FR3016441A1 - Dispositif microfluidique pour l'analyse de polluants en ecoulement - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un dispositif microfluidique d'analyse de composé gazeux, de manière dynamique et en écoulement, ledit dispositif comprenant des moyens de mélange permettant de co-éluer dans un tube capillaire une phase gazeuse comprenant ledit composé gazeux et une solution comprenant un agent dérivatif ; des moyens d'élimination de la phase gazeuse ; et des moyens de détermination de la concentration en composé gazeux. La présente invention concerne également un procédé de détermination de la concentration d'un composé gazeux mettant en œuvre le dispositif microfluidique selon la présente invention.
Description
DISPOSITIF MICROFLUIDIQUE POUR L'ANALYSE DE POLLUANTS EN ÉCOULEMENT DOMAINE DE L'INVENTION La présente invention concerne un dispositif microfluidique de piégeage et de détection permettant de piéger dans une solution un composé gazeux soluble dans ladite solution puis de le faire réagir avec un agent dérivatif pour former une espèce facilement détectable et quantifiable, par exemple par colorimétrie ou fluorimétrie. L'invention concerne également un procédé de piégeage et de détection d'un composé gazeux mettant en oeuvre de tels dispositifs. ÉTAT DE LA TECHNIQUE Le dispositif de la présente invention est particulièrement destiné à l'analyse de polluants gazeux, tels que le formaldéhyde, soluble dans une solution, telle qu'une solution aqueuse. Le formaldéhyde est présent dans tout notre environnement. Dans l'environnement extérieur il peut provenir directement des rejets industriels ou d'automobiles ou encore des feux de forêts ou bien indirectement par oxydation de composés organiques volatils. De par sa grande solubilité dans l'eau, le formaldéhyde se retrouve dans les océans, les eaux de surface ou les eaux de pluie. Le formaldéhyde est également l'un des polluants majeurs de l'air intérieur, il est dégagé entre autres par les peintures, les résines, les bois traités, les papiers traités, les textiles ou encore par les fumées de tabac. Il est généralement présent en environnement intérieur à des concentrations variant typiquement entre 10 et 100 µg/m3 (la concentration en milieu intérieur est 2 à 10 fois supérieure à la concentration en milieu extérieur). En milieu professionnel, ses concentrations peuvent atteindre plusieurs centaines de µg/m3.
L'impact sanitaire du formaldéhyde est de plus en plus pris en compte par les pouvoirs publics. L'Agence Nationale de Sécurité Sanitaire de l'alimentation, de l'environnement et du travail a fixé un seuil limite de 30 µg/m3 qui ne devra pas être dépassé dans les établissements recevant du public à compter de 2015. Ce seuil passera ensuite à 10p.g/m3 à partir de 2022. Le centre international de recherche sur le cancer à également modifier la classification du formaldéhyde en 2006, pour passer de la catégorie cancérogène probable pour l'homme à la catégorie cancérogène pour l'homme. Une mesure sélective et précise des taux d'émission des matériaux (en 1..t.g.m-2h-1) et des concentrations dans l'air (µg/m3) apparaît donc comme nécessaire et essentielle.
Plusieurs dispositifs d'analyse de formaldéhyde ont déjà été développés (A. Allouch et al., Transportable, fast and high sensitive near real-time analyzers : Formadehyde detection, Sensors and actuators, B 181 (2013) 551-558). Ces dispositifs comprennent généralement deux étapes successives : une étape de piégeage du formaldéhyde et une étape de détection. La littérature décrit deux méthodes de piégeage du formaldéhyde.
Une première méthode repose sur une cellule de piégeage comprenant une surface sensible incluant un adsorbant (par exemple de la cellulose poreuse comprenant un gel de silice) et présentant un changement de couleur de la surface en fonction de l'adsorption du formaldéhyde. Cette méthode permet une grande sélectivité et sensibilité mais est fortement limité par son irréversibilité et son caractère discontinu.
Une seconde méthode consiste au transfert du formaldéhyde gazeux dans une solution aqueuse. Un réactif est ensuite mélangé à la solution enrichie en formaldéhyde pour former une espèce facilement détectable. Quelle que soit la méthode de piégeage, l'étape de détection est réalisée ensuite principalement à partir de méthodes chromatographiques, spectroscopiques ou chimiques associées à de la fluorimétrie ou de la colorimétrie. La demande internationale WO 2010/142908 décrit un dispositif de détermination de la concentration de formaldéhyde gazeux de manière dynamique et en écoulement comprenant (1) une pompe à air pour pomper une quantité prédéterminée de phase gazeuse comprenant le formaldéhyde, (2) des moyens de transfert du formaldéhyde vers une solution aqueuse inerte et (3) des moyens de détermination de la concentration en phase aqueuse du formaldéhyde. Selon un premier mode de réalisation, les moyens de transfert comprennent un capillaire et un tube microporeux. La phase gazeuse comprenant du formaldéhyde est injectée conjointement à une solution aqueuse inerte (en l'espèce de l'eau) dans un tube capillaire. Les gouttelettes qui se forment dans le capillaire sont co-éluées avec le formaldéhyde compris dans la phase gazeuse jusqu'à un tube microporeux qui permet à la phase gazeuse de s'échapper. Selon un second mode de réalisation, les moyens de transfert comprennent un tube microporeux dans lequel circule une solution aqueuse inerte (en l'espèce une solution aqueuse d'acide nitrique ou de l'eau). La phase gazeuse comprenant du formaldéhyde s'écoule alors co- axialement, à l'extérieur et autour du tube microporeux. Le formaldéhyde gazeux est alors transféré vers la solution aqueuse inerte se trouvant à l'intérieure du tube microporeux. Les moyens de détermination de la concentration en phase aqueuse du formaldéhyde comprennent ensuite des moyens de mélange adaptés pour mélanger du fluoral-p avec d'une part une substance de calibration et d'autre part une quantité prédéterminée de la phase aqueuse enrichie en formaldéhyde au cours de l'étape précédente. Le fluoral-p réagit alors avec le formaldéhyde pour former un composé dérivé (du 3,5-diacetyl-1, 4- dihydrolutidme : DDL) détectable, via une cellule de fluorescence, par spectroscopie de fluorescence.
Des inconvénients limitent encore l'intérêt de ce dispositif, notamment l'obstruction du module de transfert par colmatage du tube microporeux, la consommation importante de réactif de l'ordre de 1 mL/min ou encore la présence d'au moins une substance de calibration dont la concentration en formaldéhyde est connue. L'un des objectifs de la présente invention réside dans le développement d'un dispositif microfluidique fiable, précis, autonome et facilement transportable. Afin d'atteindre ces objectifs, il apparaît important de pouvoir assurer la fiabilité du module de transfert, limiter la consommation de réactif, mais également d'assurer le piégeage et la réaction de dérivation au même emplacement pour abaisser le pas de temps entre deux mesures tout en évitant l'utilisation de substances supplémentaires.
Afin d'atteindre les objectifs de la présente invention, il est également nécessaire d'associer au dispositif microfluidique une cellule de détection offrant une meilleure sensibilité et un temps de renouvellement plus rapide qui permette d'utiliser des débits liquides restreints et donc d'économiser les réactifs.
RÉSUMÉ L'invention concerne donc un dispositif microfluidique d'analyse de composé gazeux, de manière dynamique et en écoulement, ledit dispositif comprenant : des moyens de mélange permettant de co-éluer dans un tube capillaire une phase gazeuse comprenant ledit composé gazeux et une solution comprenant un agent dérivatif ; des moyens d'élimination de la phase gazeuse ; et des moyens de détermination de la concentration en composé gazeux. Selon un mode de réalisation, ledit dispositif comprend en outre un moyen de thermorégulation permettant de réguler la température du mélange entre la solution comprenant un agent dérivatif et le composé gazeux initialement en phase gazeuse piégé dans la solution comprenant un agent dérivatif. Selon un mode de réalisation, lesdits moyens de mélanges comprennent un tube capillaire alimenté en son centre par une phase gazeuse comprenant ledit composé gazeux et en périphérie par la solution comprenant un agent dérivatif. Selon un mode de réalisation, ledit tube capillaire des moyens de mélanges est réalisé en matériau hydrophile. Selon un mode de réalisation, ledit tube capillaire des moyens de mélanges comprend un second tube capillaire, d'alimentation en phase gazeuse, de plus petit diamètre externe que le diamètre interne du premier tube capillaire, ledit second tube capillaire étant inséré partiellement dans le premier tube capillaire des moyens de mélanges. Selon un mode de réalisation, l'alimentation en solution du premier tube capillaire des moyens de mélanges est réalisée en amont de l'extrémité distale du second tube capillaire inséré partiellement dans le premier tube capillaire des moyens de mélange.
Selon un mode de réalisation, le débit gazeux est 100 à 10000 fois plus important que le débit liquide afin d'obtenir un écoulement annulaire. Selon un mode de réalisation, lesdits moyens de détermination de la concentration en composé gazeux comprennent : des moyens de mesure de la concentration du composé dérivé obtenu à partir de la réaction entre le composé gazeux et l'agent dérivatif ; et des moyens de calcul de la concentration en composé gazeux à partir de la concentration du composé dérivé obtenue précédemment. Selon un mode de réalisation, la mesure de la concentration du composé dérivé est 10 réalisée par colorimétrie. Dans ce mode de réalisation, les moyens de mesure de la concentration du composé dérivé comprennent un guide d'onde, une source lumineuse et un détecteur, tel qu'un spectromètre. Selon un mode de réalisation, la mesure de la concentration du composé dérivé est réalisée par spectroscopie de fluorescence. Dans ce mode de réalisation, les moyens de 15 mesure de la concentration du composé dérivé comprennent une source lumineuse, une cellule de fluorescence comprenant un guide d'onde et un détecteur, tel qu'un photomultiplicateur. Selon un mode de réalisation, la mesure de la concentration du composé dérivé est réalisée par spectroscopie de fluorescence et colorimétrie. 20 L'invention concerne également un procédé de détermination de la concentration d'un composé gazeux mettant en oeuvre ledit dispositif. Selon un mode de réalisation, le composé gazeux à analyser est le formaldéhyde. Selon un mode de réalisation, la résolution temporelle dudit dispositif est inférieure à 5 min. Selon un mode de réalisation, la consommation en agent dérivatif liquide est inférieure 25 à 1 mL / min. L'invention concerne en outre un dispositif microfluidique d'analyse d'un composé dans une phase aqueuse, de manière dynamique et en écoulement, ledit dispositif comprenant : des moyens de mélange permettant de mélanger dans un tube capillaire une phase aqueuse comprenant ledit composé et une solution comprenant un agent dérivatif ; des moyens d'élimination de la phase gazeuse apparue au cours de la réaction entre ledit composé et l'agent dérivatif ; et des moyens de détermination de la concentration en ledit composé. L'invention concerne également un procédé de détermination de la concentration d'un composé dans une phase aqueuse mettant en oeuvre ledit dispositif.
DÉFINITIONS Dans la présente invention, les termes ci-dessous sont définis de la manière suivante : - « Agent dérivatif » désigne un réactif réagissant avec le composé gazeux à analyser pour former un composé, dit dérivé, facilement détectable et quantifiable. « Proximal ou distal » fait référence au sens d'écoulement du flux dans le dispositif microfluidique ; ainsi proximal fait référence à une position proche de l'entrée de l'écoulement dans un élément du dispositif microfluidique et distal fait référence à une position proche de la sortie de l'écoulement dans ledit élément. BRÈVE DESCRIPTION DES FIGURES D'autres particularités et avantages ressortiront clairement de la description qui en est faite ci-après, à titre indicatif et nullement limitatif, en référence aux dessins annexés, dans lesquels : Figure 1 est une représentation schématique du dispositif d'analyse selon un mode de réalisation de la présente invention.
Figure 2 est une représentation schématique du dispositif d'analyse selon un second mode de réalisation de la présente invention. Figure 3 est une représentation schématique du dispositif d'analyse selon troisième mode de réalisation de la présente invention.
Figure 4 est une représentation schématique d'une cellule de détection selon un mode de réalisation de la présente invention. Figure 5 est une vue en coupe d'une cellule de piégeage selon un mode de réalisation de la présente invention. Les dessins des figures ne sont pas à l'échelle. 11 va de soi que la portée de l'invention ne se limite pas aux exemples de réalisation plus spécialement décrits et représentés en référence aux dessins annexés ; elle en embrasse au contraire toutes les variantes. RÉFÉRENCES 1 Source de composé gazeux à analyser 2 Solution comprenant un agent dérivatif 2' Solution inerte sans agent dérivatif 2" Solution d'agent dérivatif 3 Pompe péristaltique ou pousse seringue 4 Régulateur de débit massique pour gaz 5 Pompe à gaz 6 Cellule de piégeage 7 Moyens d'élimination de la phase gazeuse - Tube microporeux 8 Moyen de thermorégulation - Four 9 Guide d'onde 10 Poubelle 11 Source lumineuse - Lampe Deutérium/Halogène ou lampe xénon pulsée 12 Spectromètre UV-Visible 13 Cellule de détection (fluorescence, colorimétrie ou couplage colorimétrie et fluorescence) 14 Fibre optique 15 Canal, tube ou tube capillaire 16 Source d'excitation pour la fluorescence - LED 17 Photomultiplicateur pour la détection de la fluorescence. 18 Tube capillaire hydrophile de la cellule de piégeage 19 Tube capillaire d'alimentation en phase gazeuse de la cellule de piégeage 20 Tube d'alimentation en solution de la cellule de piégeage DESCRIPTION DÉTAILLÉE La présente invention concerne un dispositif microfluidique d'analyse de composé gazeux, de manière dynamique et en écoulement, permettant de piéger dans une solution un composé gazeux soluble et de le faire réagir avec un agent dérivatif pour former une espèce détectable par ledit dispositif. Ledit dispositif microfluidique d'analyse comprend : des moyens de mélange d'une phase gazeuse comprenant ledit composé gazeux et d'un agent dérivatif en solution ; des moyens d'élimination de la phase gazeuse ; et des moyens de détermination de la concentration en composé gazeux. Comme représenté sur les trois modes de réalisation des figures 1, 2 et 3, les moyens de mélange d'une phase gazeuse comprenant un composé gazeux à analyser et un agent dérivatif en solution comprennent au moins un régulateur de débit massique adapté pour les gaz 4, une pompe à gaz 5 pour réaliser le transport à un débit parfaitement stable d'une phase gazeuse (air ou autre gaz) comprenant le composé gazeux à analyser, une solution, une pompe péristaltique ou un pousse seringue 3 réalisant le transport continu à un débit parfaitement stable de ladite solution et une cellule de piégeage 6. La pompe à gaz 5 permet d'aspirer une quantité prédéterminée, à l'aide d'un régulateur de débit massique 4, de phase gazeuse (air ou autre gaz) comprenant le composé gazeux à analyser 1. Selon un mode de réalisation, les tubes capillaires 15 permettant l'aspiration et le transport de la phase gazeuse jusqu'à la cellule de piégeage ont un diamètre interne compris entre 0,5 et 20 millimètres, de préférence compris entre 1,5 à 8 millimètres. La pompe péristaltique (ou le pousse seringue) 3 permet d'injecter (ou de pousser) une quantité prédéterminée de solution. Selon un mode de réalisation, les tubes capillaires 15 permettant l'aspiration et le transport de la solution jusqu'à la cellule de piégeage ont un diamètre interne compris entre 0,25 et 2 millimètres, de préférence compris entre 0,5 à 1 millimètre. Selon un mode de réalisation préférentiel, représenté sur la figure 1, les moyens de mélange permettent la co-élution, dans une cellule de piégeage 6, d'une phase gazeuse comprenant ledit composé gazeux 1 et d'une solution 2 comprenant un agent dérivatif. Selon un mode de réalisation alternatif, représenté sur la figure 2, les moyens de mélange permettent la co-élution, dans une cellule de piégeage 6, d'une phase gazeuse comprenant ledit composé gazeux à analyser 1 et d'une solution inerte 2'. L'agent dérivatif 2" étant alors ajouté en aval de la cellule de piégeage 6. Dans ce mode de réalisation, le transport de la solution inerte 2' et de l'agent dérivatif 2" peut être réalisé à l'aide de deux pompes péristaltiques (ou pousse seringues) 3 ou bien à l'aide d'une pompe péristaltique (ou pousse seringue) 3 à au moins deux canaux. Un premier canal alimente la cellule de piégeage 6 en solution inerte 2' et un deuxième canal alimente, en aval de la cellule de piégeage, la solution enrichie en composé à analyser, en agent dérivatif 2". La cellule de piégeage 6 du composé gazeux 1 est le lieu de mise en contact du composé gazeux à analyser 1 avec une solution 2 ou 2' afin de transférer le composé gazeux à analyser dans ladite solution. Selon un mode de réalisation de la présente invention, la cellule de piégeage 6 réalise le piégeage du composé gazeux dans un seul tube capillaire cylindrique 18 dans lequel sont co-éluées les phases gazeuse et liquide. Un tel dispositif évite le risque de colmatage des pores des systèmes de piégeage de l'art antérieur à deux tubes, dont un tube microporeux. La cellule de piégeage 6 de la présente invention utilise une phase liquide comprenant directement 2 ou non 2' l'agent dérivatif.
Comme représenté sur la figure 5, le composé gazeux est introduit au centre du tube capillaire cylindrique de la cellule de piégeage 18 à l'aide d'un second tube capillaire d'alimentation en phase gazeuse 19, inséré partiellement au centre du tube de piégeage 18. Une solution comprenant 2 ou non 2' un agent dérivatif est insérée, à l'aide d'un tube d'alimentation en phase liquide 20, au niveau de la paroi du tube 18, par exemple à l'aide d'un raccord en té, à une hauteur où le tube capillaire 19 est toujours présent. Selon un mode de réalisation, le tube capillaire de la cellule de piégeage 18 est hydrophile, préférentiellement en silice fonde, afin d'obtenir plus facilement un écoulement de type annulaire où la phase gazeuse est située au centre du tube et la phase liquide au niveau des parois du tube. Selon un mode de réalisation, afin d'obtenir un écoulement annulaire dans le tube de piégeage 18, le ratio entre les débits gazeux et liquides est compris entre 100 et 10000, préférentiellement entre 500 et 2000. L'importance du débit gazeux par rapport au débit liquide permet avantageusement de diminuer la consommation de solution. En effet dans les écoulements décrits dans l'art antérieur avec des bulles d'air ou des bulles allongés (« slugs ») la phase liquide est poussée par les bulles gazeuses et la vitesse linéaire du gaz est sensiblement égale à celle du liquide. Dans le cas d'un écoulement annulaire, la vitesse linéaire du gaz est très supérieure à celle du liquide. Ainsi le temps de séjour du liquide dans le tube 18, sera très supérieur à celui du gaz. Par rapport aux dispositifs de l'art antérieur, pour un temps de séjour du gaz dans le tube 18 identique, on aura un temps de séjour du liquide bien supérieur et donc une consommation en solution moindre. L'autonomie en réactif du dispositif analytique est sensiblement augmentée. Selon un mode de réalisation, la cellule de piégeage 6 ne comprend pas de tube microporeux 7. Selon un mode de réalisation, le diamètre interne du tube capillaire hydrophile de la cellule de piégeage 18 est compris entre 100 et 1000 pm, préférentiellement entre 400 et 700 p.m. Le diamètre externe du second tube capillaire d'alimentation en phase gazeuse 19 est inférieur au diamètre interne du tube capillaire 18. Selon un mode de réalisation, le diamètre externe du second tube capillaire d'alimentation en phase gazeuse 19 est compris entre 50 et 850 pm, préférentiellement entre 150 et 500 p.m. Selon un mode de réalisation, le diamètre interne du second tube capillaire d'alimentation en phase gazeuse 19 est compris entre 20 et 300 pm, préférentiellement entre 50 et 150 p.m. La longueur du tube capillaire hydrophile 18 de la cellule de piégeage est adaptée pour permettre le piégeage total du composé à analyser. Ce paramètre dépend du débit de la phase liquide : à 1 µL/min il faudra une longueur 10 fois plus faible qu'à 10 µL/min pour obtenir le même temps de séjour du liquide dans le tube. Ainsi selon un mode de réalisation, la longueur du tube capillaire 18 peut varier entre 1 et 6 m, préférentiellement entre 1,5 et 4 m pour un débit liquide de 10 µL/min et entre 10 cm et 1 m, préférentiellement entre 20 et 40 cm pour un débit liquide de 1 µL/min. La longueur du second tube capillaire d'alimentation en phase gazeuse 19 est adaptée pour permettre un débit de gaz suffisant selon la loi de Poiseuille. Selon un mode de réalisation, la longueur du second tube capillaire d'alimentation en phase gazeuse 19 est comprise entre 1 et 50 cm, préférentiellement entre 2 et 20 cm. Selon un mode de réalisation, le tube capillaire 19 est inséré dans le tube capillaire 18 de façon à ce que la paroi externe du tube capillaire 19 ne touche pas la paroi interne du tube capillaire 18. Selon un mode de réalisation, la distance séparant le tube d'alimentation de la cellule de piégeage en phase liquide 20 de l'extrémité distale du second tube capillaire alimentant la cellule de piégeage en phase gazeuse 19 est comprise entre 1 mm et 25 cm, préférentiellement entre 1 mm et 10 cm. Selon un mode de réalisation, le dispositif microfluidique de la présente invention comprend un moyen de thermorégulation 8. Une étape de thermorégulation permettant d'accélérer la cinétique de la réaction entre le composé à analyser et l'agent dérivatif est réalisée à l'aide d'un moyen de thermorégulation 8 situé en aval de la cellule de piégeage 6, ou au niveau de la cellule de piégeage 6. Ledit moyen, est un four, une résistance chauffante ou tout autre moyen à la portée de l'homme du métier. Selon un mode de réalisation, représenté sur les figures 1 et 2, le flux gazeux est évacué à la sortie de la cellule de piégeage 6 à l'aide de moyens d'élimination de la phase gazeuse 7. Le tube capillaire 15 comprenant la solution d'agent dérivatif et le composé à analyser piégé dans ladite solution est alors disposé dans un moyen de thermorégulation permettant de régler la température à une valeur favorisant la réaction entre l'agent dérivatif et le composé à analyser. Dans l'exemple particulier où le composé à analyser est le formaldéhyde et le réactif utilisé est le fluoral-P, le moyen de thermorégulation, par exemple un four peut-être à une température comprise entre 50 et 100 °C, préférentiellement entre 60 et 90°C, encore plus préférentiellement 65 °C. L'efficacité de la réaction dépend du temps de séjour du mélange liquide dans le moyen de thermorégulation 8, qui est fonction à la fois du débit et du volume du capillaire qui dépend quant à lui de la longueur du capillaire et de son diamètre interne. Le capillaire 15, disposé dans le moyen de thermorégulation 8 peut présenter une longueur comprise entre 0,02 et 5 m, préférentiellement entre 0,05 et 0,5 m, encore plus préférentiellement entre 0,05 et 0,30 m. Dans un mode de réalisation, le temps de séjour de la solution dans le moyen de thermorégulation 8 est supérieur à 2 min, préférentiellement supérieur à 5 min ; en tout état de cause, le temps de séjour de la solution dans le moyen de thermorégulation 8 est inférieur à 10 min. Dans l'exemple particulier où le composé à analyser est le formaldéhyde et le réactif utilisé est le fluoral-P, le temps de séjour de la solution dans le moyen de thermorégulation 8 est préférentiellement supérieur à 2 min, encore plus préférentiellement supérieur à 3 min ; en tout état de cause, le temps de séjour de la solution dans le moyen de thermorégulation 8 est inférieur à 5 min. Selon un mode de réalisation, représenté sur la figure 3, le moyen de thermorégulation 8 est situé au niveau de la cellule de piégeage 6. Ce mode de piégeage permet la réalisation du piégeage et de la réaction entre le composé à analyser et l'agent dérivatif au cours de la même étape. Ainsi, le temps de réponse de la mesure entre le moment où la molécule de formaldéhyde gazeux est piégée et le moment où elle est détectée est sensiblement réduit. Le tube capillaire 18 de la cellule de piégeage est disposé dans un moyen de thermorégulation permettant de régler la température à une valeur favorisant la réaction entre le l'agent dérivatif et le composé à analyser. Un tel dispositif de piégeage chauffé, à l'aide des moyens de thermorégulation, à une température supérieure à la température ambiante évite avantageusement la condensation de vapeur d'eau autour du tube microporeux des dispositifs de piégeage de l'art antérieur. En effet l'air injecté dans le dispositif de piégeage peut présenter une hygrométrie élevée et un changement de température entre l'air ambiant et le dispositif de piégeage peut entraîner la formation de condensation gênant le piégeage du composé gazeux à analyser à travers le tube microporeux et faussant l'analyse. La présence d'un dispositif de piégeage chauffé comme dans le présent dispositif microfluidique permet de prévenir ce problème. Dans un mode de réalisation où le moyen de thermorégulation 8 est situé au niveau de la cellule de piégeage 6, les tubes capillaires 15 permettant l'aspiration et le transport de la phase gazeuse jusqu'à la cellule de piégeage 6 sont également chauffés à l'aide d'un moyen de thermorégulation additionnel, tel qu'un four, une résistance chauffante ou tout autre moyen à la portée de l'homme du métier. Dans l'exemple particulier où le composé à analyser est le formaldéhyde et le réactif utilisé est le fluoral-P, le moyen de thermorégulation, par exemple un four, peut-être à une température comprise entre 50 et 100 °C, préférentiellement entre 60 et 90°C, encore plus préférentiellement 65 °C. Le flux gazeux est alors évacué à la sortie de la cellule de piégeage 6 et du moyen de thermorégulation 8 à l'aide de moyens d'élimination de la phase gazeuse 7. Dans un mode de réalisation, le temps de séjour de la solution dans le moyen de thermorégulation 8 est supérieur à 2 min, préférentiellement supérieur à 5 min ; en tout état de cause, le temps de séjour de la solution dans le moyen de thermorégulation 8 est inférieur à 10 min. Dans l'exemple particulier où le composé à analyser est le formaldéhyde et le réactif utilisé est le fluoral-P, le temps de séjour de la solution dans le moyen de thermorégulation 8 est préférentiellement supérieur à 2 min, encore plus préférentiellement supérieur à 3 min ; en tout état de cause, le temps de séjour de la solution dans le moyen de thermorégulation 8 est inférieur à 5 min. Ce mode de réalisation est rendu possible grâce à l'écoulement annulaire dans la cellule de piégeage 6 qui permet d'avoir un débit liquide plus faible, et donc un temps de séjour du liquide suffisant pour que la réaction entre le composé à analyser et l'agent dérivatif soit complète, tout en limitant la longueur du tube capillaire 18. Selon un mode de réalisation, un moyen de thermorégulation supplémentaire peut être ajouté entre le moyen d'élimination de la phase gazeuse et les moyens de détermination de la concentration en composé gazeux. Ce moyen de thermorégulation supplémentaire est préférentiellement un moyen de refroidissement afin que la solution en écoulement ne soit pas à une température trop importante, préférentiellement à la température ambiante, lors du passage par les moyens de détermination de la concentration en composé gazeux (i.e. lors du passage par la cellule de détection).
Selon un mode de réalisation, le dispositif selon la présente invention comprend des moyens 7 pour éliminer la phase gazeuse. Ainsi la phase gazeuse comprenant initialement le composé gazeux à analyser et/ou les bulles d'air ou de gaz apparues dans le moyen de thermorégulation et/ou les bulles d'air ou de gaz apparues lors de la réaction entre le composé à analyser et l'agent dérivatif ne perturbent pas, notamment en n'augmentant pas le bruit, les moyens de détermination de la concentration en composé gazeux. La sensibilité et la précision de la mesure est ainsi améliorée. Selon un mode de réalisation, lesdits moyens 7 sont un ou des tubes microporeux qui laissent passer les gaz mais pas les liquides. Selon un mode de réalisation, lesdits moyens 7 sont réalisés en toute matière à la portée de l'homme du métier qui soit inerte et poreuse, comme par exemple le téflon microporeux. Dans un mode de réalisation, le tube microporeux est un tube en téflon microporeux de 2 à 10 cm de long et de 0,2 à 1 mm de diamètre interne. Selon un mode de réalisation, les moyens 7 pour éliminer la phase gazeuse sont situés entre la cellule de piégeage 6 et le moyen de thermorégulation 8 et/ou entre le moyen de thermorégulation 8 et les moyens de détermination de la concentration en composé gazeux. Selon un mode de réalisation, les moyens de détermination de la concentration en composé gazeux comprennent : des moyens de mesure de la concentration du composé dérivé obtenu à partir de la réaction entre le composé à analyser et l'agent dérivatif ; et des moyens de calcul de la concentration en composé gazeux à partir de la concentration du composé dérivé obtenue précédemment. Les moyens de mesure de la concentration en composé dérivé peuvent comprendre tous moyens de mesure connus de l'homme du métier tel que la fluorimétrie, la colorimétrie, la spectrométrie de masse, etc. Selon un mode de réalisation, comme représenté sur les figures 1, 2 et 3, les moyens de mesure de la concentration du composé dérivé comprennent une cellule de détection 13 par colorimétrie. Dans ce mode de réalisation, ladite cellule comprend : une source lumineuse 11, préférentiellement une lampe Deutérium/Halogène ou une lampe xénon pulsée ; un guide d'onde 9, préférentiellement un guide d'onde à coeur liquide, encore plus préférentiellement un guide d'onde à coeur liquide en Téflon AF2400 ; et un spectromètre 12, de préférence un spectromètre UV-Visible de résolution spectrale de 0,05 à 15 nm, encore plus préférentiellement un spectromètre UV-Visible de résolution spectrale de 1 à 12 nm. Dans ce mode de réalisation, une première fibre optique 14 relie la source lumineuse au guide d'onde et une seconde fibre optique 14 relie le guide d'onde au spectromètre UV- Visible, afin de collecter l'intensité lumineuse et de limiter tout dérèglement concernant par exemple l'alignement des faisceaux. Selon un mode de réalisation, le diamètre interne du guide d'onde est compris entre 100 pm et 2 mm, préférentiellement entre 300 et 600 pm. Selon un mode de réalisation, la longueur du guide d'onde est comprise entre 1 et 100 cm, préférentiellement entre 5 et 60 cm, encore plus préférentiellement entre 5 et 40 cm. Préférentiellement le temps de séjour dans le guide d'onde est inférieur à 20 min, préférentiellement inférieur 5 min, encore plus préférentiellement inférieur à 1,5 min. Pour ce faire on peut modifier le diamètre du guide d'onde et le débit liquide qui est préférentiellement compris entre 0,1 et 1500 µL/min, encore plus préférentiellement entre 2 et 30 µL/min. Selon un mode de réalisation, la cellule de détection par colorimétrie peut posséder des connectiques SMA (SubMiniature version A) ou tout autre connectique pour fibre optique à la portée de l'homme du métier, permettant de relier d'une part le guide d'onde à une fibre optique reliée à un spectromètre UV-Visible, et d'autre part le guide d'onde à une fibre optique reliée à une source lumineuse. Selon un mode de réalisation alternatif, la source lumineuse et/ou le spectromètre UV-Visible sont accolés au guide d'onde, ce qui permet de s'affranchir de fibres optiques. Dans ce mode de réalisation, un dispositif d'évacuation de la chaleur de la source lumineuse peut être ajouté. La loi de Beer-Lambert permet de relier l'absorbance et la concentration en composé dérivé piégé en solution. Connaissant la stoechiométrie de la réaction entre le composé à analyser et l'agent dérivatif et le rendement de piégeage du composé gazeux en solution (supposé égal à 100 %), on peut connaître la concentration en composé gazeux à analyser. Dans le cas où le composé à analyser est le formaldéhyde et l'agent dérivatif est le fluoral p, le composé dérivé est le DDL. Comme 1 mole de formaldéhyde réagit avec 2 moles de Fluoral-P en excès pour former 1 mole de DDL, on peut calculer le nombre de mole de formaldéhyde expérimentalement piégée en solution à partir de l'absorbance mesurée. Si le piégeage du formaldéhyde gazeux est considéré comme total, le formaldéhyde gazeux est quantitativement transféré en solution aqueuse, ce qui nous permet de déterminer le nombre de moles de formaldéhyde théoriquement piégé en solution. Le rendement de piégeage est alors le rapport entre le nombre de mole de formaldéhyde expérimentalement piégé et le nombre de mole de formaldéhyde théorique avec un piégeage de 100%. Le rendement de piégeage du dispositif microfluidique selon la présente invention, obtenu pour les concentrations de formaldéhyde gazeux variant entre 20 et 80 µg/m3 et pour un débit liquide de 10 pL/min et un débit gazeux de 10 mL/min a été trouvé égal à environ 90 % (88 +/- 12%) quelques soient les concentrations. Selon un mode de réalisation (non représenté), les moyens de mesure de la concentration du composé dérivé comprennent une cellule de détection par fluorimétrie.
Dans ce mode de réalisation, ladite cellule comprend : au moins une source d'excitation excitant la fluorescence du composé dérivé, préférentiellement au moins une diode électroluminescente (LED) ; un guide d'onde, préférentiellement un guide d'onde à coeur liquide, encore plus préférentiellement un guide d'onde à coeur liquide en Téflon AF2400 ; et un photomultiplicateur recueillant la fluorescence du composé dérivé. Dans ce mode de réalisation, une première fibre optique relie la source d'excitation au guide d'onde et une seconde fibre optique relie le guide d'onde au photomultiplicateur, afin de collecter l'intensité lumineuse et de limiter tout dérèglement concernant par exemple l'alignement des faisceaux. Dans le cas où le composé dérivé est le DDL, la source lumineuse peut être une LED émettant à 415 +/- 20 nm excitant la fluorescence du DDL. Selon un mode de réalisation, un filtre centré sur la longueur d'onde de la fluorescence à mesurer est disposé devant le photomultiplicateur pour éliminer les fluorescences parasites et/ou la lumière parasite émise par la source d'excitation et ainsi recueillir la fluorescence émise uniquement par le composé dérivé. Selon un mode de réalisation, la source d'excitation est placée de telle sorte que l'angle entre la source d'excitation et le guide d'onde soit compris entre 90° et 180°, avec un éclairage en sens opposé à celui de l'écoulement de la solution, plus préférentiellement entre 100 et 160°, encore plus préférentiellement 120°. Selon un mode de réalisation, le diamètre interne du guide d'onde est compris entre 100 !lm et 2 mm, préférentiellement entre 300 !lm et 1 mm. Selon un mode de réalisation, la longueur du guide d'onde est comprise entre 1 et 20 cm, préférentiellement entre 2 et 10 cm, encore plus préférentiellement entre 3 et 5 cm. Le guide d'onde transmet la lumière d'excitation et la lumière issue de la fluorescence des molécules. Les molécules du composé dérivé directement éclairées, mais également celles situées en amont de l'éclairage, sont excitées puisque le guide d'onde permet de propager la lumière d'excitation. La lumière de fluorescence, qui est anisotrope dans un système de fluorescence classique, est "piégée" dans le guide d'onde de la présente invention, se propageant ainsi dans les deux sens du guide d'onde dans des proportions probablement similaires. Ainsi, une partie de la fluorescence est recueillie sur le détecteur qui est préférentiellement placé dans l'axe du guide d'onde en aval de la source lumineuse afin de limiter le nombre de photons émis par la source qui atteignent le détecteur. La sensibilité des moyens de mesure par fluorimétrie est ainsi grandement améliorée. Selon un mode de réalisation, le volume de la cellule de fluorescence microfluidique est faible et compris entre 0.1 et 100 pt, préférentiellement entre 0,15 [IL et 35 pt Dans une cellule de détection classique en quartz de forme parallélépipédique le renouvellement de la cellule par la solution en écoulement est significativement plus long et le volume est plus important pour une sensibilité identique. Selon un mode de réalisation alternatif, la cellule de détection par fluorimétrie peut comprendre à la place du guide d'onde tout autre type de cellule de fluorescence à la portée de l'homme du métier. Selon un mode de réalisation, la cellule de détection par fluorimétrie peut posséder des connectiques SMA (SubMiniature version A) ou tout autre connectique pour fibre optique à la portée de l'homme du métier, permettant de relier d'une part le guide d'onde à une fibre optique reliée à un photomultiplicateur, et d'autre part le guide d'onde à une fibre optique reliée à une source d'excitation. Selon un mode de réalisation alternatif, la source d'excitation et/ou le photomultiplicateur sont accolés au guide d'onde, ce qui permet de s'affranchir de fibres optiques. Dans ce mode de réalisation, un dispositif d'évacuation de la chaleur de la source d'excitation peut être ajouté. Selon un mode de réalisation, la cellule de détection comprend au moins une source d'excitation, de préférence 2, 3 ou 4 sources d'excitation afin d'augmenter la lumière d'excitation et donc la fluorescence émise. Selon un mode de réalisation, la paroi du guide d'onde est hydrophobe afin d'éviter les phénomènes d'adsorption du composé dérivé. Selon un mode de réalisation, les moyens de mesure de la concentration du composé dérivé comprennent une cellule de détection par colorimétrie couplée à une cellule de détection par fluorimétrie. Dans ce mode de réalisation, représenté sur la figure 4, le tube capillaire 15 comprenant le composé dérivé passe à travers un premier guide d'onde 9, illuminé par une source lumineuse 11 et on détermine alors la concentration absolue (en supposant que le rendement de piégeage est de 100%) en composé dérivé à l'aide du spectromètre 12. La colorimétrie n'étant pas destructrice, on peut ensuite faire passer la solution dans un deuxième guide d'onde 9, illuminé par une source d'excitation 16, on recueille alors la fluorescence des molécules du composé dérivé excité par la source 16 à l'aide d'un photomultiplicateur 17. Le reste de la solution étant ensuite éliminé dans un flacon poubelle 10. Dans ce mode de réalisation, le dispositif de la présente invention ne nécessite pas de substance de calibration car la calibration du moyen de mesure par fluorimétrie est réalisée à partir du moyen de mesure par colorimétrie. En effet la colorimétrie est indépendante de l'intensité de la source lumineuse qui va baisser avec le vieillissement du matériel, contrairement à la fluorimétrie qui nécessite une calibration quotidienne. Afin de ne pas nécessiter de substances de calibration, on couple au sein du présent dispositif microfluidique un système de colorimétrie avec un système de fluorimétrie.
La fluorimétrie présente un intérêt car elle permet la détermination de concentrations plus faibles. Ainsi la cellule de détection par colorimétrie permet de mesurer des concentrations faibles à élevées, typiquement 1 à 2000 µg/m3 et la cellule de détection par fluorimétrie permet de mesurer des concentrations très faibles à moyennes, typiquement 0,1 à 500 µg/m3. Dans ce mode de réalisation, une première fibre optique 14 relie la source lumineuse 11 au premier guide d'onde 9, une seconde fibre optique 14 relie le premier guide d'onde 9 au spectromètre 12, une troisième fibre optique 14 relie la source d'excitation 16 au deuxième guide d'onde 9 et une quatrième fibre optique 14 relie le deuxième guide d'onde 9 au photomultiplicateur 17. Selon un mode de réalisation alternatif, la ou lesdites fibres optiques 14 peuvent être omises et la source lumineuse 11 et/ou, le spectromètre 12 et/ou la source d'excitation 16 et/ou le photomultiplicateur 17 peuvent être accolés aux guides d'ondes 9. Selon un mode de réalisation, les moyens de calculs de la concentration en composé gazeux comprennent un appareil électronique ou informatique, tel qu'un microcontrôleur ou un ordinateur, relié au détecteur, à savoir le spectromètre ou le photomultiplicateur, recevant ainsi le signal brut et calculant la concentration du composé gazeux à analyser dans la phase gazeuse. Selon un mode de réalisation, une interface informatique pilote l'ensemble du dispositif microfluidique. La présente invention concerne également un procédé de détermination de la concentration d'un composé gazeux mettant en oeuvre le dispositif de la présente 20 invention. Selon un mode de réalisation, le composé gazeux analysé par le dispositif microfluidique selon la présente invention est préférentiellement un polluant gazeux soluble, encore plus préférentiellement le formaldéhyde. Selon un mode de réalisation, le dispositif microfluidique selon la présente invention est 25 utilisé pour déterminer la concentration dans une phase gazeuse de composés gazeux présentant une constante de Henry (H) relativement élevée, c'est-à-dire comprise entre 0,005 M/Pa (20 M/atm) et 2,96 M/Pa (3*105 M/atm). On peut citer à titre d'exemple le formaldéhyde (H = 0,03 M/Pa ou 3100 M/atm), l'hydroperoxyde de méthyle et les composés de la même famille (H = 0,003 M/Pa ou 310 M/atm), le peroxyde d'hydrogène (H = 1,09 M/Pa ou 1,1*105 M/atm), le glyoxal (H = 2,96 M/Pa ou 3,0*105 M/atm), le méthyl glyoxal (H = 0,32 M/Pa ou 3,2*104 M/atm), les acides carboxyliques (H > 0,001 M/Pa ou 1000 M/atm) ou encore le phénol et ses dérivés tels que les crésols (H > 0,005 M/Pa ou 500 M/atm).
Selon un mode de réalisation, l'agent dérivatif utilisé par le dispositif microfluidique selon la présente invention peut être tout agent dérivatif réagissant de manière spécifique avec le composé gazeux à analyser pour former un composé dérivé détectable par des méthodes de détection classiques (colorimétrie, fluorimétrie, etc.). De préférence, l'agent dérivatif présente à la fois un rendement quantique de fluorescence et une vitesse de réaction avec le composé à analyser élevés. Selon un mode de réalisation, la solution comprenant un agent dérivatif 2 ou la solution 2' dans laquelle est ajouté un agent dérivatif 2" en aval de la cellule de piégeage 6, est toute solution permettant de solubiliser l'agent dérivatif et le composé à analyser. Selon un mode de réalisation, ladite solution est préférentiellement : une solution aqueuse : eau pure, solution aqueuse d'acide nitrique, etc. ; un mélange eau-alcool tel qu'un mélange eau/éthanol avec un ratio 90/10 (v/v) ; un alcool, tel que l'éthanol ou l'isopropanol. De préférence, en l'absence d'agent dérivatif, la solution ne réagit pas directement avec le composé à analyser issu de la phase gazeuse et ce composé est parfaitement soluble dans ladite solution. Selon un mode de réalisation, un catalyseur peut être ajouté à la solution pour accélérer la réaction entre l'agent dérivatif et le composé gazeux à analyser. Selon un mode de réalisation préférentiel, le dispositif microfluidique selon l'invention est utilisé pour déterminer la concentration du formaldéhyde présent dans une phase gazeuse avec comme agent dérivatif le fluoral-p. Le fluoral-p réagit spécifiquement avec le formaldéhyde pour former le 3, 5-diacetyl-1, 4-dihydrolutidme (ou DDL). Le dispositif microfluidique selon la présente invention permet une diminution de la consommation de solution 2 ou 2' et 2" et permet une augmentation de l'autonomie de l'appareil, notamment grâce à l'utilisation d'un écoulement annulaire dans la cellule de piégeage. Selon un mode de réalisation, la consommation en solution est inférieure à 1 mL/min, de l'ordre de 10 µL/min. Ainsi avec le dispositif selon la présente invention 10 mL de réactifs suffisent pour réaliser près de 500 analyses. À titre de comparaison, le dispositif décrit dans la demande internationale WO 2010/142908 ne permettait de réaliser qu'une seule analyse avec la même quantité de réactif. L'autonomie et l'encombrement du dispositif sont sensiblement améliorés. Le dispositif microfluidique selon la présente invention permet une diminution de la résolution temporelle du dispositif, notamment grâce à la réalisation du piégeage et de la réaction de dérivation in situ. Selon un mode de réalisation, la résolution temporelle du présent dispositif est inférieure à 5 min, préférentiellement inférieure à 2 min, encore plus préférentiellement de l'ordre de 1 min. Selon un mode de réalisation, le délai de réponse initiale du dispositif est de l'ordre de 5 à 6 min. Selon un mode de réalisation, le dispositif microfluidique est facilement transportable ; il est réalisé avec des moyens peu volumineux et légers et nécessite peu de réactifs 2 ou 2' et 2". Selon un mode de réalisation, un microcontrôleur et/ou un dispositif d'affichage sont intégrés au dispositif selon la présente invention afin de garantir un dispositif parfaitement autonome. Selon un mode de réalisation, la solution 2 ou les solutions 2' et 2" sont stockées à l'intérieur du dispositif microfluidique dans un flacon ou une microplaque facilement 20 remplaçable une fois la solution consommée. Selon un mode de réalisation, l'ensemble des capillaires 15 du dispositif, hormis le tube capillaire 18 du système de piégeage 6 et le(s) tube(s) microporeux 7, est réalisé en PEEK ou tout autre matériau à la portée de l'homme du métier. 25 La présente invention concerne également un dispositif microfluidique d'analyse de composé en phase aqueuse, de manière dynamique et en écoulement, permettant de mélanger ledit composé avec une solution comprenant un agent dérivatif, et de le faire réagir avec ledit agent dérivatif pour former une espèce détectable par ledit dispositif.
Ledit dispositif microfluidique d'analyse comprend : des moyens de mélange permettant de mélanger dans un tube capillaire une phase aqueuse comprenant ledit composé et une solution comprenant un agent dérivatif ; des moyens d'élimination de la phase gazeuse apparue au cours de la réaction entre ledit composé et l'agent dérivatif ; et des moyens de détermination de la concentration en ledit composé. Selon un mode de réalisation, le dispositif microfluidique d'analyse de composé en phase aqueuse présente les différences suivantes vis-à-vis des dispositifs microfluidiques d'analyse de composé gazeux tels que précédemment décrits : la pompe à gaz 5 est remplacée par une pompe péristaltique (ou un pousse seringue) 3, préférentiellement par une pompe péristaltique (ou le pousse seringue) 3 comprenant au moins un canal supplémentaire ; le ratio entre le débit de la phase liquide comprenant le composé à analyser et le débit de la phase liquide comprenant l'agent dérivatif est compris entre 0,01 et 100, préférentiellement entre 0,1 et 10, encore plus préférentiellement entre 5 et 2, la longueur du tube capillaire 18 peut varier entre 25 cm et 3 m, préférentiellement entre 50 cm et 2 m pour un débit liquide de 10 µL/min et entre 2,5 cm et 50 cm, préférentiellement entre 5 cm et 25 cm pour un débit liquide de 1 µL/min. La réalisation d'un écoulement annulaire dans le tube de piégeage 18 n'est plus nécessaire. Dans un mode de réalisation où le tube de piégeage 18 est régulé en température, le temps de séjour dans le tube de piégeage 18 étant plus long, le tube de piégeage 18 peut avantageusement être raccourci tout en permettant la réaction totale de dérivation du composé à analyser. Dans un mode de réalisation où le tube de piégeage n'est pas régulé en température, le tube de piégeage peut être supprimé. Dans un mode de réalisation où l'on ne souhaite pas modifier la longueur du tube de piégeage par rapport aux dispositifs microfluidiques d'analyse de composé gazeux tels que précédemment décrits afin de pouvoir réutiliser ledit dispositif tel quel pour réaliser une analyse d'un composé en phase aqueuse, on réalise un écoulement annulaire à l'aide d'un gaz inerte, dépourvu d'impuretés réactives et interférentes avec la mesure, tel que par exemple de l'azote pur. Dans ce mode de réalisation, on mélange les deux solutions (composé à analyser en phase aqueuse et solution comprenant un agent dérivatif) en amont du tube de piégeage : le temps de séjour dans le tube de piégeage et de fait le temps de réaction sont alors conservés. Selon un mode de réalisation, les moyens d'élimination de la phase gazeuse apparue au cours de la réaction entre ledit composé et l'agent dérivatif sont tels que ceux précédemment décrits.
Selon un mode de réalisation, les moyens de détermination de la concentration en composé en phase aqueuse sont tels que ceux précédemment décrits. La présente invention concerne également un procédé de détermination de la concentration d'un composé en phase aqueuse mettant en oeuvre le dispositif de la présente invention.15
Claims (8)
- REVENDICATIONS1. Dispositif microfluidique d'analyse de composé gazeux, de manière dynamique et en écoulement, ledit dispositif comprenant : des moyens de mélange permettant de co-éluer dans un tube capillaire une phase gazeuse comprenant ledit composé gazeux et une solution comprenant un agent dérivatif ; des moyens d'élimination de la phase gazeuse ; et des moyens de détermination de la concentration en composé gazeux.
- 2. Le dispositif selon la revendication 1, comprenant en outre un moyen de thermorégulation permettant de réguler la température du mélange entre la solution comprenant un agent dérivatif et le composé gazeux initialement en phase gazeuse piégé dans la solution comprenant un agent dérivatif.
- 3. Le dispositif selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel les moyens de mélanges comprennent un tube capillaire alimenté en son centre par une phase gazeuse comprenant ledit composé gazeux et en périphérie par la solution comprenant un agent dérivatif.
- 4. Le dispositif selon la revendication 3, dans lequel le tube capillaire est réalisé en matériau hydrophile.
- 5. Le dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le débit gazeux est 100 à 10000 fois plus important que le débit liquide afin d'obtenir un écoulement annulaire.
- 6. Le dispositif selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, dans lequel le tube capillaire des moyens de mélanges comprend un second tube capillaire, d'alimentation en phase gazeuse, de plus petit diamètre externe que le diamètre interne du dit premier tube capillaire, ledit second tube capillaire étant inséré partiellement dans le premier tube capillaire des moyens de mélanges.
- 7. Le dispositif selon la revendication 6, dans lequel l'alimentation en solution du premier tube capillaire des moyens de mélanges est réalisée en amont de l'extrémité distale du second tube capillaire inséré partiellement dans le premier tube capillaire des moyens de mélange.
- 8. Le dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel les moyens de détermination de la concentration en composé gazeux comprennent : des moyens de mesure de la concentration du composé dérivé obtenu à partir de la réaction entre le composé gazeux et l'agent dérivatif ; et des moyens de calcul de la concentration en composé gazeux à partir de la concentration du composé dérivé obtenue précédemment.9. 10. 11. 12. 13. 14. Le dispositif selon la revendication 8, dans lequel la mesure de la concentration du composé dérivé est réalisée par colorimétrie. Le dispositif selon l'une quelconque des revendications 8 ou 9, dans lequel les moyens de mesure de la concentration du composé dérivé comprennent un guide d'onde, une source lumineuse et un détecteur. Le dispositif selon la revendication 8, dans lequel la mesure de la concentration du composé dérivé est réalisée par spectroscopie de fluorescence. Le dispositif selon l'une quelconque des revendications 8 ou 11, dans lequel les moyens de mesure de la concentration du composé dérivé comprennent une source lumineuse, une cellule de fluorescence comprenant un guide d'onde et un détecteur. Le dispositif selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, dans lequel la mesure de la concentration du composé dérivé est réalisée par spectroscopie de fluorescence et colorimétrie. Procédé de détermination de la concentration d'un composé gazeux mettant en oeuvre le dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.15. Le procédé selon la revendication 14, dans lequel composé gazeux est le formaldéhyde. 16. Le procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, dans lequel la résolution temporelle est inférieure à 5 min. 17. Le procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, dans lequel la consommation en agent dérivatif liquide est inférieure à 1 mL / min. 18. Dispositif microfluidique d'analyse d'un composé dans une phase aqueuse, de manière dynamique et en écoulement, ledit dispositif comprenant : des moyens de mélange permettant de mélanger dans un tube capillaire une phase aqueuse comprenant ledit composé et une solution comprenant un agent dérivatif ; des moyens d'élimination de la phase gazeuse apparue au cours de la réaction entre ledit composé et l'agent dérivatif ; et des moyens de détermination de la concentration en ledit composé. 19. Procédé de détermination de la concentration d'un composé dans une phase aqueuse mettant en oeuvre le dispositif selon la revendication 18.
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050042615A1 (en) * | 2001-11-02 | 2005-02-24 | Smith William Ewen | Microfluidic ser(r)s detection |
JP2005169386A (ja) * | 2003-11-17 | 2005-06-30 | Kanagawa Acad Of Sci & Technol | マイクロチャンネル内表面の部分化学修飾方法とマイクロチャンネル構造体 |
US20090012187A1 (en) * | 2007-03-28 | 2009-01-08 | President And Fellows Of Harvard College | Emulsions and Techniques for Formation |
US20090282978A1 (en) * | 2005-07-05 | 2009-11-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Microfluidic Separators for Multiphase Fluid-Flow Based On Membranes |
-
2014
- 2014-01-14 FR FR1450294A patent/FR3016441B1/fr active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20050042615A1 (en) * | 2001-11-02 | 2005-02-24 | Smith William Ewen | Microfluidic ser(r)s detection |
JP2005169386A (ja) * | 2003-11-17 | 2005-06-30 | Kanagawa Acad Of Sci & Technol | マイクロチャンネル内表面の部分化学修飾方法とマイクロチャンネル構造体 |
US20090282978A1 (en) * | 2005-07-05 | 2009-11-19 | Massachusetts Institute Of Technology | Microfluidic Separators for Multiphase Fluid-Flow Based On Membranes |
US20090012187A1 (en) * | 2007-03-28 | 2009-01-08 | President And Fellows Of Harvard College | Emulsions and Techniques for Formation |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ADAM P. VOLLMER ET AL: "Development of an integrated microfluidic platform for dynamic oxygen sensing and delivery in a flowing medium", LAB ON A CHIP, vol. 5, no. 10, 25 August 2005 (2005-08-25), pages 1059, XP055012862, ISSN: 1473-0197, DOI: 10.1039/b508097e * |
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