FR3015893A1 - Procede de coloration mettant en oeuvre un substrat insoluble portant au moins un colorant direct et une composition aqueuse - Google Patents
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Abstract
La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement au domaine de la coloration capillaire. La présente invention concerne un procédé de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à mettre en œuvre sur lesdites fibres i) un substrat insoluble comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs, et ii) une composition aqueuse, de préférence comprenant un ou plusieurs agents oxydants. La présente invention porte également sur un procédé de préparation dudit substrat ainsi prétraité.
Description
Procédé de coloration mettant en oeuvre un substrat insoluble portant au moins un colorant direct et une composition aqueuse La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement au domaine de la coloration capillaire. La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à mettre en oeuvre sur lesdites fibres i) un substrat insoluble comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs, et ii) une composition aqueuse, de préférence contenant un ou plusieurs agents oxydants. La présente invention porte également sur un procédé de préparation du substrat tel que décrit précédemment mis en oeuvre à partir d'une méthode d'impression. L'invention est aussi relative à un élément en feuille prétraité par une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, pour obtenir des colorations dites semi-permanentes avec des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion à l'intérieur de la fibre, puis à les rincer. Les colorants directs classiquement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les procédés de coloration directe classiques consistent généralement à appliquer sur les fibres kératiniques, des compositions tinctoriales comprenant des colorants directs, à laisser diffuser, puis à rincer lesdites fibres. Les colorations résultantes sont particulièrement chromatiques. Il est également connu de mettre en oeuvre les colorants directs en présence d'un agent oxydant afin d'obtenir une coloration avec un effet d'éclaircissement. On parle alors d'une coloration directe ou semi-permanente en conditions éclaircissantes. Les procédés de coloration directe classiques en conditions éclaircissantes consistent généralement à employer une composition tinctoriale contenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle, au moins en partie, de dégrader la mélanine des fibres, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l'agent oxydant est généralement le peroxyde d'hydrogène. Lorsqu'un éclaircissement plus important est recherché, on met habituellement en oeuvre des sels peroxygénés, comme des persulfates par exemple, en présence de peroxyde d'hydrogène. Ces procédés de coloration sont notamment mis en oeuvre pour faire ressortir la couleur dans le cas de fibres kératiniques foncées ou naturellement pigmentées. Ces procédés peuvent être également mis en oeuvre en employant une composition tinctoriale et une composition aqueuse oxydante. Par ailleurs, il est aussi connu de mettre en oeuvre un procédé de décoloration et de coloration en deux étapes à l'aide de colorants directs et d'un agent oxydant afin d'obtenir des fibres kératiniques ayant une couleur plus claire munie de reflets variés. Cependant, on a constaté qu'il est souvent difficile voire impossible d'obtenir des colorations ayant des résultats visuels originaux avec l'ensemble des procédés de coloration directe décrits précédemment. En particulier, ces procédés de coloration présentent souvent le défaut commun de ne pas permettre d'obtenir de manière satisfaisante des motifs colorés, pouvant conduire à des effets optiques originaux sur l'ensemble de la chevelure, qui sont à la fois nets et précis. De plus, ces procédés de coloration présentent l'inconvénient de tacher les mains de l'utilisateur ou du coiffeur lors de l'application sur les cheveux des compositions tinctoriales et éventuellement des compositions oxydantes. De la même façon, ces procédés de coloration peuvent également engendrer des taches indésirables au niveau du cuir chevelu, du contour du visage et/ou des vêtements de l'utilisateur pouvant être dues à des erreurs d'application et/ou à des problèmes de coulure des compositions mises en oeuvre.
Ces procédés de coloration directe comportent également le risque de ne pas conduire à l'effet final souhaité par l'utilisateur à cause d'une erreur pouvant survenir au cours de la manipulation des compositions tinctoriales ou résultant dans le mauvais choix des compositions tinctoriales de départ.
On a aussi constaté que le stockage des compositions tinctoriales et éventuellement celui des compositions oxydantes peuvent poser des problèmes d'encombrement et/ou de conservation sur la durée, notamment dans les salons de coiffure. Les procédés de coloration directe en conditions éclaircissantes présentent également l'inconvénient de ne pas colorer de manière satisfaisante les fibres kératiniques. En effet, les colorants directs ne sont pas toujours très stables en solution. Cette instabilité des colorants directs peut avoir pour conséquence de diminuer l'efficacité de ces procédés et de conduire à des colorations difficilement reproductibles. C'est particulièrement le cas si on réalise des compositions aqueuses associant des colorants directs et des agents oxydants et qu'on conserve plusieurs mois ces compositions. De plus, les procédés de décoloration et de coloration classiques en deux étapes présentent aussi l'inconvénient d'être relativement longs à mettre en oeuvre. Par ailleurs, il est déjà connu du document FR2984087 de mettre en oeuvre un procédé de coloration ou de décoloration consistant à mettre en contact les fibres kératiniques avec un substrat portant une composition de coloration ou décoloration ayant une formulation variant en fonction de la position sur ledit substrat afin d'obtenir une coloration ou décoloration en dégradé. Toutefois, ce document ne décrit pas un procédé capable de pouvoir réaliser des motifs précis et/ou de conduire à des colorations unies.
Il existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre un procédé de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui ne présente pas les inconvénients mentionnés précédemment, c' est-à-dire qui est notamment capable de conduire sur lesdites fibres à des colorations pouvant être unies et/ou présenter des résultats visuels originaux, en particulier des motifs colorés précis, de réduire les problèmes d'encombrement et/ou de conservation des compositions utilisées, de minimiser les risques de contact pouvant survenir entre les compositions mises en oeuvre et les mains, le cuir chevelu et/ou les vêtements de l'utilisateur ainsi que les risques de ne pas obtenir la coloration souhaitée. Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet un procédé de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à mettre en oeuvre sur lesdites fibres i) un substrat insoluble comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs, et ii) une composition aqueuse, de préférence comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.
Le procédé de coloration des fibres kératiniques met donc en oeuvre un substrat insoluble sur lequel on a déposé un ou plusieurs colorants directs. Autrement dit, le substrat a été prétraité au niveau de sa surface par une composition de coloration contenant un ou plusieurs colorants directs.
Ainsi au cours de la mise en contact des fibres kératiniques avec le substrat prétraité et la composition aqueuse, les colorants directs présents sur la surface du substrat se dissolvent, ceci en contact desdites fibres pour les colorer ce qui permet de conduire à des colorations pouvant être unies et/ou à des motifs colorés.
En particulier, le ou les colorants directs sont déposés sur la surface du substrat et peuvent être localisés à certains endroits de ladite surface de manière à représenter une ou plusieurs formes géométriques afin de réaliser ensuite un ou plusieurs motifs colorés sur les fibres kératiniques après contact entre lesdites fibres, le substrat prétraité et la composition aqueuse. En d'autres termes, le substrat peut être prétraité par endroit par une composition de coloration contenant un ou plusieurs colorants directs de manière à pouvoir réaliser ensuite un ou plusieurs motifs colorés sur les fibres.
Le procédé de coloration selon l'invention permet ainsi de réaliser avec une grande précision des motifs colorés, qui sont visuellement nets, sur les fibres kératiniques. En particulier, ce procédé permet de réaliser des motifs colorés de taille millimétrique ayant tous types de formes, tels que des points ou des vagues, qui sont facilement reproductibles. Ces motifs peuvent ainsi conduire à des effets optiques originaux lorsqu'ils sont ensuite répétés sur l'ensemble de la chevelure. En d'autres termes, le procédé de coloration selon l'invention permet d'obtenir des motifs, notamment de taille millimétrique, de manière homogène sur l'ensemble de la chevelure, ou de manière localisée sur une partie de la chevelure. Ces motifs peuvent être fantaisistes d'un point de vue esthétique ou servir à masquer une irrégularité au niveau de la couleur ou de l'aspect des fibres kératiniques, notamment en cas de repousse ou d'affadissement des pointes. Par ailleurs, grâce à l'utilisation de substrats insolubles comprenant un ou plusieurs colorants directs, c'est-à-dire des substrats insolubles préalablement traités par une composition contenant de tels colorants, ce procédé permet de réduire les risques de taches sur les mains, le cuir chevelu, le visage et/ou les vêtements de l'utilisateur. En effet, ce procédé permet d'éviter les problèmes de coulures et/ou les erreurs d'application des compositions tinctoriales. De la même façon, grâce à l'application de tels substrats insolubles préalablement traités, ce procédé permet de réduire le problème de stockage des compositions tinctoriales, et celui éventuel des compositions oxydantes, mises en oeuvre dans les procédés classiques ce qui permet également de réduire de manière importante les problèmes d'encombrement. En particulier, l'utilisateur peut avoir à sa disposition un plus grand nombre de substrats insolubles préalablement traités par des colorants directs tout en ayant un gain de place dans les salons de coiffure. Par ailleurs, le procédé selon l'invention présente l'avantage de mettre en oeuvre des substrats insolubles préalablement traités qui se conservent de manière satisfaisante sur une période de temps pouvant aller par exemple de quelques jours à plusieurs mois. Le procédé de coloration directe selon l'invention présente également l'avantage de minimiser les risques d'erreurs pouvant survenir au cours de la manipulation des compositions tinctoriales ou encore dans le choix des compositions tinctoriales de départ afin d'obtenir la coloration souhaitée. Le procédé de coloration selon l'invention permet aussi d'obtenir des colorations et/ou des motifs dont les colorations sont puissantes, peu sélectives et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs (tels que les shampooings, la lumière, la transpiration ou les intempéries). Le procédé de coloration selon l'invention présente aussi l'avantage de minimiser les risques de dégradation des colorants directs étant donné qu'ils ne sont pas formulés dans une composition aqueuse. De plus, le procédé de coloration selon l'invention permet de réaliser en une seule étape une décoloration et une coloration des fibres kératiniques. En particulier, le procédé de coloration peut conduire avantageusement à des fibres kératiniques décolorées ayant des motifs colorés nets et précis. La présente invention concerne également un procédé de préparation d'un substrat insoluble contenant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs consistant à déposer par une méthode d'impression une composition tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants directs sur la surface d'un substrat insoluble. En d'autres termes, la composition tinctoriale est imprimée sur la surface d'un substrat insoluble grâce à la mise en oeuvre d'un procédé d'impression afin d'obtenir un substrat insoluble prétraité.
Le substrat insoluble obtenu est ainsi traité en surface par ladite composition à base de colorants directs avant d'être mis en oeuvre dans le procédé de coloration directe selon l'invention. La méthode d'impression servant à déposer la composition sur la surface d'un substrat insoluble peut être un procédé de sérigraphie, un procédé de flexographie, un procédé offset ou un procédé d'impression utilisant une imprimante à jet d'encre ou une imprimante laser. Ce procédé de préparation peut être mis en oeuvre au sein même du salon de coiffure grâce notamment à la présence d'une imprimante à jet d'encre avant d'effectuer le procédé de coloration directe selon l' invention. La réalisation de ces substrats insolubles prétraités au sein même du salon de coiffure et/ou chez l'utilisateur présente l'avantage de minimiser les problèmes de conservation, notamment vis-à-vis de l'oxygène, car l'utilisateur et/ou le coiffeur pourront utiliser les substrats dans les minutes ou les heures qui suivent leur réalisation. De manière alternative, ce procédé peut aussi être mis en oeuvre à l'extérieur du salon de coiffure de sorte que l'utilisateur n'ait plus qu'à utiliser les substrats insolubles pour colorer les cheveux. Dans ce cas, le substrat insoluble prétraité peut être fourni à l'utilisateur pour réaliser une coloration unie et/ou des motifs sur les cheveux. L'invention est également relative à un élément en feuille insoluble prétraité au niveau de sa surface par une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs. En d'autres termes, un autre objet de la présente invention concerne un élément en feuille insoluble comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs.
En particulier, l'élément en feuille comprend un ou plusieurs colorants directs qui ont été imprimés au niveau de sa surface. L'élément en feuille selon l'invention présente l'avantage de pouvoir s'appliquer facilement sur les mèches de cheveux. En particulier, un tel élément peut être positionné avec une grande précision à l'endroit où l'on souhaite réaliser le ou les motifs colorés sur les mèches de cheveux. L'élément en feuille présente l'avantage de pouvoir être facilement stocké chez l'utilisateur par rapport à l'emploi de compositions tinctoriales mises en oeuvre dans les procédés de coloration directe classiques ce qui permet de réduire l'encombrement de manière importante. Par ailleurs, l'élément en feuille peut être préparé directement dans le salon de coiffure ou à l'avance.
D'autres objets et caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Comme indiqué précédemment, le procédé de coloration directe met en oeuvre sur lesdites fibres un substrat insoluble qui a été préalablement traité au niveau de sa surface par une composition contenant un ou plusieurs colorants directs. Par substrat insoluble on entend au sens de la présente invention, un substrat dont la solubilité dans l'eau est inférieure à 10% en poids à la température ambiante (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de mercure). De préférence, cette solubilité est inférieure à 1% en poids, mieux inférieure à 0,1% en poids, encore mieux inférieure à 0,01% en poids. Le substrat peut être sous la forme d'un élément en feuille ou sous une autre forme de réalisation.
Selon un mode de réalisation préféré, le substrat est un élément en feuille. L'élément en feuille peut être réalisé en matière plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en métal, notamment en aluminium, en tissé, en non tissé de fibres non absorbantes, notamment en cellulose ou un de ses dérivés, ou en polyamide 6,6. De préférence, l'élément en feuille est une feuille en matière plastique, notamment thermoplastique, ou en matière non tissée de fibres non absorbantes, notamment un non tissé à base de cellulose ou d'un de ses dérivés.
En particulier, l'élément en feuille mis en oeuvre dans le procédé de coloration est une feuille plastique. L'élément en feuille peut consister en un matériau hydrosoluble, ce qui permet par exemple de l'enlever en lavant les cheveux. L'élément en feuille comporte, de préférence, un assemblage d'une couche d'un matériau hydrosoluble et d'une couche d'un matériau non hydrosoluble, par exemple une feuille d'aluminium. Le substrat peut être agencé pour pouvoir être refermé autour d'une mèche de cheveux. Dans ce cas, un tel substrat est par exemple muni d'un moyen de fixation permettant de le maintenir dans un tel état, par exemple un adhésif disposé à proximité d'un bord ou un relief d'accrochage mécanique. De préférence, l'élément en feuille présente un grammage allant de 20 à 300 g/m2, encore préférentiellement allant de 30 à 200 g/m2. L'élément en feuille présente notamment une épaisseur allant de 40 à 1000 micromètres, de préférence une épaisseur allant de 40 à 400 micromètres, mieux de 60 à 200 micromètres.
L'élément en feuille peut être opaque ou transparent. De préférence, l'élément en feuille est transparent ce qui permet de faciliter son positionnement sur les cheveux, notamment lorsque l'on veut réaliser un ou plusieurs motifs à un endroit précis de la mèche ou de la chevelure. En d'autres termes, la transparence de l'élément en feuille facilite la mise en oeuvre du procédé de coloration, notamment dans la réalisation de motifs colorés, et améliore sa précision. L'élément en feuille utilisé dans le procédé de coloration selon l'invention est de préférence flexible et résistant. Préférentiellement, la résistance de la feuille est supérieure à 300 kPa (norme TAPPI- T403). De préférence, l'élément en feuille résiste à l'eau. En particulier, l'absorption d'eau dudit élément est mesurée par le test COBB 60 qui correspond à l'aptitude dudit élément à absorber l'eau pendant un contact de 60 secondes (dont la procédure est donnée par la norme ISO 535, mesure TAPPI-T411). Ainsi l'élément en feuille absorbe moins de 100 g/m2, et préférentiellement moins de 40 g/m2 d'eau.
De préférence, l'élément en feuille résiste aux composés huileux. Ainsi, on peut utiliser un papier dit « alimentaire », c'est-à-dire un complexe de papier et de composé polymérique du type polyéthylène ou de papier et de paraffine, capable de faire barrière à l'eau et aux huiles.
L'élément en feuille peut éventuellement être recouvert d'un dépôt d'une composition adhésive. Cette couche adhésive permet d'améliorer l'adhérence du ou des colorants directs au niveau de la surface de l'élément en feuille. Selon un mode de réalisation préféré, l'élément en feuille, après traitement avec la composition contenant un ou plusieurs colorants directs, peut être recouvert par un moyen de protection qui a pour fonction de protéger la surface dudit élément des éléments extérieurs. Ainsi l'élément en feuille comprend un ou plusieurs colorants directs pouvant être recouverts par une couche protectrice.
Une telle couche de protection permet de minimiser l'altération du ou des colorants directs liée à l'humidité, la lumière ou l'oxygène de l'air. Ainsi l'élément en feuille peut être protégé en mettant en oeuvre des procédés utilisés dans les techniques de vernissage du papier (vernis gras, acrylique...), et en particulier en utilisant une composition de vernis acrylique aqueuse ou organique. De cette façon, l'élément en feuille contenant un ou plusieurs colorants directs peut être protégé en surface par une couche de vernis acrylique.
Conformément à ce mode de réalisation, l'élément en feuille contient un ou plusieurs colorants directs et est recouvert par une couche de vernis acrylique. Autrement dit, l'élément en feuille contient une couche contenant un ou plusieurs colorants directs et une couche de vernis acrylique, les deux couches étant juxtaposées l'une sur l'autre. La masse surfacique de la couche de vernis acrylique varie de 1 à 10 g/m2, et plus particulièrement de 2 à 5 g/m2.
Selon une variante, l'élément en feuille est recouvert d'une feuille protectrice et détachable. Pour ce faire, les bords de l'élément en feuille et de la feuille protectrice sont collés ensemble par le biais d'un moyen de fixation, notamment un adhésif, qui peut être réalisé par tout type de méthode, notamment par thermosoudage. Ainsi une bonne cohésion est assurée entre la feuille protectrice et l'élément en feuille. Avantageusement, la feuille de protection est opaque aux UV pour assurer une meilleure protection. Selon une autre variante, l'élément en feuille peut être recouvert par un autre moyen de protection, à savoir un emballage hermétique, définissant au dessus de l'élément un espace sans oxygène (sous vide ou sous atmosphère inerte). Comme indiqué précédemment, le substrat comporte au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs. Ainsi la surface du substrat peut être recouverte entièrement ou partiellement par une couche contenant un ou plusieurs colorants directs. Cette couche représente une couche de traitement de la surface du substrat. Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d'oxydation. Il s'agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre. Les colorants directs peuvent être anioniques, non ioniques ou cationiques. A titre de colorant direct selon l'invention on peut citer les colorants acridines ; acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hémicyanines, ou tétraazacarbocyanines ; diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; diphénylamines ; diphénylméthanes ; dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans ; indamines ; indanthrones indigoides et pseudo-indigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; lactones ; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou styryles ; naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames ; naphthoquinones ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes ; phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolanthrones ; pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines ; quinophthalones ; squaranes ; tétrazoliums ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines ; triarylméthanes, ou xanthènes. Plus particulièrement les colorants directs de l'invention sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs azométhiniques et les colorants directs naturels.
Selon une mode de réalisation, les colorants directs de l'invention sont anioniques. Ces derniers sont des colorants communément appelés « colorants acides » ou « acid dyes » pour leur affinité avec les substances alcalines (voir par exemple « Industrial Dyes, Chemistry, Properties, Application », Klaus Hunger Ed. Wiley- VCH Verlag GmbH & CoKGaA, Weinheim 2003). Les colorants acides ou anioniques sont connus dans la littérature (voir par exemple « Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry », Azo Dyes, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a03 245, point 3.2; ibid, Textile Auxiliaries, 2002 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a26 227 et « Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals, Second Edition, p. 14-p. 39, 2001). Par colorants directs anioniques, on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un groupe sulfonate 503- et/ou au moins un groupe carboxylate C(0)0- et éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques G- avec G-, identiques ou différents, représentant un groupe anionique choisi parmi alcoolate 0-, thiolate S-, carboxylate et thiocarboxylate : C(Q)Q'- avec Q, Q' identiques ou différents représentant un atome d'oxygène ou de soufre ; de préférence G- représente un carboxylate i.e. Q et Q' représente un atome d'oxygène. Les colorants anioniques préférés sont choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, les colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides ; chacun de ces colorants ayant au moins un groupe sulfonate ou carboxylate. A titre de colorants anioniques selon l'invention on peut citer les colorants de formules (II), (II'), (III), (III'), (IV), (IV'), (V), (V'), (VI), (VII), (VIII) et (IX) suivantes : a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (II) ou (II'):25 formule (II) et (II') dans lesquelles : R7, R8, R9, R10, R'7, R'8, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : alkyle ; alkoxy, alkylthio ; hydroxy, mercapto ; nitro, R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un contre ion cationique tel que de métal alcalin (Na, K) ou de métal alcalino-terreux (Ca) ; (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupe phénylamino ou phényle ; R"'-S(0)2-X'- avec R"' représentant un groupe alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; (di)(alkyl)amino ; aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ et iv) alkoxy avec M+ tel que définis précédemment ; hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupe benzothiazolyle ; cycloalkyle ; notamment cyclohexyle, Ar-N=N- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle, (0)2S(0-)-, M+ ou phénylamino; ou alors deux groupes contigus R7 avec R8 ou R8 avec R9 ou R9 avec R10 forment ensemble un groupe fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 ou R'8 avec R'9 ou R'9 avec R'10 forment ensemble un groupe fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'-C(X)-X' '- ; x) Ar- N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; W représente une liaison sigma s, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohexyle ; étant entendu que les formules (II) et (II') comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ sur un des cycles A, A', B, B' ou C avec M+ tels que définis précédemment ; A titres d'exemples de colorants de formule (II) on peut citer Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; et à titre d'exemple de colorants de formule (II') on peut citer Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38 ; b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (III) et (III') : R16 16 R17 14 R15 R18 (III) R'19 20 R'20 R19 R13 R21 R21 R14 11 12 R13 formules (III) et (III') dans lesquelles : R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle ou -(0)2S(0-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle OU un groupe -C(0)0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; R15 représente un atome d'hydrogène ; R16 représente un groupe oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors R15 avec R16 forment ensemble une double liaison ; R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe choisi parmi : (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; Ar-O-S(0)2- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ; R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupe benzo D', éventuellement substitué ; R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, ou hydroxy ; R21 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, ou alkoxy ; Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène et Rb représente un groupe aryle ; Y représente soit un groupe hydroxy soit un groupe oxo ; représente une simple liaison lorsque Y est groupe oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupe hydroxy ; étant entendu que les formules (III) et (III') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ sur un des cycles D ou E ou les formules (III) et (III') comprennent au moins un groupe carboxylate (0)C(0-)-, M+ avec M+ tels que définis précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (III) on peut citer Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d'exemple de colorants de formule (III') on peut citer le sel d'ammonium dérivé de l': Acid Yellow 17 ; c) les colorants anthraquinones de formule (IV) et (IV') : R22 formules (IV) et (IV') dans lesquelles : R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : alkyle ; hydroxy, mercapto ; alkoxy, alkylthio ; aryloxy OU arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi alkyle et (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; (di)(alkyl)amino ; (di)(hydroxyalkyl)amino (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupe NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : alkyle ; polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupe alkyle ; cycloakyle ; notamment cyclohéxyle ; Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (IV) et (IV') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ avec tels que définis précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (IV) on peut citer Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 ; et à titre d'exemple de colorants de formule (IV') on peut citer le sel d'ammonium dérivé de l'Acid Black 48 ; d) les colorants répondant aux formules générales (V) et (V') suivantes : (V) (R3 (R30)p (V) W-ALK-S03]u NO2 formules (V) et (V') dans lesquelles : R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : alkyle ; alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un OU plusieurs groupes hydroxy ; hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ; (poly)halogénoalkyle ; R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; (di)(alkyl)amino ; (di)(hydroxyalkyl)amino ; hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d'hydrogène ; Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupe -NH- ; ALK représente un groupe alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C1-C6 ; particulièrement ALK représente un groupe -CH2- CH2- ; n vaut 1 ou 2 ; p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; u vaut 0 ou 1 ; lorsque n vaut 1, J représente un groupe nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ; lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(0)m- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical -S02- ; M' est tel que défini précédemment pour M+ ; I présent ou absent représente un groupe benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes R30 tel que défini précédemment ; étant entendu que les formules (V) et (V') comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ avec M+ tels que définis précédemment; A titre d'exemple de colorants de formule (V) on peut citer les : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; à titre d'exemple de colorants de formule (V') on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphto1-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'- nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4-3-hydroxyéthylamino-3- nitrobenzène sulfonique; e) les colorants triarylméthane de formule (VI) : R35 R3r N R37 R39 N+, R36 R40 (VI) formule (VI) dans laquelle : R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupe alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupe (0)mS(0-)-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ; R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : alkyle ; alkoxy, alkylthio ; (di)(alkyl)amino ; hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ; R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ou alors deux groupes contigus R41 avec R42 OU R42 avec R43 OU R43 avec R44 forment ensemble un groupe fusionné benzo : I' ; avec I' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)2S(0-)-, M+ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°-C(X)-X'- ; viii) R°-X'-C(X)- ; ix) R°-X'- C(X)-X"-; avec M+, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents représentent un groupe hydroxy ou (0)2S(0-)-, M+ ; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupe benzo, il est substitué préférentiellement par un groupe (0)2S(0-)- ; étant entendu qu'au moins un des cycle G, H, I ou I' comprennent au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (VI) on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid Green 50 ; f) les colorants dérivés du xanthène de formule (VII): R45 R47 R51 formule (VII) dans laquelle : R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupe choisi parmi : alkyle ; alkoxy, alkylthio ; hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ; (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; particulièrement R53 R54, R55 et R48 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; L représente un alcoolate 0-, M+ ; un thioalcoolate S-, M+ ou un groupe NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; M+ est particulièrement du sodium,; L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle éventuellement substitué ; L' représente particulièrement un atome d'oxygène ou une groupe phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle ou (0)mS(0-)-, M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ; Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q' représentent un atome d'oxygène ; M+ est tel que défini précédemment ; étant entendu que la formules (VII) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ avec M+ tels que définis précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (VII) on peut citer les: Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9 ; g) les colorants dérivés d'indole de formule (VIII): 59 (VIII) 58 R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi : alkyle ; alkoxy, alkylthio ; hydroxy, mercapto ; nitro, nitroso ; R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; (0)C0--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NRe avec Re tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ; étant entendu que la formule (VIII) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ avec M+ tels que définis précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (VIII) on peut citer le sel d'ammonium dérivé de : Acid Blue 74 ; h) les colorants dérivés de quinoléine de formule (IX): (IX) R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupe alkyle ; R62, R63, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ou alors R61 avec R62, OU R61 avec R64, forment ensemble un groupe benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupe (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; étant entendu que la formule (IX) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tels que définis précédemment ; A titre d'exemple de colorants de formule (IX) on peut citer les: Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5. Plus particulièrement les colorants directs anioniques utiles à l'invention peuvent être choisis parmi les colorants suivants : (CI. 45380) Acid Red 87 appartenant à la formule (VII) (Cl. 10316) sels de l'acide 2,4-dinitro-1-naphto1-7-sulfonique appartenant à la formule (V') (Cl. 10383) Acid Orange 3 appartenant à la formule (V) (Cl. 13015) Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 appartenant à la formule (II) (Cl. 14780) / Direct Red 45 / Food Red 13 appartenant à la formule (II) (Cl. 13711) Acid Black 52 appartenant à la formule (II) (Cl. 13065) Acid Yellow 36 appartenant à la formule (II) (Cl. 14700) sel de l'acide 1-hydroxy-2-(2',4'-xyly1-5- sufonatoazo)-naphtalène-4-sulfonique / Food Red 1 appartenant à la formule (II) (Cl. 14720) Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 appartenant à la formule (II) (C. 1. 14805) sel de l'acide 4-hydroxy-3-[(2-métoxy-5-. nitrophényl)diaza]-6-(phénylamino)naphtalène-2- sulfonique / Acid Brown 4 appartenant à la formule (II) (Cl. 15510) Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 appartenant à la formule (II) (Cl. 15985) Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 appartenant à la formule (II) (Cl. 16185) Acid Red 27 / Food Red 9 appartenant à la formule (II) (Cl. 16230) Acid Orange 10 / Food Orange 4 appartenant à la formule (II) (Cl. 16250) Acid Red 44 appartenant à la formule (II) (Cl. 17200) Acid Red 33 / Food Red 12 appartenant à la formule (II) (Cl. 15685) Acid Red 184 appartenant à la formule (II) (Cl. 19125) Acid Violet 3 appartenant à la formule (II) (CI. 18055) sel de l'acide 1-hydroxy-2-(4'-acétamido phénylazo)-8-acétamido-naphtalène-3,6- disulfonique / Acid Violet 7 / Food Red 11 appartenant à la formule (II) (Cl. 18130) Acid Red 135 appartenant à la formule (II) (Cl. 19130) Acid Yellow 27 appartenant à la formule (III) (Cl. 19140) Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 appartenant à la formule (III) (Cl. 20170) 4'-(sulfonato-2",4"-diméthyl)-bis-(2,6- phénylazo)-1,3-dihydroxy benzène / Acid Orange 24 appartenant à la formule (II) (Cl. 20470) sel de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7- phénylazo-8-hydroxy-naphtalène-3,6-disulfonique / Acid Black 1 (II) (Cl. 23266) (4-((4-méthylphényl) sulfonyloxy)- phénylazo)2,2'-diméthy1-4-((2-hydroxy-5,8- disulfonato)naphtylazo)biphényle / Acid Red 111 appartenant à la formule (II') (Cl. 27755) Food Black 2 appartenant à la formule (II) (Cl. 25440) 1-(4'-sulfonatophénylazo)-4-((2"-hydroxy-3"- acétylamino-6",8"-disulfonato)naphtylazo)-6- sulfonatonaphtalène (sel tétrasodique) / Food Black 1 appartenant à la formule (II) (CI. 42090) Acid Blue 9 appartenant à la formule (VI) (CI. 60730) Acid Violet 43 appartenant à la formule (IV) (CI. 61570) Acid Green 25 appartenant à la formule (IV) (CI. 62045) sel de l'acide 1-amino-4-cyclohexylamino-9,10- anthraquinone 2-sulfonique / Acid Blue 62 appartenant à la formule (IV) (CI. 62105) Acid Blue 78 appartenant à la formule (IV) (Cl. 14710) sel de l'acide 4-hydroxy-3((2-méthoxy phény1)- azo)-1-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 appartenant à la formule (II) Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique appartenant à la formule (V') Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'- nitro)aniline éthane sulfonique appartenant à la formule (V') Acide 4-3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène Sulfonique appartenant à la formule (V') (CI. 42640) Acid Violet 49 appartenant à la formule (VI) (CI. 42080) Acid Blue 7 appartenant à la formule (VI) (CI. 58005) sels d'ammonium du 1,2-dihydroxy-3-sulfo- anthraquinone / Mordant Red 3 appartenant à la formule (IV) (CI. 62055) sel de l'acide 1-amino-9,10-dihydro-9,10-dioxo4-(phénylamino) 2-anthracène sulfonique / Acid Blue 25 appartenant à la formule (IV) (CI. 14710) sel de l'acide 4-hydroxy-3-((2-méthoxyphény1)- azo)-1-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 appartenant à la formule (II) La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England.
Les colorants anioniques plus particulièrement préférés sont les colorants désignés dans le Color Index sous le code C.I. 58005 (sel monosodique de l'acide 1,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3- sulfonique), C.I. 60730 (sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracény1)-amino] -5-méthyl-benzène sulfonique), C.I. 15510 (sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-1- naphtalény1)-azo]-benzène sulfonique), C.I. 15985 (sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-su1fophény1)-azo]-2-naphtalène sulfonique), C.I. 17200 (sel disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3-(phénylazo)- 2,7-naphtalène disulfonique), C.I. 20470 (sel disodique de l'acide 1- amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène di-sulfonique), C.I. 42090 (sel disodique du N-éthyl-N-[4-[[4-[éthyl[3- sulfophény1)-méthy1]-amino]-phényl](2-sulfophényl)-méthylène]-2, 5- cyclohexadi en-1-ylidène]-3-sulfobenzene-methanaminium hydroxyde, sel interne), C.I. 61570 (sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro- 9,10-dioxo-1,4-anthracènediy1)-diimino]-bis-[5-méthy1]-benzène sulfonique. On peut également utiliser des composés correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (II) à (IX). Plus préférentiellement les colorants anioniques de formule (I) selon l'invention sont choisis parmi ceux de formule (II), (III) et (IV).
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants directs de l'invention sont choisis parmi ceux répondant aux formules (lia), (Ma) et (IVa) suivantes : R9 R10 Formule (lia) dans laquelle : R7, R8, R9, R10, R'7, R'8, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe choisi parmi hydroxy, nitro, nitroso ; (di)(alkyl)amino ; (0)2S(0-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène, un contre-ion cationique tel que défini précédemment ; et Ar-N=N- avec Ar représentant un groupe aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle, (0)2S(0-)-, M+ ; ou alors deux groupes contigus R7 avec R8 OU R8 avec R9 OU R9 avec R10 forment ensemble un groupe fusionné benzo A' ; et R'7 avec R'8 OU R'8 avec R'9 OU R'9 avec R'10 forment ensemble un groupe fusionné benzo B' ; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi a) (0)2S(0-)-, M+ ; b) hydroxy ; c) Ar-N=N- ; avec M+, et Ar tels que définis précédemment ; R16 R17 R'9 29 (11a) R13 formule (Ma) dans laquelle : R19 (111a) R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupe alkyle ou -(0)2S(0-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; R14 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ou un groupe -C(0)0-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; R16, R17, R18, R19 et R20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe alkyle, hydroxy ou (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; Y représente soit un groupe hydroxy soit un groupe oxo ; représente une simple liaison lorsque Y est groupe oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupe hydroxy ; étant entendu que la formule (Ma) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+ sur un des cycles D ou E ou carboxylate (0)C(0-)-, M+ ; (IVa) 0 z formule (IVa) dans laquelle : Z' représente un groupe NR28R29 avec R28 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et R29, représentant un groupe aryle éventuellement substitué particulièrement par un ou plusieurs groupes choisis parmi i) alkyle tel que le méthyle et ii) (0)2S(0-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; Z, représente un groupe choisi parmi hydroxy et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupes que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que la formule (IVa) comprend au moins un groupe sulfonate (0)2S(0-)-, M+; A titre d'exemple on peut citer les colorants anioniques suivants : Nom commercial Structure correspondantes Acid orange 7 HO et \ le N=N (3 % i\ii'S\\ 0 0 (appartient à la formule (II) (lia)) Acid black 1 O- 1 1+ _ m+ .N go et NH2 OH N=N N=N 0 0 \\ 0 es M, ,S\\ O 0 0 0 (appartient à la formule (II) (lia)) Acid red 18 +0 m m+o_ rvi+ 0- 0s'/ \ - /. CLS 0 0 S-C) 0 \\ 0 lela. ii"Nj el HO el (appartient à la formule (II) et (Ha)) Acid yellow 23 M+ 0-, ip 0 s ' ' dil 0 S-0 Il 0 0 N N=N 41, et N- 0 ive 0 (appartient à la formule (III) (IIIa)) Acid violet 43 (IVa)) 0 OH et lee. 0 HN // .. 0 O (appartient à la formule (IV) Avec M+, identique ou différent, contre ion cationique tel que défini précédemment Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants directs sont des colorants benzéniques le plus souvent neutres. Plus préférentiellement les colorants directs benzéniques de l'invention sont choisis parmi les composés de formule (X) suivante : R20 R18 Formule (X) dans laquelle : - R18 représente un radical amino un radical amino monosubstitué ou disubstitué par un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, monoalkyl(C1-C4)amino alkyle en C1-C4, dialkyl(C1-C4)amino alkyle en C 1-C4, uréidoalkyle en C1-C4, aryle, aryle dont le cycle aryle est substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, carboxyle, amino ou dialkyl(C1-C4)amino, - R19 représente un atome d'hydrogène ; un radical amino ; hydroxyle ; alkyle en C1-C4 ; alcoxy en C1-C4 ; monohydroxyalkyle en C1-C4 ; polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; monohydroxyalcoxy en C 1- C4 ; polyhydroxyalcoxy en C2-C4 ; aminoalcoxy en C1-C4 ; un radical amino monosubstitué ou disubstitué par un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C 1-C4, monoalkyl(C1-C4)amino alkyle en C1-C4, dialkyl(C1-C4)amino alkyle en C 1-C4, uréidoalkyle en C1-C4, aryle, aryle dont le cycle aryle est substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, carboxyle, amino ou dialkyl(C1-C4)amino ; - R29 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, ou un groupement nitro. Parmi les colorants nitrés benzéniques de formule (X) ci-dessus, on peut tout particulièrement citer : le 2-amino 4-méthyl 5-N- (13-hydroxyéthypamino nitrobenzène ; le 4-N-(13-uréidoéthyl)amino nitrobenzène ; le 4-(N-éthyl N-13-hydroxyéthypamino 1-N-(13- hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-hydroxyéthypamino 5- méthyl nitrobenzène ; le 5-chloro 3-N-(éthyl)amino 4-hydroxy nitrobenzène ; le 5-amino 3-chloro 4-hydroxy nitrobenzène ; le 2-N-(7- hydroxypropyl)amino 5-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 5-hydroxy 2-N-(7-hydroxypropyl)amino nitrobenzène ; le 1,3-bis-(13- hydroxyéthyl)amino 4-chloro 6-nitro benzène ; 2,4-diamino nitrobenzène ; le 3,4-diamino nitrobenzène ; le 2,5-diamino nitrobenzène ; le 3-amino 4-hydroxy nitrobenzène ; le 4-amino 3- hydroxy nitrobenzène ; le 5-amino 2-hydroxy nitrobenzène ; le 2- amino 5-hydroxy nitrobenzène ; le 4-amino 3-hydroxy nitrobenzène ; le 5-amino 2-hydroxy nitrobenzène ; le 2-amino 3-hydroxy nitrobenzène ; le 2-amino 5-N-(13-hydroxyéthypamino nitrobenzène ; le 2-amino 5-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2,5- N,M-(13-hydroxyéthyl)-amino nitrobenzène ; le 2-N-(13- hydroxyéthyl)amino 5-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-amino 5-N-(méthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(méthyl)amino 5- N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(méthyl)amino 5-(N-méthyl N-13-hydroxyéthypamino nitrobenzène ; le 2,5-N,N'-(13- hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(3-hydroxyéthyl)amino 5- hydroxy nitrobenzène ; le 3-méthoxy 4-N-(13-hydroxyéthyl)-amino nitrobenzène ; le 2-N-(méthyl)amino 4-3-hydroxyéthyloxy nitrobenzène ; le 2-amino 3-méthyl nitrobenzène ; le 2-N-(3- hydroxyéthyl)amino 5-amino nitrobenzène ; le 2-amino 4-chloro 5-N- (13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-amino 4-méthyl 5-N-(13- hydroxy-éthyl)amino nitrobenzène ; le 2-amino 4-méthyl 5-N(méthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(3-hydroxyéthyl)amino 5- méthoxy nitrobenzène ; le 2-amino 5-13-hydroxyéthyloxy nitrobenzène ; le 2-N-(13-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 3- amino 4-N-(3-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 3-13- hydroxyéthyloxy 4-N-(3-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N(méthyl)amino 4-13,7-dihydroxypropyloxy nitrobenzène ; le 2-N-(3hydroxyéthyl)amino 5-13-hydroxyéthyloxy nitrobenzène ; le 2-N-(3- hydroxyéthyl)amino 5-13,7-dihydroxypropyloxy nitrobenzène ; le 2- hydroxy 4-N-(13-hydroxyéthyl)amino nitro-benzène ; le 2-N- (méthyl)amino 4-méthyl 5-amino nitrobenzène ; le 2-amino 4- isopropyl 5-N-(méthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(méthyl)amino 5- (N-méthyl N-13,7-dihydroxypropy1)-amino nitrobenzène ; le 3-N-(3- hydroxyéthyl)amino 4-N-(3-hydroxyéthyl)amino nitro-benzène ; le 2- amino 4-méthyl 5-N-(13,7-dihydroxypropyl)amino nitrobenzène ; le 2- amino 4-méthyl 5-hydroxy nitrobenzène ; le 2-N-(3- hydroxyéthyl)amino 4-N-(13-hydroxyéthyl)-amino nitrobenzène ; le 2- amino 5-N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(3- aminoéthyl)amino 5-méthoxy nitrobenzène ; le 2-N-(méthyl)amino 5- N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 4- N,N-(diméthyl)amino nitrobenzène ; le 3-amino 4-N-(13- aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-amino 4-méthyl 5-N-(13- aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 5-N,N- bis-(3-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 3-3-aminoéthyloxy 4- amino nitrobenzène ; le 2-N-(méthyl)amino 5-(N-8-amino nbutyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(7-amino n-propyl)amino 5-N,N- (diméthyl)amino nitrobenzène ; le 3-méthoxy 4-N-(13- aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 5-amino nitrobenzène ; le 2-amino 4-chloro 5-N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 4-méthoxy nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(3- aminoéthyl)amino 5-N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(3- aminoéthyl)amino 4-3-hydroxyéthyloxy nitrobenzène ; le 3-13- hydroxyéthyloxy 4-N-(13-aminoéthyl)amino nitrobenzène : le 2-amino 5-aminoéthyloxy nitrobenzène ; le 3 -hydroxy 4-N-(3- aminoéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 5-13- hydroxyéthyloxy nitrobenzène ; le 2-N-(13-aminoéthyl)amino 4- hydroxy nitrobenzène ; [hydroxy-2 N-(13-hydroxyéthyl)amino-3 nitro-6] benzyloxy]-2 éthylamine, et l' [hydroxy-2 N-(13- hydroxypropyl)amino-3 nitro-6] benzyloxy]-2 éthylamine. Parmi les colorants nitrés benzéniques de formule (X) ci-dessus, on préfère tout particulièrement : le 2-amino 4-méthyl 5-N-(13- hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 4-N-(13-uréidoéthyl)amino nitrobenzène ; le 4-(N-éthyl N-3-hydroxyéthyl)amino 1-N-(3- hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(3-hydroxyéthyl)amino 5- méthyl nitrobenzène ; le 5-chloro 3-N-(éthyl)amino 4-hydroxy nitrobenzène ; le 5-amino 3-chloro 4-hydroxy nitrobenzène ; le 2-N-(7- hydroxypropyl)amino 5-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino nitro- benzène ; le 5-hydroxy 2-N-(y-hydroxypropyl)amino nitrobenzène ; le 1,3-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 4-chloro 6-nitro benzène : le 3,4- diamino nitrobenzène ; le 2-amino 5-hydroxy nitrobenzène ; le 2- amino 3-hydroxy nitrobenzène ; le 2-amino 5-N-(3- hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-amino 5-N,N-bis-(13- hydroxyéthyl)amino nitrobenzène ; le 2-N-(3-hydroxyéthyl)amino 5- N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino nitro-benzène ; le 2-N-(3- hydroxyéthyl)amino 5-hydroxy nitrobenzène ; le 2-N-(13- hydroxyéthyl)-amino 5-amino nitrobenzène ; le 2-N-(13- aminoéthyl)amino 4-méthoxy nitrobenzène ; et le 2-N-(3- aminoéthyl)amino 5-13-hydroxyéthyloxy nitrobenzène. Selon un mode de réalisation particulier le ou les colorants directs sont choisis parmi les porphyrines ; les phtalocyanines seuls ou en mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les colorants directs de l'invention sont cationiques. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les colorants styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Préférentiellement le ou les colorants directs contiennent au moins un chromophore cationique quaternisé ou au moins un chromophore porteur d'un groupe cationique quaternisé ou quaternisable. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants directs comprennent au moins un chromophore cationique quaternisé. Pour les colorants azoiques cationiques on peut citer particulièrement ceux issus des colorants cationiques décrits dans l'encyclopédie Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. Wiley & sons, actualisé au 19/04/2010.
Parmi les colorants azoïques utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On peut citer parmi les colorants azoïques décrits dans le Colour Index International 3e édition, et notamment les composés suivants : Basic Red 22, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Brown 16, Basic Brown 17.
Parmi les colorants quinoniques cationiques ceux mentionnés dans le Colour Index International précité conviennent, et parmi ceux-ci, on peut citer entre autres, les colorants suivants : Basic Blue 22, Basic Blue 99 Parmi les colorants aziniques qui conviennent on peut citer ceux listés dans le Colour Index International et par exemple les colorants suivants : Basic Blue 17, Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques cationiques utilisables selon l'invention, on peut citer, outre ceux listés dans le Colour Index, les colorants suivants : Basic Green 1, Basic Violet 3, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Basic Blue 26. On peut aussi citer les colorants cationiques dans les documents US 5888252, EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954. On peut aussi citer ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitre de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, Wiley and sons. De préférence, les colorants directs cationiques sont choisis parmi ceux issus de colorants de type azoïque, et hydrazono. Selon un mode de réalisation particulier, les colorants directs sont azoïques cationiques, décrit dans EP 850636, FR 2788433, EP 920856, WO 9948465, FR 2757385, EP 850637, EP 918053, WO 9744004, FR 2570946, FR 2285851, DE 2538363, FR 2189006, FR 1560664, FR 1540423, FR 1567219, FR 1516943, FR 1221122, DE 4220388, DE 4137005, WO 0166646, US 5708151, WO 9501772, WO 515144, GB 1195386, US 3524842, US 5879413, EP 1062940, EP 1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52 ; Tsitologiya (1968), 10(3), 4035 ; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202 ; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14 ; J. Chinese Chem. Soc. (Taipei) (1998), 45(1), 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83 ; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7 ; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3 ; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53 ; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8 ; MRL Bull. Res. Dey. (1992), 6(2), 21-7 ; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4 ; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79 ; Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72. De préférence, le ou les colorants directs cationiques comprennent un groupe ammonium quaternaire, plus préférentiellement la charge cationique est endocyclique. Ces radicaux cationiques sont par exemple un radical cationique : - à charge exocyclique (di/tri)(C1-C8)alkylammonium, ou - à charge endocyclique tels que comprenant un groupe hétéroaryle cationique choisi parmi : acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, benzopyrazolium, benzopyridazinium, benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bi-pyridinium, bis-tétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, isoquinolium, naphthoimi dazolium, naphthooxazolium, naphthopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénooxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium , quinolium, tétrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium ou xanthylium. On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (XII) et (XIII), les azoïques de formules (XIV), et (XV) suivantes : Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q- Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q- (XII) (XIII) Hét+-N=N-Ar, Q- Ar+-N=N-Ar", Q- (XIV) (XV) formules (XII) à (XV) dans lesquelles : Hét+ représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (C1-C8)alkyle tel que méthyle ; Ar+ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à 30 charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C1-C8)alkyl- ammonium tel que triméthylammonium ; Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1- C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N(C1-C8)alkyl-N-aryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; Ar" représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1-C8)alcoxy ou phényle ; Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate.
Particulièrement on peut citer les colorants directs à charge cationiques endocycliques azoïques et hydrazono de formule (XII) à (XV) tels que définis précédemment. Plus particulièrement les colorants direct cationiques de formule (XII) à (XV) à charge cationiques endocycliques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement les colorants directs suivants : 1 ± R2 N=NN/ ZN\ ." I 1 Q R (XII-1) (XIV-1) formules (XII-1) et (XIV-1) dans lesquelles : - Rl représente un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - R2 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, (Cl- C8)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C1-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d' azote, préférentiellement CH, - Q- est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. Particulièrement les colorants de formule (XII-1) et (XIV-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : N-CH3 H3C ,CH3 H3C\ N N_ N C2- Q H3C' \N \ NH2 H3C Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q' un contre ion anionique tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants directs sont fluorescents i.e. ils contiennent au moins un chromophore fluorescent tels que défini précédemment. A titre de colorants fluorescents, on peut citer les radicaux issus des colorants acridines, acridones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2- ylidène-kN)méthyl]-1H-pyrrolato-kNIbores (BODIPY®), dicétopyrrolo-pyrroles, fluorindines, (poly)méthines (notamment cyanines et styryles/hémicyanines), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoides, squaranes, stilbènes, xanthènes. On peut également citer les colorants fluorescents décrits dans les documents EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 et ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitres de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, Wiley and sons, dans The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/Invitrogen - Oregon 2005 diffusé par Internet ou dans les éditions précédentes imprimées. Selon une variante préférée de l'invention, le ou les colorants fluorescents sont cationiques et comprennent au moins un radical ammonium quaternaire tels que ceux de formule (XV) suivante : W+-[C(Rc)=C(Rd)]m'-Ar, Q- (XV) formule (XV) dans laquelle : W+ représente un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (Cl- C8)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; Ar représentant un groupement aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitués préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, de préférence en C1-C4 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs groupements (C1-C8)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs groupements hydroxy(C1-C8)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C1-C8)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle ; m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2 ; plus préférentiellement 1 ; Rc, Rd, identiques ou différents, représentent un atome d' hydrogène ou un groupement (C 1 -C 8 )alkyl e éventuellement substitué, préférentiellement en C1-C4, ou alors Rc contigu à W+ et/ou Rd contigu à Ar forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement Rc est contigu à W+ et forment un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; Q- est un contre-ion anionique organique ou minéral tel que défini précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention les colorants directs sont naturels. On peut notamment citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et en particulier les cataplasmes ou extraits à base de henné.
De préférence, le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants ioniques et en particulier parmi les colorants directs anioniques ou cationiques. Encore plus préférentiellement les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs cationiques de formules (XII) à (XV) Le ou les colorants directs peuvent représenter de 0,01 à 100% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids, mieux de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de la couche de traitement de la surface du substrat.
Le ou les colorants directs peuvent représenter avantageusement de 0,01 à 100% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids, mieux de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition permettant le traitement de la surface du substrat. Le ou les colorants directs peuvent être présents sur l'ensemble ou une partie de la surface du substrat. Ainsi la surface du substrat peut être recouverte entièrement ou partiellement, de préférence partiellement, par une couche contenant un ou plusieurs colorants directs. De préférence, le ou les colorants directs sont déposés sur une partie de la surface du substrat et représentent des motifs qui, après contact avec les fibres kératiniques et la composition aqueuse, permettront de réaliser les motifs colorés sur lesdites fibres. En d'autres termes, le ou les colorants directs sont déposés sous la forme de motifs sur la surface du substrat. Ainsi la surface du substrat comporte un ou plusieurs colorants directs disposés sous une ou plusieurs formes géométriques particulières, appelés des motifs, qui, après un contact avec la composition aqueuse, conduisent à l'obtention de motifs colorés sur lesdites fibres.
Le ou les motifs présentent une forme qui peut être quelconque et notamment géométrique. Ainsi le ou les colorants directs sont présents sur une partie de la surface du substrat et représentent des motifs ayant la forme souhaitée. Le substrat peut comporter sur la face opposée à la face portant le ou les colorants directs une copie du ou des motifs ayant la forme souhaitée. La réalisation de ces motifs sur la face opposée permet d'indiquer l'endroit où le ou les colorants directs peuvent être ensuite déposés sur la surface du substrat. Une telle réalisation permet par la suite de faciliter la mise en place du substrat sur les fibres kératiniques à l'endroit où l'on souhaite réaliser le motif. En variante, de tels motifs sont réalisés sur la surface du substrat avant le prétraitement de manière à déposer ensuite le ou les colorants directement sur les motifs. Autrement dit, les motifs que l'on souhaite obtenir sur les fibres kératiniques peuvent être réalisés à l'avance sur la surface du substrat destinée à être prétraitée. Dans les deux cas, la réalisation de motifs sur la surface du substrat destinée à être prétraitée ou sur la surface opposée à la surface prétraitée est d'autant plus avantageuse lorsque le substrat utilisé est transparent. En particulier, les motifs peuvent être imprimés à l'avance sur le substrat.
Le substrat peut en outre comporter au niveau de sa surface un ou plusieurs agents alcalins. Autrement dit, le substrat peut être prétraité par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants directs et un ou plusieurs agents alcalins. Les agents alcalins peuvent être choisis parmi les carbonates, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes minéraux ou organiques, les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, les acides aminés de préférences basiques comme l'arginine, la lysine, l'ornithine, la citruline et l'hystidine, et les composés de formule (I) suivante : Ra / N W- N Re Rd (1) dans laquelle : - W est un groupe divalent (Ci-C8)alkylène, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; - Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyle en Ci-C4. Les hydroxydes minéraux ou organiques, particulièrement les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi i) les hydroxydes d'un métal alcalin, ii) les hydroxydes d'un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, iii) les hydroxydes d'un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d'ammoniums quaternaires et l'hydroxyde de guanidinium. L'hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l'hydroxyde de guanidine par réaction d'hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine. Particulièrement, les agents alcalins utilisés sont solides à l'état sec. Dans une première variante de l'invention, les agents alcalins sont solides avant mise en oeuvre dans la composition de coloration, et sont de préférence choisis parmi les carbonates, les hydroxydes minéraux tels que les hydroxydes ou les silicates solubles de sodium ou de potassium. Dans une autre variante de l'invention, les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier les mono-, di- et triéthanolamines.
Le ou les agent(s) alcalin(s) peuvent être présents dans une teneur allant de 0,01 à 20% en poids, par rapport au poids total de la couche de traitement de la surface du substrat. Le ou les agent(s) alcalin(s) peuvent être présents dans une teneur allant de 0,01 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration de traitement de la surface du substrat. La composition de coloration peut être aqueuse ou anhydre. Lorsque la composition de coloration est aqueuse et contient un ou plusieurs agents alcalins, le pH va de préférence de 7,5 à 13, mieux de 8 à 12, et encore mieux de 8 à 11. La composition de coloration de traitement de la surface du substrat peut également comprendre un ou plusieurs actifs antioxydants, préférentiellement solides avant mise en oeuvre dans la composition de coloration, comme l'acide ascorbique, la cystéine ou les sulfites. Le substrat peut également comporter un ou plusieurs composés acides, et en particulier l'acide citrique. Le ou les actifs peuvent être présents dans une teneur allant de 1 à 20% en poids par rapport aux poids des colorants directs tant par rapport à la composition de traitement que par rapport à la couche en surface après prétraitement. La composition de coloration peut contenir un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiées, de préférence saturés, comprenant 2 à 6 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique,l'hexylène glycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthy1-1,5-pentanediol, le butylène glycol, le dipropylène glycol et le propylène glycol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylène glycol ou de propylène glycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthyléneglycol, notamment en Ci-C4, comme par exemple, le monoéthyl éther ou le monobutyl éther de diéthylène glycol. L'élément peut également comporter au niveau de la surface du substrat un dépôt d'un ou plusieurs activateurs ou catalyseurs. En particulier, le substrat comprend un dépôt d'un ou plusieurs sels métalliques dans une teneur allant de 1 à 20% en poids par rapport aux poids des colorants directs. Le substrat mis en oeuvre dans le procédé de coloration est prétraité par une composition tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants directs. De préférence, le substrat est prétraité par une composition tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants directs et un ou plusieurs agents alcalins. La composition tinctoriale peut être liquide ou sous forme de poudre, de préférence liquide. La composition tinctoriale déposée en surface du substrat peut éventuellement résulter de traitements successifs du substrat avec un ou plusieurs colorants directs d'une part, un ou plusieurs agents alcalins d'autre part, et éventuellement un ou plusieurs actifs tels que décrits précédemment. Comme indiqué précédemment, le procédé de coloration directe met en oeuvre une composition aqueuse, de préférence contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, qui interagit avec le substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs.
Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs précurseurs.
Encore plus préférentiellement, le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, et leurs mélanges. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport à la composition oxydante.
Lorsque la composition aqueuse contient au moins un agent oxydant, notamment choisi parmi les sels peroxygénés, le procédé de coloration directe selon l'invention permet de réaliser des motifs colorés très visibles du fait de la décoloration des fibres kératiniques. Les fibres kératiniques sont ainsi éclaircies et peuvent comporter des motifs colorés ou des effets de couleurs qui se distinguent très nettement. Dans ce cas, le procédé de coloration présente ainsi l'avantage d'éclaircir et de colorer les fibres kératiniques en une seule étape et de minimiser les problèmes d'incompatibilité entre les colorants directs et les agents oxydants chimiques. De plus, lorsque la composition aqueuse contient au moins un agent oxydant, le procédé de coloration directe permet de réaliser des décolorations tout en limitant l'apparition d'un aspect orange ce qui s'avère être particulièrement intéressant pour les fibres kératiniques foncées. Enfin, lorsque la composition aqueuse contient au moins un agent oxydant, le procédé de coloration directe permet de réaliser des motifs ayant un effet de couleur pastel. De préférence, la composition aqueuse contient également un ou plusieurs agents alcalins, notamment les agents alcalins tels que décrits précédemment. La composition aqueuse oxydante peut comprendre en outre un ou plusieurs agents épaississants.
Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration directe selon l'invention met en oeuvre sur les fibres kératiniques i) un substrat insoluble comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs choisis parmi les colorants anioniques ou cationiques et une composition aqueuse contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration directe consiste donc à mettre en contact les fibres kératiniques avec le substrat insoluble comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs et à appliquer ensuite sur lesdites fibres la composition aqueuse, de préférence contenant un ou plusieurs agents oxydants. En particulier, les fibres kératiniques sont posées sur la surface du substrat portant le ou les colorants directs, c'est-à-dire à l'endroit où la surface du substrat est recouverte par le ou les colorants directs, et la composition aqueuse est ensuite appliquée sur lesdites fibres. Les colorants directs sont ainsi dissous et colorent les fibres kératiniques. La composition aqueuse peut être appliquée à l'aide d'un applicateur, en particulier un pinceau, ou avec les mains.
Conformément à ce mode de réalisation, après l'application de la composition, les mèches de cheveux ainsi traités peuvent être protégées par un papier pour protéger les autres mèches qui ne sont pas traitées. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration directe consiste à appliquer une composition aqueuse, de préférence contenant un ou plusieurs agents oxydants, sur les fibres kératiniques puis à appliquer sur lesdites fibres un substrat insoluble comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs. Dans ce mode, l'ordre d'application entre le substrat prétraité et la composition aqueuse est donc inversé par rapport au mode de réalisation précédent. Dans ce mode de réalisation, les fibres kératiniques sont notamment posées sur un support, par exemple la surface supérieure d'une feuille de papier, la composition aqueuse est appliquée sur lesdites fibres puis le substrat prétraité avec un ou plusieurs colorants directs est ensuite appliqué sur lesdites fibres. Les colorants directs présents sur la surface de substrat sont ainsi dissous et colorent les fibres kératiniques recouvertes.
Conformément à ce mode de réalisation, le substrat prétraité avec un ou plusieurs colorants directs est appliqué sur les fibres kératiniques traitées avec la composition aqueuse de telle manière à ce que la surface contenant le ou les colorants directs se trouve en contact avec les fibres.
Le substrat prétraité avec un ou plusieurs colorants directs peut être appliqué sur les fibres kératiniques pendant un temps allant de 5 à 60 minutes, de préférence allant de 10 à 30 minutes. La composition aqueuse peut être appliquée sur les fibres kératiniques pendant un temps allant de 5 à 60 minutes, de préférence allant de 10 à 30 minutes. Le substrat et la composition aqueuse peuvent être appliqués à température ambiante (25°C), éventuellement avec élévation de la température pouvant aller jusqu'à 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. De préférence, le substrat insoluble est prétraité par une composition tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants directs et un ou plusieurs agents alcalins et la composition aqueuse contient un ou plusieurs agents oxydants et un ou plusieurs agents alcalins. La présente invention est aussi relative à un procédé de préparation du substrat tel que décrit précédemment consistant à déposer par une méthode d'impression une composition de coloration contenant un ou plusieurs colorants directs sur la surface d'un substrat insoluble. En d'autres termes, la composition de coloration est imprimée sur la surface d'un substrat afin d'obtenir un substrat insoluble contenant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs.
De préférence, la composition de coloration comprend un ou plusieurs colorants directs dans une teneur allant de 0,01 à 100% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids, mieux de 5 à 40% en poids par rapport poids total de ladite composition.
Plus préférentiellement, la composition de coloration comprend un ou plusieurs colorants directs et un ou plusieurs agents alcalins. Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation du substrat consiste à déposer la composition contenant le ou les colorants directs sur la surface d'un substrat insoluble recouvert d'un dépôt d'une composition adhésive. Cette couche adhésive peut recouvrir tout ou partie du substrat. En particulier, la couche adhésive peut représenter un motif. Selon un mode de réalisation, le procédé de préparation du substrat tel que décrit précédemment consiste à déposer partiellement sur la surface d'un substrat, par une méthode d'impression, une composition de coloration contenant un ou plusieurs colorants directs. Conformément à ce mode de réalisation, le ou les colorants directs sont déposés sous la forme d'un ou plusieurs motifs sur la surface d'un substrat.
En particulier, les motifs peuvent être des carrés, des cercles, des ovales, des ellipses, des triangles sous forme de motifs pleins ou de lignes entourant ces motifs. Ils peuvent être aussi des lignes épaisses ou fines, droites, courbes, des croisements de lignes, représentant des lettres, des dessins stylisés ou motifs géométriques. Ils peuvent être aussi des lignes pointillés ou des points. La méthode d'impression servant à déposer la composition sur la surface d'un substrat peut être un procédé de sérigraphie, un procédé de flexographie, un procédé offset, ou un procédé d'impression utilisant une imprimante à jet d'encre ou une imprimante laser. De préférence, le procédé de préparation du substrat consiste à déposer une composition contenant un ou plusieurs colorants directs par sérigraphie ou par le biais d'un procédé d'impression utilisant une imprimante à jet d'encre. Plus préférentiellement, la composition contenant un ou plusieurs colorants directs est imprimée sur la surface du substrat par le biais d'une imprimante laser ou à jet d'encre. La composition contenant le ou les colorants directs peut être liquide ou être sous forme de poudre. Lorsque le procédé de préparation consiste à utiliser un procédé d'impression utilisant une imprimante laser alors la composition contenant le ou les colorants directs se trouve sous forme de poudre. Conformément à un mode de réalisation, le procédé de préparation du substrat consiste à déposer sur la surface d'un substrat une composition contenant le ou les colorants directs puis à chauffer ladite surface pour fixer la poudre. De préférence, la surface du substrat est chauffée partiellement de façon à créer un ou plusieurs motifs sur la surface. Conformément à un autre mode de réalisation, le procédé de préparation du substrat consiste à déposer la composition contenant le ou les colorants directs sur la surface d'un substrat, puis à retirer ou rendre inefficace en certaines parties tout ou partie des colorants directs. De cette façon, ce procédé permet de conduire à la réalisation d'un ou plusieurs motifs sur la surface du substrat. L'étape consistant à retirer partiellement le ou les colorants directs peut être réalisée par le biais d'un grattage, d'un tamponnage, d'un soufflage, d'une aspiration ou l'utilisation d'une surface adhésive ou mouillée aux endroits où l'on souhaite retirer le ou les colorants directs. L'étape consistant à rendre inefficace tout ou partie des colorants directs sur la surface du substrat peut être mise en oeuvre par le biais d'une transformation chimique, par exemple une oxydation ou une réduction, ou par couverture d'un composé protecteur. Par ailleurs, le procédé de préparation du substrat peut comprendre en outre une étape consistant à appliquer un film d'amidon afin de renforcer la solidité du substrat et améliorer le dépôt du ou des colorants d'oxydation sur la surface du substrat. Le film d'amidon peut être mince, de l'ordre de 2 g/m2, ou épais, de l'ordre de 70 g/m2.
Conformément à une mode de réalisation, le procédé de préparation du substrat peut être réalisé en saupoudrant la composition contenant le ou les colorants directs sur la surface d'un substrat. Le substrat ainsi prétraité conformément au procédé de préparation selon l'invention sèche de préférence dans une période allant de 5 minutes à 120 minutes, préférentiellement de 5 minutes à 90 minutes, plus préférentiellement de 1 minute à 60 minutes, et mieux encore de 5 minutes à 60 minutes. Avantageusement, dans ce mode de réalisation par impression le substrat est un élément en feuille.
L'invention porte également sur un élément en feuille tel que décrit précédemment qui est prétraité au niveau de sa surface par une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs telle que décrite précédemment. L' élément en feuille est donc recouvert entièrement ou partiellement, de préférence partiellement, au niveau de sa surface par un ou plusieurs colorants directs. En particulier, le ou les colorants directs ont été imprimés sur l'élément en feuille. L'élément en feuille peut être réalisé à partir d'une matière non tissé de fibres, notamment un non tissé en cellulose ou un de ses dérivés. En particulier, l'élément en feuille peut être un papier de type kraft qui présente l'avantage de bien s'imprimer et de conduire à des motifs précis. En effet, les motifs colorés obtenus sur les fibres kératiniques ne bavent pas suite à l'application de la composition aqueuse, de préférence oxydante. L'élément en feuille peut être une feuille en matière plastique qui présente notamment l'avantage de bien restituer la puissance de la coloration ce qui permet de conduire à des motifs dont la coloration est puissante. De plus, la feuille en matière plastique n'absorbe pas l'eau présente dans la composition aqueuse ce qui permet de ne pas créer des zones sèches sous les fibres kératiniques lors de l'application de ladite composition. Selon un premier mode de réalisation avantageux, l'élément en feuille est une feuille plastique recouverte d'une fine couche de papier, et en particulier d'une épaisseur inférieur à 50 p.m, et plus préférentiellement inférieure à 30 p.m, type papier cigarette ou d'une couche de papier qui peut se déliter en présence d'eau, type papier toilette, d'une fine couche de matériau hydrophile tel que la cellulose, ou une silice hydrophile. Conformément à ce mode de réalisation, la couche de papier fin permet un séchage rapide et évite que la coloration ne bave suite à l'application de la composition aqueuse, ce qui conduits à des motifs colorés nets.
Dans le cas où on utilise un support formé d'une couche de matériau hydrophile : la couche de matériau hydrophile fait typiquement de 5 à 2001.1m d'épaisseur, ce qui permet un séchage rapide et évite que la coloration ne bave suite à l'application de la composition aqueuse, ce qui conduit notamment à des motifs colorés nets. Selon un deuxième mode de réalisation avantageux, l'élément en feuille est une feuille microalvéolée, c'est-à-dire perforée par des trous qui sont espacés les uns des autres par une matière plastique. Ainsi la composition tinctoriale se loge dans les trous du substrat ce qui permettra de mieux restituer la puissance des colorants directs sur les fibres kératiniques après application de la composition aqueuse oxydante. Les trous se trouvent au niveau de la surface de l'élément en feuille sur une épaisseur allant de 10 à 90% de l'épaisseur de la feuille. Conformément à ce mode de réalisation, l'élément en feuille présente aussi l'avantage de bien s'imprimer, de mieux restituer la puissance des colorants en conduisant notamment à des motifs colorés de manière puissante, de ne pas absorber trop l'eau provenant de la composition aqueuse oxydante et de minimiser les risques que la coloration ne bave ce qui aboutit à des motifs colorés de manière précise sur les fibres kératiniques. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE Exemple 1 : On met en oeuvre trois procédés de coloration directe distincts (A), (B) et (C). A. Procédé de coloration directe selon l'invention On réalise une composition tinctoriale contenant 0,5% en poids d'un colorant direct Basic Red 51 et un mélange eau/éthanol (50/50). On dépose la composition tinctoriale sur une feuille d'aluminium de 30 x 5 cm et on laisse sécher. On réalise une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène : (30 Volumes), et 10% de composition ammoniacale à 10%. Après 10 minutes, on applique une mèche de cheveux châtains sur la feuille d'aluminium ainsi traitée et on plaque sur les mèches la composition aqueuse oxydante contenant du peroxyde d'hydrogène. Après 50 minutes de pause, on dégage la mèche de cheveux ainsi traitée et on rince. B. Procédé de coloration mettant en oeuvre une composition directe éclaircissante On réalise une composition contenant un agent oxydant (peroxyde d'hydrogène dans les mêmes conditions que dans la partie A) dans laquelle on ajoute 0,5% en poids du colorant direct Basic Red 51 puis on mélange. Au bout de 10 minutes, on applique la composition sur une mèche de cheveux châtains qui est posée sur une feuille de papier aluminium. On laisse poser pendant 50 minutes, on dégage et on rince.
C. Procédé de coloration sans colorant direct Le procédé de coloration (C) est identique au procédé de coloration (B) à l'exception que la composition mise en oeuvre ne comprend pas le colorant Basic Red 51. Résultat On constate que la mèche traitée par le procédé de coloration selon l'invention (A) est colorée de manière plus satisfaisante que les mèches traitées par le procédé de coloration (B) et (C). Par ailleurs, on constate que le procédé de coloration (B) mettant en oeuvre une composition tinctoriale contenant un agent oxydant colore faiblement la mèche, donnant un aspect marron clair et non rouge. Exemple 2 : On réalise une composition tinctoriale contenant 0,5% en poids d'un colorant direct Basic Red 51 et un mélange eau/éthanol (50/50). On dépose la composition tinctoriale sur une feuille d'aluminium de 30 x 5 cm et on laisse sécher. On gratte ensuite sur certaines zones la feuille d'aluminium sur la surface imprimée. On obtient de cette façon des motifs. On applique une mèche de cheveux châtains sur la feuille d'aluminium et on plaque sur les mèches une composition aqueuse oxydante contenant du peroxyde conditions que dans l'exemple 1. d'hydrogène dans les mêmes on dégage la mèche de cheveux sur la mèche de cheveux, à bords Après 50 minutes de pause, ainsi traitée et on rince. On obtient des motifs colorés nets.
Exemple 3 : On réalise une composition tinctoriale contenant 20% en poids d'un colorant direct Basic Red 51 et un mélange eau/éthanol (50/50).
On remplit une cartouche d'une imprimante Gatocopy. On imprime un rectangle de 10 x 10 cm sur un transparent HP, (face rugueuse). On réalise l'impression 4 fois de suite en positionnant le transparent de telle façon que l'impression se fasse sur la même zone.
Puis, on applique une mèche de cheveux châtains sur le transparent et on plaque sur les mèches, avec un pinceau, une composition aqueuse oxydante contenant du peroxyde d'hydrogène dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. Après 50 minutes de pause, on dégage la mèche de cheveux ainsi traitée et on rince. On obtient un motif coloré rouge sur la mèche de cheveux, a bords nets.
Claims (21)
- REVENDICATIONS1. Procédé de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à mettre en oeuvre sur lesdites fibres i) un substrat insoluble comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs, et ii) une composition aqueuse, de préférence comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques
- 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le substrat est un élément en feuille.
- 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'élément en feuille est en matière plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en métal, notamment en aluminium, en tissé, en non tissé de fibres non absorbantes, notamment en cellulose ou un de ses dérivés, ou en polyamide 6,6.
- 4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que l'élément en feuille comporte une couche adhésive sur laquelle est ou sont déposés un ou plusieurs colorants directs.
- 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs acridines ; acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hémicyanines, ou tétraazacarbocyanines ; diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; diphénylamines ; diphénylméthanes ; dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans ; indamines ; indanthrones ; indigoides et pseudo-indigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; lactones ; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes oustyryles ; naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames naphthoquinones ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes ; phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ; pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronines pyrazolanthrones ; quinacridones ; squaranes ; tétrazoliums ; quinolines ; thiazines, quinophthalones thioindigo ; thiopyronines triarylméthanes, ou xanthènes.
- 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs ioniques, de préférence cationiques ou anioniques.
- 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que les colorants directs sont choisis parmi les colorants de formules hydrazono de formule (XII) et (XIII), les azoïques de formules (XIV), et (XV) suivantes : Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q- Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q- (XII) (XIII) Hét+-N=N-Ar, Q- Ar+-N=N-Ar", Q- (XIV) (XV) formules (XII) à (XV) dans lesquelles : Hét+ représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (C1-C8)alkyle tel que méthyle ; Ar+ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, a charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C 1 -C
- 8 )alkyl- ammonium tel que triméthylammonium ; Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C1-C8)alkyle éventuellementsubstitué, ii) (C1-C8)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C1- C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C1-C8)alkylamino, v) N(C1-C8)alkyl-N-aryl(C1-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; Ar" représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle, hydroxyle, (di)(C1-C8)(alkyl)amino, (C1-C8)alcoxy ou phényle ; Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le ou les colorants directs sont présents sur une partie de la surface du substrat et représentent des motifs ayant la forme souhaitée.
- 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le substrat comporte sur la face opposée à la face portant le ou les colorants directs une copie du ou des motifs souhaités.
- 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la surface du substrat comporte préalablement au dépôt du ou des colorants directs un ou plusieurs motifs.
- 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le substrat est transparent.
- 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le substrat comporte en outre au niveau de sa surface un ou plusieurs agents alcalins.
- 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition aqueuse ii) comprend un ou plusieurs agents oxydants de préférence choisis parmi le peroxyde d'hydrogène et/ou les sels peroxygénés.
- 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition aqueuse comprend en outre un ou plusieurs agents alcalins.
- 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites fibres un substrat insoluble comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants directs et une composition aqueuse, de préférence contenant un ou plusieurs agents oxydants.
- 16. Procédé de préparation du substrat tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisé en ce qu'il consiste à déposer par une méthode d'impression une composition contenant un ou plusieurs colorants directs sur la surface d'un substrat insoluble.
- 17. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la méthode d'impression est un procédé de sérigraphie, un procédé de flexographie, un procédé offset, ou un procédé d'impression utilisant une imprimante à jet d'encre ou une imprimante laser.
- 18. Elément en feuille prétraité au niveau de sa surface par une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs, le substrat constituant la feuille étant insoluble.
- 19. Elément en feuille selon la revendication 18 prétraité partiellement au niveau de sa surface par une composition comprenant un ou plusieurs colorants directs.
- 20. Elément en feuille selon les revendications 18 ou 19, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi une feuille plastique recouverte éventuellement d'une couche de papier ou d'une couche de matériau hydrophile.
- 21. Elément en feuille selon les revendications 18 ou 19, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi une feuille microalvéolée dont les trous sont espacés les uns des autres par une matière plastique.
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