport H c2h5 89 75
14 (13) képletű csoport H c2h5 96 87
15 (14) képletű csoport H c2h5 94 forrpont 175 °C/0,2 torr
16 (15) képletű csoport H c2h5 97 95
17 (16) képletű csoport H c2h5 75 90
18 (17) képletű csoport H c2h5 100 66
19 (18) képletű csoport H c2h5 100 forrpont 155 °C/0,5 torr
20 (19) képletű csoport H C2H5 97 163
21 (20) képletű csoport H C2H5 93 91
22 (21) képletű csoport H C2H5 87 74
23 (22) képletű csoport H C2Hs 80 100
24 (23) képletű csoport H c2h5 99 forrpont 142—148 °C/0,4 torr
25 (24) képletű csoport H C2H5 95 80
26 (25) képletű csoport H g2h5 92 82
27 (26) képletű csoport H c2h5 71 141
28 (27) képletű csoport H C2H5 98 146
29 (28) képletű csoport H C2H5 91 124
30 (29) képletű csoport H C2H5 63 kromatográfiásan tisztított olaj ng=1,5655
31 (30) képletű csoport H C2H5 91 98
32 (31) képletű csoport H c2h, 84 112
33 (32) képletű csoport H c2h5 98 65
34 (33) képletű csoport H c2h5 88 118
35 (34) képletű csoport H C2H5 82 — forrpont 149 °C
36 (35) képletű csoport H c2h5 94 _ forrpont 10 °C/0,2 torr
37 (36) képletű csoport H c2h5 98 114
38 (37) képletű csoport H Na 186
39 | (38) képletű csoport H Na 214
40 (39) képletű csoport H c2h5 100 158
41 (40) képletű csoport H C2H5 49 forrpont 178 °C/0,4 torr olaj
42 (41) képletű csoport H c2h5 94 62
43 (42) képletű csoport H c2h5 75 56
44 (41) képletű csoport H Λ* ΚΓ 98 olaj
45 (43) képletű csoport H c2H5 99 100
46 (44) képletű csoport H G2H5. 65 60 (hömihidrát)
47 (45) képletű csoport H c2h5 6fi 121
48. példa
Az 0-(l-karboxipropil)-tiofén-2-karboxamid-oxim nátriumsójának előállítása
Az előállítást az 1. példa szerinti eljárással végezzük. 30 g tiofén-2-karboxamid-oxim és 213 ml 0,99 n etanolos nátrium-hidroxid-oldat elegyéhez 5 perc alatt olyan szuszpenziót adunk, amelyet 29,4 g bróm-ecetsavból és 213 ml 0,99 n etanolos nátrium-hidroxid-oldatból állítottunk elő. A reakcióelegyet 16 óra hosszat keverjük. Az etanolt végül 20 Torr csökkentett nyomáson és 20—30 °C közötti hőmérsékleten ledesztilláljuk. A kapott kristályokat 210 ml etilacetátban felvesszük, szűrjük, 2x 100 ml éterrel mossuk, majd 20 Torr csökkentett nyomáson 20 °C körüli hőmérsékleten szárítjuk.
Az így kapott fehér kristályokat 390 ml vízben oldjuk, a vizes oldathoz 40 g nátrium-kloridot, teljes feloldódás után pedig 15 g citromsavat adunk hozzá. A képződött csapadékot szűréssel elválasztjuk, mossuk és szárítjuk. Ezzel a módszerrel 15,65 g O-karboxi-metil-tiofén-2-karboxamid-oximot kapunk, amelynek olvadáspontja 130 °C.
Az anyalúgokat nátrium-kloriddal ismét telítjük és a fenti módon eljárva további O-karboxi-metil-tiofén-2-karboxamid-oximot kapunk, amelynek olvadáspontja ugyancsak 130 °C. Vizes átkristályosítás után a kapott tiszta termék olvadáspontja 131 °C.
49. példa
14,2 g tiofén-2-karboxamid-oxim és 103 ml 0,97 n etanolos nátrium-hidroxid-oldat elegyéből képzett szuszpenzióhoz 16,7 g α-bróm-vajsav és 103 ml 0,97 n etanolos nátrium-hidroxid elegyét adjuk hozzá. A 48. példában leírt eljárással 14,1 g O-(l-karboxi-propil)-tiofén-2-karboxamid-oxim-nátriumsóját kapjuk. Olvadáspont: 246 °C.
50. példa
Rí szubsztituensként hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása Rj szubsztituensként alkilcsoportot tartalmazó vegyületek elszappanosításával
22,8 g O-etoxi-karbonil-metil-tiofén-2-karboxamid-oxim 220 ml etanollal képzett oldatához 1250 ml 0,1 n nátrium-hidroxid-oldatot adunk. Az így előállított szuszpenziót 40 óra hosszat körülbelül 20 °C-on keverjük. A kapott oldatot Supercel szűrőanyagon derítjük és 125 ml 1 n sósav hozzáadásával semlegesítjük. A reakcióelegyet eredeti térfogatának 2/3 részére pároljuk be csökkentett nyomáson, 50 °C körüli hőmérsékleten, majd összesen 1100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumokat kalcinált magnézium-szulfát felett szárítjuk és aktív szénnel derítjük. Az aktív szén kiszűrése és az oldószernek 20 Torr csökkentett nyomáson való ledesztillálása után 7 g O-karboxi-metil-tiofén-2-karboxamid-oximot kapunk. Olvadáspont: 120 °C.
Az anyalúgok második extiakcióját összesen 150 mi etil-acetáttal végezzük, végül a reakcióelegyeí a fenti módon feldolgozzuk. 9,1 g termékhez jutunk: a kapott anyag olvadáspontja 129 °C.
Vizes átkristályosítás után az O-karboxi-metil-tiofén-2-karboxamid-oxim 131 °C-on olvad. Ezt a vegyületet a 48. példa során ismertettük, ami szerint azonban más eljárási változat szerint állítottuk elő.
51. példa
O-butoxi-karbonil-metil-tiofén-2-karboxamid-oxim előállítása
A fentiekben vázolt eljárásváltozatok közül a harmadik eljárásváltozat szerint végezzük az eljárást.
g O-klór-szénsav-metil-tiofén-2-karboxamid-oxim-klórhidrát és 65 ml n-butanol elegyét 4 óra hosszat 60 °C-ra felmelegítjük. Az alkoholt végül körülbelül 40 °C hőmérsékleten 20 Torr csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 7,7 g nátrium-hidrogén-karbonát 150 ml vízzel készített oldatában felvesszük és a szerves fázist 3x130 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumokat kétszer 50 ml vízzel mossuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. A nátrium-szulfát kiszűrése és az oldószernek 20 Torr csökkentett nyomáson való eltávolítása után 40 °C körüli hőmérsékleten olaj alakjában O-butoxi-karbonil-metil-tiofén-2-karboxamid-oximot kapunk. 100 ml ciklohexánból való átkristályosítás után a termék kikristályosodik. Centrifugálás és körülbelül 25 °C-on végzett szárítás után 1 Torr csökkentett nyomáson 12,3 g O-buioxi-karbonil-metil-íiofén-2-karboxamid-oximot kapunk. Olvadáspont: 31 °C.
52. példa
Az 51. példa szerinti eljárással 15 g O-klór-szénsav-tiofén-2-karboxamid-oxim-klórhidrát és 100 ml metanol elegyét reagáltatjuk. Ily módon 10,7 g O-metoxi-karbonil-metil-tiofén-2-karboxamid-oximot kapunk. Olvadáspont 82 °C.
53. példa
Ez a példa O-etoxi-karbonil-metil-3-metil-szulfinil-benzamid-oxim előállítására vonatkozik, a 13. példában ismertetett vegyület metil-tio-csoportjának metil-szulfinil-csoporttá való oxidációja útján.
5,03 g O-etoxi-karbonil-metil-3-metil-tio-benzamid-oximot 100 ml acetonban oldunk, az oldathoz 2,1 ml 30 vegyes%-os hidrogén-peroxid-oldatót adunk, majd az elegyet 7 napig állni hagyjuk. Állás után az oldószert körülbelül 30 °C hőmérsékleten és 20 Torr csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot 50 ml metil-kloríddal és 20 ml vízzel felvesszük. A szerves fázist dekantáljuk és nátrium-szulfát felett szárítjuk. Szűrés és az oldószer ledesztillálása után 5 g olajat kapunk, amelyet 50 g szilicium-oxidot tartalmazó oszlopon kromatografálunk. Metilén-jodiddal végzett eluálás után 0,9 g reagálatlan O-etoxi-karbonil-metil-3-metil-tio-benzamid-oximot és végül 3,5 g O-etoxi-karbonil-metil-3-metil-szulfinil-benzamid-oximot kapunk. Olvadáspont: 58 °C25 ml izopropil-oxíd és 5 ml etanol elegyéből történő átkristályosítás után a tiszta lennék 90 °C-on olvad.
Néhány további vegyidet előállítását mutatja be az alábbi táblázat.
A példa sorszáma Az (I) általános képletű vegyület szubsztituensei Hozam, % Olvadáspont, °C Analízis
Ar R Rt I Cs% Hs% Ns%
54 O-tiofén H —ch2—ch2—ch3 60,1 58 talált számított 50,16 49,6 5,74 5,82 11,24 11,56
55 O-tiofén H -CH(CH3)2 38,9 62 talált számított 50,50 49,57 5,54 5,82 13,27 13,23
56 O-tiofén ch3 —ch2—ch2—ch3 85,4 talált számított 52,13 51,55 6,32 6,29 10,14 10,93
57 O-tiofén ch3 —CH(CH3)2 77 talált számított 52,11 51,55 6,39 6,29 10,73 10,93
58 O-tiofén i ch3 —ch2—ch2—ch2 1 ch3 59,8 talált számított 53,14 53,31 6,79 6,71 10,24 10,36
59 1 O-tiofén—C JN=Ö \ nh2 —CH2COO Ba 2 60,7 325 talált számított bárium% 25,95 25,63
60. példa rész O-etoxi-karbonil-metil-tiofén-2-karboxamid-oxim 65 rész 1 : 1 súlyarányú toluol és acetofenon oldószereleggyel készült oldatához 10 mól etilén-oxid 1 mól oktil-fenollal képzett kondenzációs termékét adjuk. Az oldatot vízzel való felhígítás után (100 ml oldatot 100 ml vízzel hígítjuk) alkalmazzuk.
A találmány szerinti termékek növényekre gyakorolt hormonszerű hatását a következő kísérletekkel igazoljuk.
1. Gyümölcsképzés elősegítése paradicsomnál
Meddő paradicsompalántákat a vizsgálandó termék 0,05 ml-nyi oldatával vagy szuszpenziójával kezeljük. 5 nap eltelte után a képződött gyümölcsöket megszámoljuk, az eredményt %-ban adjuk meg a kontroll növényeknél kapott eredményhez viszonyítva.
Az 1. példa szerinti terméket 10 mg/liter koncentrációban alkalmazva a kontrolihoz képest 100%-os gyümölcsszaporulatot mutat. A képződött gyümölcsök magmentesek.
2. Paradicsomlevelek szaporítása
5—6 leveles Marmande-változatú paradicsompaiántákból a szárról a 3. és 4. levelet levesszük. A levéltöveket 2—3 cm hosszúságban kémcsőben levő vizsgálandó oldatba mártjuk. 8 nappal a kísérlet megkezdése után a levélszárakon képződött gyökereket megszámoljuk és az összehasonlító mintához mérjük.
A kísérletek eredményeként azt tapasztaljuk, hogy az
1. példa szerinti terméket alkalmazva már 1 mg/liter koncentráció esetében is 110%-os gyökérképződés észlelhető, míg a kontroll mintákon gyökérképződés nem jelentkezik.
3. Levelek lehullásának akadályozása
A kísérletet virágcsalán (Coleus) növényen végezzük. Egy szártöredékes, két-két levéltövet tartalmazó palántát a vizsgálandó termékből készült oldatba mártunk. Ezután meghatározzuk a levélnek a szárról való leválását az idő függvényében. A kísérleti kontroll növényeknél a leválás 2 nap után teljes.
100 mg/liter koncentrációban alkalmazott 3. példa szerinti termék esetében 1 héttel a kísérlet megkezdése után sem mutatkozik a levél leválása.
Az (I) általános képletű amidoxim-származékok herbicid tulajdonságait a következő módszerrel igazoljuk: Különböző növényfajták (búza, Triticum sativum, lencse, Lens culinaris, torma, Raphanus sativus, cukorrépa, Béta vulgáris és ecsetpázsit, Alopecurus agrestis) magvait 180 ml-es térfogatú műanyag edényekben levő földbe vetjük. A palántákat V3 rész virágföldből, l/3 rész humuszból és1/3 rész folyami homokból álló szubsztrátumon 6 cm magasságig neveljük: egy-egy edénybe 30-30 magot helyezünk. Minden egyes hatóanyag koncentráció vizsgálatához két-két edény gabonát. 4-4edényben pedig egyéb növényfajtát kezelünk.
A kikelés utáni kezelés céljából egy héttel a kísérlet megkezdése után a veteményt üvegházba visszük és a növényeket a kezelés időpontjáig a következő fejlődési állapotig neveljük:
kukorica és ecsetpázsitfű: 3 leveles stádium lencse: 3 leveles stádium cukorrépa és torma: két jól kifejlett csíralevél
A kezelést az oldat porlasztásával vagy a termék szuszpenziójával végezzük, a műanyag edényeket forgótárcsára helyezzük. Egy-egy műanyag edénybe 1 ml oldatot teszünk. A vizsgálandó termékből alkalmazott mennyiség 1 és 8 kg/ha adagnak felel meg.
A kikelés előtti kezelés céljából a kezelt növényeket hagyjuk megszáradni. A talajkeveréket olyan edénybe helyezzük, amelynek alsó része vízbe töltött tálba merül be.
Mindkét esetben az edényeket 22—-24 °C-on és 70— 80% relatív nedvességtartalom mellett üvegházban tartjuk, amellett a növények szintmagasságában alkalmazott 5000—6000 lux mesterséges fénnyel 17 óra/nap ideig megvilágítjuk.
héttel a kísérlet megkezdése után a kikelt növények számát minden edényben megszámoljuk és magasságukat mérjük.
A kapott eredményeket %-osan fejezzük ki a kontrolihoz képest. A kísérleti eredményeket a következő táblázatban részletezzük.
Példa szerin- Kikelés előtt* Kikelés után*
ti termék búza lencse torma cukorrépa ecsetpázsitfű búza lencse torma 1 cukorrépa | ecset- pázsitfű
1 8 1 ! 8 1 s 1 1 8 1 8 1 i 8 8 1 1 8 1 ! 8
3 0 0 20 100 0 40 60 90 50 90 0 0 0 40 10 60 30 80 1 i 0 j 20
42 20 20 100 100 75 100 100 100 75 85 0 20 100 100 30 60 50 70 25 1 50
45 0 30 80 100 0 100 10 100 60 90 0 0 0 30 0 40 0 20 0 0
46 0 20 100 100 40 90 0 100 50 80 0 0 75 100 0 80 0 50 0 j 20
1 20 20 100 100 75 100 100 100 75 85 0 20 100 100 30 60 50 70 25 i 50
4 o 100 0 0 0 0 0 0 0 ; o
5 0 0 100 100 75 100 0 100 30 50 0 0 60 100 70 100 50 100 0 0
6 0 0 0 80 25 0 0 o 0 0
7 0 20 20 60 0 0 50 70 50 50 0 0 0 0 í 0
8 0 0 30 100 0 100 0 100 0 50 0 o 100 0 0 25 1 o
9 0 0 25 0 0 100 0 75 0 0 0 1 0 1 0
12 0 0 100 0 0 0 50 0 40 100 60 100 0 50 j o
14 0 75 30 0 25 0 100 80 50 0
18 0 100 0 0 0 0 0 0 o 1 0
19 0 100 0 0 0 0 0 0 I i 0 1 0
38 20 70 100 100 0 100 o 100 70 100 0 0 60 100 0 40 50 i 100 : 0 1 20
39 10 20 100 100 0 100 50 75 75 80 0 30 50 100 0 25 25 25 | 50 75
43 0 50 100 100 50 70 80 100 75 90 0 o 60 100 60 60 25 50 : 25 50
44 25 40 100 100 50 100 50 100 75 90 0 0 33 100 o 33 0 : 50 0 25
48 20 60 100 100 80 100 80 100 75 95 20 20 100 100 40 100 20 100 20 80
49 0 0 100 100 0 60 75 100 50 75 0 0 40 50 0 20 0 50 40 40
51 30 70 100 100 40 100 50 80 80 100 0 40 40 100 0 25 50 50 20 20
52 50 100 100 100 66 100 50 100 75 100 0 0 66 100 0 33 50 100 50 75
54 50 100 95 75 45 5 85 50 40 10
55 20 100 90 35 20 5 75 10 10 0
56 50 100 100 100 70 5 100 30 75 15
57 65 100 100 100 i 75 5 100 10 55 35
58 60 100 100 75 10 0 100 i 10 5 0
59 0 100 100 0 1 30 1 . 0 ' 100 1 30 θ 0
Szabadalmi igénypontok

Claims (2)

1. Eljárás az (I) általános képletű amid-oxim-származékok előállítására — az (I) általános képletben R hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport; Rj hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fématom;
Ar — 1—3 azonos vagy különböző szubsztituenssel helyettesített — fenilcsoport, amelynek helyettesítői halogénatomok,
1—4 szénatomos alkil-,
1—4 szénatomos alkoxi-, hidroxi-,
1—4 szénatomos alkil-tio-,
1—4 szénatomos alkil-szulfinil-,
1—4 szénatomos alkil-szulfonil-, trifluor-metil-, trifluor-metil-tio-, karboxi-,
1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-, nitro-, amino-,
1—4 szénatomos alkil-amino-,
1—4 szénatomos dialkil-amino-,
1—4 szénatomos acil-amino-,
1—4 szénatomos alkil-oxi-karbonil-amino-,
1—4 szénatomos alkanoil-, szulfamoil-, továbbá
1—4 szénatomos dialkil-amino-szulfonil-csoportok lehetnek; oxigénatomot, kénatomot vagy — adott esetben 1—4 szénatomos alkil- vagy benzilcsoporttal szubsztituált — nitrogénatomot tartalmazó öttagú, aromás, heterociklusos csoport, amely adott esetben halogénatommal,
1—4 szénatomos alkil-,
1—4 szénatomos alkil-tio- vagy
1—4 szénatomos alkoxicsoporttal van helyettesítve — azzal jellemezve, hogy
a) valamely (II) általános képletű vegyületet — a képletben R és R[ jelentése a fenti, Y= halogénatom — valamely (III) általános képletű amid-oximmal — a képletben Ar jelentése a fenti — reagáltatunk; vagy
b) valamely (V) általános képletű vegyületet — a képletben R és Rj jelentése a fenti — valamely (VI) általános képletű imino-éter-sóval — a képletben Ar jelentése a fenti és Ha egy molekula sósavat, illetve bór-hidrogén-tetrafluoridot jelent — 15—35 °C közötti hőmérsékleten bázikus szerves oldószerben reagáltatunk; vagy
c) valamely (VIII) általános képletű vegyületet — a képletben Ar és R jelentése az (1) általános képletnél megadottal egyezik — valamely (IX) általános képletű vegyülettel — a képletben Rj jelentése a fenti — 50 °C és a (IX) általános képletű vegyűlet forráspontja közötti hőmérsékleten reagáltatunk; vagy
d) valamely R1 szubsztituensként hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyűlet előállítására valamely R, szubsztituensként 1—4 szénatomos alkilcsoportot tartalmazó vegyületet szerves oldószerben bá« zis jelenlétében 15—35 °C közötti hőmérsékleten elszappanosítunk; vagy ej valamely Ar szubsztituensként legalább egy aikil- 5 -szulfonil-csoporttal helyettesített fenilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyület előállítására valamely Ar szubsztituensként legalább egy alkil-tio-csoporttal helyettesített fenilcsoportot tartalmazó (í) általános képletű vegyületet hidrogén-peroxid oldattal 10 15—35 °C közötti hőmérsékleten oxidálunk. (Elsőbbsége: 1976. július 8.)
2. Növényi hormonhatású és herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény 0,1—95 súly% mennyiségben valamely (I) általános képletű amid-oxi- 15 mot — az (I) általános képletben:
R hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport; R( hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fématom;
Ar — 1—3 azonos vagy különböző szubsztituenssel 20 helyettesített — fenilcsoport, amelynek helyettesítői halogénatomok,
1—4 szénatomos aikil-,
1—4 szénatomos alkoxi- és trifluor-metilcsoportok lehetnek; oxigénatomot, kénatomot vagy — adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttál szubsztituáh — nitrogénatomot tartalmazó öttagú, heterociklusos gyűrű, amely adott esetben halogénatommal,
1—4 szénatomos aikil- vagy
1—4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva — továbbá valamely ismert hordozóanyagot — célszerűen kaolint, illetőleg toluolt vagy acetofcnont — és adott esetben valamely ismert felületaktív anyagot — célszerűen nátrium-izopropil-naftalin-szulfonátot, nátrium-ligninszulfonátot vagy 10 mól etilén-oxidból és 1 mól oktil-fenolból álló kondenzációs terméket — tartalmaz. (Elsőbbsége: 1975. szeptember 11.)
HU76PI539A 1975-09-11 1976-09-10 Preparation containing amide-oxime derivative with plant hormone and herbicide activity and process for preparing the active materials HU176860B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7527884A FR2323683A1 (fr) 1975-09-11 1975-09-11 Nouveaux derives d'amidoximes, leur preparation et les compositions qui les contiennent
FR7621717A FR2357537A2 (fr) 1976-07-08 1976-07-08 Nouveaux derives d'amidoximes, leur preparation et les compositions phytohormonales et herbicides qui les contiennent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU176860B true HU176860B (en) 1981-05-28

Family

ID=26219059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU76PI539A HU176860B (en) 1975-09-11 1976-09-10 Preparation containing amide-oxime derivative with plant hormone and herbicide activity and process for preparing the active materials

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4116974A (hu)
JP (1) JPS5236640A (hu)
AR (1) AR216448A1 (hu)
AT (1) AT355059B (hu)
BE (1) BE846081A (hu)
BR (1) BR7605959A (hu)
CA (1) CA1080234A (hu)
CH (1) CH603043A5 (hu)
DD (1) DD128918A5 (hu)
DE (1) DE2640484A1 (hu)
DK (1) DK410676A (hu)
ES (1) ES451407A1 (hu)
GB (1) GB1501529A (hu)
HU (1) HU176860B (hu)
IE (1) IE43624B1 (hu)
IL (1) IL50463A (hu)
IT (1) IT1070587B (hu)
LU (1) LU75766A1 (hu)
NL (1) NL7610066A (hu)
PL (1) PL110263B1 (hu)
PT (1) PT65573B (hu)
RO (1) RO70581A (hu)
SE (1) SE7610050L (hu)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2428036A1 (fr) * 1978-06-08 1980-01-04 Rolland Sa A Nouveaux intermediaires de synthese pour la preparation de 0-(amino alkyl) oximes diaromatiques
US4423233A (en) * 1981-04-23 1983-12-27 Pfizer Inc. Hypoglycemic 5-substituted oxazolidine-2,4-diones
JPS58181466U (ja) * 1982-05-28 1983-12-03 株式会社マキタ電機製作所 ボルト締付具
JPS5912572U (ja) * 1982-07-14 1984-01-26 株式会社マキタ電機製作所 ボルト締付具
US4432786A (en) * 1982-05-10 1984-02-21 Chevron Research Company Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides
JPS60131367U (ja) * 1984-02-10 1985-09-03 日立工機株式会社 ボルト締付工具
US5006160A (en) * 1988-07-06 1991-04-09 Sds Biotech Kabushiki Kaisha Imino[(3-halogenophenyl)amino]acetic acid derivatives and herbicides containing same
JPH0748372Y2 (ja) * 1991-02-27 1995-11-08 前田金属工業株式会社 ボルト締付機
DE19806827A1 (de) * 1998-02-18 1999-08-19 Trw Automotive Electron & Comp Verbindung zwischen einem Träger und einem Plattenelement
HUP0005002A2 (en) * 2000-12-22 2002-08-28 Sinnex Mueszaki Fejlesztoe Es Acetic acid derivatives, compositions containing the same their use for increasing the abiotic stress tolerance of cultivated plants, for inhibiting the aging of seeds and for increasing the seed-vigore during stress conditions
AU2006244068B9 (en) 2005-05-10 2012-10-25 Incyte Holdings Corporation Modulators of indoleamine 2,3-dioxygenase and methods of using the same
US8450351B2 (en) 2005-12-20 2013-05-28 Incyte Corporation N-hydroxyamidinoheterocycles as modulators of indoleamine 2,3-dioxygenase
CL2007002650A1 (es) * 2006-09-19 2008-02-08 Incyte Corp Compuestos derivados de heterociclo n-hidroxiamino; composicion farmaceutica, util para tratar cancer, infecciones virales y desordenes neurodegenerativos entre otras.
WO2008036642A2 (en) * 2006-09-19 2008-03-27 Incyte Corporation N-hydroxyamidinoheterocycles as modulators of indoleamine 2,3-dioxygenase
KR101783004B1 (ko) 2008-07-08 2017-09-28 인사이트 홀딩스 코포레이션 인돌아민 ２,３-디옥시게나아제의 억제제로서의 １,２,５-옥사디아졸
DE102009004204A1 (de) * 2009-01-09 2010-07-15 Christian-Albrechts-Universität Zu Kiel Verfahren zur verbesserten Bioaktivierung von Arzneistoffen
CR20190351A (es) 2013-11-08 2019-10-07 Incyte Holdings Corp PROCESO PARA LA SINTESIS DE UN INHIBIDOR DE INDOLAMINA 2,3-DIOXIGENASA (Divisional 2016-0252)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3272833A (en) * 1963-10-09 1966-09-13 Abbott Lab Certain substituted 5-nitro-2-furylamidoximes
NL6905499A (hu) * 1969-04-10 1970-10-13

Also Published As

Publication number Publication date
AT355059B (de) 1980-02-11
SE7610050L (sv) 1977-03-12
NL7610066A (nl) 1977-03-15
GB1501529A (en) 1978-02-15
BR7605959A (pt) 1977-08-16
CA1080234A (en) 1980-06-24
DD128918A5 (de) 1977-12-21
CH603043A5 (hu) 1978-08-15
PT65573A (fr) 1976-10-01
DK410676A (da) 1977-03-12
PT65573B (fr) 1978-07-04
DE2640484A1 (de) 1977-04-07
PL110263B1 (en) 1980-07-31
RO70581A (ro) 1982-05-10
US4116974A (en) 1978-09-26
IE43624B1 (en) 1981-04-22
LU75766A1 (hu) 1978-05-12
IT1070587B (it) 1985-03-29
IL50463A0 (en) 1976-11-30
ATA670076A (de) 1979-07-15
ES451407A1 (es) 1977-12-16
IL50463A (en) 1979-10-31
JPS5236640A (en) 1977-03-22
AR216448A1 (es) 1979-12-28
IE43624L (en) 1977-03-11
BE846081A (fr) 1977-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU176860B (en) Preparation containing amide-oxime derivative with plant hormone and herbicide activity and process for preparing the active materials
US2670282A (en) Plant growth regulation
EP0332009A1 (de) N-Aryltetrahydrophthalimidverbindungen
US2863754A (en) Method of weed control
CA1161657A (en) N-substituted alanine herbicidal composition
EP0032879A1 (de) Neue Benzthiazolyl-harnstoffderivate, deren Herstellung, sie enthaltende Mittel und deren Verwendung als Herbizide
US4188203A (en) Herbicidal and phytohormonal amidoximes
HU179783B (en) Plant-growth determining and defoliating composition containing 1,2,3-thiadiasol-5-yl-ureas and process for producing the active agents
SU867280A3 (ru) Средство дл регулировани роста растений
HU176418B (en) Hormonal and herbicide compositions for plant containing 1,2,4-oxadiazin-5-one,and process for producing this compound
US4324579A (en) Herbicidal and phytohormonal amidoximes
EP0320677B1 (de) N-Phenyltetrahydrophthalimidverbindungen
SU919595A3 (ru) Способ получени производных 2-фенил-5,6-дигидро-4-пирона
EP0249858B1 (de) Fluoralkylsubstituierte Chinolinderivate. ihre Herstellung sowie Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums
SE447377B (sv) Nya bicyklo/2.2.1/heptanderivat och kompositioner innehallande dem och avsedda for reglering av vexters tillvext
US4216006A (en) Herbicidal and phytohormonal amidoximes
JPS6054954B2 (ja) ジフエニルエ−テル誘導体，およびジフエニルエ−テル誘導体を含有する除草剤
US4052411A (en) Esters of derivatives of 2-imidazolidinylidenenitroacetic acid
KR790001934B1 (ko) 신규한 아미독심 유도체의 제조법
US3480644A (en) Alkoxy-3,6-endoxohexahydrophthalimides
HU180918B (en) Plant growth regulating and herbicide compositions containing thiophene-2-carboxamide-oxime derivatives as active substances and process for preparing the active substances
EP0174680B1 (en) Substituted 4-fluorothiocarbanilide herbicidal compounds and methods of use
KR800001639B1 (ko) 1, 2, 3-티아디아졸린-2-이드 유도체의 제조방법
KR790001384B1 (ko) 1, 2, 4-옥사디아진-5-온 유도체의 제조법
US4338121A (en) Loosening agents for fruit of plants