FR3022777A1 - Utilisation cosmetique comme actif matifiant d'un materiau silicie cationique ou amphiphile. - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne l'utilisation cosmétique comme actif matifiant d'un matériau silicié comprenant au moins une amine.

Description

La présente invention se rapporte au domaine des matériaux matifiants. Plus particulièrement, elle concerne l'utilisation cosmétique comme actif matifiant d'un matériau silicié comprenant au moins une fonction amine et en particulier l'utilisation cosmétique comme actif matifiant d'un matériau silicié, comportant au moins une fonction amine, susceptible d'être obtenu à partir d'au moins un aminoalkyltrialcoxysilane soit par hydrolyse et condensation avec au moins un tétraalcoxysilane, soit par réaction d'au moins une silice amorphe précipitée poreuse avec ledit aminoalkyltrialcoxysilane, ces réactions pouvant en outre être effectuées avec au moins un alkyltrialcoxysilane.

Dans le domaine des compositions cosmétiques de soin de la peau, il est connu d'utiliser des charges minérales ou organiques à effet flouteur « soft-focus » qui absorbent le sébum et la transpiration, pour matifier la peau et/ou lisser optiquement le microrelief et camoufler les imperfections de la peau. Ces charges sont notamment des particules de silice hydrophobe (aérogels de 15 silice hydrophobe) comme décrit dans WO 2013/190112, WO 2013/160362, WO 13190104, ou dans WO 13194100, ou des silices fonctionnalisées par des groupements anioniques comme décrit dans US 2005/0192366. Ces particules conduisent à un toucher rêche. Les élastomères de silicone sont aussi largement utilisés comme agents 20 matifiants, comme dans WO 13190138, car ils permettent l'obtention d'un toucher doux sur la peau. Cependant, ils doivent être utilisés à un taux relativement élevé pour conférer l'effet matifiant, ce qui constitue un frein dans le choix de la texture et dans le coût de la formulation. WO 2009/120602 décrit des silylates de silice en tant qu'absorbeurs de sébum. 25 Toutefois, l'utilisation de ces charges conduit en général à un toucher sec, rêche et un manque de confort qui peut s'avérer rédhibitoire pour l'utilisateur tant pendant qu'après 1 ' application. En outre, ces charges ne possèdent pas une bonne tenue, et leur effet s'estompe rapidement après quelques heures. 30 En conséquence, ces compositions de l'art antérieur à base de matériau silicié ne sont pas 'pleinement satisfaisantes quant aux propriétés recherchées.

Les particules de silice amphiphiles sont en outre connues de l'homme du métier en tant qu'agents émulsionnants. Leur caractère amphiphile est conféré par la présence à la fois de chaînes alkyles (hydrophobes) et de chaînes amines (hydrophiles) greffées sur la particule.

Li, H. et al. Journal of Chromatography A, 2010, Vol 1217, Iss 47, 7448-7454 décrivent la synthèse de particules de silice amphiphiles comportant une chaîne aminoalkyle en tant que groupement hydrophile et une chaîne alkyle en tant que groupement hydrophobe, et leur utilisation comme phase pseudo-stationnaire dans les méthodes de séparation par électrophorèse capillaire.

Il subsiste donc un réel besoin de disposer de nouveaux actifs cosmétiques matifiants présentant une bonne efficacité, et notamment ayant des effets matifiants/absorbants de l'excès de sébum et/ou de sueur ou d'humidité satisfaisants, permettant de masquer les imperfections de la peau. Il est également souhaité que ces actifs matifiants présentent de bonnes propriétés cosmétiques, en particulier qu'ils soient doux à l'application, présentent une bonne tenue dans le temps et n'impliquent pas de sensation d'inconfort, de sécheresse, ni de sensation rêche tant à l'application qu'après l'application. La Demanderesse a découvert de manière surprenante et avantageuse que cet objectif pouvait être atteint en utilisant un matériau silicié comprenant au moins une fonction amine et en particulier en utilisant un matériau silicié aminé susceptible d'être obtenu à partir d'au moins un aminoalkyltrialcoxysilane soit par hydrolyse et condensation avec au moins un tétra-alcoxysilane, soit par réaction d'au moins une silice amorphe précipitée poreuse avec ledit aminoalkyltrialcoxysilane, ces réactions pouvant en outre être effectuées avec au moins un alkyltrialcoxysilane.

Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique comme actif mati-fiant d'un matériau silicié comprenant au moins une amine. Par « amine » au sens du présent texte, on entend un groupement choisi parmi une amine primaire, et/ou une amine secondaire, et/ou une amine tertiaire et/ou quaternaire par exemple un radical trialkylammonium.30 Lorsque l'actif matifiant comprend au moins un radical trialkylammonium, en particulier trialkyl(CI-C6)-ammonium, l'électroneutralité des composés est assurée par un ou plusieurs anions identiques ou différents cosmétiquement acceptables. De préférence cet anion est issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Plus particulièrement, la présente invention a pour objet l'utilisation cosmétique comme actif matifiant d'un matériau silicié aminé susceptible d'être obtenu à partir d'au moins un aminoalkyltrialcoxysilane de formule (I) suivante : R Si(OR2)3 (I) dans laquelle : R1 désigne un groupe alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par une ou plusieurs groupements NR, aryle et/ou par un ou plusieurs atomes -0- ; un groupe hydrocarboné cyclique en C3-05, ou désigne un groupement aryle en C6-C9 ou aryloxy en C6-C9, lesdits radicaux étant substitués par un groupement amino NRR' ou N+RR'R" avec R, R', R", identiques ou différents, désignant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH , les groupes R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en Ci -C4, linéaires ou ramifiés, ledit matériau silicié étant susceptible d'être obtenu : i) soit par hydrolyse et condensation en présence d'eau, d'au moins un composé de formule (I) avec au moins un tétra-alcoxysilane de formule (II) suivante : Si(OR3)4 (II) dans laquelle : les groupes R3 identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, ii) soit par réaction d'au moins un composé de formule (I) avec au moins une silice amorphe précipitée poreuse ayant des groupements hydroxyle en surface, dans un solvant inerte, à une température allant de 30°C à 200°C ; la réaction d'hydrolyse et condensation selon i) ou la réaction d'au moins une silice amorphe précipitée selon ii) étant éventuellement effectuée avec au moins un alkyltrialcoxysilane de formule (III) suivante : R5Si(OR4)3 (III) dans laquelle : R5 désigne un groupe alkyle en C1 à C20, de préférence en C6-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu dans sa chaîne par un atome O ou S ou par un groupement 5 amido ou un groupement carbonyle (CO), et les groupes R4 identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en Ci-C4, linéaires ou ramifiés. Le matériau silicié aminé utilisé selon l'invention est cationique ou amphiphile, de 10 préférence, il est amphiphile. Au sens de la présente invention, on entend par matériau silicié aminé un matériau silicié comportant un ou plusieurs radicaux R1 tels que définis précédemment, identiques ou différents. Ledit matériau silicié aminé peut éventuellement comprendre un ou plusieurs 15 radicaux R5 tels que définis précédemment, identiques ou différents dans ce cas, le matériau silicié aminé est amphiphile. Avantageusement, le matériau silicié aminé utilisé selon l'invention est présent dans une composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable. Selon un deuxième aspect, l'invention concerne un procédé cosmétique pour le 20 soin et/ou le maquillage des matières kératiniques comprenant une étape d'application dudit matériau silicié aminé sur lesdites matières kératiniques, en particulier sur la peau, le cuir chevelu ou les cheveux. Plus particulièrement l'invention concerne un procédé cosmétique pour matifier et/ou réduire la brillance des matières kératiniques luisantes, en particulier les 25 peaux grasses, des cuirs chevelus gras et/ ou des cheveux gras comprenant une étape d'application dudit matériau silicié aminé sur lesdites matières kératiniques luisantes. Selon un troisième aspect, l'invention a objet une composition comprenant au moins ledit matériau silicié aminé et au moins une charge matifiante additionnelle 30 différente des matériaux siliciés aminés de l'invention.

Le matériau silicié aminé utilisé selon l'invention en tant qu'actif matifiant permet d'obtenir des compositions confortables et douces à l'application, qui s'étalent facilement et uniformément, et qui présentent des propriétés matifiantes et soft focus. Par ailleurs, le matériau silicié aminé utilisé selon l'invention ne confère pas de sensation d'inconfort pendant l'application et après l'application de la composition. En outre, il présente une bonne tenue dans le temps et, au fil du temps, il confère un toucher de peau soyeux sans sensation de sécheresse ni d'inconfort, ni de sensation rêche tant a l'application qu'après l'application. En outre, les compositions ne présentent pas d'effet de peluchage à 1 ' application. Le matériau silicié aminé utilisé selon l'invention permet l'obtention d'une composition présentant une bonne tenue, c'est-à-dire que l'effet matifiant des matières kératiniques dure plusieurs heures. Selon l'invention, la composition est utilisée dans le domaine cosmétique et en particulier pour le soin, la protection et/ou le maquillage de la peau du corps, du visage, du cuir chevelu et/ou des cheveux. Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu convenant à l'administration d'une composition par voie topique.

Un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Dans le cas présent où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c'est-à-dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. Par « matières kératiniques », on entend généralement désigner la peau, notamment du visage, le cuir chevelu, les ongles, les muqueuses telles que les lèvres, et également les fibres kératiniques tels que les cheveux, les cils. En particulier, la peau du visage, le cuir chevelu et les cheveux sont plus particulièrement concernés par la présente invention et encore plus particulièrement la peau du visage.

Dans ce qui va suivre, l'expression « au moins un(e) » est équivalente à « un(e) ou plusieurs » et, à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

MATERIAU SILICIE De préférence ledit matériau silicié comporte au moins un groupe alkyle en C16 comprenant au moins une amine primaire, et/ou au moins une amine secondaire, et/ou au moins une amine tertiaire et/ou au moins une amine quaternaire en particulier un radical 10 trialkylammonium de préférence trialkyl(CI-C6)-ammonium. Lorsque le matériau silicié aminé renferme au moins un radical trialkylammonium, l'électroneutralité dudit matériau est assurée par un ou plusieurs anions cosmétiquement acceptables. Le groupement amine pouvant plus particulièrement être choisi parmi un 15 radical amino (NH2) ; un radical (di)alkylamino dont la ou les chaines alkyles peuvent être éventuellement substituées par un radical OH,; un radical trialkyl(C1-C6)-ammonium. Comme déjà mentionné, selon un premier mode de réalisation, le matériau silicié aminé utilisé selon l'invention comme actif matifiant est susceptible d'être obtenu par hydrolyse et condensation en présence d'eau, d'au moins un aminoalkyltrialcoxysilane 20 de formule (I) suivante : R Si(OR2)3 (I) dans laquelle : R1 désigne un groupe alkyle en C1 à C6, linéaire OU ramifié, saturé OU insaturé, éventuellement interrompu par une ou plusieurs groupements NR, aryle et/ou par 25 un ou plusieurs atomes -O- ; un groupe hydrocarboné cyclique en C3-05, ou désigne un groupement aryle en C6-C9 ou aryloxy en C6-C9, lesdits radicaux étant substitués par un groupement amino NRR' ou N'RR'R" avec R, R', R", identiques ou différents, désignant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH, 30 les groupes R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés , et d'au moins un tétra-alcoxysilane de formule (II) suivante : Si(OR3)4 dans laquelle : les groupes R3, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, et avec éventuellement au moins un alkyltrialcoxysilane de formule (III) suivante : R5Si(OR4)3 (III) dans laquelle : R5 désigne un groupe alkyle en Ci à C20, de préférence en C6-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu dans sa chaîne par un atome O ou S ou par un groupement 10 amido ou un groupement carbonyle (CO), les groupes R4, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en Ci-C4, linéaires ou ramifiés. Selon une variante préférée de ce premier mode de réalisation, le matériau 15 silicié aminé utilisé selon l'invention comme actif matifiant est susceptible d'être obtenu par hydrolyse et condensation en présence d'eau, d'au moins un, de préférence un, aminoalkyltrialcoxysilane de formule (I) suivante : Ri Si(OR2)3 (I) dans laquelle : 20 R1 désigne un groupe alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par une ou plusieurs groupements NR, aryle et/ou par un ou plusieurs atomes -O- ; un groupe hydrocarboné cyclique en C3-05, ou désigne un groupement aryle en C6-C9 ou aryloxy en C6-C9, lesdits radicaux étant substitués par un groupement amino NRR' ou N 'RR'R" avec R, R', R", identiques ou différents, désignant 25 un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH, les groupes R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés , et d'au moins un, de préférence un, tétra-alcoxysilane de formule (II) suivante,: 30 Si(OR3)4 (II) dans laquelle : les groupes R3, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, et avec au moins un, de préférence un, alkyltrialcoxysilane de formule (III) suivante : R5Si(OR4)3 (III) dans laquelle : R5 désigne un groupe alkyle en C1 à C20, de préférence en C6-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu dans sa chaîne par un atome O ou S ou par un groupement amido ou un groupement carbonyle (CO), les groupes R4, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés. Selon un second mode réalisation, le matériau silicié aminé utilisé selon l'invention comme actif matifiant est susceptible d'être obtenu par réaction d'au moins une, de préférence une, silice amorphe précipitée poreuse ayant des groupements hydroxyle en surface avec au moins un, et de préférence un, aminoalkyltrialcoxysilane de formule (I) suivante : R Si(OR2)3 (I) dans laquelle : R1 désigne un groupe alkyle en C1 à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par une ou plusieurs groupements NR, aryle et/ou par un ou plusieurs atomes -O- ; un groupe hydrocarboné cyclique en C3-05, ou désigne un groupement aryle en C6-C9 ou aryloxy en C6-C9, lesdits radicaux étant substitués par un groupement amino NRR' ou N+RR'R" avec R, R', R", identiques ou différents, désignant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH, les groupes R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés , dans un solvant inerte, à une température allant de 30°C à 200°C, et avec éventuellement au moins un, de préférence un, alkyltrialcoxysilane de formule (III) 30 suivante: R5Si(OR4)3 (III) dans laquelle : R5 désigne un groupe alkyle en Ci à C20, de préférence en C6-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu dans sa chaîne par un atome O ou S ou par un groupement amido ou un groupement carbonyle (CO), et les groupes R4, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en Ci-C4, linéaires ou ramifiés. Selon une variante préférée de ce second mode de réalisation, le matériau silicié aminé utilisé selon l'invention comme actif matifiant est susceptible d'être obtenu par réaction d'une silice amorphe précipitée poreuse ayant des groupements hydroxyle en surface avec au moins un, de préférence un, aminoalkyltrialcoxysilane de formule (I) suivante : Ri Si(OR2)3 (I) dans laquelle : R1 désigne un groupe alkyle en Ci à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par une ou plusieurs groupements NR, aryle et/ou par un ou plusieurs atomes -O- ; un groupe hydrocarboné cyclique en C3-05, ou désigne un groupement aryle en C6-C9 ou aryloxy en C6-C9, lesdits radicaux étant substitués par un groupement amino NRR' ou N±RR'R" avec R, R', R", identiques ou différents, désignant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci -C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH, les groupes R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, dans un solvant inerte, à une température allant de 30°C à 200°C, et avec au moins un, de préférence un, alkyltrialcoxysilane de formule (III) suivante : R5S1(OR4)3 (III) dans laquelle : R5 désigne un groupe alkyle en Ci à C20, de préférence en C6-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu dans sa chaîne par un atome O ou S ou par un groupement amido ou un groupement carbonyle (CO), et les groupes R4, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés.

De préférence, R1 représente un groupe hydrocarboné en C2-C4 substitué par un groupement NH2, NHR ou NR' avec R, R' désignant un groupe alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié, et de préférence un groupe hydrocarboné en C2-C4 ,substitué par un groupement NH2 ou OH, ledit groupe R1 pouvant en outre être substitué par un atome d'oxygène et un groupe phényle, ou R1 représente un radical un groupe hydrocarboné en C2-C4 substitué par un trialkyl(C1-C6)-ammonium. De façon particulièrement préférée, R1 désigne un radical -(CH2)3-NH2. R1 désigne de préférence un radical tel que aminopropyl (- (CH2)3-NH2), ou un radical choisi parmi les radicaux (a) à (d) suivants : De préférence, R2 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et de préférence le groupe éthyle. Le composé de formule (I) peut être choisi parmi le 3- aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 2-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le N-(2- 1 5 aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-(m- aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le chlorure de trim éthyl [3- (triéthoxysilyppropyl]ammonium, le bis(2-hydroxyéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane et plus préférentiellement le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES). H H 2 Préférentiellement, R3 du composé (II) représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et plus particulièrement le groupe éthyle. Le composé (II) peut être choisi parmi le tétraéthoxysilane (TEOS), le tétraméthoxysilane (TMOS). Plus particulièrement, le composé (II) est le tétraéthoxysilane (TEOS). Selon un mode de réalisation particulier selon l'invention, le matériau silicié aminé décrit précédemment peut être obtenu par hydrolyse et condensation du ou des composés (I) et du ou des composés (II) décrits précédemment ou bien par réaction du ou des composés (I) avec au moins une silice amorphe précipitée poreuse, et d'au moins un alkyltrialcoxysilane de formule (III) suivante : R5Si(OR4)3 (III) N-(2-aminoéthyl)-3- aminopropyltriéthoxysilane 0 0 H2N N 0 \-0 OH 70 ,\SiN/N N OH Bis(2-hydroxyethyl)-3- aminopropyltriethoxysilane ±, r Si o Cl Chlorure de Trimethyl[3- (triethoxysilyppropyl]ammonium 3-(m-aminophénoxy) propyltriméthoxysilane H2N o dans laquelle : R5 désigne un groupe alkyle en Ci à C20, de préférence en C6-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu dans sa chaîne par un atome O ou S ou par un groupement amido ou un groupement carbonyle (CO), et les groupes R4, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en Ci-C4, linéaires ou ramifiés. Avantageusement, R4 du composé (III) représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et de préférence le groupe éthyle. Préférentiellement, R5 du composé (III) représente un groupe alkyle en C6 à C20 et de préférence un groupe alkyle choisi paiini n-octyle, n-décyle, n-dodécyle, n- tétradécyle, n-hexadécyle, n-octadécyle. Comme composé (III), on peut utiliser l'octyltriméthoxysilane, le ndodécyltriméthoxysilane, le n-octadécyltriméthoxysilane, le n-octyltriéthoxysilane (OTES), le n-dodécyltriéthoxysilane, le n-octadécyltriéthoxysilane (ODTES), et leurs 15 mélanges. Préférentiellement, le composé (III) est choisi parmi le ndodécyltriéthoxysilane, le n-octadécyltriéthoxysilane (ODTES), et le n-octyltriéthoxysilane (OTES). Avantageusement, les composés (II) et (I) sont mis en oeuvre selon un rapport 20 pondéral composé (II) / composé (I) allant de 0,25 à 30, de préférence allant de 0,5 à 25 . Avantageusement, les composés (II) et (III) sont mis en oeuvre selon un rapport pondéral composé (II) / composé (III) allant de 0,25 à 30, de préférence allant de 0,5 à 25 . Préférentiellement, la silice et le composé (I) sont mis en oeuvre selon un rapport pondéral silice / composé (I) allant de 0,05 à 30, de préférence allant de 0,1 à 25 25 Préférentiellement, la silice et le composé (III) sont mis en oeuvre selon un rapport pondéral silice / composé (III) allant de 1 à 40 , de préférence allant de 15 à 25. Selon le premier mode de réalisation, le matériau silicié aminé est obtenu par hydrolyse et condensation des silanes décrits précédemment. Cette réaction correspond à 30 une polymérisation sol-gel.

La polymérisation sol-gel est effectuée en présence d'eau pour provoquer l'hydrolyse du ou des composés (I) et du ou des composés (II) et éventuellement du ou des composés (III) puis leur condensation. Selon une variante préférée, la polymérisation sol-gel est effectuée en présence d'eau pour provoquer l'hydrolyse d'un composé (I) et d'un composé (II) et d'un composé (III) puis leur condensation. La polymérisation peut être effectuée en présence d'un catalyseur acide, notamment pour accélérer la réaction de condensation, comme par exemple les acides minéraux tels que l'acide chlorhydrique, les acides organiques tels que l'acide acétique.

La polymérisation peut être effectuée en présence d'un catalyseur basique, comme par exemple l'ammoniaque. Une liste des catalyseurs utilisés pour catalyser la réaction sol-gel est notamment décrite dans les articles Fardad, M. A., Journal Of Materials Science, 2000, Vol 35, 1835 - 1841 et Pope, E. J. A. et al. Journal of Non-Crystalline Solids, 1986, Volume 87, Issues 1-2, 185-198. La synthèse de ce matériau silicié aminé est réalisée selon des réactions chimiques connues par l'homme du métier déclenchées lorsque les réactifs sont mis en présence d'eau et éventuellement d'un catalyseur ce qui a pour effet : 1) d'hydrolyser les groupements alkoxy (OR2) des silanes (I) et (II) en groupe hydroxy, 20 puis, 2) de condenser les produits hydrolysés, pour conduire 3) à la polymérisation du système. Lorsque la réaction de polymérisation sol-gel est terminée, le matériau silicié obtenu est avantageusement récupéré selon les techniques connues par filtration ou 25 centrifugation, et peut être lavé notamment avec de l'eau et/ou de l'éthanol, puis éventuellement séché ou calciné. On obtient ainsi un matériau silicié sous forme de poudre. Dans les compositions utilisées selon l'invention, la concentration du matériau silicié aminé varie de préférence de 0,1 à 100%, plus préférentiellement de 1 à 70% et encore plus préférentiellement de 1 à 50% en poids par rapport au poids total de la 30 composition. Selon le second mode de réalisation, le matériau silicié aminé est obtenu par réaction du ou des composés (I) avec au moins une silice amorphe précipitée poreuse ayant des groupements hydroxyle en surface, et éventuellement avec au moins un alkyltrialcoxysilane de formule (III). Cette réaction est effectuée dans un solvant inerte à une température allant de 30°C à 200°C.

Avantageusement, le matériau silicié aminé se présente sous forme de particules poreuses de silice amorphe précipitée de taille moyenne de particules en nombre allant de 1 à 25 lam, de préférence allant de 1 à 20 Jim. Préférentiellement, elles ont une taille moyenne en nombre allant de 1 à 10 irin. Par « silice amorphe précipitée », on entend une silice généralement obtenue par action d'un acide sur une solution de silicate de sodium. De préférence, il s'agit d'une silice amorphe précipitée sphérique. Ce type de silice comprend sur sa surface des groupes silanols. Par l'expression « particules poreuses », on désigne des particules ayant une structure comportant des pores. La porosité associée à la taille des particules est caractérisée quantitativement par leur surface spécifique. Les particules poreuses de l'invention présentent avantageusement une surface spécifique mesurée selon la méthode BET supérieure ou égale à 100 m2/g. La méthode BET (BRUNAUER-EMMET-TELLER) est une méthode bien connue de l'homme du métier. Elle est notamment décrite par Brunauer, S. et al. Journal of the American Chemical Society, 1938, vol.60, Iss 2, page 309-319, et correspond à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique mesurée selon la méthode BET correspond à la surface spécifique totale, c'est-à-dire qu'elle inclue la surface formée par les pores.

Selon un mode de réalisation particulier, les particules de silice présentent une surface spécifique mesurée par BET, allant notamment de 300 à 1000 m2/g. Préférentiellement, la surface spécifique va de 400 à 900 m2/g. On peut utiliser comme particules de silice poreuses sphériques, celles vendues 30 sous la dénomination SILICA BEADS SB-700 par la société MIYOSHI ; "SUNSPHERE® H51", "SUNSPHERE® H33" par la société ASAHI GLASS.

Comme solvant inerte utilisé dans la réaction ii, on peut utiliser le toluène, les alcanes tel que le pentane, le cyclopentane, le hexane et le cyclohexane, le benzène, le 1,4- dioxane, le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrahydrofurane, les esters tel que l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle, les formamides tel que le N,N- diméthyleformamide (DMF), l'acétonitrile, le dimethyle sulfoxide (DMSO), le carbonate de propylène, les cétones tel que le méthyle isobutyle cétone (MEK) et l'acétone, le xylène, le N-méthylpyrrolidone, le 1,3-diméthy1-3,4,5,6-tétrahydro-2(1H)-pyrimidinone (DMPU). De préférence, le solvant inerte utilisé est le toluène.

La réaction peut être conduite pendant une durée allant de 15 minutes à 2 jours. Avantageusement, la réaction est effectuée à une température allant de 30 à 120°C. La réaction de greffage ii effectuée peut être schématisée de la façon suivante : [Particule-Si02]-(OH)3 + RiSi(OR2)3 -> ([Particule-Si02]-0)3-Si-Ri + 3 R2OH La silice obtenue comprend donc des groupements -(O -)3/2Si-R1 le radical R1 étant tel que défini précédemment. Le pouvoir matifiant des compositions utilisées selon l'invention peut être caractérisé à l'aide du protocole suivant : La composition à tester est étalée à raison de 10 mg/cm2 sur les stratums cornés isolés et prétraités avec un mélange de sébum et sueur connu pour donner les peaux luisantes. La brillance des surfaces est mesurée avec un brillancemètre Tri-Glossmaster du constructeur Sheen à un angle de 60° et 1 à 2 minutes après dépôt de la composition à tester. . La variation de la brillance est calculée selon la formule suivante : VariatL'un de : - - brillance finale - brillance initialef', ' b7illance Si ce taux est négatif, on parle de diminution de la brillance et cela traduit généralement un effet matifiant. Les charges matifiantes utilisées selon l'invention sont celles qui de préférence 30 à un taux de 1% dans une composition cosmétique donnent une diminution de la brillance supérieure à 30%, et de préférence inférieure à 40%.

Les compositions peuvent comprendre une charge matifiante additionnelle. Par « charges », il faut comprendre des particules de toute forme, incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, insolubles et dispersées dans le milieu de la composition quelle que soit la température à laquelle la composition est fabriquée.

Plus particulièrement, ces charges matifiantes peuvent par exemple être choisies parmi les silices, les argiles, les dérivés de silicate. Les charges matifiantes additionnelles représentent de 0,05 à 30% en poids, de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 20% en poids, mieux de 0,2 à 10% en poids, de préférence encore de 0,5 à 5% en poids de 1,5 à 5 % par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent comporter au moins une phase aqueuse. Elles sont notamment formulées en lotions aqueuses ou en émulsion eau-danshuile, huile-dans-eau, ou en émulsion multiple (émulsion triple huile-dans-eau-dans-huile ou eau-dans-huile-dans-eau), gels, mousses.

La phase aqueuse des dites compositions contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en C2-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol, les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylène glycol, le 2- éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera plus particulièrement le propylèneglycol et la glycérine, le propane 1,3 diol, et l'éthanol. La composition selon l'invention a de préférence un pH allant de 3 à 9 selon le support choisi. La composition sous forme d'émulsion peut également comprendre au moins un tensio-actif. La quantité totale en tensio-actifs dans la composition sera de préférence dans la composition selon l'invention à des teneurs en matière active allant de 0,1 à 10% en poids et plus particulièrement de 0,5 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau appelée phase grasse. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20-25 °C). De manière préférentielle, la phase liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile, éventuellement des corps gras non-liquides et éventuellement au moins un agent structurant. Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25°C) et 10 pression atmosphérique (760 mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont 15 des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). 20 Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles physiologiquement acceptables 25 et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs mélanges. Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant 30 principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s. A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6- pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis DE10 2008 012 457. les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. - et leurs mélanges.

A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène ; les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore les huiles les huiles de germe de blé, d'olive, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, de beurre de karité ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les esters de synthèse notamment d'acides gras comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone avec R1 + R2 10 comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en Cu à Ci5, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le tridecyl trimellitate ; les octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octyl hydroxy stéarate, l'hydroxy stéarate d'octyl dodécyle, le diisostéaryl malate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras ; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentyl glycol, le diisononanoate de diéthylène glycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétra-isostéarate de pentaérythrytyle ; - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanat, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates ; - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit 30 dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et leurs mélanges. Additifs Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, un agent structurant de phase grasse en particulier choisi parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants lipophiles minéraux ou organiques ; les charges organiques ou inorganiques ; les agents épaississants ou de mise en suspension, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. Bien entendu, l'homme de métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition cosmétique conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les quantités de ces différents constituants pouvant être présents dans la composition cosmétique selon l'invention sont celles classiquement utilisées dans les compositions matifiantes.

Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée.30 EXEMPLES DE PREPA TION Exemple 1: Silice amphiphile - Synthèse de TEOS@APTES:OTES (1:1:1) 20 g de tetraéthoxysilane, 20 g de 3-aminopropyltriéthoxysilane et 20 g de n- octyltriéthoxysilane ont été ajoutés dans 300 mL d'éthanol. Le mélange a été agité pendant deux minutes. Un mélange de 105 mL d'eau et de 15 mL d'acide hydrochlorique à 35% dans l'eau a été ajouté goutte à goutte et le mélange réactionnel a été agité vigoureusement pendant 30 minutes. Ensuite une solution aqueuse d'ammoniaque à 28% a été ajoutée goutte à goutte pour amener le pH à 9. Le mélange réactionnel a été agité vigoureusement pendant 24 heures puis versé dans 2 L d'eau, centrifugé à 4000 tours/min pendant 4 minutes. Le précipité a été lavé et centrifugé trois fois avec 500 mL d'éthanol, puis trois fois avec 500 mL d'eau distillée, et enfin séché sous vide à 80°C pendant 24 heures. On a obtenu 7 g d'une poudre blanche sous forme de particules. La morphologie des particules a été caractérisée par microscopie optique. 2 mg de la poudre obtenue ont été soniqués dans 1 mL d'eau pendant 5 minutes puis analysés. Les particules ont un diamètre moyen de 1,3 um et une circularité moyenne de 0,76. Exemple 2: Silice amphiphile - Synthèse de TEOS@APTES:OTES (20:1:1) g de tetraéthoxysilane, 1 g de 3-aminopropyltriéthoxysilane et 1 g de n- 20 octyltriéthoxysilane ont été ajoutés dans 350 mL d'éthanol. Le mélange a été agité pendant deux minutes. Un mélange de 40 mL d'eau et de 10 mL d'acide hydrochlorique à 35% dans l'eau a été ajouté goutte à goutte et le mélange réactionnel a été agité vigoureusement pendant 30 minutes. Ensuite une solution aqueuse d'ammoniaque à 28% a été ajoutée goutte à goutte pour amener le pH à 9. Le mélange réactionnel a été agité vigoureusement pendant 18 heures puis versé dans 200 mL d'éthanol, centrifugé à 4000 tours/min pendant 4 minutes. Le précipité a été lavé et centrifugé trois fois avec 200 mL d'éthanol, puis deux fois avec 300 mL d'eau distillée, et enfin séché sous vide à 80°C pendant 24 heures. On a obtenu 7,4 g d'une poudre blanche sous forme de particules.

Exemple 3 : Silice cationique - Synthèse de TEOS@APTES (1:1) 10 g de tetraéthoxysilane et 10 g de 3-aminopropyltriéthoxysilane ont été ajoutés dans 50 mL d'éthanol. Le mélange a été agité pendant deux minutes. Un mélange de 19,5 mL d'eau et de 0,5 mL d'acide hydrochlorique à 35% dans l'eau a été ajouté goutte à goutte et le mélange réactionnel a été agité vigoureusement pendant 30 minutes. Ensuite une solution aqueuse d'ammoniaque à 28% a été ajoutée goutte à goutte pour amener le pH à 9,5. Le mélange réactionnel a été agité vigoureusement pendant 4 heures puis versé dans 200 mL d'éthanol, centrifugé à 4000 tours/min pendant 4 minutes. Le précipité a été lavé et centrifugé trois fois avec 200 mL d'éthanol, puis deux fois avec 300 mL d'eau distillée, et enfin séché sous vide à 80°C pendant 24 heures. On a obtenu 5 g d'une poudre blanche sous forme de particules.

Exemple 4: Silice cationique - Synthèse de TEOS@APTES (10:1) 20 g de tetraéthoxysilane et 2 g de 3-aminopropyltriéthoxysilane ont été ajoutés dans 350 mL d'éthanol. Le mélange a été agité pendant deux minutes. Un mélange de 40 mL d'eau et de 10 mL d'acide hydrochlorique à 35% dans l'eau a été ajouté goutte à goutte et le mélange réactionnel a été agité vigoureusement pendant 30 minutes. Ensuite une solution aqueuse d'ammoniaque à 28% a été ajoutée goutte à goutte pour amener le pH à 9. Le mélange réactionnel a été agité vigoureusement pendant 24 heures puis centrifugé à 4000 tours/min pendant 4 minutes. Le précipité a été trituré et centrifugé trois fois avec 200 mL d'éthanol, puis deux fois avec 300 mL d'eau distillée, et enfin séché sous vide à 80°C pendant 24 heures. On a obtenu 4 g d'une poudre blanche sous forme de particules.

Exemple 5: Silice amphiphile - Synthèse de Si@APTES:ODTES (20:1:1) Dans un tricol muni d'un réfrigérant et d'un thermomètre, un mélange de 6 g de microsphères de silice amorphe (granulométrie: 5 microns ; SUNSPHERE H 51 de chez AGC SI-TECH), de 0,3 g de 3-aminopropyltriéthoxysilane, et de 0,3 g de n- octadécyltriéthoxysilane dans 200 ml de toluène a été porté au reflux pendant 8 heures puis a été laissé refroidir pendant une nuit. La phase inférieure de la solution diphasique résultante a été récupérée puis versée sur 200 mL d'éthanol. Le mélange a été centrifugé à 4000 tours/min pendant 4 minutes. Le précipité obtenu a été lavé dans 200 ml d'éthanol puis centrifugé deux fois avec 200 mL d'éthanol et deux fois avec 200 mL d'eau distillée, et enfin séché sous vide à 80°C pendant 24h. On a obtenu 4,2 g d'une poudre blanche sous forme de particules.

Exemple 6: Silice amphiphile - Synthèse de Si@APTES:OTES (20:1:1) Dans un tricol muni d'un réfrigérant et d'un thermomètre, un mélange de 3,2 g de microsphères de silice amorphe (granulométrie: 5 microns ; SUNSPHERE H 51 de chez AGC SI-TECH), de 0,16 g de 3-aminopropyltriéthoxysilane, et de 0,16 g de n- octyltriéthoxysilane dans 100 ml de toluène a été porté au reflux pendant 8 heures puis a été laissé refroidir pendant une nuit. La phase inférieure de la solution diphasique résultante a été récupérée puis versée sur 200 mL d'éthanol. Le mélange a été centrifugé à 4000 tours/min pendant 4 minutes. Le précipité obtenu a été lavé dans 200 ml d'éthanol puis centrifugé deux fois avec 200 mL d'éthanol et deux fois avec 200 mL d'eau distillée, et enfin séché sous vide à 80°C pendant 24h. On a obtenu 2,8 g d'une poudre blanche sous forme de particules. Exemple 7: Silice cationique - Synthèse de Si@APTES (1:5) Dans un tricol muni d'un réfrigérant et d'un thermomètre, un mélange de 10 g de microsphères de silice amorphe (granulométrie: 5 microns ; SUNSPHERE H 51 de chez AGC SI-TECH), et de 50 g de 3-aminopropyltriéthoxysilane dans 300 ml de toluène a été porté au reflux pendant 6 heures puis a été laissé refroidir pendant une nuit. Le mélange réactionnel a été versé sur 300 mL d'éthanol. Le mélange a été laissé sans agitation pendant 2 heures puis centrifugé à 4000 tours/min pendant 4 minutes. Le précipité obtenu a été lavé dans 200 ml d'éthanol puis centrifugé deux fois avec 200 mL d'éthanol et deux fois avec 200 mL d'eau distillée, et enfin séché sous vide à 80°C pendant 24h. On a obtenu 4 g d'une poudre blanche sous forme de particules. Exemple 8: Silice cationique - Synthèse de Si@APTES (10:1) Dans un tricol muni d'un réfrigérant et d'un thermomètre, un mélange de 8 g de microsphères de silice amorphe (granulométrie: 5 microns ; SUNSPHERE H 51 de chez AGC SI-TECH), et de 0,8 g de 3-aminopropyltriéthoxysilane dans 300 ml de toluène a été porté au reflux pendant 8 heures puis a été laissé refroidir pendant une nuit. Le mélange réactionnel a été versé sur 300 mL d'éthanol. Le mélange a été laissé sans agitation pendant 1 heure puis centrifugé à 4000 tours/min pendant 4 minutes. Le précipité obtenu a été lavé dans 200 ml d'éthanol puis centrifugé deux fois avec 200 mL d'éthanol et deux fois avec 300 mL d'eau distillée, et enfin séché sous vide à 80°C pendant 24h. On a obtenu 6,2 g d'une poudre blanche sous forme de particules. Exemple 9: Silice cationique - Synthèse de Si@APTES (1:1) Dans un tricol muni d'un réfrigérant et d'un thermomètre, un mélange de 6 g de microsphères de silice amorphe (granulométrie: 5 microns ; SUNSPHERE H 51 de chez AGC SI-TECH), et de 6 g de 3-aminopropyltriéthoxysilane dans 300 ml de toluène a été porté au reflux pendant 8 heures puis a été laissé refroidir pendant une nuit. Le mélange réactionnel a été versé sur 300 mL d'éthanol. Le mélange a été laissé sans agitation pendant I heure puis centrifugé à 4000 tours/min pendant 4 minutes. Le précipité obtenu a été lavé dans 200 ml d'éthanol puis centrifugé deux fois avec 200 mL d'éthanol et deux fois avec 300 mL d'eau distillée, et enfin séché sous vide à 80°C pendant 24h. On a obtenu 8,7 g d'une poudre blanche sous forme de particules.

Exemple 10 :TEST DE LUISANCE Sur des stratum cornés humains, ont été étalés 10 ptL/cm2 d'un mélange de sébum artificiel et de sueur artificielle. Ce mélange représente un film hydrolipidique. Le mélange des deux fluides artificiels a été fait selon le rapport massique sueur/sébum (1/5). Composition du sébum artificiel (quantités indiquées en pourcentages massiques) : 25 Composition de la sueur artificielle (quantités indiquées en pourcentages massiques) : Eau ultra pure Qsp 100 NaC1 0,5% Acide lactique 0,1% 30 Urée pure 0,1% Albumine 0,1% Hydroxyde d'ammonium Qsp pH 6,5 Acide oléique 60% Oléate d'oléyle 20% Oléate de cholestérol 1% Cholestérol 3% Squalène 16% Le film est ensuite laissé à sécher à l'air libre pendant 30 minutes. Chaque composé à évaluer est dispersé dans de l'éthanol et agités à l'aide d'un bain à ultrasons pendant 15 minutes afin d'obtenir des dispersions, puis déposé sous forme de dispersion à 1% massique dans l'éthanol sur le film hydrolipidique sec à hauteur de 2 la L/cm2. La brillance des surfaces est mesurée avec un brillancemètre Tri-Glossmaster du constructeur Sheen à un angle de 60° et 1 à 2 minutes après dépôt de la dispersion. La variation de la brillance est calculée selon la formule suivante : 00 Si ce taux est négatif, on parle de diminution de la brillance.

La brillance de la peau a diminué significativement avec les particules selon les exemples 2, 4, et 8 par rapport à l'exemple hors invention. Particules matifiantes Taux de diminution de brillance Aérogel de silice hydrophobe (VM-2270 de Dow Corning) (hors invention) 36.5% Exemple 2 TEOS@APTES:OTES 48% (20:1:1) Exemple 8 49% Si@APTES (10:1) Exemple 4 51% TEOS@APTES (10:1) Exemple 11- Composition La formule suivant a été préparée (teneurs exprimées en pourcentage pondéral) : Ingrédients (Nom INCI) Glycérine 5 Phénoxyéthanol Eau 68 Polymère carboxyvinylique (Carbopol 980) Ethanol 20 Matériau silicié de l'exemple 1 5 Mode opératoire : Sous agitation (1000 tours/min) on a mélangé la glycérine, le phénoxyéthanol, l'eau puis le Carbopol 980. Après 3 minutes d'agitation on a ajouté une dispersion du matériau silicié de l'exemple 1 dans l'éthanol. On a obtenu un gel homogène. La composition appliquée sous le visage permet de diminuer la brillance.

Claims (22)

1. REVENDICATIONS1. Utilisation cosmétique comme actif matifiant d'un matériau silicié comprenant au moins une amine.
2. 2. Utilisation cosmétique selon la revendication 1 d'un matériau silicié comprenant au moins un groupe alkyle en C1-6 comprenant au moins une amine primaire, et/ou au moins une amine secondaire, et/ou au moins une amine tertiaire et/ou au moins une amine quaternaire en particulier un radical trialkylammonium.
3. 3. Utilisation cosmétique selon la revendication 1 d'un matériau silicié aminé susceptible d'être obtenu à partir d'au moins un aminoalkyltrialcoxysilane de formule (I) suivante : RiSi(OR2)3 (I) dans laquelle : R1 désigne un groupe alkyle en Ci à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement interrompu par une ou plusieurs groupements NR, aryle et/ou par un ou plusieurs atomes -O- ; un groupe hydrocarboné cyclique en C3-05, ou désigne un groupement aryle en C6-C9 ou aryloxy en C6-C9, lesdits radicaux étant substitués par un groupement amino NRR' ou N+RR'R" avec R, R', R", identiques ou différents, désignant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci -C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes OH, les groupes R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés, ledit matériau silicié étant susceptible d'être obtenu i) soit par hydrolyse et condensation en présence d'eau, d'au moins un composé de formule (I) avec au moins un tétra-alcoxysilane de formule (II) suivante : Si(OR3)4 (11) dans laquelle : les groupes R3, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés ,ii) soit par réaction d'au moins un composé de formule (I) avec au moins une silice amorphe précipitée poreuse ayant des groupements hydroxyle en surface, dans un solvant inerte, à une température allant de 30°C à 200°C ; la réaction d'hydrolyse et condensation selon i) ou la réaction d'au moins une silice 5 amorphe précipitée selon ii) étant éventuellement effectuée avec au moins un alkyltrialcoxysilane de formule (III) suivante : R5Si(OR4)3 (III) dans laquelle : R5 désigne un groupe alkyle en C1 à C20, de préférence en C6-C20, linéaire ou ramifié, 10 éventuellement interrompu dans sa chaîne par un atome O ou S ou par un groupement amido ou un groupement carbonyle (CO), les groupes R4, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent des groupes alkyles en C1-C4, linéaires ou ramifiés.
4. 4. Utilisation l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle 15 ledit matériau silicié est présent dans une composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable.
5. 5. Utilisation l'une quelconque des revendications 3 ou 4, dans laquelle le radical R1 du composé (I) représente un groupe aminopropyl ou un radical choisi parmi les radicaux (a) à (d) suivants : 20
6. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, dans laquelle le radical R2 du composé (I) représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et de préférence le groupe éthyle. (d) OH H * H2N (a) OH (b) Cl (c)
7. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 6 , dans laquelle le composé de formule (I) est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 2- aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le chlorure de triméthyl[3- (triéthoxysilyl)propyl]ammonium, le bis(2-hydroxyéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane et plus préférentiellement le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES) .
8. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, dans laquelle le radical R3 du composé (II) représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et plus particulièrement le groupe éthyle.
9. 9. Utilisation selon la revendication précédente, dans laquelle le composé (II) est choisi parmi le tétraéthoxysilane (TEOS), le tétraméthoxysilane (TMOS) et plus particulièrement est le tétraéthoxysilane (TEOS).
10. 10. Utilisation selon la revendication 1 à 9, dans laquelle le matériau silicié se présente sous forme de particules poreuses de silice amorphe précipitée de taille moyenne de particules en nombre allant de 1 à 25 um, de préférence allant de 1 à 20 !lm, plus particulièrement allant de 1 à 10 um.
11. 11. Utilisation selon la revendication précédente, dans laquelle les particules poreuses de silice amorphe précipitée présentent une surface spécifique mesurée par BET, allant notamment de 300 à 1000 m2/g, et de préférence allant de 400 à 900 m2/g.
12. 12. Utilisation selon la revendication 3 à 11, dans laquelle le solvant inerte utilisé pour la réaction ii) est choisi parmi le toluène, les alcanes, le benzène, le 1,4- dioxane, le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrahydrofurane, les esters, les formamides , l'acétonitrile, le diméthyle sulfoxide, le carbonate de propylène, les cétones, le xylène, le N-methylpyrrolidone, le 1,3-diméthy1-3,4,5,6-tétrahydro-2(1H)-pyrimidinone.
13. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 12, dans laquelle le radical R4 du composé (III) représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et de préférence le groupe éthyle.
14. 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 13, dans laquelle le radical R5 du composé (III) représente un groupe alkyle en C6 à C20 et de préférence un groupe alkyle choisi parmi n-octyle, n-décyle, n-dodécyle, n-tétradécyle, n-hexadécyle, n- octadécyle.
15. 15. Utilisation selon la revendication 13 ou 14, dans laquelle le composé (III) est choisi parmi l'octyltriméthoxysilane, le n-dodécyltriméthoxysilane, le noctadécyltriméthoxysilane, le n-octyltriéthoxysilane (OTES), le n-dodécyltriéthoxysilane, le n-octadécyltriéthoxysilane (ODTES), et leurs mélanges, de préférence est choisi parmi le n-dodécyltriéthoxysilane, le n-octadécyltriéthoxysilane (ODTES), et le noctyltriéthoxysilane (OTES).
16. 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 15, dans laquelle les composés (II) et (1) sont mis en oeuvre selon un rapport pondéral composé (II) / composé (I) allant de 0,25 à 30, de préférence allant de 0,5 à 25.
17. 17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 16, dans laquelle les composés (II) et (III) sont mis en oeuvre selon un rapport pondéral composé (II) / composé (III) allant de 0,25 à 30, de préférence allant de 0,5 à 25.
18. 18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 15, dans laquelle la silice et le composé (I) sont mis en oeuvre selon un rapport pondéral silice / composé (I) allant de 0,05 à 30, de préférence allant de 0,1 à 25.
19. 19. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 15 ou 18, dans laquelle la silice et le composé (III) sont mis en oeuvre selon un rapport pondéral silice / composé (III) allant de 1 à 40, de préférence allant de 15 à 25.
20. 20. Procédé cosmétique pour le soin et/ou le maquillage des matières kératiniques comprenant une étape d'application d'un matériau silicié aminé tel que défini selon l'une quelconque des revendications précédentes sur lesdites matières kératiniques, en particulier sur la peau, le cuir chevelu ou les cheveux.
21. 21. Procédé pour matifier et/ou réduire la brillance des matières kératiniques luisantes, en particulier les peaux grasses, des cuirs chevelus gras et/ ou des cheveux gras comprenant une étape d'application d'un matériau silicié aminé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 sur lesdites matières kératiniques luisantes.
22. 22. Composition comprenant au moins un matériau silicié aminé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 19 et au moins une charge matifiante additionnelle différente du matériau silicié.30