FR3142189A1 - Procédé de préparation d’un polymère halogéné par déshydro halogénation - Google Patents
Procédé de préparation d’un polymère halogéné par déshydro halogénation Download PDFInfo
- Publication number
- FR3142189A1 FR3142189A1 FR2212202A FR2212202A FR3142189A1 FR 3142189 A1 FR3142189 A1 FR 3142189A1 FR 2212202 A FR2212202 A FR 2212202A FR 2212202 A FR2212202 A FR 2212202A FR 3142189 A1 FR3142189 A1 FR 3142189A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- monomeric units
- polymer
- group
- alkyl
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 title claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 36
- -1 chlorotrifluoroethylene, trifluoroethylene Chemical group 0.000 claims description 35
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 25
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 23
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 20
- SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 6-amino-2-[[(e)-(3-formylphenyl)methylideneamino]carbamoylamino]-1,3-dioxobenzo[de]isoquinoline-5,8-disulfonic acid Chemical compound O=C1C(C2=3)=CC(S(O)(=O)=O)=CC=3C(N)=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(=O)N1NC(=O)N\N=C\C1=CC=CC(C=O)=C1 SFHYNDMGZXWXBU-LIMNOBDPSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 13
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 12
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 claims description 9
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC=C FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LVLANIHJQRZTPY-UHFFFAOYSA-N vinyl carbamate Chemical compound NC(=O)OC=C LVLANIHJQRZTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 claims description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 abstract description 2
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FPBWSPZHCJXUBL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1-fluoroethene Chemical group FC(Cl)=C FPBWSPZHCJXUBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000006729 (C2-C5) alkenyl group Chemical group 0.000 description 5
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 5
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- DMUPYMORYHFFCT-UPHRSURJSA-N (z)-1,2,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C(/F)C(F)(F)F DMUPYMORYHFFCT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- LDTMPQQAWUMPKS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=CCl LDTMPQQAWUMPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)=C OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical compound [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GHXZPUGJZVBLGC-UHFFFAOYSA-N iodoethene Chemical compound IC=C GHXZPUGJZVBLGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- HRDKXAGASFLTCG-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethoxy(trimethyl)silane Chemical compound COCCO[Si](C)(C)C HRDKXAGASFLTCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- MTKHTBWXSHYCGS-OWOJBTEDSA-N (e)-1-chloro-2-fluoroethene Chemical group F\C=C\Cl MTKHTBWXSHYCGS-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N (e)-1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)\C=C\Cl LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CDOOAUSHHFGWSA-UPHRSURJSA-N (z)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C/C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical class FC(F)C(F)=C(F)F NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGQVBVEWTXECF-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound ClCC(Cl)=C(Cl)Cl UMGQVBVEWTXECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIPPKMMVZOHCIF-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroprop-1-ene Chemical compound CC(Cl)=C(Cl)Cl LIPPKMMVZOHCIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=CC(F)(F)F QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAIDIVBQUMFXEC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroprop-1-ene Chemical compound CC=C(Cl)Cl ZAIDIVBQUMFXEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHLIEGBCOUQKHU-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroprop-1-ene Chemical compound CC=C(F)F YHLIEGBCOUQKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-(1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropent-1-enoxy)pent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=C(F)OC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VJGCZWVJDRIHNC-UHFFFAOYSA-N 1-fluoroprop-1-ene Chemical compound CC=CF VJGCZWVJDRIHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-3-pentanone Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)C HXVNBWAKAOHACI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-ene Chemical group FC(F)(F)C(=C)C(F)(F)F QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohex-1-ene Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical compound CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N N-methylformamide Chemical compound CNC=O ATHHXGZTWNVVOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N ethyl butyrate Chemical compound CCCC(=O)OCC OBNCKNCVKJNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- VFDYKPARTDCDCU-UHFFFAOYSA-N hexachloropropene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)(Cl)Cl VFDYKPARTDCDCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N phenylacetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 2
- PMFKTHJAJBPRNM-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)(C)C PMFKTHJAJBPRNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 2
- KBMBVTRWEAAZEY-UHFFFAOYSA-N trisulfane Chemical compound SSS KBMBVTRWEAAZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound O=S1OCCO1 WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEEGYLXZBRQIMU-UHFFFAOYSA-N 1,8-cineole Natural products C1CC2CCC1(C)OC2(C)C WEEGYLXZBRQIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOWMYOWHQMKBTM-UHFFFAOYSA-N 1-butylsulfinylbutane Chemical compound CCCCS(=O)CCCC LOWMYOWHQMKBTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWCFQNQVNVMFGV-UHFFFAOYSA-N 1-octylsulfinyloctane Chemical compound CCCCCCCCS(=O)CCCCCCCC VWCFQNQVNVMFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIQGEWJEWJMQSL-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethylpentan-3-one Chemical compound CC(C)(C)C(=O)C(C)(C)C UIQGEWJEWJMQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVCHQRXVZXVQNQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentan-3-one Chemical compound CC(C)C(=O)C(C)(C)C OVCHQRXVZXVQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUXJQANAPZHLMK-UHFFFAOYSA-N 2,2,5,5-tetramethylhexan-3-one Chemical compound CC(C)(C)CC(=O)C(C)(C)C XUXJQANAPZHLMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPKATDGGXXEZFL-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylheptan-4-one Chemical compound CC(C)(C)CC(=O)CC(C)(C)C LPKATDGGXXEZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLNUTKMHYLQCQB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpentan-3-one Chemical compound CCC(=O)C(C)(C)C VLNUTKMHYLQCQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloroethyl)ether Chemical compound ClCCOCCCl ZNSMNVMLTJELDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- WTXOBUNCXMLEOJ-UHFFFAOYSA-N C=C=C=CF.F Chemical compound C=C=C=CF.F WTXOBUNCXMLEOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N Chloroacetonitrile Chemical compound ClCC#N RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYTRYEXINDDXJK-UHFFFAOYSA-N Ethyl isopropyl ketone Chemical compound CCC(=O)C(C)C HYTRYEXINDDXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEEGYLXZBRQIMU-WAAGHKOSSA-N Eucalyptol Chemical compound C1C[C@H]2CC[C@]1(C)OC2(C)C WEEGYLXZBRQIMU-WAAGHKOSSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAGOUCJGXNLJNL-UHFFFAOYSA-N dimethylcyanamide Chemical compound CN(C)C#N OAGOUCJGXNLJNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011883 electrode binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- HHEIMYAXCOIQCJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)C HHEIMYAXCOIQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N ethyl isobutyrate Chemical compound CCOC(=O)C(C)C WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M isobutyrate Chemical compound CC(C)C([O-])=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N methoxypropane Chemical compound CCCOC VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNMFHDIDIMZHKY-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)C CNMFHDIDIMZHKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 238000004377 microelectronic Methods 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Substances CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- WMOVHXAZOJBABW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)(C)C WMOVHXAZOJBABW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium fluoride Chemical compound [F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC FPGGTKZVZWFYPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVLYYIZODAWMML-UHFFFAOYSA-N trimethyl-(4-trimethylsilyloxyphenoxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)OC1=CC=C(O[Si](C)(C)C)C=C1 DVLYYIZODAWMML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D127/22—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/26—Removing halogen atoms or halogen-containing groups from the molecule
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
La présente invention concerne un polymère halogéné A1 comprenant des unités monomériques M1 comprenant au moins un atome de fluor, des unités monomériques M2 comprenant au moins une double liaison carbone-carbone –C(R1)=C(R2)-, et des unités monomériques M3 comprenant au moins une double liaison carbone-carbone conjuguée –C(R3)=C(R4)-C(R5)=C(R6)-, dans lesquelles les groupements R1, R2, R3, R4, R5 et R6 sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5 alkyle, C1-C5 (per)halogénoalkyle, F, Br, I et Cl ; caractérisé en ce que le ratio molaire entre la teneur en unités monomériques M2 dans ledit polymère A1 et la teneur en unités monomériques M3 dans ledit polymère A1 est inférieur à 10 ; et la teneur molaire en unités monomériques M2 est de 0,01 à 15% et la teneur molaire en unités monomériques M3 est de 0,01 à 15% dans ledit polymère A1. La présente invention concerne aussi le procédé de préparation dudit polymère halogéné.
Description
La présente invention concerne un polymère halogéné comprenant des insaturations et un procédé de préparation de celui-ci. En particulier, la présente invention concerne un polymère halogéné comprenant des insaturations conjuguées et non-conjuguées.
Les polymères halogénés, notamment semi-fluorés, sont largement utilisés en raison de leurs propriétés uniques telles que la stabilité thermique, l'inertie chimique (aux solvants, huiles, eau, acides et bases) et les propriétés mécaniques. Par conséquent, ils peuvent être appliqués dans de nombreux domaines tels que l'aéronautique, les tubes microélectroniques, l'ingénierie, l'industrie chimique, l'industrie automobile et l'isolation des câblages.
Les polymères semi-fluorés comprenant notamment des motifs issus du fluorure de vinylidène revêt une importance particulière car il peut être utilisé dans une large gamme d'applications allant des matériaux piézoélectriques, au traitement de l'eau et au stockage de l'énergie. Il peut être préparé en émulsion ou en suspension. Le procédé peut affecter la structure moléculaire et la réactivité du fluorure de vinylidène vis-à-vis d'autres monomères. Cette différence de microstructure, ainsi que la fonctionnalité de la chaîne polymère peuvent avoir un impact profond sur certaines applications de haute technologie telles que les revêtements et les matériaux de stockage d'énergie.
Ces polymères peuvent également être fonctionnalisés par des approches de traitement plasma et d'irradiation par faisceau d'électrons. Cependant, certaines limitations techniques telles que l'industrialisation et la répétabilité peuvent être difficiles.
Une autre méthode de fonctionnalisation est la déshydrohalogénation du polymère halogéné. On remarque que la déshydrohalogénation peut être réalisée simplement en traitant le polymère avec une base telle que NaOH. Cependant, cette méthode est hautement destructrice, une réaction en chaîne de déshydrohalogénation incontrôlée se produit lorsque le PVDF est traité avec du NaOH, générant des coupures de chaîne et une teneur élevée en anions halogène et entraînant des réactions secondaires non identifiées. Cette forte teneur en fluor résiduel pourrait être contraignante en termes d'applications de PVDF de haute pureté. Il existe donc un besoin pour une nouvelle méthode de déshydrohalogénation des polymères halogénés.
Le demandeur a de manière surprenante identifié un nouveau procédé de préparation de polymères halogénés comprenant des insaturations, conjuguées et non conjuguées, en présence de composés de type éthers de silyle.
Selon un premier aspect, la présente invention fournit un polymère halogénéA1comprenant des unités monomériquesM1comprenant au moins un atome d’halogène, des unités monomériquesM2comprenant au moins une double liaison carbone-carbone –C(R1)=C(R2)-, et des unités monomériquesM3comprenant au moins une double liaison carbone-carbone conjuguée –C(R3)=C(R4)-C(R5)=C(R6)-, dans lesquelles les groupements R1, R2, R3, R4, R5et R6sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C1-C5(per)halogénoalkyle, F, Br, I et Cl ; caractérisé en ce que le ratio molaire entre la teneur en unités monomériquesM2dans ledit polymèreA1et la teneur en unités monomériquesM3dans ledit polymèreA1est inférieur à 10 ; et la teneur molaire en unités monomériquesM2est de 0,01 à 15% et la teneur molaire en unités monomériquesM3est de 0,01 à 15% dans ledit polymèreA1.
Selon un mode de réalisation préféré, la somme des teneurs molaires respectives en unités monomériquesM2et en unités monomériquesM3est de 0,01 à 20% dans ledit polymèreA1.
Selon un mode de réalisation préféré, le ratio molaire entre la teneur en unités monomériquesM2dans ledit polymèreA1et la teneur en unités monomériquesM3dans ledit polymèreA1est compris entre 0,1 et 5.
Selon un mode de réalisation préféré, les unités monomériquesM1sont issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, trifluoroéthylène et les mélanges de ceux-ci.
Selon un mode de réalisation préféré, les unités monomériquesM1sont issues du fluorure de vinylidène, et les unités monomériquesM2etM3sont telles que R1, R2, R3, R4, R5et R6sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle, C1-C3(per)halogénoalkyle, F et Cl.
Selon un mode de réalisation préféré, les unités monomériquesM1sont issues du fluorure de vinylidène, et les unités monomériquesM2etM3sont telles que R1, R2, R3, R4, R5et R6sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CF3, F et Cl.
Selon un second aspect, la présente invention fournit un procédé de préparation d’un polymère halogénéA1caractérisé en ce qu’il comprend une étape de déshydrohalogénation d’un polymère halogénéAen présence d’une source d’ion fluorure et d’un composéA2de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R10dans laquelle R7, R8, R9et R10sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C20alkyle, C2-C20alkényle, C3-C20cycloalkyle et C6-C20aryle, de préférence C1-C20alkyle ; ledit polymèreAcomprend des unités monomériques de formule –CH(R11)-CX(R12)- dans laquelle les groupements R11et R12sont indépendamment l’un de l’autre sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C1-C5(per)halogénoalkyle, F, Br, I et Cl ; et X est sélectionné parmi le groupe consistant en F, Br, I et Cl ; R est un substituant hydrocarbure ; n un entier de 1 à 500.
Selon un mode de réalisation préféré, l’étape de déshydrohalogénation est mise en œuvre en présence d’un solvant organique ayant un nombre donneur supérieur à 10 kcal/mol.
Selon un mode de réalisation préféré, l’étape de déshydrohalogénation est mise en œuvre à une température de 15°C à 80°C.
Selon un mode de réalisation préféré, la source d’ion fluorure est sélectionné parmi le groupe consistant en NaF, KF, LiF, CsF et (R11)4NF avec R11sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C3-C10cycloalkyle et C6-C12aryle.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymèreAcomprend des unités monomériques de formule –CH(R1 1)-CX(R1 2)- dans laquelle les groupements R1 1est H et R12est F ; et X est F, optionnellement des unités monomériquesM1’issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en tétrafluoroéthylène, trifluoroéthylène, acétate de vinyle, méthylvinyléther, chlorotrifluoroéthylène et hexafluoropropène ou un mélange de ceux-ci, ou optionnellement des unités monomériquesM1’’issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, hydroxyéthyl(méth)acrylate, hydroxypropyl(méth)acrylate, hydroxyéthylhexyl(méth)acrylate, styrène, carbonate de vinylène, carbamate de vinyle, N-vinyle acétamide, méthacrylate de vinyle, 1-vinyl-2-pyrrolidone et le méthacrylate de méthyle, les esters en C1-C18de l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique, ou un mélange de ceux-ci ; ou un mélange des unités monomériquesM1’etM1’’.
Selon un mode de réalisation préféré, le composéA2est de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0dans laquelle R est sélectionné parmi le groupe de substituants consistant en C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle, polyalkylène glycol, ledit substituant étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels de formule -F, –OR’, -O-C(O)R’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR’)2, -C(O)OR’, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle et polyalkylène glycol ; le substituant R’ étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements OH ; n un entier de 1 à 500.
Selon un mode de réalisation préféré, le ratio molaireA2/Aest inférieur à 1.
Selon un autre aspect, la présente invention fournit un liant pour électrode ou un revêtement pour séparateur comprenant ledit polymère halogénéA1selon la présente invention.
Selon un autre aspect, la présente invention fournit une électrode ou un séparateur comprenant ledit polymère halogénéA1selon la présente invention.
Selon un autre aspect, la présente invention fournit une batterie comprenant ladite électrode ou ledit séparateur selon la présente invention.
Selon un autre aspect, le polymère halogénéA1selon la présente invention est utilisée dans la préparation d’un polymère conducteur, d’un électrolyte solide pour piles à combustibles, d’un revêtement hydrophile, d’un revêtement hydrophobe ou d’un revêtement absorbant l’UV.
Selon un premier aspect, un polymère halogénéA1est fourni. Le polymère halogéné comprend des insaturations. Plus particulièrement, ledit polymère halogénéA1comprend des unités monomériquesM1comprenant au moins un atome d’halogène, des unités monomériquesM2comprenant au moins une double liaison carbone-carbone –C(R1)=C(R2)-, et des unités monomériquesM3comprenant au moins une double liaison carbone-carbone conjuguée –C(R3)=C(R4)-C(R5)=C(R6)-, dans lesquelles les groupements R1, R2, R3, R4, R5et R6sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C1-C5(per)halogénoalkyle, F, Br, I et Cl.
La présence de doubles liaisons carbone-carbone permet d’améliorer la conductivité du polymère, ce qui représente un avantage important dans le domaine des batteries.
De préférence, les groupements R1, R2, R3, R4, R5et R6sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en F, CF3, Cl et H.
Selon un mode de réalisation préféré, les unités monomériquesM1sont de formule –C(Y1)(Y2)-C(Y3)(Y4)- dans laquelle Y1, Y2, Y3et Y4sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C1-C5(per)halogénoalkyle, F, Br, I et Cl ; de préférence indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en F, CF3, Br, I, Cl et H, à condition que les substituants Y1, Y2, Y3et Y4 ne soient pas simultanément H ou C1-C5alkyle. Le terme C1-C5(per)halogénoalkyle se réfère à des composés alkyles comprenant de 1 à 5 atomes de carbone et au moins un atome d’halogène.
Avantageusement, les unités monomériquesM1sont issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en bromure de vinyle, iodure de vinyle, chlorure de vinyle, chlorure de vinylidène, tétrachloroéthylène, hexachloropropène, tétrachloropropène, trichloropropène, dichloropropène, difluoropropène, fluoropropène, fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, hexafluoropropène, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, trifluoroéthylène, 2,3,3,3-tétrafluoropropène, E/Z-1,3,3,3-tétrafluoropropène, 3,3,3-trifluoropropène, (E/Z)-1-chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, (E/Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, et les mélanges de ceux-ci.
De préférence, les unités monomériquesM1sont issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, trifluoroéthylène et les mélanges de ceux-ci. De préférence, les unités monomériquesM1sont issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropène, chlorotrifluoroéthylène et les mélanges de ceux-ci. En particulier, les unités monomériquesM1sont issues du fluorure de vinylidène.
Dans un mode de réalisation préféré, le polymère halogénéA1comprend des unités monomériquesM1issues du fluorure de vinylidène, des unités monomériquesM2comprenant au moins une double liaison carbone-carbone –C(R1)=C(R2)-, et des unités monomériquesM3comprenant au moins une double liaison carbone-carbone conjuguée –C(R3)=C(R4)-C(R5)=C(R6)-, avec R1, R2, R3, R4, R5et R6tels que définis ci-dessus. Dans ce mode de réalisation, le polymère halogénéA1peut également comprendre des unités monomériquesM1’issues d’un comonomère compatible avec le fluorure de vinylidène. Les comonomères compatibles avec le fluorure de vinylidène peuvent être halogénés (fluorés, chlorés, bromés ou iodés) ou non-halogénés. Des exemples de comonomères appropriés sont par exemple chlorure de vinyle, iodure de vinyle, bromure de vinyle, fluorure de vinyle, tétrafluoroéthylène, trifluoroéthylène, hexafluoropropène, les trifluoropropènes et notamment le 3,3,3-trifluoropropène, les tétrafluoropropènes et notamment le 2,3,3,3-tétrafluoropropène ou le 1,3,3,3-tétrafluoropropène, l’hexafluoroisobutylène, le perfluorobutyléthylène, les pentafluoropropènes et notamment le 1,1,3,3,3-pentafluoropropène ou le 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, les perfluoroalkylvinyléthers et notamment ceux de formule générale Rf-O-CF=CF2, Rf étant un groupement alkyle, de préférence en C1 à C4 (des exemples préférés étant le perfluoropropylvinyléther et le perfluorométhylvinyléther), les alkylvinyléthers et notamment ceux de formule générale Rf-O-CH=CH2, Rf étant un groupement alkyle, de préférence en C1 à C4 (des exemples préférés étant le propylvinyléther et le méthylvinyléther), les alkanolates de vinyle et notamment ceux de formule générale Rf-C(O)-O-CH=CH2, Rf étant un groupement alkyle, de préférence en C1 à C4, en particulier l’acétate de vinyle. Le comonomère compatible avec le fluorure de vinylidène peut comporter un atome de chlore, de brome ou d’iode. Il peut en particulier être choisi parmi le bromotrifluoroéthylène, le chlorofluoroethylène, le chlorotrifluoroéthylène et le chlorotrifluoropropène. Le chlorofluoroéthylène peut désigner soit le 1-chloro-1-fluoroéthylène, soit le 1-chloro-2-fluoroéthylène. L’isomère 1-chloro-1-fluoroéthylène est préféré. Le chlorotrifluoropropène est de préférence le 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène ou le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène.
Le polymère halogénéA1peut également comprendre des unités monomériques portant au moins l’une des fonctions suivantes: acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique, groupes époxy (tel que le glycidyle), amide, hydroxyle, carbonyle, mercapto, sulfure, oxazoline, phénoliques, ester, éther, siloxane, sulfonique, sulfurique, phosphorique, phosphonique. La fonction est introduite par une réaction chimique qui peut être du greffage, ou une copolymérisation du monomère fluorure de vinylidène (VDF) avec un monomère portant au moins un desdits groupes fonctionnels et une fonction vinylique capable de copolymériser avec le monomère VDF, selon des techniques bien connues par l’homme du métier. Selon un mode de réalisation, les unités portant la fonction acide carboxylique comprennent en outre un hétéroatome choisi parmi l’oxygène, le soufre, l’azote et le phosphore. La teneur en groupes fonctionnels dudit polymère halogénéA1peut être de préférence d’au moins 0,01% molaire, de préférence d’au moins 0,1 % molaire, et au plus de 15% molaire, de préférence au plus 10% molaire.
En particulier, le polymère halogénéA1peut également comprendre des unités monomériquesM1’’issues de l’acide (méth)acrylique sélectionné parmi le groupe consistant en l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, hydroxyéthyl(méth)acrylate, hydroxypropyl(méth)acrylate, hydroxyéthylhexyl(méth)acrylate, styrène, carbonate de vinylène, carbamate de vinyle, N-vinyle acétamide, méthacrylate de vinyle, 1-vinyl-2-pyrrolidone et le méthacrylate de méthyle, les esters en C1-C18de l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique ; ou un mélange de ceux-ci.
Ainsi, dans un mode de réalisation particulier, le polymère halogénéA1comprend des unités monomériquesM1issues du fluorure de vinylidène, des unités monomériquesM2comprenant au moins une double liaison carbone-carbone –C(R1)=C(R2)-, et des unités monomériquesM3comprenant au moins une double liaison carbone-carbone conjuguée –C(R3)=C(R4)-C(R5)=C(R6)-, avec R1, R2, R3, R4, R5et R6tels que définis ci-dessus et optionnellement des unités monomériquesM1’telles que définies ci-dessus, optionnellement des unités monomériquesM1’’telles que définies ci-dessus ou un mélange des deux. Plus particulièrement, le polymère halogénéA1comprend des unités monomériquesM1issues du fluorure de vinylidène, des unités monomériquesM2comprenant au moins une double liaison carbone-carbone –C(R1)=C(R2)-, et des unités monomériquesM3comprenant au moins une double liaison carbone-carbone conjuguée –C(R3)=C(R4)-C(R5)=C(R6)-, avec R1, R2, R3, R4, R5et R6tels que définis ci-dessus et optionnellement des unités monomériquesM1’issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en tétrafluoroéthylène, trifluoroéthylène, acétate de vinyle, méthylvinyléther, chlorotrifluoroéthylène et hexafluoropropène ou un mélange de ceux-ci, et des unités monomériquesM1’’issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, hydroxyéthyl(méth)acrylate, hydroxypropyl(méth)acrylate, hydroxyéthylhexyl(méth)acrylate, styrène, carbonate de vinylène, carbamate de vinyle, N-vinyle acétamide, méthacrylate de vinyle, 1-vinyl-2-pyrrolidone et le méthacrylate de méthyle, les esters en C1-C18de l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique, ou un mélange de ceux-ci ; ou un mélange des unités monomériquesM1’etM1’’.
Comme mentionné ci-dessus ledit polymère halogénéA1comprend des unités monomériquesM2comprenant au moins une double liaison carbone-carbone –C(R1)=C(R2)-, et des unités monomériquesM3comprenant au moins une double liaison carbone-carbone conjuguée –C(R3)=C(R4)-C(R5)=C(R6)-.
Selon un mode de réalisation préféré, le ratio molaire entre la teneur en unités monomériquesM2dans ledit polymèreA1et la teneur en unités monomériquesM3dans ledit polymèreA1est inférieur à 10, avantageusement le ratio molaire est inférieur à 9, de préférence inférieur à 8, plus préférentiellement inférieur à 7, en particulier inférieur à 6, plus particulièrement inférieur à 5.
Selon un mode de réalisation préféré, le ratio molaire entre la teneur en unités monomériquesM2dans ledit polymèreA1et la teneur en unités monomériquesM3dans ledit polymèreA1est compris entre 0,1 et 10, avantageusement le ratio molaire est compris entre 0,1 et 9, de préférence compris entre 0,1 et 8, plus préférentiellement compris entre 0,1 et 7, en particulier compris entre 0,1 et 6, plus particulièrement compris entre 0,1 et 5.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ratio molaire entre la teneur en unités monomériquesM2dans ledit polymèreA1et la teneur en unités monomériquesM3dans ledit polymèreA1est compris entre 0,2 et 5, avantageusement compris entre 0,3 et 4, de préférence compris entre 0,4 et 4, en particulier compris entre 0,5 et 4.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur molaire en unités monomériquesM2dans ledit polymèreA1est de 0,01 à 15%, avantageusement est de 0,05 à 10%, de préférence est de 0,06 à 5%, plus préférentiellement est de 0,075 à 5%, en particulier est de 0,1 à 2% dans ledit polymèreA1.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur molaire en unités monomériquesM 3dans ledit polymèreA1est de 0,01 à 15%, avantageusement est de 0,05 à 10%, de préférence est de 0,06 à 5%, plus préférentiellement est de 0,075 à 5%, en particulier est de 0,8 à 2% dans ledit polymèreA1.
Selon un mode de réalisation préféré, la somme des teneurs molaires respectives en unités monomériquesM2et en unités monomériquesM3est de 0,01 à 20 % dans ledit polymèreA1, avantageusement de 0,05 à 15%, de préférence de 0,1 à 10%, plus préférentiellement de 0,1 à 5%.
Selon un autre aspect de la présente invention, un procédé de préparation du polymère halogénéA1est fourni. Celui-ci est préparé à partir d’une étape de déshydrohalogénation d’un polymère halogénéAen présence d’une source d’ion fluorure et d’un composéA2de type éthers de silyle. Le présent procédé permet la préparation d’un polymère halogéné comprenant des insaturations en l’absence de base forte qui initie des réactions secondaires indésirables. L’utilisation d’un composé d’éthers de silyle en quantité catalytique permet de limiter la présence d’ions fluorure libre dans le milieu réactionnel, évitant aussi des réactions secondaires.
Selon un mode de réalisation préféré, l’étape de déshydrohalogénation est mise en œuvre en présence d’un solvant organique. La présence d’un solvant organique permet une meilleure solubilisation du polymèreAet ainsi un meilleur contrôle des teneurs en unités monomériquesM2etM3.
Selon un mode de réalisation préféré, l’étape de déshydrohalogénation est mise en œuvre à une température de 15°C à 80°C.
Selon un mode de réalisation préféré, l’étape de déshydrohalogénation est mise en œuvre à pression de 0,1 à 10 bara.
Selon un mode de réalisation préféré, le ratio molaire entre le composéA2et ledit polymèreAest inférieur à 1, avantageusement inférieur à 0,9, de préférence inférieur à 0,8, plus préférentiellement inférieur à 0,7, en particulier inférieur à 0,6, plus particulièrement inférieur à 0,5, de manière privilégiée inférieur à 0,4, de manière particulièrement privilégiée inférieur à 0,3.
Selon un mode de réalisation préféré, le ratio molaire entre ladite source d’ion fluorure et ledit composéA2est inférieur à 0,5, avantageusement inférieur à 0,4, de préférence inférieur à 0,3, plus préférentiellement inférieur à 0,2, en particulier inférieur à 0,1.
PolymèreA
Ledit polymèreAcomprend des unités monomériques de formule –CH(R1 1)-CX(R1 2)- dans laquelle les groupements R1 1et R12sont indépendamment l’un de l’autre sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C1-C5(per)halogénoalkyle, F, Br, I et Cl ; et X est F, Cl, Br ou I. De préférence, ledit polymèreAcomprend des unités monomériques de formule –CH(R1 1)-CX(R1 2)- dans laquelle les groupements R1 1et R12sont indépendamment l’un de l’autre sélectionnés parmi le groupe consistant en F, CF3, Cl et H ; et X est F, Cl, Br ou I. En particulier, ledit polymèreAcomprend des unités monomériques de formule –CH(R1 1)-CX(R1 2)- dans laquelle les groupements R1 1et R12sont indépendamment l’un de l’autre sélectionnés parmi le groupe consistant en F, CF3, Cl et H ; et X est F ou Cl. Plus particulièrement, ledit polymèreAcomprend des unités monomériques de formule –CH(R1 1)-CX(R1 2)- dans laquelle les groupements R1 1et R12sont indépendamment l’un de l’autre sélectionnés parmi le groupe consistant en F et H ; et X est F.
Lors de l’étape de déshydrohalogénation, une molécule de HX est libérée et une double liaison carbone-carbone est formée. Celle-ci peut être simple ou conjuguée pour former une unité monomériqueM2ouM3telle que décrite ci-dessus. Ainsi, les groupements R11et R12du polymèreAcorrespondent à l’un des groupements R1, R2, R3, R4, R5ou R6du polymèreA1tel que décrit ci-dessus.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymèreAcomprend également des unités monomériquesM1comprenant au moins un atome d’halogène telles que décrites ci-dessus.
Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, ledit polymèreAcomprend des unités monomériquesM1de formule –C(Y1)(Y2)-C(Y3)(Y4)- dans laquelle Y1, Y2, Y3et Y4sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C1-C5(per)halogénoalkyle, F, Br, I et Cl ; de préférence indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en F, CF3, Br, I, Cl et H, à condition que les substituants Y1, Y2, Y3et Y4 ne soient pas simultanément H ou C1-C5alkyle. Le terme C1-C5(per)halogénoalkyle se réfère à des composés alkyles comprenant de 1 à 5 atomes de carbone et au moins un atome d’halogène.
Avantageusement, les unités monomériquesM1contenues dans ledit polymèreAsont issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en bromure de vinyle, iodure de vinyle, chlorure de vinyle, chlorure de vinylidène, tétrachloroéthylène, hexachloropropène, tétrachloropropène, trichloropropène, dichloropropène, difluoropropène, fluoropropène, fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, hexafluoropropène, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, trifluoroéthylène, 2,3,3,3-tétrafluoropropène, E/Z-1,3,3,3-tétrafluoropropène, 3,3,3-trifluoropropène, (E/Z)-1-chloro-2,3,3,3-tétrafluoropropène, 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, (E/Z)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, et les mélanges de ceux-ci.
De préférence, les unités monomériquesM1contenues dans ledit polymèreAsont issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, trifluoroéthylène et les mélanges de ceux-ci. De préférence, les unités monomériquesM1contenues dans ledit polymèreAsont issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropène, chlorotrifluoroéthylène et les mélanges de ceux-ci. En particulier, les unités monomériquesM1contenues dans ledit polymèreAsont issues du fluorure de vinylidène.
Le polymère halogénéApeut également comprendre des unités monomériquesM1’issues d’un comonomère compatible avec le fluorure de vinylidène. Les comonomères compatibles avec le fluorure de vinylidène peuvent être halogénés (fluorés, chlorés, bromés ou iodés) ou non-halogénés. Des exemples de comonomères appropriés sont par exemple chlorure de vinyle, iodure de vinyle, bromure de vinyle, fluorure de vinyle, tétrafluoroéthylène, trifluoroéthylène, hexafluoropropène, les trifluoropropènes et notamment le 3,3,3-trifluoropropène, les tétrafluoropropènes et notamment le 2,3,3,3-tétrafluoropropène ou le 1,3,3,3-tétrafluoropropène, l’hexafluoroisobutylène, le perfluorobutyléthylène, les pentafluoropropènes et notamment le 1,1,3,3,3-pentafluoropropène ou le 1,2,3,3,3-pentafluoropropène, les perfluoroalkylvinyléthers et notamment ceux de formule générale Rf-O-CF=CF2, Rf étant un groupement alkyle, de préférence en C1 à C4 (des exemples préférés étant le perfluoropropylvinyléther et le perfluorométhylvinyléther), les alkylvinyléthers et notamment ceux de formule générale Rf-O-CH=CH2, Rf étant un groupement alkyle, de préférence en C1 à C4 (des exemples préférés étant le propylvinyléther et le méthylvinyléther), les alkanolates de vinyle et notamment ceux de formule générale Rf-C(O)-O-CH=CH2, Rf étant un groupement alkyle, de préférence en C1 à C4, en particulier l’acétate de vinyle. Le comonomère compatible avec le fluorure de vinylidène peut comporter un atome de chlore, de brome ou d’iode. Il peut en particulier être choisi parmi le bromotrifluoroéthylène, le chlorofluoroethylène, le chlorotrifluoroéthylène et le chlorotrifluoropropène. Le chlorofluoroéthylène peut désigner soit le 1-chloro-1-fluoroéthylène, soit le 1-chloro-2-fluoroéthylène. L’isomère 1-chloro-1-fluoroéthylène est préféré. Le chlorotrifluoropropène est de préférence le 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène ou le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène.
Le polymère halogénéApeut également comprendre des unités monomériques portant au moins l’une des fonctions suivantes: acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique, groupes époxy (tel que le glycidyle), amide, hydroxyle, carbonyle, mercapto, sulfure, oxazoline, phénoliques, ester, éther, siloxane, sulfonique, sulfurique, phosphorique, phosphonique. La fonction est introduite par une réaction chimique qui peut être du greffage, ou une copolymérisation du monomère fluorure de vinylidène (VDF) avec un monomère portant au moins un desdits groupes fonctionnels et une fonction vinylique capable de copolymériser avec le monomère VDF, selon des techniques bien connues par l’homme du métier. Selon un mode de réalisation, les unités portant la fonction acide carboxylique comprennent en outre un hétéroatome choisi parmi l’oxygène, le soufre, l’azote et le phosphore. La teneur en groupes fonctionnels dudit polymère halogénéApeut être de préférence d’au moins 0,01% molaire, de préférence d’au moins 0,1 % molaire, et au plus de 15% molaire, de préférence au plus 10% molaire.
En particulier, le polymère halogénéApeut également comprendre des unités monomériquesM1’’issues de l’acide (méth)acrylique sélectionné parmi le groupe consistant en l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, hydroxyéthyl(méth)acrylate, hydroxypropyl(méth)acrylate, hydroxyéthylhexyl(méth)acrylate, styrène, carbonate de vinylène, carbamate de vinyle, N-vinyle acétamide, méthacrylate de vinyle, 1-vinyl-2-pyrrolidone et le méthacrylate de méthyle, les esters en C1-C18de l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique ; ou un mélange de ceux-ci.
Ainsi, dans un mode de réalisation particulier, le polymère halogénéAcomprend des unités monomériques de formule –CH(R1 1)-CX(R1 2)- dans laquelle les groupements R1 1et R12sont indépendamment l’un de l’autre sélectionnés parmi le groupe consistant F, CF3, Cl et H ; et X est F ou Cl ; optionnellement des unités monomériquesM1telles que définies ci-dessus, optionnellement des unités monomériquesM1’telles que définies ci-dessus ou des unités monomériquesM1’’telles que définies ci-dessus ou un mélange de celles-ci.
Plus particulièrement, le polymère halogénéAcomprend des unités monomériques de formule –CH(R1 1)-CX(R1 2)- dans laquelle les groupements R1 1et R12sont indépendamment l’un de l’autre sélectionnés parmi le groupe consistant F et H ; et X est F ; optionnellement des unités monomériquesM1 issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, trifluoroéthylène ou un mélange de ceux-ci optionnellement des unités monomériquesM1’issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en tétrafluoroéthylène, trifluoroéthylène, acétate de vinyle, méthylvinyléther, chlorotrifluoroéthylène et hexafluoropropène ou un mélange de ceux-ci, ou optionnellement des unités monomériquesM1’’issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, hydroxyéthyl(méth)acrylate, hydroxypropyl(méth)acrylate, hydroxyéthylhexyl(méth)acrylate, styrène, carbonate de vinylène, carbamate de vinyle, N-vinyle acétamide, méthacrylate de vinyle, 1-vinyl-2-pyrrolidone et le méthacrylate de méthyle, les esters en C1-C18de l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique, ou un mélange de ceux-ci ; ou un mélange des unités monomériquesM1’etM1’’.
De manière privilégiée, le polymère halogénéAcomprend des unités monomériques de formule –CH(R1 1)-CX(R1 2)- dans laquelle les groupements R1 1est H et R12est F ; et X est F ; optionnellement des unités monomériquesM1 issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, trifluoroéthylène ou un mélange de ceux-ci ; optionnellement des unités monomériquesM1’issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en tétrafluoroéthylène, trifluoroéthylène, acétate de vinyle, méthylvinyléther, chlorotrifluoroéthylène et hexafluoropropène ou un mélange de ceux-ci, ou optionnellement des unités monomériquesM1’’issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, hydroxyéthyl(méth)acrylate, hydroxypropyl(méth)acrylate, hydroxyéthylhexyl(méth)acrylate, styrène, carbonate de vinylène, carbamate de vinyle, N-vinyle acétamide, méthacrylate de vinyle, 1-vinyl-2-pyrrolidone et le méthacrylate de méthyle, les esters en C1-C18de l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique, ou un mélange de ceux-ci ; ou un mélange des unités monomériquesM1’etM1’’.
ComposéA2
Ledit composéA2utilisé dans le présent procédé est de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0dans laquelle R7, R8, R9et R10sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C20alkyle, C2-C20alkényle, C3-C20cycloalkyle et C6-C20aryle, de préférence C1-C20alkyle ; n un entier de 1 à 500, avantageusement n est un entier de 1 à 100, de préférence de 1 à 75, en particulier de 1 à 50.
De préférence, le composéA2est de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0dans laquelle R est sélectionné parmi le groupe de substituants consistant en C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle, polyalkylène glycol, ledit substituant étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels de formule -F, –OR’, -O-C(O)R’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR’)2, -C(O)OR’, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle et polyalkylene glycol ; le substituant R’ étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements OH.
Ainsi, le composéA2est de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0dans laquelle R est sélectionné parmi le groupe de substituants consistant en C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle, polyalkylène glycol, ledit substituant étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels de formule -F, –OR’, -O-C(O)R’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR’)2, -C(O)OR’, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle et polyalkylene glycol ; le substituant R’ étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements OH ; et R7, R8, R9et R10sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C20alkyle, C2-C20alkényle, C3-C20cycloalkyle et C6-C20aryle, de préférence C1-C20alkyle ; n un entier de 1 à 500, avantageusement n est un entier de 1 à 100, de préférence de 1 à 75, en particulier de 1 à 50.
De préférence, le substituant R est sélectionné parmi le groupe de substituants consistant en C1-C1 5alkyle, C2-C1 5alkényle, C4-C1 5cycloalkényle, C3-C1 5cycloalkyle, C6-C1 5aryle, polyalkylène glycol, ledit substituant étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels de formule -F, –OR’, -O-C(O)R’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR’)2, -C(O)OR’, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C1 5alkyle, C2-C1 5alkényle, C4-C1 5cycloalkényle, C3-C1 5cycloalkyle, C6-C1 5aryle et polyalkylène glycol.
Plus préférentiellement, le substituant R est sélectionné parmi le groupe de substituants consistant en C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle, C6-C1 0aryle, polyalkylène glycol, ledit substituant étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels de formule -F, –OR’, -O-C(O)R’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR’)2, -C(O)OR’, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle, C6-C1 0aryle et polyalkylène glycol.
En particulier, le substituant R est sélectionné parmi le groupe de substituants consistant en C1-C5alkyle, C2-C5alkényle, C4-C5cycloalkényle, C3-C5cycloalkyle, C6aryle, polyalkylène glycol, ledit substituant étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels de formule -F, –OR’, -O-C(O)R’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR’)2, -C(O)OR’, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C2-C5alkényle, C4-C5cycloalkényle, C3-C5cycloalkyle, C6aryle et polyalkylène glycol.
Plus particulièrement, le substituant R est sélectionné parmi le groupe de substituants consistant en C1-C5alkyle, C6aryle, polyalkylène glycol, ledit substituant étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels de formule -F, –OR’, -O-C(O)R’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR’)2, -C(O)OR’, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C2-C5alkényle, C4-C5cycloalkényle, C3-C5cycloalkyle, C6aryle et polyalkylène glycol.
De manière privilégiée, le substituant R est sélectionné parmi le groupe de substituants consistant en C1-C5alkyle, C6aryle, polyalkylène glycol, ledit substituant étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels de formule -F, –OR’, -O-C(O)R’, -CN, -NR’2, -C(O)OR’, -C(O)R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C2-C5alkényle, C4-C5cycloalkényle, C3-C5cycloalkyle, C6aryle et polyalkylène glycol. Dans l’une quelconque des définitions ci-dessus du substituant R, le substituant R’ peut être porteur d’un ou plusieurs groupements OH.
Dans la présente demande, le terme polyalkylène glycol se réfère notamment à des composés de formule -CH2CH2(OCH2CH2)n-OCH3ou -CH2CH2O(CH2CH2O)n-CH3ou –CH2CH2C(O)NH-CH2CH2O-(CH2CH2O)CH3ou -(CH2CH2O)n-CH2CO2H ou -CH2CH2(OCH2CH2)n-OCH2CH2SH ou -(CH2CH2O)n-CH2CH2CO2H ou à des composés comprenant des motifs polyéthylène glycol –(CH2CH2O)net/ou polypropylène glycol (OCH(CH3)CH2)ndistribués de manière aléatoire ou en bloc ; ou l’une quelconque des formules ci-dessus dans laquelle un ou plusieurs atomes d’hydrogène sont substitués par un atome de fluor ou un groupement OH ; avec n un entier de 1 à 100000, avantageusement de 1 à 75000, de préférence de 1 à 50000, plus préférentiellement de 1 à 25000, en particulier de 1 à 10000, plus particulièrement de 1 à 1000, de manière privilégiée de 1 à 500, de manière plus privilégiée de 1 à 100. Le polyalkylène glycol peut être porteur d’un groupement fonctionnel de formule –Y2-C(Y1)-C(Y3)=C(Y4)(Y5), -Y2-CH2-C(Y3)=C(Y4)( Y5), -Y2- C(Y3)=C(Y4)( Y5) ou -Y2-C6H4-C(Y3)=C(Y4)( Y5), dans laquelle Y4, Y5et Y3sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, F, Cl, Br, I, C1-C10alkyle ; et Y1et Y2sont indépendamment l’un de l’autre sélectionné parmi O et S. De préférence, Y4, Y5et Y3sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, F, Cl, C1-C5alkyle. En particulier, Y4, Y5et Y3sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, F et C1-C3alkyle.
Avantageusement, dans le composéA2de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0, avec R tel que défini ci-dessus selon l’une quelconque des modes de réalisation, R7, R8, R9et R10sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C15alkyle, C2-C15alkényle, C3-C15cycloalkyle et C6-C15aryle ; n un entier de 1 à 500, avantageusement n est un entier de 1 à 100, de préférence de 1 à 75, en particulier de 1 à 50.
De préférence, dans le composéA2de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0, avec R tel que défini ci-dessus selon l’une quelconque des modes de réalisation, R7, R8, R9et R10sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle ; n un entier de 1 à 500, avantageusement n est un entier de 1 à 100, de préférence de 1 à 75, en particulier de 1 à 50.
Plus préférentiellement, dans le composéA2de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0, avec R tel que défini ci-dessus selon l’une quelconque des modes de réalisation, R7, R8, R9et R10sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C2-C5alkényle et C6-C10aryle ; n un entier de 1 à 500, avantageusement n est un entier de 1 à 100, de préférence de 1 à 75, en particulier de 1 à 50.
En particulier, dans le composéA2de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0, avec R tel que défini ci-dessus selon l’une quelconque des modes de réalisation, R7, R8, R9et R10sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, CH=CH2et C6-C10aryle ; n un entier de 1 à 500, avantageusement n est un entier de 1 à 100, de préférence de 1 à 75, en particulier de 1 à 50.
Plus particulièrement, dans le composéA2de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0, avec R tel que défini ci-dessus selon l’une quelconque des modes de réalisation, R7, R8, R9et R10sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle et CH=CH2 ; n un entier de 1 à 500, avantageusement n est un entier de 1 à 100, de préférence de 1 à 75, en particulier de 1 à 50.
De manière privilégiée, dans le composéA2de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0, avec R tel que défini ci-dessus selon l’une quelconque des modes de réalisation, R7, R8, R9et R10sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CH3, C2H5et CH=CH2; n un entier de 1 à 500, avantageusement n est un entier de 1 à 100, de préférence de 1 à 75, en particulier de 1 à 50.
De manière avantageusement privilégiée, dans le composéA2de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0, avec R tel que défini ci-dessus selon l’une quelconque des modes de réalisation, R7, R8, R9et R10sont CH3; n un entier de 1 à 500, avantageusement n est un entier de 1 à 100, de préférence de 1 à 75, en particulier de 1 à 50.
Source d’ion fluorure
Selon la présente invention, le procédé est mis en œuvre en présence d’une source d’ion fluorure. Celui-ci est de préférence sélectionné parmi le groupe consistant en NaF, KF, LiF, CsF et (R11)4NF avec R11sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C3-C10cycloalkyle et C6-C12aryle. Plus préférentiellement, ladite source d’ion fluorure est sélectionné parmi le groupe consistant en NaF, KF, LiF, CsF et (R11)4NF avec R11sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C3-C5cycloalkyle et C6-C12aryle.
En particulier, ladite source d’ion fluorure est sélectionné parmi le groupe consistant en NaF, KF, LiF, CsF et (R11)4NF avec R11sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, et phényle.
Solvant organique
Selon la présente invention, le procédé est mis en œuvre en présence d’un solvant organique. Avantageusement, ledit solvant organique a un nombre donneur supérieure à 5 kcal/mol. Le nombre donneur d’un solvant représente la valeur -ΔH, ΔH étant l’enthalpie de l’interaction entre le solvant et le pentachlorure d’antimoine (selon la méthode décrite dansJournal of Solution Chemistry, vol. 13, n°9, 1984). Selon un mode de réalisation préféré, ledit solvant organique a un nombre donneur supérieur à 6 kcal/mol, avantageusement supérieur à 7 kcal/mol, de préférence supérieur à 8 kcal/mol, plus préférentiellement supérieur à 9 kcal/mol, en particulier supérieur à 10 kcal/mol. Selon un mode de réalisation préféré, ledit solvant organique a un nombre donneur supérieur à 11 kcal/mol, avantageusement supérieur à 12 kcal/mol, de préférence supérieur à 13 kcal/mol, plus préférentiellement supérieur à 14 kcal/mol, en particulier supérieur à 15 kcal/mol.
Ledit solvant organique peut être notamment choisi les esters, les carbonates, les nitriles ou dinitriles, les éthers ou diéthers, les sulfones, les sulfoxydes, les cétones, les phosphates à condition qu’il possède un nombre donneur tel que prévu dans la présente demande. On peut également utiliser des combinaisons de ceux-ci à titre de solvant organique.
Ledit solvant organique peut être à titre d’exemple, non limitatif, le tétrahydrofurane, tert-butyl acetate, sulfolane, quinoline, propyl acetate, propanenitrile, oxolan-2-one, oxane, 1,3-dioxane, 1,4-dioxane, N-methylpyrrolidone, N-methylformamide, methyl propyl ether, methyl propanoate, methyl benzoate, methyl acetate, methyl 2,2-dimethylpropanoate, isopropyl pivalate, isopropyl acetate, isopropyl 2,2-dimethylpropanoate, formamide, ethyl propanoate, ethyl formate, ethyl chloroformate, ethyl chloroacetate, ethyl butanoate, ethyl benzoate, ethyl acetate, ethyl 2-methylpropanoate, ethyl 2,2-dimethylpropanoate, dipropyl ether, dioctyl sulfoxide, dimethylcyanamide, dimethyl sulfoxide, dimethyl carbonate, diisopropyl ether, diethyl sulfide, diethyl ether, diethyl carbonate, dibutyl sulfoxide, dibutyl ether, dibenzyl ether, cyclopentanone, cyclohexanone, chloroacetonitrile, butyl acetate, bis(2-chloroethyl) ether, benzophenone, benzaldehyde, acetophenone, acetonitrile, 4-methyl-2-pentanone, 4-methyl-2-oxo-1,3-dioxolane, 3-pentanone, 3-methyl-2-butanone, 3,3-dimethyl-2-butanone, 2-propanone, 2-phenylacetonitrile, 2-pentanone, 2-methyltetrahydrofuran, 2-methylpropanenitrile, 2-methylpentan-3-one, 2-butanone, 2,6-dimethyl-4-heptanone, 2,4-dimethyl-3-pentanone, 2,3-butanedione, 2,2-dimethylpentan-3-one, 2,2,6,6-tetramethyl-4-heptanone, 2,2,5,5-tetramethylhexan-3-one, 2,2,4-trimethylpentan-3-one, 2,2,4,4-tetramethyl-3-pentanone, 1,3-dioxolane, 1,3-dioxolan-2-one, 1,3,3-trimethyl-2-oxabicyclo[2.2.2]octane, 1,3,2-dioxathiolan-2-oxide, tributyl phosphate, triéthyl phosphate, triméthyl phosphate ; ou un mélange de ceux-ci.
Le polymèreA 1tel que décrit dans la présente demande peut être utilisé dans de nombreuses applications. Ainsi, ledit polymèreA 1peut être utilisé comme liant pour électrode (cathode ou anode) ou comme revêtement d’un séparateur. Selon un autre aspect de la présente invention, une électrode ou un séparateur comprenant ledit polymèreA 1est fourni. Selon un autre aspect, une batterie comprenant ladite électrode ou ledit séparateur est également fournie.
Selon un autre aspect, ledit polymèreA 1peut être utilisé dans la préparation d’un polymère conducteur, d’un électrolyte solide pour piles à combustibles, d’un revêtement hydrophile, d’un revêtement hydrophobe ou d’un revêtement absorbant l’UV.
Les spectres RMN 1H sont enregistrés sur un spectromètre Bruker AC 400 (400 MHz pour 1H) utilisant l’acétone-d6, DMSO-d6 ou DMF-d6 comme solvant. La température est fixée à 298°K. Les déplacements chimiques et les constants de couplage sont donnés en hertz (Hz) et partie par million (ppm). Les conditions d’analyse de l’échantillon sont: flip angle: 90°, temps d’acquisition: 4.5 s, pulse delay: 2 s, nombres de scans: 100.
Example 1 (comparatif)
5g de poly(fluorure de vinylidène) est mélangé dans 55 ml d’une solution à 10% en poids d’éthanol dans l’eau. A ce mélange, 2,5 ml d’une solution de NaOH (50 wt % dans l’eau) sont ajoutés et le mélange réactionnel est mélange pendant 24h. Le polymère obtenu sous forme de poudre est isolé par filtration puis lave à l’eau jusqu’à l’obtention d’un filtrat incolore. Celui-ci est séché pendant 24h à 50°C. La présence de double liaisons carbone-carbone n’est pas observée.
Exemple 2 (comparatif)
5g de poly(fluorure de vinylidène) est mélangé dans 55 ml d’eau. A ce mélange, 18 ml d’une solution de triéthylamine (50 wt % dans l’eau) est ajouté et le mélange est agité pendant 24h. Le polymère obtenu sous forme de poudre est isolé par filtration puis lave à l’eau jusqu’à l’obtention d’un filtrat incolore. Celui-ci est séché pendant 24h à 50°C. La présence de double liaisons carbone-carbone n’est pas observée.
Exemple 3:
5g de poly(fluorure de vinylidène) est mélangé dans 55 ml de DMSO. A ce mélange, 1,8 ml de 2-methoxyethanol trimethylsilyl ether, et 0.1 ml de TBAF (1 M dans THF) est ajouté et le mélange est agité pendant 24h. Le polymère obtenu sous forme de poudre est isolé par filtration puis lave à l’eau jusqu’à l’obtention d’un filtrat incolore. Celui-ci est séché pendant 24h à 50°C. La présence de double liaisons C=C conjuguées ou non est observée par RMN1H (signals à 6,04 (dt, J= 34.2, 12.4 Hz) et à 5,5 ppm (23.0 and 11.8 Hz)) Le rendement est de 100%. La teneur molaire totale en doubles liaisons C=C simples ou conjuguées est de 0,2 mol%. Le ratio molaire double liaisons simples sur double liaisons conjuguées est de 1,8.
Exemple 4
L’exemple 3 est reproduit avec le poly(ethylene glycol-co-propylene glycol) Metacrylate trimethylsilyl ether au lieu du 2-methoxyethanol trimethylsilyl ether. Le rendement est de 100%. La teneur molaire totale en doubles liaisons C=C simples ou conjuguées est de 0,2 mol%. Le ratio molaire double liaisons simples sur double liaisons conjuguées est de 1,8.
Exemple 5
L’exemple 3 est reproduit avec l’hydroquinone bistrimethylsilyl ether au lieu du 2-Methoxyethanol trimethylsilyl ether. Le rendement est de 100%. La teneur molaire totale en doubles liaisons C=C simples ou conjuguées est de 0,2 mol%. Le ratio molaire double liaisons simples sur double liaisons conjuguées est de 1,8.
Claims (17)
- Polymère halogénéA1comprenant des unités monomériquesM1comprenant au moins un atome d’halogène, des unités monomériquesM2comprenant au moins une double liaison carbone-carbone –C(R1)=C(R2)-, et des unités monomériquesM3comprenant au moins une double liaison carbone-carbone conjuguée –C(R3)=C(R4)-C(R5)=C(R6)-, dans lesquelles les groupements R1, R2, R3, R4, R5et R6sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C1-C5(per)halogénoalkyle, F, Br, I et Cl ; caractérisé en ce que le ratio molaire entre la teneur en unités monomériquesM2dans ledit polymèreA1et la teneur en unités monomériquesM3dans ledit polymèreA1est inférieur à 10 ; et la teneur molaire en unités monomériquesM2dans ledit polymèreA1 est de 0,01 à 15% et la teneur molaire en unités monomériquesM3dans ledit polymèreA1 est de 0,01 à 15%.
- Polymère halogénéA1selon la revendication précédente caractérisé en ce que la somme des teneurs molaires en unités monomériquesM2et en unités monomériquesM3dans ledit polymèreA1 est de 0,01 à 20 %.
- Polymère halogénéA1selon l’une quelconque des revendications précédentes en ce que le ratio molaire entre la teneur en unités monomériquesM2dans ledit polymèreA1 et la teneur en unités monomériquesM3dans ledit polymèreA1est compris entre 0,1 et 5.
- Polymère halogénéA1selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les unités monomériquesM1sont issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, tétrafluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, trifluoroéthylène et les mélanges de ceux-ci.
- Polymère halogénéA1selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les unités monomériquesM1sont issues du fluorure de vinylidène, et les unités monomériquesM2etM3sont telles que R1, R2, R3, R4, R5et R6sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle, C1-C3(per)halogénoalkyle, F et Cl.
- Polymère halogénéA1selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que les unités monomériquesM1sont issues du fluorure de vinylidène, et les unités monomériquesM2etM3sont telles que R1, R2, R3, R4, R5et R6sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, CF3, F et Cl.
- Procédé de préparation d’un polymère halogénéA1caractérisé en ce qu’il comprend une étape de déshydrohalogénation d’un polymère halogénéAen présence d’une source d’ion fluorure et d’un composéA2de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0dans laquelle R7, R8, R9et R10sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C20alkyle, C2-C20alkényle, C3-C20cycloalkyle et C6-C20aryle, de préférence C1-C20alkyle ; ledit polymèreAcomprend des unités monomériques de formule –CH(R1 1)-CX(R1 2)- dans laquelle les groupements R1 1et R12sont indépendamment l’un de l’autre sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C1-C5(per)halogénoalkyle, F, Br, I et Cl ; et X est sélectionné parmi le groupe consistant en F, Br, I et Cl ; R est un substituant hydrocarbure ; n un entier de 1 à 500.
- Procédé de préparation selon la revendication précédente caractérisé en ce que l’étape de déshydrohalogénation est mise en œuvre en présence d’un solvant organique ayant un nombre donneur supérieur à 10 kcal/mol.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes 7 ou 8 caractérisé en ce que l’étape de déshydrohalogénation est mise en œuvre à une température de 15°C à 80°C.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes 7 à 9 caractérisé en ce que la source d’ion fluorure est sélectionné parmi le groupe consistant en NaF, KF, LiF, CsF et (R11)4NF avec R11sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C3-C1 0cycloalkyle et C6-C12aryle.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes 7 à 10 caractérisé en ce que ledit polymèreAcomprend des unités monomériques de formule –CH(R1 1)-CX(R1 2)- dans laquelle les groupements R1 1est H et R12est F ; et X est F, optionnellement des unités monomériquesM1’issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en tétrafluoroéthylène, trifluoroéthylène, acétate de vinyle, méthylvinyléther, chlorotrifluoroéthylène et hexafluoropropène ou un mélange de ceux-ci, ou optionnellement des unités monomériquesM1’’issues d’un monomère sélectionné parmi le groupe consistant en l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, hydroxyéthyl(méth)acrylate, hydroxypropyl(méth)acrylate, hydroxyéthylhexyl(méth)acrylate, styrène, carbonate de vinylène, carbamate de vinyle, N-vinyle acétamide, méthacrylate de vinyle, 1-vinyl-2-pyrrolidone et le méthacrylate de méthyle, les esters en C1-C18de l’acide acrylique ou l’acide méthacrylique, ou un mélange de ceux-ci ; ou un mélange des unités monomériquesM1’etM1’’.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes 7 à 11 caractérisé en ce que le composéA2est de formule R-O-Si(R7)(R8)(R9) ou R-O-[Si(R8)(R9)-O]n-R1 0dans laquelle R est sélectionné parmi le groupe de substituants consistant en C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle, polyalkylène glycol, ledit substituant étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels de formule -F, –OR’, -O-C(O)R’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR’)2, -C(O)OR’, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle et polyalkylene glycol; le substituant R’ étant optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements OH ; n un entier de 1 à 500.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications 7 à 12 caractérisé en ce que le ratio molaireA2/Aest inférieur à 1.
- Liant pour électrode ou revêtement pour séparateur comprenant ledit polymère halogénéA1selon l’une quelconque des revendications 1 à 6.
- Electrode ou séparateur comprenant ledit polymère halogénéA1selon l’une quelconque des revendications 1 à 6.
- Batterie comprenant ladite électrode ou ledit séparateur selon la revendication précédente.
- Utilisation dudit polymère halogénéA1selon l’une quelconque des revendications 1 à 6 dans la préparation d’un polymère conducteur, d’un électrolyte solide pour piles à combustibles, d’un revêtement hydrophile, d’un revêtement hydrophobe ou d’un revêtement absorbant l’UV.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2212202A FR3142189A1 (fr) | 2022-11-23 | 2022-11-23 | Procédé de préparation d’un polymère halogéné par déshydro halogénation |
| PCT/FR2023/051844 WO2024110734A1 (fr) | 2022-11-23 | 2023-11-23 | Procédé de préparation d'un polymère halogéné par déshydrohalogénation |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2212202 | 2022-11-23 | ||
| FR2212202A FR3142189A1 (fr) | 2022-11-23 | 2022-11-23 | Procédé de préparation d’un polymère halogéné par déshydro halogénation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3142189A1 true FR3142189A1 (fr) | 2024-05-24 |
Family
ID=85726423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2212202A Pending FR3142189A1 (fr) | 2022-11-23 | 2022-11-23 | Procédé de préparation d’un polymère halogéné par déshydro halogénation |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3142189A1 (fr) |
| WO (1) | WO2024110734A1 (fr) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4904739A (en) * | 1984-11-29 | 1990-02-27 | Pennwalt Corporation | Poly(fluoroacetylene) containing polymers |
| US5733981A (en) * | 1996-08-26 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aqueous dehydrofluorination method |
| US20190023817A1 (en) * | 2017-02-16 | 2019-01-24 | The Regents Of The University Of Michigan | Ferroelectric polymers from dehydrofluorinated PVDF |
| WO2019075061A1 (fr) * | 2017-10-11 | 2019-04-18 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Polymères pour applications caloriques |
| WO2021116618A1 (fr) * | 2019-12-13 | 2021-06-17 | Arkema France | Polymère électrocalorique, encre et film en comprenant et utilisations associées |
-
2022
- 2022-11-23 FR FR2212202A patent/FR3142189A1/fr active Pending
-
2023
- 2023-11-23 WO PCT/FR2023/051844 patent/WO2024110734A1/fr unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4904739A (en) * | 1984-11-29 | 1990-02-27 | Pennwalt Corporation | Poly(fluoroacetylene) containing polymers |
| US5733981A (en) * | 1996-08-26 | 1998-03-31 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aqueous dehydrofluorination method |
| US20190023817A1 (en) * | 2017-02-16 | 2019-01-24 | The Regents Of The University Of Michigan | Ferroelectric polymers from dehydrofluorinated PVDF |
| WO2019075061A1 (fr) * | 2017-10-11 | 2019-04-18 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Polymères pour applications caloriques |
| WO2021116618A1 (fr) * | 2019-12-13 | 2021-06-17 | Arkema France | Polymère électrocalorique, encre et film en comprenant et utilisations associées |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JOURNAL OF SOLUTION CHEMISTRY, vol. 13, no. 9, 1984 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2024110734A1 (fr) | 2024-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0005680B1 (fr) | Procédé de préparation de l'acétate d'éthyle | |
| EP2651863B1 (fr) | Procédés pour la préparation de monomères acides sulfiniques partiellement fluorés et leurs sels | |
| JP2023138633A (ja) | ハロゲン化オレフィンとハロゲン化コモノマーのコポリマー | |
| US20210284772A1 (en) | Method for producing fluorosulfonyl group-containing fluorinated polymer, method for producing salt-type sulfonic acid group-containing fluorinated polymer and method for producing acid-type sulfonic acid group-containing fluorinated polymer | |
| US11274168B2 (en) | Monomer composition and method for producing fluorinated polymer | |
| WO2019020906A1 (fr) | Procédé de préparation d'un film de polymère fluoré réticulé | |
| JPH05194655A (ja) | ジオキソールのポリマー | |
| FR3142189A1 (fr) | Procédé de préparation d’un polymère halogéné par déshydro halogénation | |
| WO2002050142A1 (fr) | Elastomeres reticulables nitriles fluorosulfones a base de fluorure de vinylidene presentant une faible tg et procedes pour leurs preparations | |
| EP2354171B1 (fr) | Matériau polymère fluorocarboné et procédé de synthèse | |
| FR3038322A1 (fr) | Materiaux reticules thermodurcissables a basse tg et thermostables a base d'unites fluoroethers | |
| JP7131929B2 (ja) | イミダゾリドの製造方法 | |
| US5310836A (en) | Process for synthesizing fluoropolymers | |
| WO2024062182A1 (fr) | Polymère halogéné fonctionnalisé et procédé de préparation de celui-ci | |
| EP3339334B1 (fr) | Procédé de production d'un polymère fluoré | |
| FR2896499A1 (fr) | Compositions a base de (meth)acrylates d'alkylimidazolidone | |
| WO2000011055A1 (fr) | Procede de fabrication de copolymers a architecture controlee et copolymeres obtenus | |
| FR3134576A1 (fr) | Procédé de préparation d’un sel de lithium fonctionnalisé | |
| WO2017001807A1 (fr) | Copolymères thermoplastiques à basse tg et thermostables à base d'unités perfluoroéthers | |
| FR3110168A1 (fr) | Procédé pour produire des polymères à base de fluorure de vinylidène thermiquement stables et hautement cristallins | |
| FR2810668A1 (fr) | Procede de preparation de polymeres fluores telecheliques et polymeres ainsi prepares | |
| FR3141939A1 (fr) | Sel de mono(2-cyanoethyl)triorganophosphonium asymetrique non-aromatique, son procede de synthese ainsi que son utilisation en tant que compose d’electrolyte, en tant que lubrifiant et additif de lubrifiant, en tant qu’agent de capture de gaz, en tant que solvant pour catalyse et en tant qu’agent de modification de surface par chimie click | |
| FR3141938A1 (fr) | Procédé de préparation de composés éthers de silyle par silylation d’alcools | |
| FR2552092A1 (fr) | Derives de carbones polymeres, leur preparation et leurs applications notamment chimiques et electrochimiques | |
| JP2005171054A (ja) | フッ素ポリマーの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
| PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20240524 |