FR3068888A1 - Composition comprenant un polymere fixant, un polymere cationique, un organosilane et une cire en microdispersion - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique capillaire comprenant un ou plusieurs polymères fixants, un ou plusieurs polymères cationiques différents du ou des polymères fixants, un ou plusieurs organosilanes, et une ou plusieurs cire(s) sous forme de microdispersion. L'invention concerne également l'utilisation de la composition cosmétique capillaire selon l'invention pour la mise en forme et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Description

Composition comprenant un polymère fixant, un polymère cationique, un organosilane et une cire en microdispersion
La présente invention concerne une composition cosmétique capillaire comprenant un ou plusieurs polymères fixants, un ou plusieurs polymères cationiques différents du ou des polymères fixants, un ou plusieurs organosilanes, et une ou plusieurs cires sous forme de microdispersion.
L’invention concerne également l’utilisation de la composition cosmétique capillaire selon l’invention pour la mise en forme et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue. Ils se présentent usuellement sous forme de lotions, gels, mousses, crèmes, sprays, etc. Ces compositions comprennent généralement un ou plusieurs polymères filmogènes ou «polymères fixants». Ces polymères permettent la formation d’un film gainant sur les cheveux, assurant ainsi le maintien de la coiffure.
Ces compositions peuvent se présenter sous forme de gels ou de mousses capillaires qui sont généralement appliquées sur des cheveux mouillés lesquels sont mis en forme avant d’effectuer un brushing ou un séchage.
Pour obtenir un pouvoir fixant satisfaisant, il est connu d’incorporer dans les produits de coiffage des polymères à très haut pouvoir fixant, et/ou d’augmenter la concentration en polymère fixant. Toutefois, l’emploi de tels produits extrêmement fixants entraîne un certain nombre d’inconvénients. En particulier ces produits peuvent conduire à un toucher sec et rugueux des cheveux.
De plus, si ces produits permettent d’assurer la fixation, ils ont toutefois tendance à figer la coiffure, en procurant notamment un «effet casque». Cet effet est souvent mal perçu par les utilisateurs.
Par ailleurs, ces produits ne donnent généralement pas entière satisfaction en matière de rémanence aux différents agents extérieurs (par exemple shampooings, lumière, pollution).
Il existe donc un réel besoin de mettre au point des compositions cosmétiques capillaires permettant d’obtenir un maintien durable de la coiffure, avec des effets coiffants persistant toute la journée voire plusieurs jours, tout en conservant un aspect naturel et non figé à la coiffure, et en procurant un toucher cosmétique agréable, homogène et régulier, notamment un toucher lisse et doux et une belle discipline aux cheveux.
Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu’une composition comprenant l’association d’un ou plusieurs polymères fixants, avec un ou plusieurs polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i), un ou plusieurs organosilanes, et une ou plusieurs cires sous forme de microdispersion, permettait de résoudre les problèmes mentionnés cidessus.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique capillaire, comprenant :
(i) un ou plusieurs polymères fixants, (ii) un ou plusieurs polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i), (iii) un ou plusieurs organosilanes, et (iv) une ou plusieurs cires sous forme de microdispersion.
La Demanderesse a notamment constaté que la composition selon l’invention permet notamment d’obtenir une facilité de mise en forme des fibres kératiniques, c’est-à-dire une bonne tenue de la chevelure dans le temps aussi bien en conditions humides que sèches, tout en apportant du volume à la chevelure, et sans figer la coiffure.
En particulier, elle procure en outre un toucher des cheveux particulièrement doux et agréable.
La Demanderesse a également constaté que la mise en œuvre de la composition selon l’invention sur les fibres kératiniques telles que les cheveux, permet un dépôt homogène et régulier de celle-ci.
Tout particulièrement, il a également été constaté que la composition selon l’invention permet de faciliter le démêlage des cheveux humides, apporte du corps et de la texture aux cheveux séchés, et conduit, sur cheveux bouclés, à des boucles présentant une bonne définition, avec de la tonicité (du rebond).
Par ailleurs, l’utilisation de la composition selon l’invention permet d’améliorer la rémanence de la mise en forme des fibres kératiniques (ou des propriétés de conditionnement) ; la mise en forme, la discipline, les propriétés antifrisottis et de conditionnement peuvent notamment être rémanentes à au moins 3 shampooings, en particulier à au moins 4 shampooings.
Les propriétés de conditionnement particulièrement rémanentes sont notamment le toucher doux sur cheveux séchés, et/ou la facilité de démêlage des fibres kératiniques.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.
Dans la présente description, l’expression au moins un est équivalente à l’expression un ou plusieurs et peut y être substituée; l’expression compris entre est équivalente à l’expression allant de et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses.
Les polymères fixants
La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs polymères fixants.
On entend par « polymère fixant », tout polymère apte à conférer une forme à une chevelure ou à maintenir une chevelure dans une forme donnée.
Le ou les polymères fixants utilisés peuvent être choisis parmi les polymères fixants anioniques, cationiques, amphotères, et non ioniques, et leurs mélanges.
A titre de polymères fixants anioniques, on peut citer les polymères comportant des groupes dérivés d'acides carboxylique,
Figure FR3068888A1_D0001
sulfonique ou phosphorique, et présentant une masse moléculaire en nombre comprise entre 500 et 5 000 000.
Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères monoacides ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule (I) :
y(A)n—COOH c=c \_ dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10,
A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que l’oxygène ou le soufre,
Ri désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle,
R2 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou carboxyle,
R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle.
Dans la formule (I) ci-dessus, le groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, peut désigner en particulier les groupements méthyle et éthyle.
Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques ou sulfoniques préférés sont :
A) les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, dont les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide et les copolymères acide méthacrylique/acide acrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de méthyle, en particulier l’AMERHOLD DR 25 commercialisé par la société AMERCHOL, et les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. On peut citer également les copolymères acide méthacrylique/acrylate d’éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF.
B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande n°2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d’alkyle en C1-C4.
Comme autre polymère fixant anionique de cette famille, on peut aussi citer le polymère anionique séquencé ramifié acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL (nom INCI AMP-ACRYLATES/ALLYL METHACRYLATE COPOLYMER).
C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les ester allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou β-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français numéros 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28 29 30, 26 13 14 et 28 13 10 vendues par la société NATIONAL STARCH.
On peut citer aussi comme copolymère dérivé d’acide crotonique les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ tertiobutylbenzoate de vinyle et en particulier le MEXOMERE PW fourni par la société CHIMEX.
D) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB 839 805, et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP.
Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une α-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acryliques ou méthacryliques ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse.
E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
F) Les polymères comprenant les groupements sulfoniques. Ces polymères peuvent être des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique, acrylamido-alkylsulfonique, sulfoisophtalates.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi :
- les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique, et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ;
- les sels de l'acide polystyrène-sulfonique, les sels de sodium, ayant une masse moléculaire d'environ 500 000 et d'environ 100 000. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719 ;
- les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631 ;
G) les polymères siliconés anioniques greffés ;
Les polymères siliconés greffés utilisés sont choisis préférentiellement parmi les polymères à squelette organique nonsiliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et leurs mélanges.
H) Les polyuréthanes anioniques, pouvant comporter des greffons silicones et des silicones à greffons hydrocarbonés.
A titre d’exemples de polyuréthane fixant, on peut notamment citer le copolymère acide diméthylolpropionique/isophoronediisocyanate/néopentylglycol/polyesterdiols (connu aussi sous le nom de polyuréthane-1, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® PUR par la société BASF, le copolymère acide diméthylolpropionique/isophorone-diisocyanate/néopentylglycol/ polyesterdiols/ diamine siliconée (connu aussi sous le nom de polyuréthane-6, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® Si PUR A par la société BASF.
Comme autre polyuréthane anionique, on peut aussi utiliser l’AVALURE UR 450.
On peut également utiliser les polymères à groupements sulfoisophtalates, tels que les polymères AQ55 et AQ48 commercialisés par la société EASTMAN.
Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG® par la société BASF, les copolymères acide méthacrylique/acrylate d’éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendu sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, le LUVISET SI PUR, le MEXOMERE PW, les polyuréthanes anioniques élastomères ou non, les polymères à groupements sulfoisophtalates, les polymères fixants anioniques de la famille B), et encore plus particulièrement on utilise de préférence le polymère anionique séquencé ramifié acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL (nom INCI AMP-ACRYLATES/ALLYL METHACRYLATE COPOLYMER).
Les polymères fixants cationiques utilisables selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les polymères comportant des groupements amines primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant un poids moléculaire compris entre 500 et environ 5 000 000 et de préférence entre 1 000 et 3 000 000.
Parmi ces polymères fixants cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères cationiques suivants :
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination GAFQUAT par la société ISP comme par exemple GAFQUAT 734 ou GAFQUAT 755 ou bien les produits dénommés COPOLYMER 845, 958 et 937. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ;
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP ;
les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFQUAT HS 100 par la société ISP ;
- les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF
- les polymères vinylamine comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :
—CH2—CH— nh2 (A) (b) éventuellement un ou plusieurs formule (B) suivante :
motifs répondant à la —CH,—CH — 2 I (B)
NH—C-H
II
O
Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).
Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.
La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.
Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010 ;
- les polymères à chaîne grasse et à motif vinylpyrrolidone, tels que les produits vendus sous la dénomination Stylèze W20 et Stylèze W10 par la société ISP ;
- les chitosanes ou leurs sels; les sels utilisables sont en particulier les acétate, lactate, glutamate, gluconate ou le pyrrolidonecarboxylate de chitosane.
Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90,5% en poids vendu sous la dénomination KYTAN BRUT STANDARD par la société ABER TECHNOLOGIES, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER® PC par la société AMERCHOL.
Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l’invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes ; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire.
Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus que l’on préfère plus particulièrement, sont choisis parmi les polymères suivants :
1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n° 3 836 537.
Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le chlorure de di éthy 1 d i al ly 1ammonium.
2) les polymères comportant des motifs dérivant :
a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un groupe alkyle,
b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et
c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou de diéthyle.
Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les groupes alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le N tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide. le N-décylacrylamide, le N dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants.
Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d’alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N' diméthylaminoéthyle, de N tertio butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed, 1991) est Octylacrylamide/ acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH.
3) les polyaminoamides réticulés et alkylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale (II):
--CO—R—CO—z-(II) dans laquelle R4 représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcool ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis dérivé secondaire, et Z désigne un groupe d'une polyalkylène-polyamine bis primaire, mono ou bis secondaire et représente de préférence :
a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe (III)
----NH—(CH,) —NH-x J p (III) où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylènetétraamine ou de la dipropylène-triamine;
b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=l et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine
Figure FR3068888A1_D0002
(IV)
c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH(CH2)6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels.
Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, 2,2,4-triméthyladipique et 2,4,4 triméthyladipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcanesultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium.
4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule (V):
Re
C-Ry y
Rs
I -|Nr9
O
Figure FR3068888A1_D0003
O’ (V) dans laquelle
Rs désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent chacun un nombre entier de 1 à 3,
Rô et R7 représentent un atome d'hydrogène, un groupement méthyle, éthyle ou propyle,
Rs et R9 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans Rio et Ru ne dépasse pas 10.
Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle, ou des acrylates ou méthacrylates d’alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle.
5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (VI), (VII) et (VIII) suivantes :
Figure FR3068888A1_D0004
H NHCOCH3 H NH2 (VI) (VII) ch2oh
Figure FR3068888A1_D0005
H NH
I C=O
I
R10—COOH (VIII)
Le motif (VI) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30 %, le motif (VII) dans des proportions comprises entre 5 et 50 % et le motif (VIII) dans des proportions comprises entre 30 et 90 %, étant entendu que dans ce motif (VIII), Rio représente un groupe de formule (IX):
R,,—ç—(O)— c (IX) dans laquelle si q=0, Rn, R12 et R13, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalkylamine ou un reste dialkylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alkylthio, sulfonique, un reste alkylthio dont le groupe alkyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes Rn, R12 et R13 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ;
ou si q=l, Ru, R12 et R13 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides.
6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane.
7) Les polymères de motifs répondant à la formule générale (X) décrits par exemple, dans le brevet français 1 400 366 :
Figure FR3068888A1_D0006
COOH C I
-Rl5
-Rl7 (X) dans laquelle R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O, CH3CH2O, phényle, R15 désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1.4 tel que méthyle et éthyle, Ri6 désigne l'hydrogène ou un groupe alkyle en C1.4 tel que méthyle et éthyle, R17 désigne un groupe alkyle en C1.4 tel que méthyle et éthyle ou un groupe répondant à la formule: -Rig-N(Ri6)2, Ris représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, Rie ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces groupes et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.
8) Des polymères amphotères du type -D-X-D-X- choisis parmi:
a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule:
-D-X-D-X-D- (XI) où D désigne un groupe
Figure FR3068888A1_D0007
et X désigne le symbole E ou E' ; E ou E', identiques ou différents, désignent un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle, et pouvant comporter en outre des atomes d’oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne.
b) Les polymères de formule :
-D-X-D-X- (XII)
Figure FR3068888A1_D0008
et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; E ayant la signification indiquée ci dessus et E' est un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d’azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude.
9) Les copolymères alkyl(Ci-C5)vinyléther/anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N dialkylaminoalkylamine telle que la N,N diméthylaminopropyl-amine ou par semiestérification avec une Ν,Ν-dialcanolamine Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
Selon un mode de réalisation préféré, les polymères fixants amphotères utilisables dans l’invention peuvent être choisis parmi les copolymères à blocs, ramifiés, comprenant :
(a) des motifs non ioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle en C1-C20, les N-mono(alkyle en C2-Ci2)-(méth)acrylamides et les N,N-di-(alkyle en C2-C12)(méth)acrylamide, (b) des motifs anioniques dérivés d'au moins un monomère choisi parmi l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, et (c) des motifs polyfonctionnels dérivés d'au moins un monomère comportant au moins deux groupes fonctionnels insaturés polymérisables, et ayant de préférence une structure constituée de blocs hydrophobes sur lesquels sont fixés, par l'intermédiaire des motifs polyfonctionnels (c), plusieurs blocs plus hydrophiles.
De préférence, les polymères amphotères présentent au moins deux températures de transition vitreuse (Tg) dont au moins une est supérieure à 20°C et l'autre est inférieure à 20°C.
Les polymères amphotères préférés sont les polymères comportant des motifs dérivant :
a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un groupe alkyle,
b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et
c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou de diéthyle.
On peut citer, en particulier, les polymères vendus sous la dénomination AMPHOMER par la société NATIONAL STARCH.
Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi :
- les polyalkyloxazolines,
- les homopolymères d'acétate de vinyle,
- les copolymères d'acétate de vinyle, tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléique, par exemple, de maléate de dibutyle,
- les homopolymères et copolymères d'esters acryliques, tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle, tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL® AC-261 K et EUDRAGIT® NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN® N9212,
- les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle, tels que les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS,
- les homopolymères de styrène,
- les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle, tels que les produits MOWILITH® LDM 6911, MOWILITH® DM 611 et MOWILITH® LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS® SD 215 et RHODOPAS® DS 910 proposés par la société RHONE POULENC, les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d’acrylate d'alkyle, les copolymères de styrène et de butadiène, ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine,
- les polyamides, les homopolymères de vinyllactame, tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, le polyvinylcaprolactame commercialisé sous la dénomination Luviskol® PLUS par la société BASF,
- les copolymères de vinyllactame, tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial
Luvitec® VPC 55K65W par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA® S630L par la société ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF, et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskol® VAP 343 par la société BASF, et
-les poly(alcool vinylique).
Les groupes alkyles des polymères non ioniques mentionnés cidessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone.
De préférence, le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants anioniques, et leurs mélanges. Plus préférentiellement le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants non ioniques tels que ceux décrits ci-avant, et plus préférentiellement encore parmi les homo et/ou copolymères de vinyllactame tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/ vinyllactame), les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle), les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) et leurs mélanges.
Selon l’invention, la teneur du ou des polymères fixants présents dans la composition est comprise entre 0,01 et 20% en poids, de préférence entre 0,1 et 15% en poids, et plus préférentiellement entre 0,2 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i)
La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i), de préférence ayant une densité de charge cationique supérieure ou égale à 4 milliéquivalents/gramme (meq/g), mieux supérieure ou égale à 5 méq/g, voire allant de 5 à 20 méq/g.
La densité de charge cationique d’un polymère correspond au nombre de moles de charges cationiques par unité de masse de polymère dans les conditions où celui-ci est totalement ionisé. Elle peut être déterminée par calcul si on connaît la structure du polymère, c’est-à-dire la structure des monomères constituant le polymère et leur proportion molaire ou pondérale. Elle peut être aussi déterminée expérimentalement par la méthode Kjeldahl.
Au sens de la présente invention, l'expression polymère cationique désigne tout polymère non siliconé (ne comprenant pas d’atome de silicium) contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, et ne contenant pas de groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.
Les polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i) susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.
Parmi les polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i), on peut citer plus particulièrement :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (XIII), (XIV), (XV) et (XVI) suivantes :
r3 r3 r3 r3
—CH2-i — —ch2-ç— —ch2-c— — CH2-C— I
o=c o=c o=c o=c
OO NH NH i i y. i l
N R—n+-R6 N R4--N—R6
/ \ / \ |
r2 r. r5 R! R2 R5
(XIII) (xiv) (xv) (xvi)
dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5, Rô, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
- X' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des esters d’acides acrylique ou méthacrylique, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de SALCARE® SC 92 par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms SALCARE® SC 95 et SALCARE® SC 96 par la société CIBA.
Plus préférentiellement, les polymères cationiques de la famille (1) sont choisis parmi les copolymères vinylpyrrolidone/(méth)acrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non ; les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide ; et leurs mélanges.
(2) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination UCARE POLYMER JR (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou LR (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyldiallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination Celquat L 200 et Celquat H 100 par la Société National Starch.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d’alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d’alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination Cartaretine F, F4 ou F8 par la société Sandoz.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination Hercosett 57 par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de PD 170 ou Delsette 101 par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylènetriamine.
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XVII) ou (XVIII) :
-(CH2)t-
Figure FR3068888A1_D0009
(CH2)k XC(R12)-CH2(CH2)k XC(R12)-CH2XVII
Figure FR3068888A1_D0010
Figure FR3068888A1_D0011
YXVIII
H,C
N+
Figure FR3068888A1_D0012
N
I *10 dans lesquelles
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- Rio et Ru, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Ci-Cô, un groupement hydroxyalkyle en CiC5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien Ri0 et Ru peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; Rio et Ru, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;
- Y' est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination MERQUAT 100 par la société NALCO, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination MERQUAT 550 ou MERQUAT 7SPR.
(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (XIX) suivante :
R|3 R|5 y- 1 1 I 1.
R14 R16 (xix) dans laquelle :
- R13, Ri4, Ris et Ri6, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12, ou bien Ri3, Ri4, Ri5 et Ri6, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien Ri3, Ri4, Ri5 et Ri6 représentent un radical alkyle en Ci-Cô linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
Ai et Bi représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester ; et
- X' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que Ai, Ri3 et Ris peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si Ai désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bl peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2CH2O)X-CH2CH2- et [CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- .
De préférence, X' est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.
On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XX):
-N+(CH2)n-hA(CH2)p — i v i X r2 x r4 (XX) dans laquelle Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X' est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé de formule (XX) particulièrement préféré est celui pour lequel Ri, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p = 6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (XXI):
ΓΛ.ο R
I 18 I 20 — N+ - (CH2)r- NH - CO - (CH2) - CO - NH (CH2)S - N+ - A —
X- l *19 Μ | *21 x- (XXI)
dans laquelle :
- Ri8, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, βhydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CFUCFUCOCFUCFDpOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que Ris, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X' désigne un anion tel qu'un halogénure,
- A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2CH2OCH2CH2-.
On peut par exemple citer les produits Mirapol® A 15, Mirapol® ADI, Mirapol® AZ1 et Mirapol® 175 vendus par la société Miranol.
(10) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE dans le dictionnaire CTFA ;
(11) et les mélanges des polymères ci-avant.
D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensais de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.
De préférence, les polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i) sont choisis parmi ceux des familles (1), (7), et (8) ci-dessus citées, et leurs mélanges.
Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i) sont choisis parmi :
- les cyclopolymères d’alkyldiallylamine ou de dialkyldiallylammonium,
- les homopolymères ou copolymères dérivés d’esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant des motifs tels que définis dans la famille (1), et leurs mélanges.
Plus préférentiellement selon ce mode de réalisation de l’invention, le ou les polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i) sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères de chlorure de
2-méthacryloyloxyéthyl triméthyl ammonium, les homopolymères de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et leurs mélanges.
Selon l’invention, la teneur du ou des polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i) présents dans la composition est comprise entre 0,01 et 15% en poids, de préférence entre 0,05 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les organosilanes
La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs organosilanes.
Le ou les organosilanes utilisables selon l’invention sont de préférence choisis parmi les composés de formule (XXII), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et/ou leurs mélanges:
Ri Si(OR2)z(R3)x(OH)y (XXII) dans laquelle
- Ri est une chaîne hydrocarbonée en Ci à C22, notamment en C2 à C2o, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, pouvant être substituée par un ou plusieurs groupement(s) choisi(s) parmi les groupements amine NH2 ou NHR (R étant un alkyle linéaire ou ramifié en Ci à C2o, notamment en Ci à Cô, ou un cycloalkyle en C3 à C40 ou un radical aromatique en Ce à C3o); le groupement hydroxy (OH) ; un groupement thiol ; un groupement aryle (plus particulièrement benzyle), substitué ou non par un ou plusieurs groupement(s) NH2 ou NHR ; Ri pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d’oxygène, de soufre et/ou d’azote et/ou un ou plusieurs groupement(s) carbonyle(s) (CO);
- R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone,
- y désigne un nombre entier allant de 0 à 3,
- z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et
- x désigne un nombre entier allant de 0 à 2,
- avec z + x + y = 3.
Par oligomère au sens de la présente invention, on entend les produits de polymérisation des composés de formule (XXII) comportant de 2 à 10 atomes de silicium.
De préférence, Ri est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée, en Ci à C22, notamment en C2 à Ci2, plus préférentiellement linéaire, pouvant être substituée par un groupement amine NH2 ou NHR, R étant un alkyle en Ci à C2o, notamment en Ci à C6.
De préférence, R2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, plus préférentiellement un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, et en particulier le groupe éthyle.
De préférence z varie de 1 à 3.
De préférence, y est égal à 0.
Préférentiellement, z est égal à 3.
Plus préférentiellement encore, x et y sont égaux à 0 et z est égal à 3.
Dans un mode de réalisation de l’invention, le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (XXII) dans laquelle Ri représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement de 1 à 12 atomes de carbone ou un groupe aminoalkyle en Ci à Cô, de préférence en C2 à C4.
De manière particulièrement préférée dans ce mode de réalisation, Ri représente un groupe méthyle ou octyle.
Dans un autre mode de réalisation de l’invention, le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (XXII) dans laquelle Ri est une chaîne hydrocarbonée en Ci à C22, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un ou plusieurs groupement(s) amine NH2 ou NHR, R étant un alkyle linéaire ou ramifié en Ci à C2o, de préférence en Ci à Cô, ou un cycloalkyle en C3 à C40 ou un aromatique en Cô à C30·
De manière particulièrement préférée dans cet autre mode de réalisation, le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (XXIII), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et/ou leurs mélanges :
OR / H2N(CH2)— Si— OR \
0R (XXIII) dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cô, plus préférentiellement en C2 à C4 ; et n est un nombre entier allant de 1 à 6, plus préférentiellement de 2 à 4.
De préférence, le ou les organosilanes utilisables selon l’invention sont choisis parmi le méthyl triéthoxysilane l’octyltriéthoxysilane (OTES), le dodécyltriéthoxy silane, l’octadécyltriéthoxysilane, l’hexadécyltriéthoxysilane, le 3aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 2-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-aminophényltriméthoxysilane, le N-(2aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges ; et de préférence le ou les organosilanes sont choisis parmi le méthyltriéthoxysilane, l’octyltriéthoxysilane (OTES), le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges ; et plus préférentiellement encore parmi le 3aminopropyltriéthoxysilane (APTES), ses oligomères, et ses produits d’hydrolyse, et leurs mélanges.
Les organosilanes utilisés dans la composition de l’invention, notamment ceux comportant une fonction basique, peuvent être neutralisés, partiellement ou totalement, afin d’améliorer leur solubilité dans l’eau. En particulier, l’agent de neutralisation peut être choisi parmi les acides organiques ou minéraux, tels que l’acide citrique, l'acide tartrique, l’acide lactique et l’acide chlorhydrique.
De préférence, le ou les organosilanes utilisables selon l’invention, éventuellement neutralisés, sont solubles dans l’eau et notamment solubles à la concentration de 2 % en poids, mieux à la concentration de 5 % en poids et encore mieux à la concentration de 10 % en poids dans l’eau à la température de 25°C, et à la pression atmosphérique (1 atm.). Par soluble, on entend la formation d’une phase macroscopique unique.
Selon l’invention, la teneur du ou des organosilanes présents dans la composition est comprise entre 0,1 et 15% en poids, de préférence entre 1 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 2 et 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les microdispersions de cire
La composition selon la présente invention comprend une ou plusieurs cires sous forme de microdispersion.
Au sens de la présente invention, par « cire(s) sous forme de microdispersion » ou « microdispersion de cire(s) », on entend une ou plusieurs cires à l’état dispersé sous forme de particules dans une phase continue.
A noter que, lorsque plusieurs cires sont présentes en microdispersion dans la composition selon l’invention, les particules peuvent être constituées d’un mélange desdites cires, ou bien des particules différentes, formées de cires de natures différentes, peuvent coexister dans la composition.
Les particules de cire(s) présentent typiquement une taille moyenne en volume inférieure ou égale à 10pm, de préférence inférieure à 5μιη, plus préférentiellement allant de 0,01 à lpm, encore mieux allant de 0,05 à 0,5pm, voire allant de 0,1 à 0,4pm.
La taille des particules de cire(s) peut être déterminée par une granulométrie par diffraction laser, notamment à l’aide d’un granulomètre laser Coulter N5 ou LS13320.
Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope.
A titres d’exemples, le ou les cires peuvent être choisies parmi les cires minérales comme la cire de paraffine, de vaseline, de lignite ou l'ozokérite; les cires végétales comme le beurre de cacao, les cires de fibres de liège ou de canne à sucre, la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée, la cire d'Ouricoury, la cire de Carnauba, la cire de Candelila, la cire d'Alfa, ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France) ; les cires d’origine animale comme les cires d'abeilles ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina), le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline; les cires microcristallines ; les cires synthétiques non siliconées comme les cires de polyéthylène, les cires de polypropylène, et/ou les cires de polytétrafluoroéthylène ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la ou les cires convenant à l’invention sont choisies parmi les cires d’origine animale, végétale, minérale, les cires synthétiques non siliconées et leurs mélanges ; de préférence choisies parmi les cires d’origine végétale, les cires synthétiques non siliconées, et leurs mélanges ; préférentiellement choisies parmi le beurre de cacao, les cires de fibres de liège, les cires de canne à sucre, la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée, la cire d'Ouricoury, la cire de
Carnauba, la cire de Candelilla, la cire d'Alfa, les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis, les cires de polyéthylène, les microcires de polypropylène, les cires de polytétrafluoroéthylène, et leurs mélanges.
Plus préférentiellement encore dans ce mode de réalisation préféré, la ou les cires sont choisies parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, les cires de polyéthylène, les cires de polypropylène, les cires de polytétrafluoroéthylène, et leurs mélanges ; encore mieux parmi la cire de Carnauba.
Selon l’invention, la teneur totale de la ou des cires présentes dans la composition est avantageusement comprise entre 0,001 et 10% en poids, de préférence entre 0,005 et 5% en poids, et plus préférentiellement entre 0,01 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Des microdispersions de cire(s) utilisables selon la présente invention sont par exemple décrites dans les demandes EP394078 ou EP446094.
La ou les cires peuvent être introduites dans la composition selon l’invention sous forme de microdispersions pré-formées, qui comprennent de préférence la ou les cires en une quantité totale allant de 0,1 à 60% en poids, préférentiellement de 1 à 50% de poids, plus préférentiellement encore de 10 à 40% en poids, mieux de 15 à 3 5% en poids par rapport au poids total de la microdispersion de cire(s).
Cette(ces) microdispersion(s) peuvent comprendre un ou plusieurs tensioactifs, de préférence non ioniques, tels décrits ci-après, en une quantité totale allant de préférence de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15 % en poids, voire de 3 à 10 % en poids par rapport au poids total de la microdispersion de cire(s).
De telles microdispersions de cire(s) peuvent être présentes dans la composition de préférence en une quantité allant de 0,001 à
20% en poids, plus préférentiellement de 0,01 à 10% en poids, plus préférentiellement encore de 0,05 à 5% en poids, mieux de 0,1 à 4% en poids par rapport au poids totale de la composition.
La phase aqueuse
De préférence, la composition selon l’invention comprend une phase continue aqueuse, dans laquelle les particules de cire(s) sont dispersées.
Dans ce mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend de l’eau en une quantité allant de préférence de 10 à 98% en poids, plus préférentiellement de 20 à 95% en poids, mieux de 30 à 90% en poids, voire de 40 à 88% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs
La composition selon l’invention peut comprendre en outre, de préférence, un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs anioniques, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, et/ou les tensioactifs cationiques, et leurs mélanges. Préférentiellement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques.
Les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis parmi ceux décrits dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178.
A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer les composés suivants, seuls ou en mélange :
- les alkyl(Cs-C 24)phénols oxyalkylénés ;
- les alcools en Cs à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ;
- les amides d’acide gras en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols et/ou de glycérol de préférence (poly)oxyéthylénés; tel que le PEG-30 glyceryl stéarate.
- les esters d’acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ;
- les esters d'acides gras et de saccharose, les alkyl(Cg-C3o)(poly)glucosides, les alcényl(CgC3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (Cg-C3o)(poly)glucosides,
- les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ;
les condensais d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène ;
- les dérivés de N-alkyl(Cg-C3o)glucamine et de N-acyl(CgC3o)-méthylglucamine ;
- les oxydes d'amine.
Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés.
Le nombre de moles d’oxyde d’éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10.
De manière avantageuse, les tensioactifs non-ioniques selon l’invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés.
De préférence, ils comprennent un nombre de moles d’oxyde d’éthylène allant de 1 à 250, notamment de 2 à 100, mieux de 2 à 50.
A titre d’exemple de tensioactifs non ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en Cg à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol.
A titre d’exemple de composés de ce type, on peut citer, l’alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l’alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l’alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l’alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l’alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l’alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l’alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l’octadécanol à 6 moles de glycérol.
Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l’alcool en Cs à Cio à une mole de glycérol, l’alcool en Cio à C12 à une mole de glycérol et l’alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol.
Le ou les tensioactifs non ioniques de préférence présents dans la composition selon l’invention sont préférentiellement choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alcools en Cs à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène ; ils comportent de préférence une ou deux chaînes grasses ;
les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50 ;
les alkyl(C8-C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés, de préférence de 0 à 10 moles d’oxyde d’éthylène, et comprenant 1 à 15 motifs glucose ;
- les alcools en Cs à C40, mono- ou polyglycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ;
- les amides d’acides gras en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ;
- les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylène glycols et/ou de glycérol de préférence (poly)oxyéthylénés ;
- les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol, de préférence oxyéthylénés.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs non ioniques présents dans la composition selon l’invention sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alcools en Cs à C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses, notamment au moins une chaîne alkyle en C8-C20, notamment en Cio-Cis ;
- les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylène glycols et/ou de glycérol de préférence (poly)oxyéthylénés ;
-les alkyl(Cs-C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés, de préférence de 0 à 10 moles d’oxyde d’éthylène, et comprenant 1 à 15 motifs glucose.
De manière particulièrement préférée, le ou les tensioactifs non ioniques présents dans la composition sont choisis parmi les esters d’acides en Cs à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylène glycols et/ou de glycérol de préférence (poly)oxyéthylénés.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis, seuls ou en mélange, parmi les esters d’acides en Cs à C30 saturés ou non, linéaires ou ramifiés, notamment en C12-C24 et de glycérol (poly)oxyéthylénés, le nombre de moles d’oxyde d’éthylène pouvant varier de 1 à 100, de préférence de 2 à 50, mieux de 10 à 40 ; préférentiellement parmi le PEG-30 glyceryl stéarate.
De préférence, lorsqu’ils sont présents, la composition selon l'invention comprend le ou les tensioactifs non ioniques en une quantité allant de 0,005 à 20% en poids, notamment de 0,01 à 15% en poids, mieux de 0,05 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, mieux encore de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
On entend par tensioactif anionique, un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques
Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant anionique lorsqu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.
Les tensioactifs anioniques peuvent être des tensioactifs sulfates, sulfonates, carboxyliques (ou carboxylates), et leurs mélanges.
De préférence, le ou les tensioactifs anioniques sont choisis parmi :
les alkylsulfates en C6-C24, notamment en C12-C20, les alkyléthersulfates en C6-C24, notamment en C12-C20; comprenant de préférence de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène;
les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates.
les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12C18)acyliséthionates, les acylsarcosinates en C6-C24, notamment en C12-C20; notamment les palmitoylsarcosinates;
les alkyl(C6-C 24)éthercarboxylates, de préférence les alkyl(Ci2C2o)éthercarboxylates;
les acides alkyl(C6-C24) (amido) éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène;
les acylglutamates en C6-C24, notamment en C12-C20;
les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
et leurs mélanges ;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tels que le sel de magnésium.
Comme exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
De préférence, lorsqu’ils sont présents, la composition selon l'invention comprend le ou les tensioactifs anioniques en une quantité allant de 0,1 à 20% en poids, notamment de 0,2 à 10% en poids, mieux de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le ou les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
Plus particulièrement, le ou les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A4137180. On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131.
De préférence, le ou les tensioactifs cationiques sont choisis parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium et leurs mélanges; et plus particulièrement parmi le chlorure ou le méthosulfate de béhényltriméthylammonium, le chlorure ou le méthosulfate de cétyltriméthylammonium, le chlorure ou le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium et leurs mélanges.
De préférence, lorsqu’ils sont présents, la composition selon l'invention comprend le ou lesdits tensioactifs cationiques en une quantité allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,2 à 8% en poids, préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques susceptibles d'être utilisés dans l'invention peuvent être des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C2o)sulfobétaïnes, les alkyl(C8C2o)amidoalkyl(Ci-C6)bétaïnes telles que la cocoamidopropylbétaïne, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(Ci-C6)sulfobétaïnes, ainsi que leurs mélanges.
Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées susceptibles d'être employés, on peut également citer les produits de structures respectives (Al) et (A2) suivantes :
(Al) Ra-CON(Z)CH2-(CH2)m-N+(Rb)(Rc)(CH2COO) dans laquelle :
Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle,
Rb représente un groupe beta-hydroxyéthyle,
Rc représente un groupe carboxyméthyle ;
m est égal à 0,1 ou 2,
Z représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl;
(A2) Ra’-CON(Z)CH2-(CH2)m-N(B)(B') dans laquelle :
B représente -CH2CH2OX', avec X' représentant -CH2-COOH, CH2COOZ’, -CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène,
B' représente -(CH2)Z-Y', avec z = 1 ou 2, et Y' représentant -COOH, -COOZ’, -CH2-CHOH-SO3H ou CH2-CHOH-SO3Z’, m’ est égal à 0,1 ou 2,
Z représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxyéthyl ou carboxyméthyl,
Z’ représente un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, le potassium ou le magnésium; un ion ammonium; ou un ion issu d’une amine organique et notamment d’un aminoalcool, tel que la mono-, di- et triéthanolamine, la mono-, di- ou triisopropanol-amine, le 2-amino 2-méthyl 1-propanol, le 2-amino 2méthyl 1,3-propanediol et le tris(hydroxyméthyl)amino méthane.
Ra’ représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 d'un acide Ra’COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.
On peut aussi utiliser des composés de formule (A3) :
(A3) Ra”-NH-CH(Y”)-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n-N(Rd)(Re) dans laquelle :
- Ra” représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide
Ra”-C(O)OH, de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée;
- Y représente le groupe -C(O)OH, -C(O)OZ”, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe CH2-CH(OH)-SO3-Z” avec Z” représentant un cation issu d’un métal al-calin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique;
- Ra et Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hy-droxyalkyle en C1-C4; et
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3.
De préférence, les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les alkyl(Cg-C 2o)bétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(Ci-C6)bétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amphoacétates et les alkyl(C8-C2o)amphodiacétates, et leurs mélanges, et en particulier parmi la cocobétaine et la cocoami dopropylbétaine.
De préférence, lorsqu’ils sont présents, la composition selon l'invention comprend le ou lesdits tensioactifs amphotères ou zwittérioniques en une quantité allant de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,2 à 8% en poids, préférentiellement de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, lorsqu’ils sont présents, la composition selon l'invention comprend le ou lesdits tensioactifs en une quantité totale allant de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,05 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, et encore mieux de 0,5 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les polysaccharides non ioniques
La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs polysaccharides non ioniques.
A titre de polysaccharides selon l’invention, on peut notamment citer ceux choisis parmi les glucanes, les amidons modifiés ou non (tels que ceux issus, par exemple, de céréales comme le blé, de maïs ou de riz, de légumes comme le pois blond, de tubercules comme les pommes de terre ou le manioc), l'amylose, l'amylopectine, le glycogène, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés (méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, éthylhydroxyéthylcelluloses), les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non-ioniques (hydroxypropyl guar), et leurs mélanges.
De préférence, le ou les polysaccharides non ioniques sont choisis parmi les amidons, les gommes de guar, les celluloses et leurs dérivés.
Comme indiqué ci-avant, le ou les polysaccharides selon l'invention peuvent être modifiés ou non modifiés.
Les gommes de guar non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE, et sous les dénominations MEYPRO-GUAR 50 et JAGUAR C par la société RHODIA CHIMIE.
Les gommes de guar non-ioniques modifiées sont notamment modifiées par des groupements hydroxyalkyle en Ci-Cô.
Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxy éthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent, par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar, varie de préférence de 0,4 à 1,2.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société RHODIA CHIMIE ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON.
Parmi les celluloses, on utilise notamment les hydroxyéthyl celluloses, les hydroxypropylcelluloses. On peut citer les produits vendus sous les dénominations KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, par la société AQUALON, le CELLOSIZE POLYMER PCG-10 par la société AMERCHOL.
De préférence, la teneur du ou des polysaccharides est comprise entre 0,01% et 20% en poids, préférentiellement entre 0,1% et 10% en poids, encore mieux entre 0,2% et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les particules solides
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs particules solides différentes des cires précédemment décrites.
Lesdites particules solides sont généralement insolubles dans l'eau. Par insoluble dans l’eau, on entend au sens de la présente invention un composé dont la solubilité dans l’eau à 25°C et à pression atmosphérique est inférieure à 0,1%, mieux inférieure à 0,001% en poids.
De préférence, la ou les particules solides différentes des cires de l’invention sont choisies parmi les particules solides pleines. Par particules pleines, on entend des particules non creuses, c'est-à-dire différentes de particules comportant au moins une enveloppe continue (ou une couche superficielle) et au moins une cavité centrale.
Avantageusement, les particules solides selon l'invention présentent une taille primaire moyenne en nombre allant de 0,001 à
1000 pm, de préférence de 0,01 à 700 pm, préférentiellement de 0,5 à
200 pm, en particulier de 1 à 20 pm, et encore mieux de 5 à 10 pm.
Au sens de la présente invention, on entend par taille primaire de particule solide, la dimension maximale qu’il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d’une particule solide individuelle. La taille des particules solides peut être déterminée par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou à partir d’une granulométrie laser.
Le ou les particules solides éventuellement utilisées dans la composition selon l'invention peuvent présenter différentes formes, par exemple une forme de sphères, de paillettes, d’aiguilles ou de plaquettes; de préférence elles sont sensiblement sphériques.
La composition selon l'invention comprend de préférence une ou plusieurs particules solides d’un ou plusieurs composés minéraux.
Les particules solides d’un ou plusieurs composés minéraux (ou particules minérales) susceptibles d'être utilisées dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être choisies parmi les particules métalliques, les oxydes, les sels inorganiques, les carbures, les nitrures, les borures et les hydroxydes.
Par particules métalliques, on entend des particules solides formées par des métaux, notamment choisis parmi les métaux alcalinoterreux, les métaux de transition, les métaux des terres rares et les alliages de ces métaux.
De préférence, les métaux utilisés sont le bore, l'aluminium, le cuivre, le cadmium, l'argent, l'or, l'indium, le fer, le platine, le nickel, le molybdène, le silicium, le titane, le tungstène, l'antimoine, le palladium, le zinc, l'étain et les alliages de ces métaux. Parmi ces métaux, on préfère tout particulièrement l’or, l’argent, le platine, le cadmium, et les alliages de ces métaux.
Les particules solides d’un ou plusieurs composés minéraux peuvent être également des oxydes. On peut citer les oxydes des éléments des colonnes 1 à 14 du tableau de classification périodique des éléments. En particulier, on peut notamment citer les oxydes de titane, de zinc, de cérium, de zirconium, d’aluminium et d’oxychlorure de bismuth. Parmi ces composés, on préfère tout particulièrement l’oxyde de zinc.
Les particules solides d’un ou plusieurs composés minéraux peuvent être des sels inorganiques. On peut notamment citer le sulfate de baryum, le carbonate de calcium, le sulfate de calcium, le phosphate de calcium, l’hydrocarbonate de magnésium.
Parmi ces composés, on préfère le carbonate de calcium.
Parmi les particules solides d’un ou plusieurs composés minéraux appartenant aux espèces décrites ci-dessus, on peut aussi citer les argiles, les silicates, l’alumine, la silice, le kaolin et l’hydroxyapatite.
En particulier, les silices utilisables peuvent être naturelles et non traitées. On peut ainsi citer les silices proposées sous les dénominations SILLITIN N85, SILLITIN N87, SILLITIN N82, SILLITIN V85 et SILLITIN V88 par la société HOFFMANN MINERAL, ou SUNSIL 130 par la société SUNJIN CHEMICAL, MSS500-3 H par la société Kobo, SUNSPHERE H 51 par la société AGC SI-TECH, les particules creuses de silice amorphe de forme ellipsoïdale commercialisées par Kobo sous la référence silica shells. Elles peuvent être pyrogénées. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface.
Il est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes; on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être :
(a) des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica silylate selon le CTFA (6ème édition, 1995).
(b) des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica diméthyl silylate selon le CTFA (6ème édition, 1995).
En particulier, parmi les silices hydrophobes, on peut citer les aérogels de silice. Les aérogels sont des matériaux poreux ultra légers, dont les premiers ont été réalisés par Kristler en 1932. Ils sont généralement synthétisés par un procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés par extraction d’un fluide supercritique. Le fluide supercritique le plus communément utilisé est le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d’éviter la contraction des pores et du matériau. D'autres types de séchage permettent également d'obtenir des matériaux poreux à partir de gel, à savoir (i) le séchage par cryodessiccation, consistant à solidifier à faible température le gel puis à sublimer le solvant et (ii) le séchage par évaporation. Les matériaux ainsi obtenus sont appelés respectivement cryogels et xérogels. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academie Press, 1990.
Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l’hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.
De préférence, les particules d’aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g et/ou ont une capacité d’absorption d’huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules solides, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
La capacité d’absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la quantité d’huile qu’il faut additionner à 100 g de particules solides pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre selon le principe décrit dans la norme NF T 30022. Elle correspond à la quantité d’huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : on place une quantité m= 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l’huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d’huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l’huile jusqu'à la formation de conglomérats d’huile et de poudre. A partir de ce moment, on ajoute l’huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d’huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d’huile utilisé. La prise d’huile correspond au rapport Vs / m.
Les particules d’aérogel de silice hydrophobe utilisées selon la présente invention sont de préférence des particules d’aérogel de silice silylée (nom INCI silica silylate).
La préparation de particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiées en surface par silylation est décrite plus avant dans le document LIS 7,470,725. On utilisera en particulier des particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.
Les particules d’aérogel hydrophobe pouvant être utilisées dans la présente invention présentent avantageusement une taille, exprimée en diamètre moyen (D[0,5]), inférieure à 1500 pm et de préférence allant de 1 à 30 pm, de préférence de 5 à 25 pm, mieux de 5 à 20 pm et encore mieux de mieux de 5 à 15 pm..
Les tailles des particules d’aérogel selon l’invention peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., Light Scattering by Small Particles, Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.
Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d’aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 pm, mieux de 5 à 15 pm.
Selon un mode de réalisation préféré, on utilisera plus particulièrement le VM-2270, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5 à 15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.
Les particules d’aérogel hydrophobe utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,04 g/cm3 à 0,10 g/cm3, de préférence de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3.
Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit protocole de la densité tassée : 40 g de poudre sont versés dans une éprouvette graduée puis l'éprouvette est placée sur un appareil STAV 2003 de chez STAMPF VOLUMETER. L'éprouvette est ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu’à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2 %);
puis le volume final Vf de poudre tassée est mesuré directement sur l'éprouvette. La densité tassée est déterminée par le rapport masse(m)/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en
g)·
Selon un mode de réalisation, les particules d’aérogel hydrophobes utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3.
La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : SV = SM*p où p est la densité tassée exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité de masse exprimée en m2/g, telles que définies plus haut.
Selon un mode de réalisation préféré, les particules d’aérogel hydrophobe selon l’invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen (D[0,5]) allant de 1 à 30 pm et/ou une capacité d’absorption d’huile mesurée au WET POINT allant de 5 à 18 ml/g de particules solides, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g.
A titre d’aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l’invention, on peut citer par exemple l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d’environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.
On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201 et AEROGEL TLD 203, ENOVA AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200.
On utilisera plus particulièrement l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5 à 15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.
Les particules solides minérales selon l’invention peuvent être aussi des particules d’argile.
Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2eme édition 1982, Masson.
Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges.
On peut notamment citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites.
Les argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les fibres kératiniques telles que les cheveux.
L'argile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. De préférence, l’argile est une bentonite ou une hectorite.
Les argiles peuvent être choisies parmi les argiles organophiles. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. De préférence, les argiles organophiles selon l’invention sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Elementis, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27V par la société Elementis, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay et les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. L'argile organophile est en particulier choisie parmi les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par du chlorure d’ammonium d’acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de b enzy ldi méthylammonium.
De préférence, les particules solides d’un ou plusieurs composés minéraux sont choisies parmi le carbonate de calcium, la silice et en particulier les aérogels de silice.
Les particules solides, notamment insolubles dans l’eau, peuvent également être choisies parmi les pigments, en particulier les pigments nacrés tels les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Comme pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisée par Engelhard (MicaTiCU-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiCU), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3), Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3); les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne); les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne); les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et
Matte orange (17449) (Microna); les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite); les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica); les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite); les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone); les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone); les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
Parmi les agents nacrants, on peut citer plus particulièrement :
- les esters de polyols ayant au moins deux atomes de carbone et d’acides gras à chaîne longue, préférentiellement en C10-C30 et encore plus préférentiellement en C16-C22 ; tels que des mono ou diesters de polyols et d’acides gras; de préférence les polyols sont l’éthylène glycol et les polyalkylène glycol ayant de 2 à 10 motifs d’oxyde d’éthylène ;
- les éthers d’alcools gras à chaîne longue solides à une température inférieure ou égale à environ 30°C tels que par exemple les dialkyléthers de formule R-O-R’, dans laquelle R et R’, identiques ou différents, désignent un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 10 à 30 atomes de carbone et de préférence de 14 à 24 atomes de carbone, R et R’ étant choisis de façon telle que le composé soit solide à une température inférieure ou égale à 30°C environ.
Plus particulièrement, R et R’ désignent un radical stéaryle. Un distéaryléther utilisable dans le cadre de la présente invention, est commercialisé sous la dénomination CUTINA STE par la société HENKEL ;
- les cyclodextrines et en particulier la β-cyclodextrine.
Les agents nacrants sont préférentiellement choisis parmi les mono- ou distéarate d’éthylène glycol (ou distéarate de glycol), le distéaryléther, le 1-(hexadécyloxy)-2-octadécanol, la β-cyclodextrine et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition cosmétique capillaire comprend une ou plusieurs particules solides choisies parmi les silices, les argiles, les pigments, les agents nacrants, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi les silices, les argiles, les pigments, et leurs mélanges.
La ou les particules solides différentes des cires selon l’invention sont de préférence présentes dans la composition selon l’invention en une quantité allant de 0,001 à 15% en poids, préférentiellement de 0,01 à 10% en poids, mieux encore de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les additifs
La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs, tels que par exemple des épaississants ou régulateurs de viscosité, naturels ou synthétiques différents des polymères cationiques et des polymères fixants i) décrits plus haut ; des vitamines ou provitamines ; des polymères amphotères ou anioniques différents des polymères fixants i) ; des conservateurs ; des colorants ; des parfums.
L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés de la composition de la présente invention.
Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le pH de la composition selon l'invention varie généralement de 3 à 12, de préférence de 5 à 11, préférentiellement de 7 à 10,5, et mieux de 8 à 10.
Le pH de la composition peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou d’agents acidifiants habituellement utilisés. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d’exemples, l'ammoniaque, les alcanolamines, les hydroxydes minéraux ou organiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme par exemple l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
La présente invention a également pour objet un procédé de mise en forme et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres d’une composition telle que décrite précédemment.
Cette ou ces étapes d’application de la composition selon l’invention, peuvent éventuellement être précédées d’au moins une étape de lavage desdites fibres à l’aide d’un shampooing, et suivies éventuellement d’au moins une étape de rinçage à l’eau desdites fibres.
Par ailleurs, cette ou ces étapes d’application de la composition selon l’invention, peuvent éventuellement être suivies d’une étape de pose, par exemple un temps de pose de 1 à 15 minutes; notamment 2 à minutes ; puis suivies d’une étape de rinçage, ou non, par exemple à l’eau ; et/ou d’une étape de séchage.
De préférence, les fibres kératiniques ne sont pas rincées après la ou les étapes d’application de la composition selon l’invention. Par « ne sont pas rincées », on entend qu’aucune étape de rinçage des fibres kératiniques n’est mise en œuvre au moins 30 minutes, préférentiellement 1 heure, après l’étape d’application de la composition selon l’invention.
La présente invention a également pour objet une utilisation de la composition telle que décrite précédemment, pour la mise en forme et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
De préférence, la composition telle que décrite précédemment 15 est utilisée pour le coiffage des cheveux.
Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemples
Un exemple de composition selon l’invention a été préparée à partir des ingrédients suivants dont les teneurs sont indiquées dans les tableaux ci-dessous (en g de matière premières en l’état).
Ingrédients Quantité (en g)
Homopolymère chlorure de méthacrylate d'éthyl triméhyl ammonium 1,3
Gomme de guar, 2-hydroxypropyl éther 1
3-aminopropyltriéthoxysilane 5
Chlorure de poly di-méthyl di-ally 1 ammonium dans l'eau à 40% 3
2-Phénoxyéthanol 0,9
Copolymère vinylpyrrolidone / acétate de vinyle (60/40) en solution aqueuse à 50% 1
Acide lactique 1,8
Microdispersion aqueuse de cire de carnauba à 27% (taille moyenne en volume des particules = 0,186pm) 0,2
Microsphères de silice amorphe (5 pm) 0,5
Copolymère styrène / acrylate de sodium en émulsion aqueuse a 40 % 0,2
Huile de ricin hydrogénée oxyethylenée (40 OE) 0,9
Conservateurs, parfums qs
Eau Qsp 100
Essais comparatifs
Maîtrise du volume/antifrisottis
Deux mèches A et B de cheveux naturels frisés de 2,7g ont été préalablement lavées avec un shampooing standard à raison de 0,4g de shampooing par g de cheveux.
Après rinçage, la mèche A est traitée avec la composition décrite ci-dessus à raison de 0,15 g de composition par g de cheveux, 15 puis on réalise un brushing avec brosse jusqu’à séchage complet.
Après rinçage, la mèche B est directement soumise à un brushing avec brosse jusqu’à séchage complet.
On constate une meilleure maîtrise du volume des cheveux, en particulier pas de frisottis, pour la mèche A par rapport à la mèche B.
Chacune des mèches est ensuite soumise à une épreuve de 1 à 3 shampooings répétés, chaque étape de shampooing étant suivie d’un séchage à l’air libre.
On constate que la supériorité de performance en terme de discipline de la mèche A perdure après 1 et 3 shampooings
Discipline
Les mèches A et B traitées comme décrit précédemment sont photographiées à chaque étape des protocoles décrits ci-dessus. L’orientation des fibres par rapport à l’axe vertical est déterminée par analyse d’image, permettant ainsi de quantifier leur degré d’alignement moyen Θ (exprimé en degré) : plus la valeur de Θ est faible, meilleur est l’alignement, donc meilleure est la performance en terme de discipline.
Θ Après traitement Θ Après 1 shampooing Θ Après 3 shampooings
Mèche A 49,6 ± 2,7 47,2 ± 4,5 50,6 ±2,7
Mèche B 57,8 ± 5,4 65,7 ± 4,5 59,5 ± 5,0
La mèche A traitée avec la composition selon l’invention présente un meilleur alignement des fibres, aussi bien avant l’épreuve du shampooing qu’après 1 et 3 shampooings répétés, comparativement à la mèche B : la performance de discipline est meilleure et rémanente pour la mèche A.
Conditionnement
Deux mèches A’ et B’ de cheveux naturels de lg ont été préalablement lavées avec un shampooing standard à raison de 0,4g de shampooing par g de cheveux.
Après rinçage, la mèche A’ est traitée avec la composition décrite ci-dessus à raison de 0,15 g de composition par g de cheveux. Après rinçage, la mèche B’ n’est quant à elle pas traitée.
L’état de surface des mèches a été évalué par la méthode décrite ci-dessous sur cheveux humides d’une part, puis sur cheveux secs d’autre part (après séchage complet à l’étuve).
La mèche A’ ou B’ est fixée à un capteur de force, puis déplacée verticalement entre 2 frotteurs cylindriques. On enregistre alors la force nécessaire au déplacement de la mèche : plus la force est faible, plus le déplacement est facile ce qui est représentatif d’un état de surface plus lisse et homogène.
Force moyenne (N) sur cheveux humides Force moyenne (N) sur cheveux secs
Mèche A’ 0,54 ± 0,10 1,10 ± 0,16
Mèche B’ 1,31 ± 0,04 1,88 ± 0,07
La force moyenne obtenue avec la mèche A’ est nettement inférieure à celle obtenue avec la mèche B’ : l’état de surface de la mèche A’ traitée avec la composition selon l’invention présente un état de surface plus lisse et homogène que la mèche B’.

Claims (19)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composition cosmétique capillaire, comprenant :
    (i) un ou plusieurs polymères fixants, (ii) un ou plusieurs polymères cationiques différents du ou des polymères fixants (i), (iii) un ou plusieurs organosilanes, et (iv) une ou plusieurs cires sous forme de microdispersion.
    2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants sont choisis parmi les polymères fixants anioniques, les polymères fixants non ioniques, les polymères fixants cationiques, les polymères fixants amphotères, et leurs mélanges ; de préférence parmi les polymères fixants anioniques, les polymères fixants non ioniques, et leurs mélanges ; plus préférentiellement les polymères fixants non ioniques, et plus préférentiellement encore parmi les homo et/ou copolymères de vinyllactame tels que les homopolymères de vinylpyrrolidone, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/ vinyllactame), les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle), les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle), et leurs mélanges.
    3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur du ou des polymères fixants est comprise entre 0,01 et 20% en poids, de préférence entre 0,1 et 15% en poids, et plus préférentiellement entre 0,2 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
    4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i) sont choisis parmi :
    (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules (XIII), (XIV), (XV) et (XVI) suivantes :
    r3 r3 r3 r3 —CH2-i — —ch2-ç— —ch2-c— — CH2-C— I o=c o=c o=c o=c
    0 0 NH NH ι ι y. ι l
    N R—n+-R6 N R4--N—R6 / \ / \ | R2 R1 r5 R! R2 R5 (xni) (xiv) (xv) (xvi)
    dans lesquelles:
    - R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
    - A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
    - R4, R5, Rô, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
    - Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
    - X' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ;
  2. (2) les polysaccharides cationiques, notamment les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques ;
  3. (3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères ;
  4. (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent
    être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés ; (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie bifonctionnels ; d'une alcoylation par des agents (6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène
    polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone ;
  5. (7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XVII) ou (XVIII) :
    XVII (CH2)k XC(R12)-CH2-
    Y- (CH2)k XC(R12)-CH2CH, Z
    N
    N+
    XVIII dans lesquelles
    - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
    - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
    - Rio et Ru, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Ci-Cô, un groupement hydroxyalkyle en CiC5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien Ri0 et Ru peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; Rio et Ru, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;
    - Y' est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate ;
  6. (8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (XIX) suivante :
    *13 *|5 y- 1 1 I 1.
    *14 R16 X (xix) dans laquelle :
    - R13, R14, Ris et Riô, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12, ou bien Ri3, Ri4, Ri5 et Riô, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien Ri3, Ri4, Ri5 et Ri6 représentent un radical alkyle en Ci-Cô linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et
    D un groupement ammonium quaternaire ;
    Ai et Bi représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester ; et - X' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
    étant entendu que Ai, Ri3 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
    en outre si Ai désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :
    a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2CH2O)X-CH2CH2- et [CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
    b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
    c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
    d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- ;
  7. (9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (XXI):
    (xxi) *18 *20 dans laquelle :
    - Ri8, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, βhydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CfUCfUlOCfUCfUipOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que Ris, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
    - r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
    - q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
    - X' désigne un anion tel qu'un halogénure,
    - A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2CH2OCH2CH2- ;
  8. (10) les polyamines ; et (11) les mélanges des polymères ci-avant.
    5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i) sont choisis parmi ceux des familles (1), (7), et (8), et leurs mélanges ; et de préférence choisis parmi :
    - les cyclopolymères d’alkyldiallylamine ou de dialkyldiallylammonium,
    - les homopolymères ou copolymères dérivés d’esters ou d’amides acryliques ou méthacryliques et comportant des motifs tels que définis dans la famille (1),
    - et leurs mélanges.
    6. Composition selon l’une quelconque des revendications
    4 ou 5, caractérisée en ce que le ou les polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i) sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères de chlorure de 2méthacryloyloxyéthyl triméthyl ammonium, les homopolymères de chlorure de diméthyl diallyl ammonium et leurs mélanges.
    7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur du ou des polymères cationiques différents du ou des polymères fixants i) est comprise entre 0,01 et 15% en poids, de préférence entre 0,05 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
    8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (XXII), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et/ou leurs mélanges :
    RiSi(OR2)z(R3)x(OH)y (XXII) dans laquelle
    - Ri est une chaîne hydrocarbonée en Ci à C22, notamment en C2 à C2o, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique, pouvant être substituée par un ou plusieurs groupement(s) choisi(s) parmi les groupements amine NH2 ou NHR (R étant un alkyle linéaire ou ramifié en Ci à C2o, notamment en Ci à Cô, ou un cycloalkyle en C3 à C40 ou un radical aromatique en Cô à C3o); le groupement hydroxy (OH) ; un groupement thiol ; un groupement aryle (plus particulièrement benzyle) substitué ou non par un groupement NH2 ou NHR; Ri pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes d’oxygène, de soufre et/ou d’azote et/ou par un ou plusieurs groupement(s) carbonyle(s) (CO);
    - R2 et R3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone,
    - y désigne un nombre entier allant de 0 à 3,
    - z désigne un nombre entier allant de 0 à 3, et
    - x désigne un nombre entier allant de 0 à 2,
    - avec z+x+y=3.
  9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les organosilanes sont choisis parmi les composés de formule (XXIII), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et/ou leurs mélanges :
    OR /
    H2N(CH2)—Si—OR \
    0R (XXIII) dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cô, plus préférentiellement en C2 à C4 ; et n est un nombre entier allant de 1 à 6, plus préférentiellement de 2 à 4.
  10. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les organosilanes sont choisis parmi le méthyl triéthoxysilane, l’octyltriéthoxysilane (OTES), le dodécyltriéthoxysilane, l’octadécyltriéthoxysilane, l’hexadécyltriéthoxysilane, le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 2aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3(m-aminophénoxy)propyl tri méthoxy si lane, le p-amino phényl tri méthoxy si lane, le N-(2-aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges ; et de préférence le ou les organosilanes sont choisis parmi le méthyltriéthoxysilane, l’octyltriéthoxysilane (OTES), le 3aminopropyltriéthoxysilane (APTES), leurs oligomères, leurs produits d’hydrolyse et leurs mélanges ; et plus préférentiellement encore parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), ses oligomères, et ses produits d’hydrolyse, et leurs mélanges.
  11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur du ou des organosilanes est comprise entre 0,1 et 15% en poids, de préférence entre 1 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 2 et 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les cires sont choisies parmi les cires d’origine végétale, minérale, animale, les cires synthétiques non siliconées, et leurs mélanges ; de préférence choisies parmi les cires d’origine végétale, les cires synthétiques non siliconées, et leurs mélanges ; préférentiellement choisies parmi le beurre de cacao, les cires de fibres de liège, les cires de canne à sucre, la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée, la cire d'Ouricoury, la cire de Carnauba, la cire de Candelilla, la cire d'Alfa, les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis, les cires de polyéthylène, les cires de polytétrafluoroéthylène, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi la cire de Carnauba.
  13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale de la ou des cires est comprise entre 0,001 et 10% en poids, de préférence entre 0,005 et 5% en poids, et plus préférentiellement entre 0,01 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les cires sont sous forme de particules présentant une taille moyenne en volume inférieure ou égale à 10 pm, de préférence inférieure 5 pm, plus préférentiellement allant de 0,01 à 1 pm, encore mieux allant de 0,05 à 0,5 pm, voire allant de 0,1 à 0,4 pm.
  15. 15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend de l’eau en une quantité allant de préférence de 10 à 98% en poids, plus préférentiellement de 20 à 95% en poids, mieux de 30 à 90% en poids, voire de 40 à 88% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  16. 16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs anioniques, les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, et/ou les tensioactifs cationiques, et leurs mélanges ; de préférence choisis parmi les tensioactifs non ioniques.
  17. 17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs polysaccharides non ioniques.
  18. 18. Procédé de mise en forme et/ou de conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres d’une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 17.
  19. 19. Utilisation de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 17, pour la mise en forme et/ou le conditionnement des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et notamment pour le coiffage des cheveux.
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Citations (6)

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