FR3124518A1 - Inner waterproof layer for tires against the proliferation of mosquitoes - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une couche étanche intérieure pour pneumatique comprenant du gluconate de cuivre (II) permettant la prévention ou l’éradication de la prolifération d’insectes, en particulier de larves de moustiques présentes dans de l’eau stagnant dans le pneumatique. Figure pour l’abrégé : Fig. 1The present invention relates to an inner waterproof layer for a tire comprising copper (II) gluconate allowing the prevention or eradication of the proliferation of insects, in particular mosquito larvae present in stagnant water in the tire. Figure for the abstract: Fig. 1
Description
DOMAINE DE L'INVENTIONFIELD OF THE INVENTION
La présente invention concerne l’utilisation d’un sel de cuivre particulier dans une composition de caoutchouc entrant dans la fabrication d’un pneumatique et qui empêche la prolifération des moustiques notamment lorsque le dit pneumatique peut constituer un réservoir d’eau stagnante (stockage ou décharge en extérieur).The present invention relates to the use of a particular copper salt in a rubber composition used in the manufacture of a tire and which prevents the proliferation of mosquitoes, in particular when the said tire can constitute a reservoir of stagnant water (storage or discharge outdoors).
Plus précisément l’invention porte sur un couche étanche intérieure pour pneumatique ayant une composition de caoutchouc comprenant du gluconate de cuivre (II).More specifically, the invention relates to an inner waterproof layer for a tire having a rubber composition comprising copper (II) gluconate.
ETAT DE LA TECHNIQUESTATE OF THE ART
La problématique de la fin de vie des pneumatiques ne se pose pas du tout de la même manière dans les zones tempérées et à forte concentration industrielle par rapport aux zones tropicales avec peu d’infrastructures. Dans le premier cas des filières de récupération sont bien en place pour alimenter et supporter une chaîne de valorisation. Dans le second cas il n’y quasiment pas ou peu de circuit de récupération et très souvent les pneumatiques en fin de vie sont jetés en décharge sauvage que ce soit par les particuliers voire même les professionnels réparateurs.The problem of the end of life of tires does not arise at all in the same way in temperate zones and zones with a high industrial concentration compared to tropical zones with little infrastructure. In the first case, recovery channels are in place to supply and support a recovery chain. In the second case, there is almost no or very little recovery circuit and very often tires at the end of their life are thrown into wild dumps, whether by private individuals or even professional repairers.
Ainsi jetés en décharge et soumis aux conditions extérieures ces pneumatiques constituent des récipients où l’eau de pluie va être retenue et stagner.Discarded in landfill and subjected to external conditions, these tires constitute containers where rainwater will be retained and stagnate.
Les multiples lits d’eau stagnante ainsi formés contribuent à la prolifération massive des moustiques qui eux-mêmes sont le vecteur de nombreuses maladies infectieuses telles que le paludisme, la fièvre jaune, la fièvre du Nil occidental, la dingue, le virus zika ou encore le chikungunya.The multiple beds of stagnant water thus formed contribute to the massive proliferation of mosquitoes which themselves are the vector of many infectious diseases such as malaria, yellow fever, West Nile fever, dengue fever, the zika virus or even chikungunya.
Faire en sorte d’incorporer un insecticide en surface ou dans le pneumatique en contact avec l’eau conduit à un effet mais qui disparaît avec le temps car les larves et les moustiques finissent par devenir résistants.Making sure to incorporate an insecticide on the surface or in the tire in contact with water leads to an effect but which disappears over time because the larvae and mosquitoes end up becoming resistant.
La demande EP 3 498 493 propose un pneumatique comprenant une couche destinée à prévenir ou empêcher la prolifération de moustiques. Cette couche peut être une couche intérieure, une zone adjacente à une couche intérieure ou une couche extérieure du pneumatique. Le composé chimique ayant des propriétés répulsives/insecticides peut être déposé sur une de ces couches ou mélangé à l’une de ces couches. Ce composé chimique est par ailleurs défini très largement et inclut de nombreux composés de natures différentes, incluant les composés à base de cuivre. En effet, les sels de cuivre sont connus pour leurs propriétés biocides, notamment vis-à-vis des larves de moustiques.Application EP 3 498 493 proposes a tire comprising a layer intended to prevent or prevent the proliferation of mosquitoes. This layer can be an inner layer, an area adjacent to an inner layer or an outer layer of the tire. The chemical compound having repellent/insecticidal properties can be deposited on one of these layers or mixed with one of these layers. This chemical compound is also defined very broadly and includes many compounds of different natures, including copper-based compounds. Indeed, copper salts are known for their biocidal properties, in particular vis-à-vis mosquito larvae.
Cependant, tous les composés chimiques mélangés à une composition de caoutchouc ne vont pas pouvoir migrer au sein de la composition de caoutchouc pour pouvoir être libérés et jouer leur rôle contre la prolifération des insectes, en particulier des moustiques ou leurs larves.However, all the chemical compounds mixed with a rubber composition will not be able to migrate within the rubber composition in order to be able to be released and play their role against the proliferation of insects, in particular mosquitoes or their larvae.
Par ses recherches la demanderesse a trouvé un moyen de contourner cet inconvénient de résistance aux insecticides en agissant sur le processus de respiration et de nutrition des larves d’insectes, en particulier des larves de moustiques, au cours de leur développement. L’invention repose sur l’utilisation d’un sel de cuivre (II) particulier dans la composition de la couche étanche intérieure qui soit en mesure par contact de transférer du cuivre (II) à l’eau de pluie qui s’accumule dans le pneumatique.Through her research, the applicant has found a way to circumvent this drawback of resistance to insecticides by acting on the process of respiration and nutrition of insect larvae, in particular mosquito larvae, during their development. The invention is based on the use of a particular copper (II) salt in the composition of the inner waterproof layer which is able by contact to transfer copper (II) to the rainwater which accumulates in the tire.
L’invention a pour premier objet une couche étanche intérieure pour pneumatique ayant une composition de caoutchouc à base d’au moins :
- une matrice élastomérique comprenant au moins 50 pce d'un ou plusieurs caoutchoucs butyles ;
- 5 pce d'une ou plusieurs charges renforçantes ;
- de 0 à 40 pce d'un agent plastifiant ;
caractérisée en ce que la composition de caoutchouc comprend en outre du gluconate de cuivre (II).The first subject of the invention is an inner waterproof layer for a tire having a rubber composition based on at least:
- an elastomeric matrix comprising at least 50 phr of one or more butyl rubbers;
- 5 phr of one or more reinforcing fillers;
- from 0 to 40 phr of a plasticizer;
characterized in that the rubber composition further comprises copper (II) gluconate.
Avantageusement, la composition de caoutchouc comprend jusqu’à 15 pce de gluconate de cuivre (II), en particulier de 0,5 à 15 de gluconate de cuivre (II), plus préférentiellement de 0,75 à 12 pce.Advantageously, the rubber composition comprises up to 15 phr of copper (II) gluconate, in particular from 0.5 to 15 of copper (II) gluconate, more preferentially from 0.75 to 12 phr.
Le ou les caoutchoucs butyles sont avantageusement choisis parmi les caoutchoucs isobutylène, les copolymères d’isobutylène et d’isoprène, les caoutchoucs bromobutyles tels que le copolymère bromoisobutylène-isoprène, les caoutchoucs chlorobutyles tels que le copolymère chloroisobutylène-isoprène, et les copolymères d'isobutylène et de dérivés de styrène tels que les copolymères d'isobutylène et méthylstyrène bromé.The butyl rubber(s) are advantageously chosen from isobutylene rubbers, copolymers of isobutylene and isoprene, bromobutyl rubbers such as bromoiisobutylene-isoprene copolymer, chlorobutyl rubbers such as chloroisobutylene-isoprene copolymer, and copolymers of isobutylene and styrene derivatives such as copolymers of isobutylene and brominated methylstyrene.
La matrice élastomérique peut comprendre 100 pce d'un ou plusieurs caoutchoucs butyles.The elastomeric matrix can comprise 100 phr of one or more butyl rubbers.
Dans une autre variante, la matrice élastomérique comprend jusqu’à 50 pce d’un élastomère diénique autre que le caoutchouc butyle.In another variant, the elastomeric matrix comprises up to 50 phr of a diene elastomer other than butyl rubber.
L’élastomère diénique autre que le caoutchouc butyle est avantageusement choisi parmi les polybutadiènes, les polyisoprènes de synthèse, le caoutchouc naturel, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères.The diene elastomer other than butyl rubber is advantageously chosen from polybutadienes, synthetic polyisoprenes, natural rubber, butadiene copolymers, isoprene copolymers and mixtures of these elastomers.
En particulier, l’élastomère diénique autre que le caoutchouc butyle est choisi parmi les polybutadiènes, les polyisoprènes de synthèse, le caoutchouc naturel, les copolymères de butadiène-styrène, les copolymères d’isoprène-butadiène, les copolymères d'isoprène-styrène, les copolymères d’isoprène-butadiène-styrène et les mélanges de ces élastomères.In particular, the diene elastomer other than butyl rubber is chosen from polybutadienes, synthetic polyisoprenes, natural rubber, butadiene-styrene copolymers, isoprene-butadiene copolymers, isoprene-styrene copolymers, isoprene-butadiene-styrene copolymers and mixtures of these elastomers.
Avantageusement, la composition de caoutchouc comprend une charge renforçante choisie parmi le noir de carbone, une charge inorganique renforçante telle que la silice ou un mélange de ces charges.Advantageously, the rubber composition comprises a reinforcing filler chosen from carbon black, a reinforcing inorganic filler such as silica or a mixture of these fillers.
La composition de caoutchouc comprend de préférence 10 à 100 pce de charge renforçante.The rubber composition preferably comprises 10 to 100 phr of reinforcing filler.
La composition de caoutchouc peut comprendre une charge additionnelle choisie parmi le groupe constitué par les charges semi-renforçantes, les charges inertes et les mélanges de ces charges.The rubber composition may comprise an additional filler chosen from the group consisting of semi-reinforcing fillers, inert fillers and mixtures of these fillers.
La charge additionnelle est avantageusement choisie parmi le groupe constitué par le graphite, le kaolin, la craie, le talc et leurs combinaisons.The additional filler is advantageously chosen from the group consisting of graphite, kaolin, chalk, talc and their combinations.
L'agent plastifiant est avantageusement choisi parmi les huiles plastifiantes, les résines plastifiantes ou leurs combinaisons.The plasticizer is advantageously chosen from plasticizing oils, plasticizing resins or combinations thereof.
Avantageusement, la composition de caoutchouc est à base d’un système réticulation au soufre.Advantageously, the rubber composition is based on a sulfur crosslinking system.
L’invention a également pour objet un pneumatique comportant une couche étanche intérieure telle que définie précédemment et par la suite.The invention also relates to a tire comprising an inner waterproof layer as defined previously and subsequently.
L’invention a également pour objet l’utilisation de gluconate de cuivre (II) dans une composition de caoutchouc pour pneumatique pour la prévention ou l’éradication de la prolifération d’insectes, en particulier de larves de moustiques présentes dans de l’eau stagnant dans le pneumatique.The invention also relates to the use of copper (II) gluconate in a rubber composition for tires for preventing or eradicating the proliferation of insects, in particular mosquito larvae present in water stagnant in the tire.
DEFINITIONSDEFINITIONS
Par l'expression "composition à base de", il faut entendre une composition comportant le mélange et/ou le produit de réactionin situdes différents constituants utilisés, certains de ces constituants pouvant réagir et/ou étant destinés à réagir entre eux, au moins partiellement, lors des différentes phases de fabrication de la composition ; la composition pouvant ainsi être à l’état totalement ou partiellement réticulé ou à l’état non-réticulé.The expression "composition based on" means a composition comprising the mixture and/or the in situ reaction product of the various constituents used, some of these constituents being able to react and/or being intended to react with one another, less partially, during the various phases of manufacture of the composition; the composition thus possibly being in the totally or partially crosslinked state or in the non-crosslinked state.
Par l’expression "partie en poids pour cent parties en poids d’élastomère" (ou pce), il faut entendre au sens de la présente invention, la partie, en masse pour cent parties en masse d’élastomère.By the expression "part by weight per hundred parts by weight of elastomer" (or phr), is meant within the meaning of the present invention, the part, by mass per hundred parts by mass of elastomer.
Par « couche étanche intérieure », on entend une couche étanche aux gaz, à savoir à l’air et à tout gaz de gonflage, que l’on retrouve dans un bandage pneumatique conventionnel du type « tubeless », c’est-à-dire sans chambre à air.The term "inner tight layer" means a layer tight to gases, namely to air and to any inflation gas, which is found in a conventional pneumatic tire of the "tubeless" type, i.e. say tubeless.
Dans un bandage pneumatique conventionnel du type « tubeless », la face radialement intérieure, également dénommée face radialement interne, comporte une couche étanche à l'air (ou plus généralement à tout gaz de gonflage) qui permet le gonflement et le maintien sous pression du bandage pneumatique. Ses propriétés d’étanchéité lui permettent de garantir un taux de perte de pression relativement faible, permettant de maintenir le bandage gonflé en état de fonctionnement normal pendant une durée suffisante, normalement de plusieurs semaines ou plusieurs mois. Elle a également pour fonction de protéger l'armature de carcasse et plus généralement le reste du pneumatique d'un risque d'oxydation dû à la diffusion d’air provenant de l’espace intérieur au bandage.In a conventional pneumatic tire of the "tubeless" type, the radially inner face, also called the radially inner face, comprises a layer impermeable to air (or more generally to any inflation gas) which allows inflation and maintenance under pressure of the tire. pneumatic tire. Its sealing properties allow it to guarantee a relatively low rate of pressure loss, allowing the bandage to be kept inflated in normal working condition for a sufficient period of time, normally several weeks or several months. It also has the function of protecting the carcass reinforcement and more generally the rest of the tire from a risk of oxidation due to the diffusion of air from the space inside the tire.
Cette fonction de couche intérieure ou « gomme intérieure » (“inner liner”) étanche est aujourd'hui remplie par des compositions à base de caoutchouc butyl, reconnues depuis fort longtemps pour leurs excellentes propriétés d'étanchéité.This function of sealed inner layer or “inner rubber” (“inner liner”) is today fulfilled by compositions based on butyl rubber, recognized for a very long time for their excellent sealing properties.
Les termes « couche étanche aux gaz », « couche étanche intérieure », « couche étanche interne », « couche étanche », « couche interne », « couche intérieure », « gomme intérieure » sont, au sens de l’invention, des synonymes.The terms "gas-tight layer", "inner tight layer", "inner tight layer", "tight layer", "inner layer", "inner layer", "inner rubber" are, within the meaning of the invention, synonyms.
Par « caoutchouc butyle », on entend un homopolymère d'isobutylène ou un copolymère d'isobutylène et d'isoprène, ainsi que les dérivés halogénés, en particulier généralement bromés ou chlorés, de ces homopolymères d'isobutylène et copolymères d'isobutylène et d'isoprène.By "butyl rubber" is meant an isobutylene homopolymer or a copolymer of isobutylene and isoprene, as well as the halogenated derivatives, in particular generally brominated or chlorinated, of these isobutylene homopolymers and copolymers of isobutylene and isoprene.
Par extension de la définition précédente, on inclura également sous l'appellation « caoutchouc butyle » des copolymères d'isobutylène et de dérivés de styrène.By extension of the preceding definition, the term “butyl rubber” will also include copolymers of isobutylene and of styrene derivatives.
Par « matrice élastomérique » au sens de la présente invention, on entend l’ensemble des élastomères (ou caoutchoucs) de la composition de caoutchouc. Ainsi, la matrice élastomérique peut notamment être constituée d’un seul élastomère mais aussi d’un coupage de deux ou de plusieurs élastomères ; ces élastomères pouvant être des élastomères diéniques et/ou des élastomères thermoplastiques, de préférence ces élastomères sont des élastomères diéniques.By “elastomeric matrix” within the meaning of the present invention, is meant all of the elastomers (or rubbers) of the rubber composition. Thus, the elastomeric matrix may in particular consist of a single elastomer but also of a blend of two or more elastomers; these elastomers possibly being diene elastomers and/or thermoplastic elastomers, preferably these elastomers are diene elastomers.
Par élastomère (ou indistinctement caoutchouc) « diénique », qu’il soit naturel ou synthétique, doit être compris de manière connue un élastomère constitué au moins en partie (i.e., un homopolymère ou un copolymère) d’unités monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non).By “diene” elastomer (or rubber) without distinction, whether natural or synthetic, must be understood in a known manner an elastomer consisting at least in part (i.e., a homopolymer or a copolymer) of diene monomer units (monomers carrying two carbon-carbon double bonds, conjugated or not).
Par « charge inorganique renforçante », doit être entendu ici toute charge inorganique ou minérale, quelles que soient sa couleur et son origine (naturelle ou de synthèse), encore appelée charge « blanche », charge « claire » ou même charge « non-noire » par opposition au noir de carbone, capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu’un agent de couplage intermédiaire, une composition de caoutchouc destinée à la fabrication de pneumatiques. De manière connue, certaines charges inorganiques renforçantes peuvent se caractériser notamment par la présence de groupes hydroxyle (-OH) à leur surface.By “reinforcing inorganic filler”, should be understood here any inorganic or mineral filler, whatever its color and its origin (natural or synthetic), also called “white” filler, “clear” filler or even “non-black” filler. as opposed to carbon black, capable of reinforcing on its own, with no other means than an intermediate coupling agent, a rubber composition intended for the manufacture of tires. In a known manner, certain reinforcing inorganic fillers can be characterized in particular by the presence of hydroxyl (—OH) groups at their surface.
Par « graphite », on entend de manière générale un ensemble de plans de graphène empilés, le graphène étant un feuillet d’épaisseur atomique dans lequel les atomes de carbone sont organisés dans un réseau essentiellement hexagonal.By "graphite", we generally mean a set of stacked graphene planes, graphene being an atomic-thick sheet in which the carbon atoms are organized in an essentially hexagonal network.
Par « agent plastifiant », on entend un composé liquide ou solide à température ambiante (23°C) et à pression atmosphérique (1,013.105Pa) compatible, c'est-à-dire miscible au taux utilisé avec la composition de caoutchouc à laquelle il est destiné, de manière à agir comme un agent diluant.The term “plasticizer” means a compound that is liquid or solid at room temperature (23° C.) and at atmospheric pressure (1.013.10 5 Pa) compatible, that is to say miscible at the rate used with the rubber composition at which it is intended, so as to act as a thinning agent.
Les composés mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse. Evidemment, les composés mentionnés peuvent également provenir du recyclage de matériaux déjà utilisés, c’est-à-dire qu’ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus d’un procédé de recyclage, ou encore obtenus à partir de matières premières elles-mêmes issues d’un procédé de recyclage. Sont concernés notamment les polymères, les plastifiants, les charges, etc. »The compounds mentioned in the description can be of fossil origin or biosourced. In the latter case, they can be, partially or totally, derived from biomass or obtained from renewable raw materials derived from biomass. Obviously, the compounds mentioned can also come from the recycling of materials already used, that is to say that they can be, partially or totally, from a recycling process, or even obtained from raw materials themselves. even from a recycling process. This concerns in particular polymers, plasticizers, fillers, etc. »
DESCRIPTION DES FIGURESDESCRIPTION OF FIGURES
La couche étanche aux gaz précédemment définie est avantageusement utilisable dans les bandages pneumatiques de tous types de véhicules, en particulier véhicules tourisme ou véhicules industriels tels que Poids-lourd.The previously defined gas-tight layer can advantageously be used in the tires of all types of vehicles, in particular passenger vehicles or industrial vehicles such as heavy goods vehicles.
A titre d'exemple, la
Ce bandage pneumatique 1 comporte un sommet 2 renforcé par une armature de sommet ou ceinture 6, deux flancs 3 et deux bourrelets 4, chacun de ces bourrelets 4 étant renforcé avec une tringle 5. Le sommet 2 est surmonté d'une bande de roulement non représentée sur cette figure schématique. Une armature de carcasse 7 est enroulée autour des deux tringles 5 dans chaque bourrelet 4, le retournement 8 de cette armature 7 étant par exemple disposé vers l'extérieur du pneumatique 1 qui est ici représenté monté sur sa jante 9. L'armature de carcasse 7 est de manière connue en soi constituée d'au moins une nappe renforcée par des câbles dits « radiaux », par exemple textiles ou métalliques, c'est-à-dire que ces câbles sont disposés pratiquement parallèles les uns aux autres et s'étendent d'un bourrelet à l'autre de manière à former un angle compris entre 80° et 90° avec le plan circonférentiel médian (plan perpendiculaire à l'axe de rotation du pneumatique qui est situé à mi-distance des deux bourrelets 4 et passe par le milieu de l'armature de sommet 6).This pneumatic tire 1 comprises a crown 2 reinforced by a crown reinforcement or belt 6, two sidewalls 3 and two beads 4, each of these beads 4 being reinforced with a bead wire 5. The crown 2 is surmounted by a tread not shown in this schematic figure. A carcass reinforcement 7 is wound around the two bead wires 5 in each bead 4, the upturn 8 of this reinforcement 7 being for example arranged towards the outside of the tire 1 which is shown here mounted on its rim 9. The carcass reinforcement 7 is in a manner known per se consisting of at least one ply reinforced by so-called "radial" cables, for example textile or metal, that is to say that these cables are arranged practically parallel to each other and are extend from one bead to the other so as to form an angle of between 80° and 90° with the median circumferential plane (plane perpendicular to the axis of rotation of the tire which is located halfway between the two beads 4 and passes through the middle of the crown reinforcement 6).
La paroi intérieure du bandage pneumatique 1 comporte une couche 10 étanche à l’air, par exemple d'épaisseur égale à environ 0,9 mm, du côté de la cavité intérieure 11 du bandage pneumatique 1.The inner wall of the pneumatic tire 1 comprises an airtight layer 10, for example of thickness equal to approximately 0.9 mm, on the side of the inner cavity 11 of the pneumatic tire 1.
Cette couche étanche couvre toute la paroi intérieure du bandage pneumatique, se prolongeant d’un flanc à l’autre, au moins jusqu’au niveau du crochet de jante lorsque le bandage pneumatique est en position montée. Elle définit la face radialement interne dudit bandage destinée à protéger l'armature de carcasse de la diffusion d’air provenant de l’espace 11 intérieur au bandage. Elle permet le gonflement et le maintien sous pression du bandage pneumatique ; ses propriétés d’étanchéité doivent lui permettre de garantir un taux de perte de pression relativement faible, de maintenir le bandage gonflé, en état de fonctionnement normal, pendant une durée suffisante, normalement de plusieurs semaines ou plusieurs mois.This waterproof layer covers the entire inner wall of the tire, extending from sidewall to sidewall, at least up to the level of the rim hook when the tire is in the mounted position. It defines the radially internal face of said tire intended to protect the carcass reinforcement from the diffusion of air coming from the space 11 inside the tire. It allows the tire to be inflated and maintained under pressure; its sealing properties must enable it to guarantee a relatively low rate of pressure loss, to keep the tire inflated, in normal working order, for a sufficient period of time, normally several weeks or several months.
Une variante de fabrication avantageuse, pour l'homme du métier des bandages pneumatiques, consiste par exemple au cours d'une première étape, à déposer à plat la couche étanche à l'air directement sur un tambour de confection, sous la forme d'une couche (« skim ») d'épaisseur adaptée, avant de recouvrir cette dernière avec le reste de la structure du bandage pneumatique, selon des techniques de fabrication bien connues de l'homme du métier.An advantageous manufacturing variant, for those skilled in the art of pneumatic tires, consists, for example, during a first step, in depositing the airtight layer flat directly on a building drum, in the form of a layer (“skim”) of suitable thickness, before covering the latter with the rest of the tire structure, according to manufacturing techniques well known to those skilled in the art.
Claims (15)
- une matrice élastomérique comprenant au moins 50 pce d'un ou plusieurs caoutchoucs butyles ;
- 5 pce d'une ou plusieurs charges renforçantes ;
- de 0 à 40 pce d'un agent plastifiant ;
caractérisée en ce que la composition de caoutchouc comprend en outre du gluconate de cuivre (II).Inner waterproof layer for a tire having a rubber composition based on at least:
- an elastomeric matrix comprising at least 50 phr of one or more butyl rubbers;
- 5 phr of one or more reinforcing fillers;
- from 0 to 40 phr of a plasticizer;
characterized in that the rubber composition further comprises copper (II) gluconate.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
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| PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20221230 |
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| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |