FR3113492A1 - Procédé pour la synthèse de solides zéolithiques contenant des mésopores et des particules de taille contrôlée - Google Patents

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Abstract

Procédé pour la synthèse de solides zéolithiques contenant des mésopores et des particules de taille contrôlée La présente invention concerne un procédé de synthèse d'adsorbants zéolithiques de type LTA présentant une mésoporosité intercristalline et une taille de particules contrôlée, pouvant, par exemple, être utilisés dans des processus de déshydratation de gaz naturel, ayant pour objectif non seulement de satisfaire aux spécifications prévues en matière de taux d'humidité dans le gaz naturel, mais également de renforcer l'efficacité du processus de séchage du gaz eu égard à la cinétique d'adsorption, sans compromettre la capacité d'adsorption, la sélectivité à l'eau et les cycles de régénération de l'adsorbant. Ces composés peuvent également servir de support de catalyseurs pour des processus de raffinage du pétrole. Le procédé d'obtention des solides adsorbants zéolithiques, objet de la présente invention, consiste en l'inclusion d'une étape de maturation du mélange réactionnel conjointement à l'ajout de chlorure de N,N-diméthyl-N-[3-(triméthoxysilane)propil]octadécylammonium (TPOAC).

Description

procédé pour la synthèse de solides zéolithiques contenant des mésopores et des particules de taille controlée
Domaine de l'invention
La présente invention concerne l'élaboration d'adsorbants zéolithiques présentant une mésoporosité intercristalline et pouvant, par exemple, être utilisés dans des processus de déshydratation de gaz naturel, ayant pour objectif de satisfaire aux spécifications prévues en matière de taux d'humidité dans le gaz naturel dans le secteur du pétrole et de renforcer l'efficacité du processus de déshydratation du gaz sans compromettre la capacité d'adsorption, la sélectivité à l'eau et les cycles de régénération de l'adsorbant utilisé.
Une autre application possible de ce tamis moléculaire zéolithique est de servir de support de catalyseurs pour des processus de raffinage du pétrole.
Les adsorbants zéolithiques, objet de la présente invention, ont été obtenus via un procédé nouveau par rapport à ceux utilisés dans l'état de la technique, qui consiste à insérer une étape de maturation du mélange réactionnel dans le processus de synthèse, laquelle étape permet à la matière zéolithique obtenue d'améliorer ses propriétés texturales, spécifiquement une adéquation de la taille des particules. L'ajout d'un tensioactif au mélange réactionnel confère une mésoporosité à la matière. De cette manière, le tamis moléculaire résultant possède une structure de zéolite, c'est-à-dire qu'il s'agit d'une matière microporeuse cristalline principalement composée d'aluminium et de silice, avec deux autres caractéristiques additionnelles : la présence d’une mésoporosité et le contrôle de la taille des particules (de l'ordre du nanomètre), ce qui entraîne une plus grande efficacité du processus d'adsorption de l'eau du flux gazeux, menant à l'utilisation de lits plus petits qui occupent moins d'espace et nécessitent moins d'énergie dans les unités de production.
Description de l'état de la technique
La composition caractéristique du gaz naturel produit par les puits de pétrole requiert une déshydratation préalable du flux gazeux. Cette étape est nécessaire, une fois que la présence d'eau en phase vapeur dans le gaz peut provoquer le blocage des gazoducs, en raison de l'accumulation d'hydrates de méthane, en plus de la corrosion. Particulièrement dans les cuves du « pré-sel », le taux d'humidité du gaz doit atteindre des valeurs inférieures à 1 ppm.
Comme solutions pour le processus de déshydratation du gaz naturel, on utilise traditionnellement le triéthylène glycol (TEG), technologie basée sur l'absorption gaz-liquide, ainsi, actuellement, que des tamis moléculaires zéolithiques du commerce. La première technologie ne satisfait pas aux spécifications relatives au taux d'humidité maximum requis dans le flux gazeux traité. L'utilisation des tamis moléculaires zéolithiques satisfait aux spécifications relatives à l'humidité, mais a un coût assez élevé en raison des dimensions des colonnes d'adsorption et des faibles performances en matière de cinétique d'adsorption.
Plus précisément, pour la déshydratation du gaz naturel à 40 ppm, la limite actuelle imposée pour le gaz produit dans les plates-formes du bassin de Campos (environ 2 lb H2O/MMscf de gaz), le processus généralement appliqué est fondé sur des colonnes d'absorption, utilisées comme liquide hygroscopique ou triéthylène glycol (TEG). Toutefois, après la découverte du bloc du « pré-sel », ce procédé s'est trouvé confronté à certaines limites, la principale étant la teneur en eau obtenue dans le gaz traité, qui est largement au-dessus de 1 ppm. Cette spécification stricte a été fixée de sorte à prévenir la formation d'hydrates, voire à éviter les processus de corrosion des lignes de réinjection des cuves (pour les procédés de récupération secondaire du pétrole) ou des lignes d'exportation de gaz, alors soumises à de basses températures et à des pressions extrêmement élevées dans le cas du « pré-sel ».
Divers travaux ont validé l'utilisation de tamis moléculaires, notamment les zéolites, en tant qu'adsorbants à haut potentiel pour le séchage du gaz naturel, tels que Fendler, J.H. “Nanoparticles and nanostructured films: preparation, characterization and applications”,Wiley-VCH, Weinheim, 1998 et Giannetto, G. “Zeólitas - Características, propiedades y aplicaciones industriales”,EdIT-Editorial Innovación Tecnológica, 1990.
Le fait que le processus d'adsorption physique soit entièrement réversible constitue un avantage supplémentaire en faveur de l'utilisation de zéolites. Lors du processus d'adsorption, la structure de la zéolite reste intacte et la régénération est possible via les processus de désorption de ce qui a été adsorbé, ce qui permet d'éviter ainsi la décomposition de l'adsorbant, à l'image de ce qui se produit avec d'autres agents de séchage.
Plus récemment, on a cherché des matières zéolithiques possédant des propriétés texturales améliorées, de façon à contourner les problèmes principalement liés aux limites de diffusion, tel que décrit dans Wang, Y ; Ren, F. ; Pan, D. ; Ma, J. “A Hierarchically Micro-Meso-Macroporous Zeolite CaA for Methanol Conversion to Dimethyl Ether”,Crystals, v. 6, p. 155, nov. 2016, Serrano, D. P., Escolac, J. M. ; Pizarroab, P. “Synthesis strategies in the search for hierarchical zeolites”, Chem. Soc. Rev. v. 42, p. 4004-4035, 2013, et Wei, Y. ; Parmentier, T. E. ; De Jong, K. P., “Tailoring and visualizing the pore architecture of hierarchical zeolites”,Chem. Soc. Rev., v. 44, p. 7234-7261, oct. 2015.
Par conséquent, on a étudié l'obtention d'adsorbants dont la structure présente tant une microporosité, propriété intrinsèque des zéolites, qu'une mésoporosité ou macroporosité. À cette fin, il existe deux approches de synthèse qui se basent sur des procédés constructifs (bottom-up) ou destructifs (top-down).
Selon la première approche (bottom-up), la matière est formée à partir de ses réactifs précurseurs, comme la silice et l'alumine, et on y ajoute, par exemple, des agents inhibiteurs de croissance, généralement des tensioactifs tels que du chlorure de N,N-diméthyl-N-[3-(triméthoxysilane)propil]octadécylammonium (TPOAC). Selon la deuxième approche (top-down), on part d'une matière préalablement formée, avec laquelle sont réalisés uniquement des traitements post-synthèse, généralement à l'aide d'acides et de bases. Les procédés mentionnés sont décrits dans Wang, Z. ; Cho, Li ; Cho, H. J. ; Kung, S.C. ; Snyder, M. A. ; Fan, W. “Direct, single-step synthesis of hierarchical zeolites without secondary templating”,J. Mater. Chem. A, v.3, p. 1298-1305, 2015 et Mitchell, S. ; Pinar, A.B. ; Kenvin, J. ; Crivelli, P. ; Kärger, J. ; Pérez-Ramírez, J. “Structural analysis of hierarchically organized zeolites”,Nature Communications, v. 6, p. 8633, oct. 2015.
Les matières zéolithiques résultant des deux procédés sont couramment qualifiées de zéolites avec système de pores hiérarchiques, ou simplement de zéolites contenant des mésopores, comme le révèlent Valtchev, V. ; Mintova, S. “Hierarchical zeolites”,MRS Bulletin, v. 41, p. 689-693, sept. 2016, et G.-Martínez, J. ; Li, K., Davis, M. E. “Mesoporous Zeolites: Preparation, Characterization and Applications”,John Wiley & Sons, mai 2015.
À la différence des adsorbants commerciaux formés par ce type de zéolite, et qui présentent des particules de taille micrométrique, les zéolites nanométriques possèdent des canaux plus courts et une surface externe plus grande, la longueur du trajet de diffusion étant ainsi moindre, ce qui favorise la cinétique d'adsorption, tel qu'indiqué dans Hu, Y.et al., “Microwave-assisted hydrothermal synthesis of nanozeolites with controllable size”,Microporous and Mesoporous Materials, v. 119, p. 306-314, mars 2009, Camblor, M.A.et al., “Progress in Zeolite and Microporous Materials”,Stud. Surf. Sci. Catal. v. 105, 1997, et Mintova, S. ; Gilson, J.P. ; Valtchev, V. “Advances in nanosized zeolites”,Nanoscale, v. 15, p. 6693-6703, août 2013.
Le document BAZAN, R. E.,et al. ; “Adsorção de gases puros e suas misturas presentes no gás natural por zeólita tipo LTA”,X Encontro Brasileiro sobre Adsorção, eba10, 2014, révèle que le gaz naturel extrait des réserves du « pré-sel » présente des quantités significatives d'impuretés et d'eau qui, si elles ne sont pas éliminées ou réduites, peuvent entraîner de graves problèmes tels que l'obstruction de conduits en raison de la formation d'hydrates. De plus, ces travaux indiquent que le séchage via des tamis moléculaires est l'un des moyens les plus prometteurs, à l'aide de zéolites ayant des particules de taille nanométrique, lesquelles présentent des canaux intracristallins plus courts et une surface externe plus importante que celle des zéolites traditionnelles, ce qui permet de réduire la longueur du trajet de diffusion et favorise également l'exposition d'un plus grand nombre de sites actifs afin de développer le rôle de catalyseur ou d'adsorbant.
La présente invention constitue une évolution de l'article BAZAN, R. E.,et al. ; “Adsorção de gases puros e suas misturas presentes no gás natural por zeólita tipo LTA”,X Encontro Brasileiro sobre Adsorção, eba10, 2014. Néanmoins, dans ces travaux, l'objectif principal de la caractéristique de la zéolite était la taille des particules, alors que la présente invention, en plus d'inclure une étape de maturation du mélange réactionnel dans la détermination de la taille des particules, considère qu'il est également important d'avoir une mésoporosité afin de diminuer les résistances du processus d'adsorption et de renforcer l'efficacité de l'adsorbant. Dans cette optique, un mélange réactionnel a été soumis à maturation en y ajoutant un agent tensioactif chargé de conférer une mésoporosité à la zéolite, notamment le TPOAC.
Le document KHAN, G. M. A.,et al. ; “Linde Type-A zeolite synthesis and effect of crystallization on its surface acidity”,Indian Journal of Chemical Technology, vol. 17, p. 303-308, 2010, traite de la synthèse des zéolites de type A (LTA) à partir de l'aluminate et du métasilicate de sodium, via un processus hydrothermique. Plus précisément, il révèle un processus de synthèse de zéolite LTA dans lequel la source de silice, notamment le métasilicate de sodium et l'aluminate de sodium, est dissoute séparément dans une solution d'hydroxyde de sodium, mélangée jusqu'à homogénéisation, avec la formation d'un gel visqueux, conditionnée dans des verres en Teflon®, laissée au repos une heure, et soumise à une étape de cristallisation. Le solide obtenu est ensuite refroidi, lavé et séché.
Il convient de souligner que le document KHAN, G. M. A.,et al. ; “Linde Type-A zeolite synthesis and effect of crystallization on its surface acidity”,Indian Journal of Chemical Technology, vol. 17, p. 303-308, 2010 ne précise pas s'il y a eu un contrôle de la température et donc quelle serait cette température. Tel qu'indiqué dans la présente invention, une heure de cristallisation n'est pas suffisante pour former la structure de la zéolite. C'est-à-dire que le processus décrit dans le document ne prévoit pas d'étape de maturation du mélange réactionnel et n'est donc pas en mesure de former la structure cristalline avant le processus de cristallisation.
Le document CHO, K.,et al. ; “Generation of Mesoporosity in LTA zeolites by Organosilane Surfactant for Rapid Molecular Transport in catalytic Application”,Chemistry of Materials, 2009 présente le contrôle de la mésoporosité de la zéolite LTA via l'utilisation de tensioactifs organosilanes dans le processus de synthèse. Le document révèle même que l'augmentation de la taille de mésopore est obtenue quand la quantité de tensioactifs augmente, étant donné que le tensioactif agit comme agent créateur de mésoporosité. Les zéolites ainsi obtenues s'avèrent être différentes en termes de sélectivité, d'activité catalytique et de temps de vie utile, ces résultats étant attribués au transport rapide dans les micropores zéolithiques et à l'extérieur via des mésopores.
L'article CHO, K.,et al. ; “Generation of Mesoporosity in LTA zeolites by Organosilane Surfactant for Rapid Molecular Transport in Catalytic Application”,Chemistry of Materials, 2009 révèle l'obtention d'une matière zéolithique présentant une mésoporosité, mais sans contrôle de la taille des particules à la fin du processus, et donc le procédé utilisé ne prévoit pas d'étape de maturation avant la cristallisation.
Le procédé de la présente invention prévoit l'utilisation de réactifs (source de silice, source d'aluminium, solvant) et d'un agent tensioactif afin de favoriser la mésoporosité dans les zéolites, après avoir soumis le mélange réactionnel (réactifs et tensioactif) à deux étapes spécifiques : une étape de maturation suivie d’une étape de cristallisation, l'ordre de ces étapes ne pouvant être modifié, afin d'obtenir, au final, une matière ayant la structure de la zéolite LTA (ce qui dépend des réactifs), qui a une structure microporeuse et cristalline, mais avec deux autres particularités en même temps, à savoir la mésoporosité et la taille de particules contrôlée (de l'ordre du nanomètre), donnant un composé plus efficace dans le processus d'adsorption de l'eau, faisant intervenir des lits plus petits exigeant moins d'espace et d'énergie dans les unités de production.
Le document CN103214003 montre la préparation d'un tamis moléculaire zéolithique mésoporeux comprenant le mélange de silicate de sodium, d'eau et d'un agent d'orientation zéolithique du type Y de 1 à 4 heures à température ambiante et l'ajout, lentement, de chlorure de N,N-diméthyl-N-[3-(triméthoxysilane)propil]octadécylammonium (TPOAC) en tant qu'agent de mésoporosité. Toutefois, le processus ne comprend pas d'étape de maturation, conformément au procédé objet de la présente invention.
Le brevet US8273153 concerne un procédé pour la liquéfaction d'un gaz naturel contenant de l'eau et des hydrocarbures lourds avec plus de cinq atomes de carbone, précédé d’une étape de déshydratation du gaz. Le document indique que l'eau doit être retirée du gaz naturel afin de prévenir la formation d'hydrates à basses températures, lesquels peuvent obstruer les lignes et les échangeurs de chaleur de l'usine de liquéfaction.
De plus, le brevet US8273153 indique que le gaz naturel circule à travers un adsorbant pour être déshydraté et que les matières utilisées comme adsorbants pour le séchage du gaz naturel peuvent être sélectionnées parmi des tamis moléculaires de la famille communément appelée LTA, qui comprennent des tamis moléculaires 3A, des tamis moléculaires 4A et des tamis moléculaires 5A.
Le brevet US8273153 indique également que les adsorbants mésoporeux peuvent être utilisés afin de retirer une grande quantité d'eau contenue dans le gaz. L'insertion de différents cations compensateurs de charge est réalisée lors d'une étape postérieure à celle de la synthèse de la zéolite et peut être appliquée sans problème à la matière microporeuse et mésoporeuse obtenue dans cette invention. Cela ne change rien au résultat du procédé de la présente invention, à savoir l'obtention de la zéolite A présentant une mésoporosité et, en même temps, une taille de particules contrôlée (de l'ordre du nanomètre). Il s'avère que les cations compensateurs de charge ont un impact sur l'ouverture des micropores de la structure, en fonction du rayon ionique du cation utilisé, et pas sur la taille des particules de ladite structure.
Après avoir été synthétisée, la zéolite obtenue via le procédé objet de la présente invention correspond à une zéolite 4A contenant des mésopores et avec des particules nanométriques qui, suite à l'insertion de cations lors d'une étape postérieure d'échange ionique, peut se transformer en 3A ou 5A, ce qui constitue une troisième caractéristique et dont l'étape ne fait pas partie du procédé de la présente invention.
Le brevet US8273153 indique qu'avant la déshydratation, le gaz peut passer par un adsorbant mésoporeux, ce dernier pouvant être choisi entre des alumines activées et du gel de silice, deux matières dont la composition est complètement différente de la composition des zéolites. Le document traite de l'utilisation de deux lits adsorbants de matières différentes : un lit d'adsorbants mésoporeux, probablement dans le but de retenir des liquides tels que l'eau et les hydrocarbures lourds, et un lit de zéolite A pour l'étape de déshydratation du gaz (retrait de vapeur d'eau du gaz) proprement dite.
À la différence de ce qui est décrit dans le brevet mentionné, le procédé de la présente invention mène à l'obtention d'une matière unique qui présente, en même temps, des caractéristiques de matières mésoporeuses et microporeuses, car il s'agit d'une zéolite 4A avec des particules nanométriques et présentant une mésoporosité.
Aucun document de l'état de la technique ne divulgue de synthèse de zéolites présentant des mésopores et une taille de particules contrôlée à utiliser pour le séchage de gaz naturel comme celui de la présente invention.
Afin de trouver une solution à ces problèmes, la présente invention a été mise au point et consiste à développer une zéolite de structure LTA contenant des mésopores à des fins de séchage du gaz naturel. En outre, via ce nouveau procédé, il est possible de contrôler la taille des particules, jusqu'à parvenir à l'échelle nanométrique via la maturation du mélange réactionnel.
Cette invention vise à satisfaire deux caractéristiques requises dans le processus de séchage de gaz naturel : la réduction du taux d'humidité et l'augmentation de la vitesse d'adsorption de l'eau. Plus précisément, la matière zéolithique découlant de la présente invention combine deux caractéristiques importantes pour l'adsorption. La première caractéristique a trait à la sélectivité à l'eau, s'agissant d'un composé adsorbant déjà utilisé pour cette application, et la seconde caractéristique concerne la cinétique d'adsorption très favorable, une fois qu'a été développée la mésoporosité intercristalline tant dans les particules de taille micrométrique que dans celles de taille nanométrique, favorisant l'accès plus rapide aux micropores. Cela a été possible grâce au suivi strict des étapes du procédé mis au point dans le cadre de cette invention.
À la différence des adsorbants du commerce, cette invention permet l'accès rapide aux micropores de l'adsorbant zéolithique du fait de sa mésoporosité et des canaux plus courts obtenus grâce à la taille nanométrique des particules.
Le processus de synthèse de la présente invention est simple, n'utilise pas de conducteur organique pour la formation de la structure, et les étapes sont faciles à exécuter. Il est pourtant possible d'ajuster la composition chimique du mélange réactionnel, de manière à rendre viables la non-utilisation d'hydroxyde de sodium et la réduction de la teneur en eau lors de la synthèse des adsorbants. Cela est plutôt bénéfique puisqu'il est ainsi possible de réduire significativement les résidus alcalins du processus.
La présente invention offre plusieurs avantages au secteur du pétrole et du gaz. Parmi ces avantages, on peut citer la réduction ou l'élimination totale de l'importance des adsorbants du commerce, la maîtrise d'une technologie propre, la possibilité de développement à l'échelle nationale, et la possibilité d'étendre le procédé de synthèse à d'autres matières utilisées dans le secteur du pétrole et du gaz telles que les supports de catalyseurs pour le raffinage du pétrole et autres demandes dans ce domaine.
Brève description de l'invention
La présente invention concerne un procédé de synthèse d'adsorbants zéolithiques présentant une mésoporosité intercristalline, lesquels satisfont non seulement aux spécifications pour leur utilisation dans le processus de déshydratation de gaz naturel, mais favorisent également l'efficacité du processus de séchage eu égard à la cinétique d'adsorption d'eau, sans compromettre la capacité d'adsorption, la sélectivité à l'eau et les cycles de régénération de l'adsorbant.
Les adsorbants zéolithiques obtenus dans le cadre de la présente invention peuvent permettre la construction de colonnes d'adsorption plus petites, facteur d'une grande importance pour l'optimisation du processus et la réduction des coûts afin d'utiliser moins d'espace sur le site industriel.
Le procédé mis au point par la présente invention pour la synthèse de nouveaux composés adsorbants est assez simple ; pourtant, certains détails en font un procédé exclusif, principalement quant à l'ordre des étapes à suivre.
La présente invention sera décrite plus en détail par la suite, en faisant référence aux figures jointes qui, de forme schématique et sans limiter la portée de l'invention, constituent des exemples de mode de réalisation de ladite invention. Dans les dessins sont représentés :
En des diffractogrammes de rayon X des échantillons de zéolite LTA obtenus dans le cadre de cette invention sans TPOAC, avec ajout de TPOAC au mélange réactionnel et avec différents temps de maturation ;
En un thermogramme de la perte de masse des échantillons de zéolite LTA obtenus dans le cadre de cette invention sans ajout de TPOAC et avec ajout du tensioactif au mélange réactionnel et avec différents temps de maturation ;
En un thermogramme de la dérivée de la perte de masse des échantillons de zéolite LTA obtenus dans le cadre de cette invention sans ajout de TPOAC et avec ajout du tensioactif au mélange réactionnel et avec différents temps de maturation ;
En des isothermes de physisorption de N2 d'échantillons de zéolite LTA obtenus dans le cadre de cette invention sans ajout de TPOAC et avec ajout du tensioactif au mélange réactionnel et avec des temps de maturation variables ;
En une micrographie obtenue par microscopie électronique à balayage de l'échantillon de zéolite LTA obtenu dans le cadre de cette invention sans ajout de TPOAC, sans maturation du mélange réactionnel à un grossissement de 50kx ;
En une micrographie obtenue par microscopie électronique à balayage de l'échantillon de zéolite LTA obtenu dans le cadre de cette invention sans ajout de TPOAC, sans maturation du mélange réactionnel à un grossissement de 100kx ;
En une micrographie obtenue par microscopie électronique à balayage de l'échantillon de zéolite LTA obtenu dans le cadre de cette invention avec ajout de TPOAC, sans maturation du mélange réactionnel à un grossissement de 50kx ;
En une micrographie obtenue par microscopie électronique à balayage de l'échantillon de zéolite LTA obtenu dans le cadre de cette invention avec ajout de TPOAC, sans maturation du mélange réactionnel à un grossissement de 100kx ;
En une micrographie obtenue par microscopie électronique à balayage de l'échantillon de zéolite LTA obtenu dans le cadre de cette invention avec ajout de TPOAC, avec une maturation du mélange réactionnel pendant 48 heures à un grossissement de 50kx ;
En une micrographie obtenue par microscopie électronique à balayage de l'échantillon de zéolite LTA obtenu dans le cadre de cette invention avec ajout de TPOAC, avec une maturation du mélange réactionnel pendant 48 heures à un grossissement de 150kx ;
En une micrographie obtenue par microscopie électronique à balayage de l'échantillon de zéolite LTA obtenu dans le cadre de cette invention avec ajout de TPOAC, avec une maturation du mélange réactionnel pendant 96 heures à un grossissement de 50kx ;
En une micrographie obtenue par microscopie électronique à balayage de l'échantillon de zéolite LTA obtenu dans le cadre de cette invention avec ajout de TPOAC, avec une maturation du mélange réactionnel pendant 96 heures à un grossissement de 150kx.

Claims (4)

  1. Procédé pour la synthèse de solides zéolithiques contenant des mésopores et des particules de taille contrôlée, caractérisé en ce qu’il comprend les étapes suivantes :
    1. Préparer la solution A contenant de l'eau déminéralisée, de l'hydroxyde de sodium, du métasilicate de sodium et du chlorure de N,N-diméthyl-N-[3-(triméthoxysilane)propil]octadécylammonium (TPOAC); agiter le mélange entre 100 et 400 tr/min pendant 15 à 45 minutes, ou le temps nécessaire à la dissolution de la source de silice ;
    2. Préparer la solution B contenant de l'eau déminéralisée, de l'hydroxyde de sodium et de l'aluminate de sodium ; agiter le mélange entre 100 et 400 tr/min pendant 15 à 45 minutes, ou le temps nécessaire à la dissolution de la source d'alumine ;
    3. Verser la solution A dans la solution B et laisser agir pendant 30 à 190 minutes, sous agitation mécanique de 400 à 600 tr/min, jusqu'à homogénéisation totale du mélange réactionnel, de couleur blanche et plus visqueux que les solutions A et B
    4. Diviser le mélange réactionnel en plus petites portions et les conditionner dans des verres en Teflon® ; laisser les récipients dans un bain thermostaté entre 25 et 35 °C (étape de maturation du mélange réactionnel), avec des temps de maturation allant de 0 à 96 heures ;
    5. Après l'étape de maturation, placer les récipients dans des autoclaves en acier inoxydable pour le traitement thermique sous serre, avec une circulation interne d'air entre 90 et 110 °C pendant 3 à 5 heures ;
    6. Après le traitement thermique, prélever la matière, la refroidir, la filtrer, la laver avec de l'eau déminéralisée jusqu'à un pH égal à 8,0, et la sécher à 80 °C sous serre.
  2. Solide adsorbant zéolithique, conformément à celui obtenu à la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend une structure LTA avec une mésoporosité intercristalline et des particules de taille micrométrique ou nanométrique.
  3. Solide adsorbant zéolithique selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il possède un diamètre moyen de particule équivalent à 632 nm.
  4. Utilisation du solide adsorbant zéolithique, conformément à celui obtenu à la revendication 1, caractérisée par son application dans des processus de séchage de gaz naturel.
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