FR3118705A1 - Composition stable, lisse et non collante - Google Patents
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Abstract
COMPOSITION STABLE, LISSE ET NON COLLANTE
La présente invention concerne une composition, sous la forme d’une émulsion H/E, comprenant : (a) au moins une huile ; (b) au moins un premier ester de polyglycéryle d’acide gras ayant un résidu d’acide gras en C6-C22; (c) au moins un second ester de polyglycéryle d’acide gras ayant un résidu d’acide gras en C24-C32; (d) au moins un alcool gras ; (e) au moins un tensioactif gémeaux ; et (f) de l’eau, dans laquelle la moyenne pondérée des valeurs HLB du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras et du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est comprise entre 8 et 11, et le rapport en poids de la quantité du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras / la quantité du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est supérieur à 15 et inférieur à 35.
Figure pour l’abrégé : NEANT
Description
La présente invention concerne une composition, de préférence cosmétique ou dermatologique, non collante, lisse et stable.
CONTEXTE DE L’ART
Des compositions comprenant des esters de polyglycéryle d’acides gras sont connues dans les domaines des cosmétiques et de la dermatologie. Les esters de polyglycéryle d’acides gras peuvent fonctionner comme des tensioactifs et peuvent donc être utilisés pour préparer, typiquement, des émulsions telles que des émulsions huile dans l’eau (H/E) ou eau dans l’huile (E/H).
Par exemple, les documents JP-A-2015-189762, JP-A-2014-073991, et JP-A-2017-114781 divulguent des émulsions qui sont formées en utilisant un ester de polyglycéryle d’acide gras comme tensioactif.
Cependant, les compositions comprenant un ester de polyglycéryle d’acide gras donnent souvent une sensation collante au toucher ou une sensation grasse au toucher et ont tendance à être instables, en particulier instables dans le temps et/ou sous l’effet des changements de température.
Il existe encore un besoin concernant une nouvelle approche pour réduire la sensation collante au toucher d’une composition comprenant un ester de polyglycéryle d’acide gras et pour rendre la composition stable.
DIVULGATION DE L’INVENTION
Un objectif de la présente invention est de proposer une composition qui ne procure aucune sensation collante ou une sensation collante réduite après application, ainsi qu’une sensation non grasse ou lisse au toucher, et qui est stable, en particulier stable dans le temps et/ou sous l’effet de changements de température, même si la composition comprend un ester de polyglycéryle d’acide gras.
L’objectif susmentionné de la présente invention peut être atteint par une composition, sous la forme d’une composition H/E, comprenant :
(a) au moins une huile ;
(b) au moins un premier ester de polyglycéryle d’acide gras ayant un résidu d’acide gras en C6-C22 ;
(c) au moins un second ester de polyglycéryle d’acide gras ayant un résidu d’acide gras en C24-C32;
(d) au moins un alcool gras ;
(e) au moins un tensioactif gémeaux ; et
(f) de l‘eau,
dans laquelle
la moyenne pondérée des valeurs HLB du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras et du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est comprise entre 8 et 11, et
le rapport en poids de la quantité du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras sur la quantité du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est supérieur à 15 et inférieur à 35.
La (a) huile peut être choisie dans le groupe consistant en les huiles d’ester, les huiles de triglycéride et leurs mélanges.
La quantité de la (a) huile dans la composition selon la présente invention peut varier de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,1 % à 12 % en poids, et de manière davantage préférée de 1 % à 9 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras peut avoir une fraction polyglycéryle dérivée de 2 à 10 glycérines, de préférence de 2 à 8 glycérines, et de manière davantage préférée de 2 à 6 glycérines.
Le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras peut être choisi parmi le monolaurate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol, le monocaprate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol, le monooléate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol et le distéarate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol.
Le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras dans la composition selon la présente invention peut varier de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,05 % à 15 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 10 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras peut avoir une fraction polyglycéryle dérivée de 2 à 10 glycérines, de préférence de 2 à 8 glycérines, et de manière davantage préférée de 2 à 6 glycérines.
Le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras peut être la cire d’abeille de polyglycéryle 3.
La quantité du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Le (d) alcool gras peut être choisi dans le groupe consistant en l’alcool cétylique, l’alcool cétéarylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool oléylique et leurs mélanges.
La quantité du (d) alcool gras dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Le (e) tensioacatif gémeaux peut être choisi dans le groupe consistant en la dilauramidoglutamide lysine de sodium, la dimyristoylglutamide lysine de sodium, la distéaroylglutamide lysine de sodium et un mélange de ceux-ci.
La quantité du (e) tensioactif gémeaux dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 5 % en poids, de préférence de 0,05 % à 3 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 1 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de (f) l’eau dans la composition selon la présente invention peut aller de 50 % à 90 % en poids, de préférence de 55 % à 85 % en poids, et de manière davantage préférée de 60 % à 80 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
La présente invention concerne également un processus cosmétique de traitement d’une substance kératineuse, comprenant l’étape d’application de la composition selon la présente invention sur la substance kératineuse.
Après des recherches diligentes, les inventeurs ont découvert une nouvelle approche pour proposer une composition qui ne procure pas de sensation collante ou une sensation collante réduite après application, ainsi qu’une sensation non grasse ou lisse au toucher, et qui est stable, en particulier stable dans le temps et/ou sous l’effet de changements de température, même si la composition comprend un ester de polyglycéryle d’acide gras, en utilisant une combinaison spécifique d’ingrédients sélectionnés dans certaines conditions.
Ainsi, un des aspects de la présente invention est une composition comprenant :
(a) au moins une huile ;
(b) au moins un premier ester de polyglycéryle d’acide gras ayant un résidu d’acide gras en C6-C22 ;
(c) au moins un second ester de polyglycéryle d’acide gras ayant un résidu d’acide gras en C24-C32;
(d) au moins un alcool gras ;
e) au moins un tensioactif gémeaux ; et
(f) de l‘eau,
dans laquelle
la moyenne pondérée des valeurs HLB du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras et du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est comprise entre 8 et 11, et
le rapport en poids de la quantité du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras sur la quantité du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est supérieur à 15 et inférieur à 35.
La composition selon la présente invention comprend un ester de polyglycéryle d’acide gras, mais peut offrir une sensation non collante ou une sensation collante réduite ainsi qu’une sensation non grasse ou une sensation douce au toucher.
Par conséquent, la composition selon la présente invention peut offrir une excellente sensation lors de l’utilisation, en particulier sur la sensation de la peau pendant et après l’application de la composition.
Le terme « collant » désigne ici une propriété qui donne une sensation collante à la peau.
Le terme « gras » désigne ici une propriété qui donne une sensation de gluant à la peau.
La composition selon la présente invention est stable juste après la préparation de la composition et longtemps après la préparation de la composition, même lorsque la température passe du froid au chaud. Par conséquent, la composition selon la présente invention est stable dans le temps et peut être stockée pendant une longue période, même si la température change de l’hiver à l’été.
Ci-après, la composition selon la présente invention sera expliquée de manière plus détaillée.
Huile
La composition selon la présente invention comprend (a) au moins une huile. Un seul type d’huile peut être utilisé, mais deux ou plus de deux types d’huiles différents peuvent être utilisés en combinaison.
On entend ici par « huile » un composé ou une substance grasse qui se présente sous forme de liquide ou de pâte (non solide) à température ambiante (25°C) sous pression atmosphérique (760 mmHg). Comme huile(s), celles généralement utilisées en cosmétique peuvent être utilisées seules ou en combinaison. Ces huiles peuvent être volatiles ou non volatiles.
La (a) huile peut être une huile non polaire telle qu’une huile d’hydrocarbure, une huile de silicone ou une huile similaire ; une huile polaire telle qu’une huile végétale ou animale et une huile d’ester ou une huile d’éther ; ou un mélange de ces huiles.
La (a) huile peut être choisie dans le groupe consistant en les huiles d’origine végétale ou animale, les huiles synthétiques, les huiles de silicone et les huiles hydrocarbonées.
Comme exemples d’huiles végétales, on peut citer, par exemple, l’huile de lin, l’huile de camélia, l’huile de noix de macadamia, l’huile de maïs, l’huile de vison, l’huile d’olive, l’huile d’avocat, l’huile de sasanqua, l’huile de ricin, l’huile de carthame, l’huile de jojoba, l’huile de tournesol, l’huile d’amande, l’huile de colza, l’huile de sésame, l’huile de soja, l’huile d’arachide et leurs mélanges.
Comme exemples d’huiles synthétiques, on peut citer les huiles d’alcane telles que l’isododécane et l’isohexadécane, les huiles d’ester, les huiles d’éther et les triglycérides artificiels.
Les huiles d’ester sont de préférence des esters liquides de monoacides ou de polyacides aliphatiques en C1-C26saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et de monoalcools ou de polyalcools aliphatiques en C1-C26saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, au moins un parmi l’alcool et l’acide dont sont dérivés les esters de la présente invention est ramifié.
Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer le palmitate d’éthyle, le palmitate d’éthylhexyle, le palmitate d’isopropyle, le carbonate de dicaprylyle, les myristates d’alkyle tels que le myristateisopropyle ou le myristate d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate de 2-éthylhexyle, l’isononanoate d’isononyle, le néopentanoate d’isodécyle et le néopentanoate d’isostéaryle.
Les esters d’acides dicarboxyliques ou tricarboxyliques en C4-C22et d’alcools en C1-C22, ainsi que les esters d’acides monocarboxyliques, dicarboxyliques ou tricarboxyliques et de dihydroxy, trihydroxy, tétrahydroxy ou pentahydroxy alcools en C4-C26non-sucre peuvent également être utilisés.
On peut citer en particulier sébacate de diéthyle ; sarcosinate d’isopropyle et de lauroyle ; sébacate de diisopropyle ; sébacate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisopropyle ; adipate de di-n-propyle ; adipate de dioctyle ; adipate de bis(2-éthylhexyle) ; adipate de diisostéaryle ; maléate de bis(2-éthylhexyle) ; citrate de triisopropyle ; citrate de triisocétyle ; citrate de triisostéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; citrate de trioctyldodécyle ; citrate de trioléyle ; diheptanoate de néopentyl glycol ; diisononanoate de diéthylène glycol.
Comme huiles d’ester, on peut utiliser des esters de sucre et des diesters d’acides gras en C6-C30et de préférence en C12-C22. Il est rappelé que le terme « sucre » désigne les composés à base d’hydrocarbure portant de l’oxygène contenant plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonctions aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
Parmi les exemples de sucres appropriés qui peuvent être mentionnés figurent le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l’arabinose, le xylose et le lactose, et leurs dérivés, en particulier les dérivés alkylés, tels que les dérivés méthyliques, par exemple le méthylglucose.
Les esters de sucres d’acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d’esters de sucres décrits précédemment et d’acides gras en C6-C30et de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent présenter une à trois doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non conjuguées.
Les esters selon cette variante peuvent également être choisis parmi les monoesters, les diesters, les triesters, les tétraesters et les polyesters, et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être, par exemple, des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates et arachidonates, ou des mélanges de ceux-ci tels que, notamment, les esters mixtes d’oléopalmitate, oléostéarate et palmitostéarate, ainsi que l’hexanoate de pentaérythrityl tétraéthyle.
On utilise plus particulièrement les monoesters et les diesters et notamment les monooléates ou dioléates, les stéarates, les béhénates, les oléopalmitates, les linoléates, les linolénates et les oléostéarates de sucrose, glucose ou méthylglucose.
Un exemple que l’on peut citer est le produit vendu sous le nom Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.
Comme exemples d’huiles d’ester préférables, on peut citer, par exemple, adipate de diisopropyle, adipate de dioctyle, hexanoate de 2-éthylhexyle, laurate d’éthyle, octanoate de cétyle, octanoate d’octyldodécyle, néopentanoate d’isodécyle, propionate de myristyle, 2-éthylhexanoate de 2-éthylhexyle, octanoate de 2-éthylhexyle, caprylate/caprate de 2-éthylhexyle, palmitate de méthyle, palmitate d’éthyle, palmitate d’isopropyle, carbonate de dicaprylyle, sarcosinate d’isopropyl lauroyle, isononanoate d’isononyle, palmitate d’éthylhexyle, laurate d’isohexyle, laurate d’hexyle, stéarate d’isocétyle, isostéarate d’isopropyle, myristate d’isopropyle, oléate d’isodécyle, tri(2-éthylhexanoate) de glycéryle, tétra(2-éthylhexanoate) de pentaérythrityle, succinate de 2-éthylhexyle, sébacate de diéthyle et leurs mélanges.
Comme exemples de triglycérides artificiels, on peut citer, par exemple, les glycérides de capryl caprylyle, le trimyristate de glycéryle, le tripalmitate de glycéryle, le trilinoléate de glycéryle, le trilaurate de glycéryle, le tricaprate de glycéryle, le tricaprylate de glycéryle, le tri(caprate/caprylate) de glycéryle et le tri(caprate/caprylate/linoléate) de glycéryle.
Comme exemples d’huiles de silicone, on peut citer, par exemple, les organopolysiloxanes linéaires tels que le diméthylpolysiloxane, le méthylphénylpolysiloxane, le méthylhydrogénopolysiloxane et autres ; les organopolysiloxanes cycliques tels que le cyclohexasiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane et autres ; et leurs mélanges.
De préférence, l’huile de silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes liquides, en particulier les polydiméthylsiloxanes liquides (PDMS) et les polyorganosiloxanes liquides comprenant au moins un groupe aryle.
Ces huiles de silicone peuvent également être organomodifiées. Les silicones organomodifiés qui peuvent être utilisés conformément à la présente invention sont des huiles de silicone telles que définies ci-dessus et comprennent dans leur structure un ou plusieurs groupes organofonctionnels attachés via un groupe à base d’hydrocarbure.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l’ouvrage de Walter Noll,Chemistry and Technology of Silicones(1968), Academic Press. Ils peuvent être volatils ou non volatils.
Lorsqu’ils sont volatils, les silicones sont plus particulièrement choisis parmi ceux dont le point d’ébullition est compris entre 60°C et 260°C, et encore plus particulièrement parmi les silicones :
(i) polydialkylsiloxanes cycliques comprenant de 3 à 7 et de préférence 4 à 5 atomes de silicium. Il s’agit, par exemple, de l’octaméthylcyclotétrasiloxane vendu notamment sous le nom Silicone volatile® 7207 par Union Carbide ou Silbione® 70045 V2 par Rhodia, du décaméthylcyclopentasiloxane vendu sous le nom Volatile Silicone® 7158 par Union Carbide, du Silbione® 70045 V5 par Rhodia et du dodécaméthylcyclopentasiloxane vendu sous le nom Silsoft 1217 par Momentive Performance Materials, ainsi que leurs mélanges. On peut également mentionner les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, comme le Volatile Silicone® FZ 3109 vendu par la société Union Carbide, de formule :
On peut également mentionner les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organosiliciés, tels que le mélange d’octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d’octaméthylcyclotétrasiloxane et d’oxy-1,1’-bis(2,2,2’,2’,3,3’-hexatriméthylsilyloxy)néopentane ;
(ii) polydialkylsiloxanes linéaires volatils contenant 2 à 9 atomes de silicium et ayant une viscosité inférieure ou égale à 5×10-6m2/s à 25°C. Un exemple est le décaméthyltétrasiloxane vendu notamment sous le nom SH 200 par la société Toray Silicone. Des silicones appartenant à cette catégorie sont également décrits dans l’article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers, Volatile SiliconeFluids for Cosmetics.La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Annexe C.
Des polydialkylsiloxanes non volatils peuvent également être utilisés. Ces silicones non volatils sont plus particulièrement choisis parmi les polydialkylsiloxanes, parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes contenant des groupes terminaux triméthylsilyle.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer, de manière non limitative, les produits commerciaux suivants :
- les huiles Silbione® des gammes 47 et 70 047 ou les huiles Mirasil® vendues par Rhodia, par exemple l’huile 70 047 V 500 000 ;
- les huiles de la gamme Mirasil® vendues par la société Rhodia ;
- les huiles de la gamme 200 de la société Dow Corning, comme DC200 avec une viscosité de 60 000 mm2/s;
- les huiles Viscasil® de General Electric et certaines huiles de la gamme SF (SF 96, SF 18) de General Electric.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes contenant des groupes terminaux diméthylsilanol connus sous le nom diméthiconol (CTFA), comme les huiles de la gamme 48 de la société Rhodia.
Parmi les silicones contenant des groupes aryle, on trouve les polydiarylsiloxanes, en particulier les polydiphénylsiloxanes et les polyalkylarylsiloxanes. On peut citer comme exemples les produits vendus sous les noms suivants
- les huiles Silbione® de la gamme 70 641 de Rhodia ;
- les huiles de la gamme Rhodorsil® 70 633 et 763 de Rhodia ;
- l’huile Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid de Dow Corning ;
- les silicones de la gamme PK de Bayer, comme le produit PK20 ;
- certaines huiles de la gamme SF de General Electric, telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250 et SF 1265.
Les silicones liquides organomodifiés peuvent notamment contenir des groupes polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy. On peut ainsi citer le silicone KF-6017 proposé par Shin-Etsu, et les huiles Silwet® L722 et L77 de la société Union Carbide.
On peut choisir parmi les huiles hydrocarbonées :
- des alcanes inférieurs en C6-C16, linéaires ou ramifiés, facultativement cycliques..Parmi les exemples qui peuvent être mentionnés figurent l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines, par exemple l’isohexadécane, l’isododécane et l’isodécane
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés contenant plus de 16 atomes de carbone, tels que les paraffines liquides, la gelée de pétrole liquide, les polydécènes et les polyisobutènes hydrogénés comme Parleam®, et le squalane.
Comme exemples d’huiles hydrocarbonées, on peut citer, par exemple, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que l’isohexadécane, l’isododécane, le squalane, une huile minérale (par exemple, la paraffine liquide), la paraffine, la vaseline ou le pétrolatum, les naphtalènes, et autres ; le polyisobutène hydrogéné, l’isoéicosane, et le copolymère décène/butène ; et leurs mélanges.
Dans un mode de réalisation, la (a) huile peut être choisie parmi les huiles de triglycéride.
L’huile de triglycéride comprend au moins un triglycéride. Le triglycéride peut être désigné par triacylglycérol, et trois acides gras ou deux acides gras et un acide non gras, et un glycérol sont estérifiés dans le triglycéride.
L’acide gras peut comporter, par exemple, 4 ou plus, 6 ou plus, 8 ou plus, ou 10 ou plus d’atomes de carbone, et 30 ou moins, 28 ou moins, 26 ou moins, ou 24 ou moins d’atomes de carbone. L’acide gras peut avoir une longueur de chaîne carbonée différente, par exemple de 4 à 30 atomes de carbone, de préférence de 6 à 28 atomes de carbone, de manière davantage préférée de 8 à 26 atomes de carbone, et encore de manière davantage préférée de 10 à 24 atomes de carbone. La chaîne carbonée peut être linéaire ou ramifiée.
L’acide gras peut être saturé ou insaturé.
Comme exemples d’acides gras saturés, on peut citer, par exemple, l’acide palmitique, l’acide heptadécanoïque, l’acide stéarique, l’acide nonadécanoïque, l’acide arachidique, l’acide béhénique, l’acide tétradocosanoïque, l’acide hexadocosanoïque et l’acide octadocosanoïque.
Comme exemples d’acides gras insaturés, on peut citer, par exemple, l’acide palmitoléique, l’acide oléique, l’acide élaïdique, l’acide vaccinique, l’acide gadoléique, l’acide éicosénoïque, l’acide érucique, l’acide nervonique, l’acide linoléique, l’acide éicosadiénoïque, l’acide docosadiénoïque, l’acide linolénique, acide pinolénique, acide éléostéarique, acide de Mead, acide éicosatriénoïque, acide stéaridonique, acide arachidonique, acide éicosatétraénoïque, acide adrénique, acide bosseopentaénoïque, acide éicosapentaénoïque, acide d’Osbond, acide clupanodonique, acide tétracosapentaénoïque, acide docosahexaénoïque et acide nisinique.
Les acides dicarboxyliques, qui peuvent comporter, par exemple, 1 ou plus, 2 ou plus, 3 ou plus, ou 4 ou plus d’atomes de carbone, et 12 ou moins, 10 ou moins, 8 ou moins, ou 6 ou moins d’atomes de carbone, sont des exemples d’acides non gras. L’acide non gras peut avoir une longueur de chaîne carbonée différente, par exemple de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 2 à 10 atomes de carbone, de manière davantage préférée de 3 à 8 atomes de carbone, et encore de manière davantage préférée de 4 à 6 atomes de carbone. La chaîne carbonée peut être linéaire ou ramifiée.
L’acide non gras, de préférence l’acide dicarboxylique, peut être saturé ou insaturé.
Comme exemples d’acide non gras saturé, de préférence un acide dicarboxylique saturé, on peut citer par exemple l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide subérique, l’acide azélaïque et l’acide sébacique.
Comme exemples d’acides gras insaturés, on peut citer, par exemple, l’acide maléique, l’acide fumarique, l’acide citraconique, l’acide mésaconique et l’acide 2-penténoïque.
L’huile de triglycéride qui pourrait convenir à la présente invention est d’origine végétale. En d’autres termes, il est préférable que l’huile de triglycéride soit choisie parmi les huiles végétales.
L’huile végétale peut être choisie parmi les huiles végétales, les beurres végétaux et leurs mélanges.
Parmi les huiles d’origine végétale, on peut citer les suivantes : huile de jojoba, huile de babassu, huile de tournesol, huile d’olive, huile de canola, huile de noix de coco, huile de graine de mousse des prés ; huile de noix du Brésil, huile de marula, huile de maïs, huile d’argan, huile de soja, huile de graine de courge, huile de pépins de raisin, huile de lin, huile de sésame, huile de noisette, huile d’abricot, huile de macadamia, huile d’arara, huile de coriandre, huile de ricin, huile d’avocat, huile de beurre de karité, huile de colza et huile de coprah.
Parmi les beurres extraits de plantes, on peut citer les suivants : beurre de karité, beurre de karité Nilotica (Butyrospermum parkii), beurre de galam (Butyrospermum parkii), beurre de Bornéo ou graisse ou suif de tengkawang (Shorea stenoptera), beurre de shorea, beurre d’illipé, beurre de madhuca ou (Bassia) beurre de Madhuca longifolia, beurre de mowrah (Madhuca latifolia), beurre de katiau (Madhuca mottleyana), beurre de phulwara (M. butyracea), beurre de mangue (Mangifera indica), beurre de murumuru (Astrocaryum murumuru), beurre de kokum (Garcinia indica), beurre d’ucuuba (Virola sebifera), beurre de tucuma, beurre de painya (kpangnan) (Pentadesma butyracea), beurre de café (Coffea arabica), beurre d’abricot (Prunus armeniaca), beurre de macadamia (Macadamia ternifolia), beurre de pépins de raisin (Vitis vinifera), beurre d’avocat (Persea gratissima), beurre d’olive (Olea europaea), beurre d’amande douce (Prunus amygdalus dulcis), beurre de cacao (Theobroma cacao) et beurre de tournesol.
De préférence, l’huile de triglycéride peut être choisie parmi les triglycérides caprylique/caprique/succinique, le beurre de karité et un mélange de ceux-ci.
Il est préférable que la (a) huile soit choisie parmi les huiles d’ester, les huiles de triglycéride, les huiles hydrocarbonées, les huiles de silicone et leurs mélanges, et de manière davantage préférée parmi les huiles d’ester, les huiles de triglycéride et leurs mélanges.
Il est préférable que la (a) huile soit choisie parmi les huiles ayant un poids moléculaire inférieur à 600 g/mol.
La quantité de la (des) (a) huile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,1 % en poids ou plus, et de préférence de 1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
D’autre part, la quantité de la (des) (a) huile(s) dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 12 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 9 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de la (des) (a) huile(s) dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,1 % à 12 % en poids, de manière davantage préférée de 1 % à 9 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Premier ester de polyglycéryle d’acide gras
La composition selon la présente invention comprend (b) au moins un premier ester de polyglycéryle d’acide gras ayant un résidu d’acide gras en C6-C22. Un seul type de premier ester de polyglycéryle d’acide gras peut être utilisé, mais deux ou plus de deux types différents de premier ester de polyglycéryle d’acide gras peuvent être utilisés en combinaison.
Le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras est un type de tensioactif non ionique.
Il est préférable que le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras ait une fraction polyglycérol dérivée de 2 à 10 glycérols, de manière davantage préférée de 2 à 8 glycérols, et encore de manière davantage préférée de 2 à 6 glycérols.
Le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras peut avoir une valeur HLB (balance hydrophile lipophile) de 6,0 à 15,0, de préférence de 6,5 à 14,5, et de manière davantage préférée de 7,0 à 14,0.
Le premier ester de polyglycéryle d’acide gras peut être choisi parmi les mono, di et tri esters de polyglycéryle d’acide gras. Il est préférable que le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras soit un monoester de polyglycéryle d’acide gras.
Le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras a un résidu d’acide gras en C6-C22 .Le résidu d’acide gras en C6-C22peut être dérivé d’acides gras saturés ou insaturés, de préférence des acides gras saturés, comprenant 6 à 22 atomes de carbone, de préférence 7 à 20 atomes de carbone, et de manière davantage préférée 8 à 18 atomes de carbone, tels que l’acide laurique, l’acide oléique, l’acide stéarique, l’acide isostéarique, l’acide caprique, l’acide caprylique et l’acide myristique.
Le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras peut être choisi dans le groupe consistant en caprylate de PG2, sesquicaprylate de PG2, dicaprylate de PG2, tricaprylate de PG2, le caprate de PG2, sesquicaprate de PG2, dicaprate de PG2, tricaprate de PG2, laurate de PG2, sesquilaurate de PG2, dilaurate de PG2, trilaurate de PG2, myristate de PG2, sesquimyristate de PG2, dimyristate de PG2, trimyristate de PG2, stéarate de PG2, sesquistéarate de PG2, distéarate de PG2, tristéarate de PG2, isostéarate de PG2, sesquiisostéarate de PG2, diisostéarate de PG2, triisostéarate de PG2, oléate de PG2, sesquioleate de PG2, dioléate de PG2, trioléate de PG2, caprylate de PG3, sesquicaprylate de PG3, dicaprylate de PG3, tricaprylate de PG3, caprate de PG3, sesquicaprate de PG3, dicaprate de PG3, tricaprate de PG3, laurate de PG3, sesquilaurate de PG3, dilaurate de PG3, trilaurate de PG3, myristate de PG3, sesquimyristate de PG3, dimyristate de PG3, trimyristate de PG3, stéarate de PG3, sesquistéarate de PG3, distéarate de PG3, tristéarate de PG3, isostéarate de PG3, sesquiisostéarate de PG3, diisostéarate de PG3, triisostéarate de PG3, oléate de PG3, sesquioléate de PG3, dioléate de PG3, trioléate de PG3, caprylate de PG4, sesquicaprylate de PG4, dicaprylate de PG4, tricaprylate de PG4, caprate de PG4, sesquicaprate de PG4, dicaprate de PG4, tricaprate de PG4, laurate de PG4, sesquilaurate de PG4, dilaurate de PG4, trilaurate de PG4, myristate de PG4, sesquimyristate de PG4, dimyristate de PG4, trimyristate de PG4, stéarate de PG4, sesquistearate de PG4, distéarate de PG4, tristéarate de PG4, isostéarate de PG4, sesquiisostéarate de PG4, diisostéarate de PG4, triisostéarate de PG4, oléate de PG4, sesquioléate de PG4, dioléate de PG4, trioléate de PG4, caprylate de PG5, sesquicaprylate de PG5, dicaprylate de PG5, tricaprylate de PG5, tétracaprylate de PG5, caprate de PG5, sesquicaprate de PG5, dicaprate de PG5, tricaprate de PG5, tétracaprate de PG5, laurate de PG5, sesquilaurate de PG5, dilaurate de PG5, trilaurate de PG5, tétralaurate de PG5, myristate de PG5, sesquimyristate de PG5, dimyristate de PG5, trimyristate de PG5, tétramyristate de PG5, stéarate de PG5, sesquistéarate de PG5, distéarate de PG5, tristéarate de PG5, tétrastéarate de PG5, isostéarate de PG5, sesquiisostéarate de PG5, diisostéarate de PG5, triisostéarate de PG5, tétraisostéarate de PG5, oléate de PG5, sesquioléate de PG5, dioléate de PG5, trioléate de PG5, tétraoléate de PG5, caprylate de PG6, sesquicaprylate de PG6, dicaprylate de PG6, tricaprylate de PG6, tétracaprylate de PG6, pentacaprylate de PG6, de PG6 caprate, sesquicaprate de PG6, dicaprate de PG6, tricaprate de PG6, tétracaprate de PG6, pentacaprate de PG6, laurate de PG6, sesquilaurate de PG6, dilaurate de PG6, trilaurate de PG6, tétralaurate de PG6, pentalaurate de PG6, myristate de PG6, sesquimyristate de PG6, dimyristate de PG6, trimyristate de PG6, tétramyristate de PG6, pentamyristate de PG6, stéarate de PG6, sesquistéarate de PG6, distéarate de PG6, tristéarate de PG6, tétrastéarate de PG6, pentastéarate de PG6, isostéarate de PG6, sesquiisostéarate de PG6, diisostéarate de PG6, triisostéarate de PG6, tétraisostéarate de PG6, pentaisostéarate de PG6, oléate de PG6, sesquioléate de PG6, dioléate de PG6, trioléate de PG6, tétraoléate de PG6, pentaoléate de PG6, caprylate de PG10, sesquicaprylate de PG10, dicaprylate de PG10, tricaprylate de PG10, tétracaprylate de PG10, pentacaprylate de PG10, hexacaprylate de PG10, caprate de PG10, sesquicaprate de PG10, dicaprate de PG10, tricaprate de PG10, tétracaprate de PG10, pentacaprate de PG10, hexacaprate de PG10, laurate de PG10, sesquilaurate de PG10, dilaurate de PG10, trilaurate de PG10, tétralaurate de PG10, pentalaurate de PG10, hexalaurate de PG10, myristate de PG10, sesquimyristate de PG10, dimyristate de PG10, trimyristate de PG10, tétramyristate de PG10, pentamyristate de PG10, hexamyristate de PG10, stéarate de PG10, sesquistearate de PG10, distéarate de PG10, tristéarate de PG10, tétrastéarate de PG10, pentastéarate de PG10, hexastéarate de PG10, isostéarate de PG10, sesquiisostéarate de PG10, diisostéarate de PG10, triisostéarate de PG10, tétraisostéarate de PG10, pentaisostéarate de PG10, hexaisostéarate de PG10, oléate de PG10, sesquioléate de PG10, dioléate de PG10, trioléate de PG10, tétraoléate de PG10, pentaoléate de PG10 et hexaoléate de PG10.
Il est préférable que le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras soit choisi parmi :
- monolaurate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol,
- monocaprate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol,
- monooléate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol, et
- distéarate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol.
Comme exemples du b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras, on peut citer Sunsoft® Q-17D(G) de la société Taiyo Kagaku, Sunsoft® A-121E-C de la société Taiyo Kagaku et Tegosoft® PC 41 de la société Evonik.
La quantité du (des) (b) premier(s) ester(s) de polyglycéryle d’acide gras dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
D’autre part, la quantité du (des) (b) premier(s) ester(s) de polyglycéryle d’acide gras dans la composition selon la présente invention peut être de 20 % en poids ou moins, de préférence de 15 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 10 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité du (des) (b) premier(s) ester(s) de polyglycéryle d’acide gras dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,05 % à 15 % en poids, de manière davantage préférée de 0,1 % à 10 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Second ester de polyglycéryle d’acide gras
La composition selon la présente invention comprend (c) au moins un second ester de polyglycéryle d’acide gras ayant un résidu d’acide gras en C24-C32. Un seul type de second ester de polyglycéryle d’acide gras peut être utilisé, mais deux ou plus de deux types différents de second ester de polyglycéryle d’acide gras peuvent être utilisés en combinaison.
Le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est un type de tensioactif non ionique.
Il est préférable que le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras ait une fraction polyglycérol dérivée de 2 à 8 glycérols, de manière davantage préférée de 2 à 6 glycérols, et encore de manière davantage préférée de 2 à 4 glycérols.
Le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras peut avoir une valeur HLB (balance hydrophile lipophile) de 3,0 à 7,0, de préférence de 3,5 à 6,5, et de manière davantage préférée de 4,0 à 6,0.
Le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras peut être choisi parmi les mono, di et tri esters de polyglycéryle d’acide gras. Il est préférable que le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras soit un diester de polyglycéryle d’acide gras.
Le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras a un résidu d’acide gras en C24-C32. Le résidu d’acide gras en C24-C32peut être dérivé d’acides gras saturés ou insaturés, de préférence d’acides gras saturés, comprenant 24 à 32 atomes de carbone, de préférence 25 à 30 atomes de carbone, et de manière davantage préférée 26 à 28 atomes de carbone, tels que l’acide lignocérique, l’acide nervonique, l’acide cérotique et l’acide montanique.
Il est préférable que le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras ayant un résidu d’acide gras en C24-C32soit un diester de polyglycéryle représenté par la formule (B) suivante
R3-C(O)-(O-CH2-CH(OH)-CH2)n-O-C(O)-R4 (B)
dans laquelle :
R3et R4désignent, respectivement, une chaîne grasse C24à C32linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, et
n vaut 2 à 10, de préférence 2 à 8 et de manière davantage préférée 2 à 6.
Selon un mode de réalisation, dans la formule (B), le groupe R3-C(O)- correspond à la chaîne carbonée d’un acide gras en C24à C32, ledit acide étant habituellement linéaire et saturé, et correspond de préférence à un acide gras linéaire et saturé en C24à C30. Cela comprend donc, par exemple, l’acide tétracosanoïque (ou lignocérique) (C24), l’acide hexacosanoïque (ou cérotique) (C26). Le groupe R4correspond à la chaîne hydrocarbonée d’un alcool, ledit alcool étant généralement linéaire saturé et ayant une chaîne en C24à C32, de préférence en C24à C30.
Selon la présente invention, le diester de polyglycéryle peut être obtenu par estérification d’une cire solide en présence d’au moins un polyol.
Selon la source de la cire, le mélange de monoesters peut également contenir une certaine proportion d’esters d’hydroxyacides tels que l’acide hydroxypalmitique ou hydroxystéarique. C’est le cas par exemple de la cire d’abeille. L’alcool en question est de préférence l’éicosanol, le docosanol ou le tétracosanol. La cire d’abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire de son de riz, la cire de tournesol, la cire Ouricury, la cire de gomme-laque et la cire de canne à sucre sont des exemples de cires naturelles solides. De préférence, la cire solide est la cire d’abeille.
Les cires solides adaptées à l’obtention du diester de polyglycéryle peuvent avoir un point de fusion compris entre 50 et 90°C. Elles correspondent à des mélanges comprenant essentiellement des monoesters de formule R1-C(O)-O-R2, où le groupe R1-C(O)- correspond à la chaîne carbonée de l’acide gras, ledit acide étant généralement linéaire et saturé et ayant un nombre d’atomes de carbone d’au moins 24, et notamment 26, et de préférence jusqu’à 32 et de préférence 30. Il s’agit donc de l’acide hexacosanoïque (ou cérotique) (C26). Selon la source de la cire, le mélange de monoesters peut également contenir une certaine proportion d’esters d’hydroxyacides tels que l’acide hydroxypalmitique ou hydroxystéarique. C’est le cas par exemple de la cire d’abeille. Le groupe R2correspond à la chaîne hydrocarbonée d’un alcool, ledit alcool étant généralement saturé et linéaire et ayant un nombre d’atomes de carbone d’au moins 18, et en particulier 20, et de préférence jusqu’à 44 et de préférence 34. De préférence, ledit alcool est l’éicosanol, le docosanol ou le tétracosanol. La cire d’abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire de son de riz, la cire de tournesol, la cire Ouricury, la cire de gomme-laque et la cire de canne à sucre sont des exemples de cires naturelles solides.
De préférence, la cire solide adaptée à la réaction d’estérification est la cire d’abeille.
De préférence, le polyol utilisé pour l’estérification est choisi dans le groupe comprenant éthylène glycol, diéthylène glycol, triéthylène glycol, 2-méthyl propanediol, propylène glycol, butylène glycol, néopentyl glycol, hexylène glycol, octylène glycol, polyéthylène glycol, polypropylène glycol, triméthylol propane, sorbitol, érythritol, pentaérythritol, dipentaérythritol, glycérol, diglycérol et polyglycérol (çàd un polymère de motifs glycérol). De préférence, le polyol est un polyglycérol, ayant un degré moyen de polymérisation compris entre 2 et 6, de préférence 3. De préférence, le polyol est le polyglycérol-3.
Le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras comprend la partie acide d’une cire solide. Les cires ont une composition complexe. Elles ont la caractéristique commune de contenir un mélange de monoesters acides et d’alcools gras à très longue chaîne.
De préférence, le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est un dérivé de cire obtenu en faisant réagir ensemble au moins une cire solide en présence d’au moins un polyol et facultativement d’au moins un catalyseur. Dans ce cas, une réaction de transestérification se produit entre les différentes entités chimiques donnant le dérivé de cire.
Les catalyseurs préférés sont les hydroxydes ou les alcoxydes alcalins ou alcalino-terreux, l’hydroxyde de calcium, les carbonates de potassium ou de sodium ou les catalyseurs à base d’étain ou de titane.
De préférence, la cire solide est avantageusement choisie dans le groupe comprenant la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire de son de riz, la cire de tournesol, la cire de canne à sucre, la cire Ouricury, la cire d’abeille et la cire de gomme-laque.
Dans un mode de réalisation préféré, le dérivé de la cire est obtenu par réaction de la cire d’abeille et d’un polyglycérol tel que le polyglycérol-3.
En pratique, la réaction est de préférence conduite à une température comprise entre 100°C et 220°C, avantageusement entre 150°C et 200°C.
Il est préférable que le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras soit de la cire d’abeille polyglycéryle-3.
Le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras peut être utilisé en combinaison avec d’autres ingrédients.
Par exemple, le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras peut être utilisé comme une combinaison de cire de jojoba, d’alcool cétylique, de distéarate de polyglycéryle-6 et de cire d’abeille polyglycéryle-3.
Comme second ester de polyglycéryle d’acide gras, EMULIUM® MELLIFERA (Gattefossé) comprenant un mélange de cire de jojoba, d’alcool cétylique, de distéarate de polyglycéryle-6 et de cire d’abeille polyglycéryle-3 (nom INCI : Polyglyceryl-6 Distearate (et) Jojoba Esters (et) Polyglyceryl-3 Beeswax (et) Cetyl Alcohol) peut être utilisé. Ce mélange comprend de 5 à 30 % en poids de cire de jojoba ; de 3 à 15 % en poids d’alcool cétylique ; au moins 50 % en poids de distéarate de polyglycéryle-6 ; et de 3 à 15 % en poids de cire d’abeille polyglycéryle-3, rapportée au poids total du mélange.
La quantité du (des) (c) second(s) ester(s) de polyglycéryle d’acide gras dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
D’autre part, la quantité du (des) (c) second(s) ester(s) de polyglycéryle d’acide gras dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 5 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité du (des) (c) second(s) ester(s) de polyglycéryle d’acide gras dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Combinaison des premier et
second
esters de polyglycéryle d’acides gras
Selon la présente invention, la moyenne pondérée des valeurs HLB du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras et du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est comprise entre 8 et 11, de préférence entre 9 et 11, et de manière davantage préférée entre 9,5 et 10,5.
Selon la présente invention, le rapport en poids de la quantité du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras / la quantité du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est supérieur à 15 et inférieur à 35, de préférence supérieur à 17 et inférieur à 30, et de manière davantage préférée supérieur à 19 et inférieur à 25.
Il est préférable que la quantité totale du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras et du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras dans la composition selon la présente invention soit de 2 à 10 % en poids, de préférence de 3 à 9 % en poids, et de manière davantage préférée de 4 à 8 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Alcool gras
La composition selon la présente invention comprend (d) au moins un alcool gras. Un seul type d’alcool gras peut être utilisé, mais deux ou plus de deux types différents d’alcool gras peuvent être utilisés en combinaison.
Le terme « gras » signifie ici l’inclusion d’un nombre relativement important d’atomes de carbone. Ainsi, les alcools qui comportent 6 ou plus, de préférence 8 ou plus, et de manière davantage préférée 10 ou plus d’atomes de carbone sont inclus dans la portée des alcools gras. Les alcools gras peuvent être saturés ou insaturés. L’alcool gras peut être linéaire ou ramifié. Deux ou plus de deux alcools gras peuvent être utilisés en combinaison.
Le (d) alcool gras peut répondre à la structure R-OH dans laquelle R est choisi parmi les radicaux saturés et insaturés, linéaires et ramifiés, contenant de 8 à 40 atomes de carbone, par exemple de 8 à 30 atomes de carbone. Dans au moins un mode de réalisation, R est choisi parmi les groupes alkyle en C12-C24et alcényle en C12-C24. R peut être ou ne pas être substitué par au moins un groupe hydroxyle.
Parmi les exemples non limitatifs des (d) alcools gras qui peuvent être mentionnés figurent l’alcool laurylique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool oléylique, l’alcool béhénylique, l’alcool linoléylique, l’alcool undécylénylique, l’alcool palmitoléylique, l’alcool arachidonique, l’alcool érucique, l’alcool cétéarylique et un mélange de ces derniers.
Les exemples d’alcools gras appropriés comprennent, entre autres, l’alcool cétylique, l’alcool cétéarylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhénylique, l’alcool oléylique et un mélange de ceux-ci.
L’alcool gras peut représenter un mélange d’alcools gras, ce qui signifie que plusieurs espèces d’alcool gras peuvent coexister, sous la forme d’un mélange, dans un produit commercial.
Selon au moins un mode de réalisation, l’alcool gras utilisé dans la composition selon la présente invention est choisi parmi un mélange d’alcool cétylique et d’alcool cétéarylique (alcool cétéarylique).
La quantité d’alcool(s) gras dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
D’autre part, la quantité d’alcool(s) gras dans la composition selon la présente invention peut être de 15 % en poids ou moins, de préférence de 10 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 5 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité d’alcool(s) gras dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Tensioactif Gémeaux
La composition selon la présente invention comprend (e) au moins un tensioactif gémeaux. Un seul type de tensioactif gémeaux peut être utilisé, mais deux ou plus de deux types différents de tensioactifs gémeaux peuvent être utilisés en combinaison.
Les (e) tensioactifs gémeaux (Gemini Surfactants) ou dimériques utilisés dans la présente invention sont bien connus. Pour une description détaillée des différentes structures chimiques et de leurs propriétés physicochimiques, on peut se référer aux publications suivantes :
Milton J. Rosen, Gemini Surfactants, Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups, Cosmetics & Toiletries magazine, Vol. 113, décembre 1998, pp. 49-55 ; et
Milton J. Rosen, Recent Developments in Gemini Surfactants, Allured’s Cosmetics & Toiletries magazine, juillet 2001, Vol. 116, No. 7, pp. 67-70.
Le (e) tensioactif gémeaux peut être choisi parmi les composés comportant deux ou plus de deux groupes amides gras (ci-après, il peut être appelé « composé amide »). Le composé amide peut être représenté par la formule (A) suivante
(A)
où
Y’ désigne indépendamment un groupe acide carboxylique ou un sel alcalin d’un groupe acide carboxylique tel qu’un sel de sodium d’un groupe acide carboxylique,
j1, k1, j2 et k2 désignent un nombre entier tel que (j1, k1, j2, k2) = l’un quelconque de (2,0,2,0), (2,0,0,2), (0,2,2,0) et (0,2,0,2), et
l désigne un nombre entier de 6 à 16, de préférence de 8 à 14, et de manière davantage préférée de 10 à 12.
De préférence, dans la formule (A), L désigne un nombre entier de 8 à 12, j1 = j2 = 0, et k1=k2 = 2.
De préférence, dans la formule (A), Y’ est -COONa, j1 = j2 = 0, k1=k2 = 2 ; et L = 10.
Le composé amide peut être préparé, par exemple, en faisant réagir un anhydride d’acide N-acyl aminé à longue chaîne avec un acide aminé basique, tel que la lysine, dans de l’eau et/ou dans un solvant mixte d’eau et de solvant(s) organique(s), ou dans un solvant organique inerte tel que le tétrahydrofuranne, le benzène, le toluène, le xylène, le tétrachlorométhane, le chloroforme, l’acétone ou similaire, ou sans aucun solvant, à une température de -5°C à 200°C, de préférence de 5°C à 100°C, et de manière davantage préférée de 0°C à 60°C.
Comme composé amide, on peut mentionner la dilauramidoglutamide lysine de sodium, la dimyristoylglutamide lysine de sodium et la distéaroylglutamide lysine de sodium.
La dilauramidoglutamide lysine de sodium est particulièrement préférable. La dilauramidoglutamide lysine de sodium est commercialisée sous les noms de Pellicer L-10 et L-30 par Asahi Kasei Fine Chem. Col, Ltd. sous forme de solution aqueuse à une concentration de 29 % en poids rapportée au poids total de la solution aqueuse ; ou sous le nom Pellicer LB-30G par Asahi Kasei Fine Chem. Co., Ltd. sous forme d’un mélange de dilauramidoglutamide lysine de sodium et de butylèneglycol.
Dans un autre mode de réalisation, les (e) tensioactifs gémeaux peuvent également répondre à la formule (I) suivante :
où :
R1et R3représentent, indépendamment l’un de l’autre, un radical alkyle, comprenant 1 à 25 atomes de carbone ;
R2représente un groupe espaceur constitué d’une chaîne alkylène linéaire ou ramifiée contenant de 1 à 12 atomes de carbone ;
X et Y représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupe -(C2H4O)a-(C3H6O)bZ,dans lequel :
Z représente un atome d’hydrogène ou le radical -CH2-COOM, -SO3M, -P(O)(OM)2, -C2H4-SO3M, -C3H6-SO3M or -CH2(CHOH)4CH2OH,où M représente H ou un ion de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux ou un ion ammonium ou alcanolammonium ;
a varie de 0 à 15, b varie de 0 à 10, et la somme de a+b varie de 1 à 25
n varie de 1 à 10.
Le tensioactif gémeaux de formule (I) est de préférence tel que chacun des groupes R1-CO- et R3-CO- comprend de 8 à 20 atomes de carbone, et représente de préférence un résidu d’acide gras de noix de coco (comprenant principalement l’acide laurique et l’acide myristique).
En outre, ce tensioactif est de préférence tel que, pour chacun des radicaux X et Y, la somme de a et b a une valeur moyenne qui varie de 10 à 20 et est de préférence égale à 15. Un groupe préféré pour Z est le groupe --SO3M, où M est de préférence un ion de métal alcalin tel que l’ion sodium.
L’espaceur R2est avantageusement constitué d’une chaîne alkylène linéaire en C1-C3et de préférence d’une chaîne éthylène (CH2CH2). Enfin, n est avantageusement égal à 1.
Un tensioactif de ce type est notamment celui identifié par le nom INCI : Sodium dicocoylethylenediamine PEG-15 sulfate, ayant la structure suivante :
étant entendu que PEG représente le groupe CH2CH2O et que « cocoyl » représente le résidu d’acide gras de la noix de coco.
Ce tensioactif a une structure moléculaire très similaire à celle du céramide-3.
De préférence, le tensioactif gémeaux selon la présente invention peut être utilisé en mélange avec d’autres tensioactifs, et en particulier en mélange avec (a) un ester d’un acide gras en C6-C22(de préférence en C14-C20tel que le stéarate) et de glycéryle, (b) un diester d’un acide gras en C6-C22(de préférence en C14-C20comme le stéarate) et d’acide citrique et de glycérol (en particulier un ester d’acide gras en C6-C22et le monocitrate de glycéryle), et (c) un alcool gras en C10-C30(de préférence l’alcool béhénylique).
Avantageusement, la composition selon la présente invention comprend un mélange de sulfate de dicocoyléthylènediamine PEG-15 de sodium, de stéarate de glycéryle, de monocitrate de stéarate de glycéryle et d’alcool béhénylique.
Par exemple, le tensioactif gémeaux peut être utilisé en mélange avec d’autres tensioactifs sous la forme de produits vendus par Sasol sous le nom commercial Ceralution®, tels que notamment les produits suivants :
Ceralution® H : Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate and Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate (nom INCI),
Ceralution® F : Sodium Lauroyl Lactylate and Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate (nom INCI), et
Ceralution® C : Aqua, Capric/Caprylic triglyceride, Glycerin, Ceteareth-25, Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate, Sodium Lauroyl Lactylate, Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate, Gum Arabic, Xanthan Gum, Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben, Butylparaben, Isobutylparaben (nom INCI).
Le tensioactif gémeaux représente de 3 à 50 % en poids de ces mélanges. La composition comprend de préférence, comme tensioactif gémeaux, le composé portant le nom INCI : Behenyl alcohol, glyceryl stearate, glyceryl stearate citrate and sodium dicocoylethylenediamine PEG-15 sulfate, vendu sous le nom commercial Ceralution® H par Sasol.
La quantité du (des) (e) tensioactifs(s) gémeaux dans la composition selon la présente invention peut être de 0,01 % en poids ou plus, de préférence de 0,05 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 0,1 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
D’autre part, la quantité du (des) (e) tensioactifs(s) gémeaux dans la composition selon la présente invention peut être de 5 % en poids ou moins, de préférence de 3 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité du (des) (e) tensioactifs(s) gémeaux dans la composition selon la présente invention peut aller de 0,01 % à 5 % en poids, de préférence de 0,05 % à 3 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 1 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Eau
La composition selon la présente invention comprend (f) de l’eau.
La quantité de (f) l’eau dans la composition selon la présente invention peut être de 50 % en poids ou plus, de préférence de 55 % en poids ou plus, et de manière davantage préférée de 60 % en poids ou plus, rapportée au poids total de la composition.
D’autre part, la quantité de (f) l’eau dans la composition selon la présente invention peut être de 90 % en poids ou moins, de préférence de 85 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 80 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
La quantité de (f) l’eau dans la composition selon la présente invention peut aller de 50 % à 90 % en poids, de préférence de 55 % à 85 % en poids, de manière davantage préférée de 60 % à 80 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Polyol
La composition selon la présente invention peut en outre comprendre au moins un polyol. Un seul type de polyol peut être utilisé, mais deux ou plus de deux types différents de polyol peuvent être utilisés en combinaison.
Le terme « polyol » signifie ici un alcool comportant deux ou plus de deux groupes hydroxy, et n’englobe pas un saccharide ou un dérivé de celui-ci. Le dérivé d’un saccharide comprend un alcool de sucre qui est obtenu par réduction d’un ou de plusieurs groupes carbonyle d’un saccharide, ainsi qu’un saccharide ou un alcool de sucre dans lequel l’atome ou les atomes d’hydrogène d’un ou de plusieurs groupes hydroxy de celui-ci a ou ont été remplacés par au moins un substituant tel qu’un groupe alkyle, un groupe hydroxyalkyle, un groupe alcoxy, un groupe acyle ou un groupe carbonyle.
Le polyol peut être un polyol en C2-C12, de préférence un polyol en C2-C9, comprenant au moins 2 groupes hydroxy, et de préférence 2 à 5 groupes hydroxy.
Le polyol peut être un polyol naturel ou synthétique. Le polyol peut avoir une structure moléculaire linéaire, ramifiée ou cyclique.
Le polyol peut être choisi parmi les glycérines et leurs dérivés, et les glycols et leurs dérivés. Le polyol peut être choisi dans le groupe consistant en la glycérine, la diglycérine, la polyglycérine, l’éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le butylèneglycol, le pentylèneglycol, l’hexylèneglycol, le 1,3-propanediol, le 1,5-pentanediol, le polyéthylèneglycol (5 à 50 groupes oxyde d’éthylène) et les sucres tels que le sorbitol.
Le polyol peut être présent dans une quantité allant de 0,01 % à 30 % en poids, et de préférence de 0,1 % à 20 % en poids, par exemple de 1 % à 10 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
Autres ingrédients facultatifs
La composition selon la présente invention peut également comprendre une quantité efficace d’autres ingrédients facultatifs, antérieurement connus ailleurs dans des compositions cosmétiques ou dermatologiques, tels que divers adjuvants, épaississants hydrophiles ou hydrophobes, agents séquestrants tels que l’EDTA et l’acide étidronique, agents conservateurs, vitamines ou provitamines, par exemple le panthénol, parfums, extraits de plantes, polymères cationiques communs, etc.
La composition selon la présente invention peut en outre comprendre au moins un solvant organique. Le solvant organique est donc de préférence miscible à l’eau. Comme solvant organique, on peut citer, par exemple, les alcanols en C1-C4,tels que l’éthanol et l’isopropanol ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique et le phénoxyéthanol ; les produits analogues ; et leurs mélanges.
Les solvants organiques solubles dans l’eau peuvent être présents dans une quantité allant de moins de 10 % en poids, de préférence de 5 % en poids ou moins, et de manière davantage préférée de 1 % en poids ou moins, rapportée au poids total de la composition.
Préparation et propriétés
La composition selon la présente invention peut être préparée en mélangeant les ingrédients essentiels et facultatifs ci-dessus selon un processus classique. Le processus classique comprend le mélange avec un homogénéisateur, par exemple un mélangeur à turbine.
La composition selon la présente invention se présente sous la forme d’une émulsion H/E.
Processus et utilisation
Il est préférable que la composition selon la présente invention soit une composition cosmétique, de préférence une composition cosmétique pour une substance kératineuse telle que la peau.
La composition selon la présente invention peut être utilisée pour un processus non thérapeutique, tel qu’un processus cosmétique, pour traiter une substance kératineuse telle que la peau, les cheveux, les muqueuses, les ongles, les cils, les sourcils et/ou le cuir chevelu, en étant appliquée sur la substance kératineuse.
Ainsi, la présente invention concerne également un processus cosmétique de traitement d’une substance kératineuse, comprenant l’étape d’application de la composition selon la présente invention sur la substance kératineuse.
La présente invention peut également concerner une utilisation de la composition selon la présente invention comme produit cosmétique ou dans un produit cosmétique tel que des produits de soin, produits nettoyants, produits de maquillage, produits démaquillants, pour la peau et/ou les muqueuses du corps et/ou du visage et/ou le cuir chevelu et/ou les cheveux et/ou les ongles et/ou les cils et/ou les sourcils.
En d’autres termes, la composition selon la présente invention peut être utilisée, telle quelle, comme produit cosmétique. En d’autres termes, la composition selon la présente invention peut être utilisée telle quelle comme élément d’un produit cosmétique. Par exemple, la composition selon la présente invention peut être ajoutée ou combinée à tout autre élément pour former un produit cosmétique.
Le produit de soin peut être une lotion, une crème, un tonique pour les cheveux, un conditonneur, un écran solaire, etc. Le produit de lavage peut être un shampoing, un nettoyant facial, un nettoyant des mains, etc. Le produit de maquillage peut être un fond de teint, un mascara, un rouge à lèvres, un brillant à lèvres, un fard à joues, un fard à paupières, un vernis à ongles, etc. Le produit démaquillant peut être un agent nettoyant pour le maquillage ou un produit similaire.
EXEMPLES
La présente invention sera décrite plus en détail à l’aide d’exemples, qui ne doivent toutefois pas être interprétés comme limitant la portée de la présente invention.
Exemples 1 et 2 et exemples comparatifs 1-8
Les compositions suivantes selon les exemples 1 et 2 et les exemples comparatifs 1 à 8, montrés dans les tableaux 1 et 2, ont été préparées en mélangeant les composants indiqués dans les tableaux 1 et 2 comme suit :
(1) mélanger les ingrédients de la colonne A du tableau 1 à 70-75°C pour former un mélange uniforme de phase A ;
(2) ajouter les ingrédients de la colonne B du tableau 1 au mélange de phase A à 75-80°C, puis les homogénéiser pour obtenir un mélange uniforme (phases A et B) à 70-75°C ;
(3) mélanger les ingrédients de la colonne C du tableau 2 à 70-75°C pour former un mélange de phase C ;
(4) ajouter le mélange de la phase C au mélange des phases A et B à 70-75°C, puis les homogénéiser pour obtenir un mélange uniforme (phases A, B et C) à 70-75°C et refroidir le mélange obtenu à environ 30°C ; et
(5) ajouter l’ingrédient des colonnes D et E du tableau 2 au mélange des phases A, B et C à environ 30°C, puis les homogénéiser pour obtenir un mélange uniforme (phases A, B, C, D et E) à environ 30°C, et refroidir le mélange obtenu à température ambiante.
Les valeurs numériques des quantités de composants indiquées dans les tableaux 1 et 2 sont toutes basées sur le « % en poids » de matières actives.
Evaluations
(Sensation non collante)
5 panélistes professionnels ont évalué la « sensation non collante» après l’application des compositions selon les exemples 1 et 2 et les exemples comparatifs 1-8. Chaque panéliste a pris chaque composition dans ses mains, l’a appliquée sur son visage pour évaluer la sensation non collante après application, et l’a notée de 1 (mauvaise) à 5 (très bonne), qui a ensuite été classée dans les 4 catégories suivantes en fonction de la moyenne de la note :
Très bonne : de 5,0 à 4,0
Bonne : de 3,9 à 3,0
Mauvaise : de 2,9 à 2,0
Très mauvaise : de 1,9 à 1,0
Les résultats sont montrés dans le tableau 1.
(Sensation lisse)
5 panélistes professionnels ont évalué la « sensation lisse (sensation non grasse) » lors de l’application des compositions selon les exemples 1 et 2 et les exemples comparatifs 1-8. Chaque panéliste a pris chaque composition dans ses mains, l’a appliquée sur son visage pour évaluer la sensation lisse (sensation non grasse) et l’a notée de 1 (mauvaise) à 5 (très bonne), qui a ensuite été classée dans les 4 catégories suivantes en fonction de la moyenne de la note :
Très bonne : de 5,0 à 4,0
Bonne : de 3,9 à 3,0
Mauvaise : de 2,9 à 2,0
Très mauvaise : de 1,9 à 1,0
Les résultats sont montrés dans le tableau 1.
(Stabilité en température)
Chacune des compositions selon les exemples 1 et 2 et les exemples comparatifs 1 à 8 a été chargée dans une bouteille en verre et a été maintenue dans des conditions de changement de température à 4°C, 25°C, 40°C et 45°C pendant 2 mois. Chaque échantillon a ensuite été examiné pour déterminer le degré de changement (couleur, odeur et pH), et évalué selon les critères suivants :
Très bonne : Presque les mêmes conditions qu’à la production.
Bonne : Des changements de couleur, d’odeur et de pH ont été quelque peu observés. Cependant, aucune séparation ou aucun aspect crémeux ou cristallisant n’a été observé.
Mauvaise : des changements de couleur, d’odeur et de pH ont été clairement observés. Une séparation, ou un aspect crémeux ou cristallisant a été clairement observé.
Très mauvaise : des changements de couleur, d’odeur et de pH ont été remarqués de façon notable. La séparation, ou l’aspect crémeux ou cristallisant a été remarqué de façon notable.
Les résultats sont montrés dans le tableau 1.
Comme il ressort du tableau 1, les compositions sous forme d’émulsion H/E selon la présente invention (exemples 1 et 2) ont pu offrir d’excellents effets cosmétiques en termes de sensation non collante, sensation lisse et stabilité aux changements de température pendant 2 mois, ce qui peut être attribué à une combinaison des ingrédients (b) et (c) sous certaines conditions. Ainsi, la composition selon la présente invention peut offrir, en particulier, une excellente sensation au toucher et une stabilité pendant une longue période, même en cas de changements de température.
En revanche, l’exemple comparatif 1, qui ne remplit pas la condition selon laquelle le rapport en poids de la quantité de l’ingrédient (b) / la quantité de l’ingrédient (c) est supérieur à 15 et inférieur à 35, a montré une stabilité en température inférieure.
L’exemple comparatif 2, qui ne remplit pas les conditions suivantes : (i) la moyenne pondérée des valeurs HLB des ingrédients (b) et (c) se situe entre 8 et 11, et (ii) le rapport en poids de la quantité de l’ingrédient (b) / la quantité de l’ingrédient (c) est supérieur à 15 et inférieur à 35, a montré une stabilité en température inférieure. En particulier, dans l’exemple comparatif 2, une cristallisation a été observée lors de l’évaluation de la stabilité.
Les exemples comparatifs 3 et 4, qui ne satisfont pas à la condition selon laquelle la moyenne pondérée des valeurs HLB des ingrédients (b) et (c) se situe entre 8 et 11, ont montré une stabilité en température inférieure.
L’exemple comparatif 5, qui n’utilise pas l’ingrédient (c), a montré une sensation non collante inférieure ou une sensation lisse inférieure.
L’exemple comparatif 6, qui n’utilise pas l’ingrédient (a), a montré de très mauvais effets cosmétiques en termes à la fois de sensation non collante, de sensation lisse et de stabilité en température.
L’exemple comparatif 7, qui n’utilise pas l’ingrédient (d), a montré une sensation non collante inférieure ou une sensation lisse inférieure.
L’exemple comparatif 8 qui n’utilise pas l’ingrédient (e) a montré une sensation non collante inférieure ou une stabilité en température inférieure.
Claims (10)
- Composition, sous la forme d’une émulsion H/E, comprenant :
(a) au moins une huile ;
(b) au moins un premier ester de polyglycéryle d’acide gras ayant un résidu d’acide gras en C6-C22;
(c) au moins un second ester de polyglycéryle d’acide gras ayant un résidu d’acide gras en C24-C32;
(d) au moins un alcool gras ;
(e) au moins un tensioactif gémeaux ; et
(f) de l‘eau,
où
la moyenne pondérée des valeurs HLB du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras et du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est comprise entre 8 et 11, et
le rapport en poids de la quantité du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras sur la quantité du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras est supérieur à 15 et inférieur à 35. - Composition selon la revendication 1, dans laquelle la (a) huile est choisie dans le groupe consistant en les huiles d’ester, les huiles de triglycéride et leurs mélanges.
- Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle la quantité de (a) huile dans la composition va de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,1 % à 12 % en poids, et de manière davantage préférée de 1 % à 9 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans laquelle le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras a une fraction polyglycéryle dérivée de 2 à 10 glycérines, de préférence de 2 à 8 glycérines, et de manière davantage préférée de 2 à 6 glycérines.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras est choisi parmi le monolaurate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol, le monocaprate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol, le monooléate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol et le distéarate de polyglycéryle comprenant 2 à 6 motifs glycérol.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle la quantité du (b) premier ester de polyglycéryle d’acide gras dans la composition va de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,05 % à 15 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 10 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle le (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras a une fraction polyglycéryle dérivée de 2 à 10 glycérines, de préférence de 2 à 8 glycérines, et de manière davantage préférée de 2 à 6 glycérines.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle la quantité du (c) second ester de polyglycéryle d’acide gras dans la composition est comprise entre 0,01 % et 15 % en poids, de préférence entre 0,05 % et 10 % en poids, et de manière davantage préférée entre 0,1 % et 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle la quantité du (d) alcool gras dans la composition va de 0,01 % à 15 % en poids, de préférence de 0,05 % à 10 % en poids, et de manière davantage préférée de 0,1 % à 5 % en poids, rapportée au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle le (e) tensioactif gémeaux est choisi dans le groupe consistant en la dilauramidoglutamide lysine de sodium, la dimyristoylglutamide lysine de sodium, la distéaroylglutamide lysine de sodium et un mélange de celles-ci.
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US20190321280A1 (en) * | 2018-04-23 | 2019-10-24 | L'oreal | Memory shape sunscreen composition |
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2021
- 2021-01-13 FR FR2100276A patent/FR3118705B1/fr active Active
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