FR3013972A1 - Composition comprenant au moins un polymere associatif anionique, au moins un polymere fixant anionique et au moins un amidon - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant un ou plusieurs polymères associatifs anioniques particuliers, un ou plusieurs polymères fixants anioniques particuliers, et un ou plusieurs amidons ou amidons modifiés. La présente invention concerne également l'utilisation de la composition précitée pour le coiffage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux. Enfin l'invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, mettant en œuvre la composition précitée.

Description

Composition comprenant au moins un polymère associatif anionique, au moins un polymère fixant anionique et au moins un amidon La présente invention concerne une composition comprenant un ou plusieurs polymères associatifs anioniques particuliers, un ou plusieurs polymères fixants anioniques particuliers, et un ou plusieurs amidons ou amidons modifiés. La présente invention concerne également l'utilisation de la composition précitée pour le coiffage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux.

Enfin l'invention concerne un procédé de traitement des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, mettant en oeuvre la composition précitée. Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue durable. Ces compositions comprennent généralement un ou plusieurs polymères filmogènes fixants, dans un milieu cosmétiquement acceptable. Ces polymères permettent la formation d'un film gainant sur les cheveux, assurant ainsi le maintien de la coiffure. Les produits de coiffage se présentent généralement sous la forme de laques, de mousse ou encore de gel. En particulier, les gels de coiffage sont souvent utilisés afin d'obtenir des fixations élevées de la coiffure. Les gels coiffants sont des solutions d'un ou de plusieurs polymères filmogènes fixants, épaissies ou gélifiées par un ou plusieurs polymères épaississants. Ces polymères épaississants sont introduits pour essayer de conférer à la composition de bonnes qualités d'usage comme une prise en main facilitée, une meilleure répartition et un bon étalement sur les cheveux.

Cependant, les gels de coiffage à fixation élevée de l'art antérieur présentent généralement plusieurs inconvénients comme présenter une prise en main qui n'est pas encore optimale, laisser d'importants résidus inesthétiques visibles sur les cheveux, le cuir chevelu et/ou les habits de l'utilisateur pouvant donner l'impression que ce dernier a des pellicules et conférer une fixation ainsi qu'une tenue insuffisante de la coiffure dans le temps. Il existe donc un besoin de formuler une composition, notamment une composition de coiffage à fixation élevée qui ne laisse pas ou peu de résidus sur les cheveux, le cuir chevelu et/ou les habits de l'utilisateur, tout en garantissant des qualités d'usage améliorées ainsi que des performances coiffantes élevées, notamment en terme de durabilité de la mise en forme. Il a maintenant été découvert que l'association d'un ou de plusieurs polymères associatifs anioniques particuliers, d'un ou de plusieurs polymères fixants anioniques particuliers, et d'un ou de plusieurs amidons ou amidons modifiés permettaient d'obtenir une composition capillaire présentant des qualités d'usage améliorées, des performances coiffantes élevées et une nette diminution des résidus sur les cheveux pendant sa durée d'utilisation. La présente invention a donc notamment pour objet une composition comprenant : i) un ou plusieurs polymères associatifs anioniques, ii) un ou plusieurs polymères fixants anioniques, iii) un ou plusieurs amidons ou amidons modifiés, le ou lesdits polymères associatifs anioniques comprenant au moins un motif de formule (I) et au moins un motif de formule (II) suivantes : R2 3 R1 CO= 0 Al R3 * CO = OM1 (I) avec Ri et R2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représentant un radical alkyle en Cg à C30, 1\41 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, Al représentant un groupe -(CH2CH20)'-, x étant un nombre entier variant de 5 à 35, un groupe -(CH2CHMe0)y-, y étant un nombre entier variant de 5 à 35, ou un groupe -(CH2CH20),,- (CH2CHMeO)y-, la somme x+y étant un nombre entier variant de 5 à 35 avec x et y supérieurs à 0, et le ou lesdits polymères fixants anioniques comprenant au moins un motif de formule (III) et au moins un motif de formule (IV) suivantes : R7 R6 * (IV) * CO* = 0 CO= 0M2 (III) avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et M2 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable.

La composition selon l'invention possède des qualités d'usage améliorées, et notamment une prise en main facilitée et une meilleure répartition et un bon étalement de la composition sur les cheveux. La composition selon l' invention possède aussi des performances coiffantes élevées, et en particulier un grand pouvoir de fixation et une tenue durable de la coiffure traitée par cette composition. Enfin, la composition selon l'invention laisse apparaître moins de résidus à la surface des cheveux au cours de son utilisation.

La présente invention a aussi pour objet l'utilisation de la composition précitée pour le coiffage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux. Enfin, l'invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant l'application sur les fibres kératiniques de la composition précitée. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de... à... ». En outre, l'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ».

Au sens de la présente invention, on entend par « polymère associatif », un polymère amphiphile capable dans un milieu aqueux de s'associer réversiblement avec lui-même ou avec d'autres molécules. Il comporte généralement dans sa structure chimique, au moins une zone ou groupement hydrophile et au moins une zone ou groupement hydrophobe. Au sens de la présente invention, on entend par « groupement hydrophobe », un groupe ou un polymère à chaine hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée.

Lorsqu'il désigne un groupe hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Préférentiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique ou bien un alcool gras polyalkyléné comme le stéareth-100.

Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Au sens de la présente invention, on entend par « polymère fixant », un polymère permettant de conférer une forme à la chevelure et/ou de maintenir la chevelure sous une forme donnée.

Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention comprend formule un R2 représentant, 0 Al associatifs particuliers (i) comprenant ou OM COR1 à C30, CO moins un motif de un un de anioniques formule (I) et au * ou plusieurs polymères au moins un motif (II) suivantes : R2 = avec Ri et atome d'hydrogène = R3 (II) R3 représentant 1 (I) l'un de l'autre, un 1\41 représentant indépendamment groupe méthyle, ou un cation radical alkyle en Cg un atome d'hydrogène physiologiquement acceptable, et Al représentant un groupe -(CH2CH20)'-, x étant un nombre entier variant de 5 à 35, un groupe -(CH2CHMe0)y-, y étant un nombre entier variant de 5 à 35, ou un groupe -(CH2CH20)'- (CH2CHMe0)y-, la somme x+y étant un nombre entier variant de 5 à 35 avec x et y supérieurs à 0. A titre de radical alkyle en Cg à C30 selon l'invention, on peut notamment citer les radicaux suivants : octyle (capryle), décyle (caprinyle), dodécyle (lauryle), tétradécyle (myristyle), hexadécyle (cétyle), octadécyle (stéaryle), eicosyle (arachidyle) et docosyle (béhényle). Dans les formules ci-dessus et dans toutes les formules suivantes, une liaison chimique indiquée par le symbole * correspond à une valence libre du fragment structural en question. A titre de cation physiologiquement acceptable dans la formule (I) ci-dessus ainsi que dans les autres formules de la description, on peut notamment citer les cations des métaux physiologiquement acceptables des groupes Ia, Ib, IIa, IIb, Mb, VIa et VIII du Tableau Périodique des Eléments, les ions de type ammonium et les composés organiques cationiques comportant un atome d'azote quaternisé. Ces derniers sont formés par exemple par protonation, à l'aide d'un acide, d'une amine organique primaire, secondaire ou tertiaire, ou bien par quaternisation permanente de telles amines organiques. Des exemples de ces composés d'ammonium organiques cationiques sont le 2- ammonio-éthanol et le 2-triméthylammonio-éthanol. De manière préférée, le cation physiologiquement acceptable dans la formule (I) ci-dessus ainsi que dans les autres formules de la description est choisi parmi un ion sodium et un ion issu d'une alcanolamine. De préférence, 1\41 représente un atome d'hydrogène, un ion sodium ou un ion issu d'une alcanolamine Dans un premier mode de réalisation de l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention sont choisis parmi ceux où dans la formule (II), Al représente un groupe de formule -(CH2CH20)'-, x étant un nombre entier variant de 5 à 35, et en particulier variant de 10 à 24.

Dans un deuxième mode de réalisation de l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques comprennent un motif de formule (II) ci-dessus dans laquelle R3 représente un radical alkyle en C12-C20. Dans un troisième mode de réalisation de l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention sont choisis parmi ceux où dans la formule (II), R2 représente un groupe méthyle. Dans un quatrième mode de réalisation de l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques comprennent au moins un motif de formule (I) telle que définie ci-dessus et au moins un motif de formule (II') suivante : CO= O CH2 CH2 O CO* = OM1 (I) avec Ri représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, 1\41 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, R3 représentant un radical alkyle en Cg à C30, et x étant un nombre entier variant de 5 à 35, de préférence variant de 10 à 24.

De préférence, dans la composition selon l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques sont réticulés. Par le terme « réticulé » ou « réticulation », il faut comprendre, au sens de l'invention, le raccordement les unes aux autres des chaînes de polymère par des liaisons chimiques covalentes, avec formation d'un réseau. Ce raccordement covalent des chaînes de polymère peut R1 * R3 se réaliser par des liaisons covalentes directes ou par l'intermédiaire de fragments moléculaires formant des ponts entre les chaînes de polymère. Un tel fragment moléculaire est lié par une liaison chimique covalente à chacune des chaînes polymères entre lesquelles il forme un pont. Par le terme « non réticulé », il faut comprendre, au sens de l'invention, l'absence de toute « réticulation » telle que définie ci-dessus. La réticulation du ou des polymères associatifs anioniques est généralement effectuée au moyen d'au moins un agent de réticulation (ou « réticulant »). Le ou les agents de réticulation peuvent notamment être choisis parmi les composés aromatiques polyinsaturés tels que les divinylbenzènes, les divinyl-naphtalènes et les trivinyl-benzènes, les composés alicycliques polyinsaturés tels que le 1,2,4-trivinyl- cyclohexane, les diesters de l'acide phtalique tels que le phtalate de diallyle, les composés aliphatiques polyinsaturés tels que les diènes, triènes et tétraènes comme les isoprène, buta-1,3-diène, hexa-1,5- diène, déca-1,5,9-triène, déca-1,9-diène et hepta-1,5-diène, les éthers poly-alcényliques tels que le triallyl-pentaérythritol, le diallyl- pentaérythritol, le diallyl-saccharose, le octaallyl-saccharose et l'éther diallylique de triméthylolpropane, les esters polyinsaturés de polyols ou de polyacides tels que le di(méth)acrylate d'hexane-1,6-diol, le tri(méth)acrylate de tétraméthylolméthane, l'acrylate d'allyle, l'itaconate de diallyle, le fumarate de diallyle, le maléate de diallyle, le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, le di(méth)acrylate de triméthylolpropane et le di(méth)acrylate de polyéthylèneglycol tels que le di(méth)acrylate d'éthylèneglycol, le di(méth)acrylate de diéthylèneglycol et le di(méth)acrylate de triéthylèneglycol, les alkylène-bis-acrylamides tels que le méthylène-bis-acrylamide et le propylène-bis-acrylamide, les dérivés hydroxyles ou carboxyles du méthylène-bis-acrylamide tels que le N,N'-bis(méthylol)-méthylènebis-acrylamide, les silanes polyinsaturés tels que le diméthyl-divinylsilane, le méthyl-trivinyl-silane, l'allyl-diméthyl-vinyl-silane, le diallyl-diméthyl-silane et le tétravinyl-silane, le N-méthylol- acrylamide, les N-alcoxy-(méth)acrylamides dont le groupe alcoxy est un groupe alcoxy en Ci-Cis, les silanes insaturés hydrolysables tels que le triéthoxy-vinyl-silane, le trisisopropoxy-vinyl-silane et le méthacrylate de 3-(triéthoxy-silyl)-propyle, les silanes hydrolysables tels que l'éthyl-triéthoxy-silane et l'éthyl-triméthoxy-silane, les silanes hydrolysables à substituant époxy tels que le [2-(3,4-époxycyclohexyl)-éthyl]-triéthoxy-silane et le (3-glycidyloxy-propy1)- triméthoxy-silane, les polyisocyanates tels que le butane-1,4- diisocyanate, l'hexane-1,6-diisocyanate, le phénylène-1,4-diisocyanate et le 4,4'-oxy-bis(phényl-isocyanate), les époxydes insaturés tels que le méthacrylate de glycidyle et l'allyl-glycidyl-éther, les polyépoxydes tels que le diglycidyl-éther, le 1,2,5,6-diépoxy-hexane et l'éther diglycidylique d'éthylèneglycol, les polyols éthoxylés tels que les diols, triols ou diphénols, éthoxylés dans chaque cas avec 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène par mole de groupes hydroxyle et portant en guise de groupe terminal un groupe insaturé polymérisable, tel que par exemple un groupe de type éther de vinyle, éther d'allyle, ester acrylate ou ester méthacrylate, et les esters acrylates et méthacrylates de polyols comportant au moins deux groupes fonctionnels de type ester acrylate ou méthacrylate tels que le triacrylate de triméthylolpropane (TMPTA), le triacrylate de triméthylolpropane 15éthoxylé (TMPEO15TA), le diméthacrylate de triméthylolpropane, le diméthacrylate de triéthylèneglycol (TEGDMA), et le diméthacrylate de bisphénol A éthoxylé avec 30 moles d'oxyde d'éthylène (EOBDMA). A titre de polyols éthoxylés, on peut notamment citer le di(méth)acrylate de bisphénol A éthoxylé, le di(méth)acrylate de bisphénol F éthoxylé ou le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane éthoxylé. Dans une variante préférée de l'invention, le ou les polymères associatifs anioniques comprennent en plus d'au moins un motif de formule (I) et d'au moins un motif de formule (II), au moins un motif de formule (V) suivante : R4_ * CO= 0 R5 (V) avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R5 représentant un groupe alkyle en Ci à C4, et en particulier un groupe méthyle ou éthyle. De préférence, R5 représente un groupe éthyle. Dans un mode particulièrement préféré de cette variante, le ou les polymères associatifs anioniques comprennent de préférence au moins un motif de formule (I) telle que définie ci-dessus, au moins un motif de formule (II') telle que définie ci-dessus et au moins un motif de formule (V) telle que définie ci-dessus, avec Ri et R4, indépendamment l'un de l'autre, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représentant un groupe alkyle en Cg à C30, R5 représentant un groupe alkyle en Cl à C4, de préférence un groupe éthyle ou méthyle, 1\41 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, et x étant un nombre entier variant de 5 à 35, de préférence variant de 10 à 24. De préférence, 1\41 représente un atome d'hydrogène, un ion sodium ou un ion issu d'une alcanolamine. De préférence, un polymère associatif anionique convenant tout particulièrement à la composition selon l'invention est le copolymère réticulé acrylates/stéareth-20 méthacrylate (nom INCI : acrylate/steareth-20 methacrylate crosspolymer) qui comporte 20 motifs d'oxyde d'éthylène. Un tel polymère est par exemple commercialisé par la société Rohm & Haas, sous la forme d'une dispersion à 28-30 % en poids dans de l'eau, sous la marque Aculyn® 88. 10 Le ou les polymères associatifs anioniques particuliers (i) peuvent représenter de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids, et en particulier de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs polymères fixants anioniques (ii) comprenant au moins un motif de formule (III) et au moins un motif de formule (IV) suivantes : R7 R6 CO= 0 * CO= 0M2 (III) HO (IV) avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et M2 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable. De préférence, M2 représente un atome d'hydrogène, un ion sodium ou un ion issu d'une alcanolamine. Dans une variante préférée de l'invention, le ou les polymères fixants anioniques comprennent en outre, d'au moins un motif de formule (III) et d'au moins un motif de formule (IV), au moins un motif de formule (V) telle que définie ci-dessus, avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R5 représentant un groupe alkyle en C1 à C4, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou n-butyle. Ces polymères fixants anioniques (ii) sont différents des polymères associatifs anioniques (i).

De préférence, dans la composition selon l'invention, le ou les polymères fixants anioniques sont non-réticulés. De manière préférée, le polymère fixant anionique utilisable dans la composition selon l'invention est un copolymère d'acide méthacrylique/méthacrylate d'hydroxyéthyle et d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique en Ci à C4. De manière tout particulièrement préférée, le polymère fixant anionique utilisable dans la composition selon l'invention est un tétrapolymère linéaire acide méthacrylique/méthacrylate d'hydroxyéthyle/méthacrylate de méthyle/acrylate de butyle. Un tel polymère est notamment connu sous le nom commercial Acudyne® 180 et est vendu par la société Rohm & Haas. Le ou les polymères fixants anioniques (ii) peuvent représenter de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10 %, et en particulier de 1 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De manière préférée dans la composition selon l'invention, le ratio pondéral du ou des polymères associatifs anioniques sur le ou les polymères fixants anioniques varie de 0,2 à 5, et de préférence de 0,5 à 5, et en particulier de 0,6 à 2. Comme expliqué précédemment, la composition selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs amidons ou amidons modifiés iii). Le ou les amidons ou amidons modifiés utilisables dans la composition selon l'invention sont plus particulièrement des macromolécules sous forme de polymères constitués de motifs élémentaires qui sont des unités anhydroglucose. Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de distinguer l'amylose (polymère linéaire) et l'amylopectine (polymère ramifié). Les proportions relatives d'amylose et d'amylopectine, ainsi que leur degré de polymérisation, varient en fonction de l'origine végétale des amidons. Les molécules d'amidon utilisées dans la présente invention peuvent provenir d'une source végétale telle que les céréales, les tubercules, les racines, les légumes et les fruits. Ainsi, le ou les amidons peuvent provenir d'une source végétale choisie parmi le maïs, les pois, la pomme de terre, la patate douce, la banane, l'orge, le blé, le riz, l'avoine, le sagou, le tapioca et le sorgo. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci- dessus. Les amidons se présentent généralement sous la forme d'une poudre blanche, insoluble dans l'eau froide, dont la taille des particules élémentaires va de 3 à 100 microns. Les amidons utilisés dans la composition de l'invention peuvent être modifiés chimiquement par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, hydroxyalkylation et traitement thermique.

De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glycéryl et/ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en Ci à C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1 à C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique ; - hydroxyalkylation par traitement avec un oxyde d'alkylène. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-P0-(0X)2), des phosphates de diamidon ( du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO-(O-Am)2) ou leurs mélanges. X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium. On utilisera notamment des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé gélatinisé).

Dans la composition selon l'invention, le ou les amidons modifiés peuvent être choisis parmi les amidons amphotères. Ces amidons amphotères contiennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence, ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.

Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules (VI) à (IX) suivantes : (VI) R' R CH-CH-COOM St-0 -(CH-2)N CH-CH-COOM R' R COOM R CH CH-COOM St-0 -(CH2)N R" (VII) R' R" NI St-0 CH2 CH-COOM (VIII) R'\ /R" N St-O-CH CH2 COOM (IX) avec St-0 représentant une molécule d'amidon, R, identique ou différent dans chaque formule, représentant un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R', identique ou différent dans chaque formule, représentant un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH, n étant un entier égal à 2 ou 3, M, identique ou différent dans chaque formule, représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique, et R", identique ou différent dans chaque formule, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Ces composés sont notamment décrits dans les brevets US 5,455,340 et US 4,017,460 qui sont inclus à titre de référence. On utilise particulièrement à titre d'amidons amphotères, les amidons de formules (VI) ou (VII). On utilise plus particulièrement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthyl aminodipropionique, c'est-à-dire les amidons de formule (VI) ou (VII) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. On peut citer en particulier la fécule de pomme de terre modifiée par de l'acide 2-chloroéthyl aminodipropionique neutralisée à la soude, commercialisée sous la référence STRUCTURE SOLANACE par la société NATIONAL STARCH. A titre d'amidon modifié, on peut aussi citer l'amidon 0- carboxyméthylé. On désigne par amidon 0-carboxyméthylé un amidon qui a été modifié par substitution, dans des groupes hydroxyle libres, d'un hydrogène par un groupe carboxyméthyle -CH2COOH. Il peut se présenter tel quel, ou sous forme de sel, par exemple de sel d'un métal alcalin. Les amidons 0-carboxylméthylés peuvent être préparés par 20 exemple en faisant réagir un amidon avec de l'acide monochloroacétique, ou un sel alcalin d'acide monochloroacétique (par exemple le sel de sodium). De préférence, on emploie un amidon 0-carboxyméthylé se présentant sous la forme d'un sel de métal alcalin, et de manière plus 25 préférée, sous la forme d'un sel de sodium. De préférence, l'amidon 0-carboxylméthylé est préparé à partir d'amidon issu de la pomme de terre. L'amidon 0-carboxylméthylé peut également être réticulé en tout ou partie. De préférence, il est partiellement réticulé. La 30 réticulation de l'amidon peut être effectuée par exemple par chauffage de l'amidon, ou en le faisant réagir avec des agents réticulants tels que des phosphates, du glycérol. De manière encore plus préférée, l'amidon 0-carboxyméthylé est un sel sodique d'amidon de pomme de terre 0-carboxyméthylé et partiellement réticulé. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination PRIMOJEL par la société AVEBE. A titre d'amidon hydroxyalkylé, on peut citer les amidons traités par l' oxyde de propylène et en particulier les hydroxypropylamidons tels que le produit commercialisé sous la référence AMAZE par la société AKZO NOBEL. De préférence, dans la composition selon l'invention, le ou les amidons ou amidons modifiés sont non-ioniques. De manière tout particulièrement préférée, le ou les amidons modifiés sont choisis parmi les amidons traités par l'oxyde de propylène, et en particulier sont choisis parmi les hydroxypropylamidons. Le ou les amidons ou amidons modifiés (iii) peuvent représenter de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,05 à 3 % en poids, et en particulier de 0,1 à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition selon la présente invention comprend : i) un ou plusieurs polymères associatifs anioniques contenant au moins un motif de formule (I) telle que définie ci-avant, au moins un motif de formule (II') telle que définie ci-avant et au moins un motif de formule (III) telle que définie ci-avant, ii) un ou plusieurs polymères fixants anioniques contenant au moins un motif de formule (IV) telle que définie ci-avant, au moins un motif de formule (V) telle que définie ci-avant et au moins un motif de formule (III) telle que définie ci-avant, iii) un ou plusieurs amidons ou amidons modifiés non-ioniques. Conformément à ce mode de réalisation, le polymère fixant est de préférence un copolymère acide méthacrylique/méthacrylate d'hydroxyéthyle et d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique en C1 à C4. Conformément à ce mode de réalisation, le ou les amidons sont choisis de préférence parmi les amidons traités par l'oxyde de propylène, et en particulier sont choisis parmi les hydroxypropylamidons. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon la présente invention peut également comprendre un ou plusieurs agents tensioactifs, choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, les agents tensioactifs non-ioniques et les agents tensioactifs cationiques. On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2', SO3H, 503-, OSO3H, 0503-, H2P03, HP03-, P032, H2P02, HP02-, P022, POH et P0-. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide- sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-alkyl(Ci-C4)-N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d' acides D-galactoside-uroniques, les sels d' acides alkyl éther- carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés (sauf mention contraire) comportant généralement de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant généralement un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C C _24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les les les les les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24. Lorsque le ou les tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Les tensioactifs anioniques éventuellement présents peuvent être des tensioactifs anioniques doux, c'est-à-dire sans fonction sulfate. En ce qui concerne les tensioactifs anioniques doux, on peut citer en particulier les composés suivants et leurs sels, ainsi que leurs mélanges : les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène ; les acides d' alkyl D galactoside uroniques ; les acylsarcosinates, les acylglutamates ; et les esters d'alkylpolyglycosides carboxyliques. Tout particulièrement, on peut utiliser des acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l'acide lauryl éther carboxylique (4,5 0E) commercialisé par exemple sous la dénomination AKYPO RLM 45 CA de KAO. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8-C20)amido(alkyl en C3-C8)bétaïnes ou les (alkyl en C8-C20)amido(alkyl en C6-C8)sulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (Al), (A2) et (A3) suivantes : Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(R,)(CH2C00 ) (Ai) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10 à C30 dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et R, représente un groupe carboxyméthyle ; et R'a-CONHCH2CH2-N(B)(B') (A2) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-COOH, CH2-COOZ', -CH2CH2- COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente -COOH, -COOZ', le groupe -CH2-CHOH-S03H ou CH2-CHOH-S03Z% Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, R'a représente un groupe alkyle ou alkényle en C10 à C30 d'un acide R'a-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en Ci7 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé. Ces composés de formule (A1) ou (A2) sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de di sodium, cocoamphodipropionate de di sodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.

Ra"-NHCH(Y'')-(CH2).CONH(CH2).-N(Rd)(Re) (A3) formule dans laquelle : Y" représente le groupe -COOH, -COOZ", -CH2- CH(OH)S031-1 ou le groupe -CH2CH(OH)S03-Z" ; Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cl-C4 ; Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; Ra" représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra"-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; n et n', indépendamment l'un de l'autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.

Parmi les composés de formule (A3) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB.

Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8-C20)bétaines tel que la cocoylbétaïne, les (alkyl en C8-C20)amido(alkyl en C3- C8)bétaïnes tel que la cocoylamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaïne. Le ou les agents tensioactifs non-ioniques dans les compositions de la présente invention sont notamment décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(CiC20)phénols ou les acides gras, ces composés étant éthoxylés, propoxylés ou glycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 200 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 1 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras éthoxylés ayant de préférence de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en C6-C24)polyglycosides, les huiles végétales oxyéthylénées, les dérivés de N-(alkyl en C6-C24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en Cio-C14)amines ou les oxydes de N-(acyl en Cio-C14)-aminopropylmorpholine.

Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention sont généralement choisis parmi les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (X) suivante : Ro\ /Rio X- R9/ R11 (X) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci-C30, alkyl(Ciz-Cz2)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(CizC22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci-C30, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(CiC4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (X), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d' autre part, le méthosulfate de di stéaroyl éthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XI) suivante : dans laquelle R13 X R12 représente 7CH2CH2-N(R15)-CO-Ri2 N\NNRi4 (XI) comportant de 8 à un groupe alcényle ou alkyle 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci- C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci- C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci- C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO. - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XII) suivante : R17 R19 R16- N-(CH2) N-R21 R18 R20 (XII) dans laquelle R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3- N+(R16 a) (R17 a) (R18 a) R16a, Rua, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(CiC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75). - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que, par exemple, ceux de formule (XIII) suivante : 0 (CsH 2,0), R25 R24- C (0- Cr Hr2(01-)r1)y- i (Ctl-It2 (OH)11-0)X R23 X R22 (XIII) dans laquelle : 2+ 2X- R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6/ R23 est choisi parmi : 0 - le groupe R26 C - - les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : o I I - le groupe R28 linéaires ou - les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, rl et tl, identiques ou différents, valent 0 ou 1, r2 + rl = 2 r et tl + t2 = 2 t, y est un entier valent de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cii-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

L'anion X- est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(Ci-C4)sulfate, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XIII) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : 0 - le groupe R2C- - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : o - le groupe R28 c- - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13- C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (XIII) les sels, notamment le chlorure ou le méthyl sulfate de 10 diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthyl ammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de mono acyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et 15 proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, 20 d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation, tel qu'un halogénure d'alkyle, de 25 préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les 30 dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180. On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131.

De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. De manière préférée, lorsqu'ils sont présents, le ou les agents tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non-ioniques et les tensioactifs cationiques. Lorsque la composition comprend un ou plusieurs agents tensioactifs, leur teneur peut varier de préférence de 0,05 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids, mieux de 0,5 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut avantageusement comprendre une ou plusieurs silicones ou dérivés de silicone, sous forme soluble, dispersée ou microdispersée. Elle peut ainsi comprendre une ou plusieurs silicones volatiles ou non volatiles, non organomodifiées ou organomodifiées par des groupements organiques tels que notamment les groupements amino, les groupements amino quaternisés ou les groupements thiols. La composition selon l'invention peut également comprendre des corps gras, qui peuvent être notamment choisis parmi les huiles végétales, minérales et synthétiques, les alcools gras non oxyalkylénés ou non glycérolés en C12-C30, les cires, les céramides. La composition selon l'invention peut en outre comprendre un ou des additifs choisis parmi les agents plastifiants, les co- épaississants autres que ceux précédemment décrits, les filtres solaires, les agents antioxydants, les acides, les bases, les parfums, les conservateurs, les charges minérales, les agents nacrants, les agents opacifiants, les colorants et les paillettes. L'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur teneur de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs peuvent être présents chacun dans la composition selon l'invention dans une teneur variant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

De manière particulièrement préférée, la composition selon l'invention comprend également de l'eau, qui représente avantageusement de 40 à 99 % en poids, de préférence de 50 à 95 % en poids, mieux de 55 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques hydrosolubles (solubilité supérieure ou égale à 5 % en poids dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique). A titre de solvant organique hydrosoluble, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthy1-2,4- pentanediol), le néopentylglycol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol, le propylèneglycol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1 à C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants organiques hydrosolubles, quand ils sont présents, représentent généralement de 1 à 40 % en poids, et de préférence de 5 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De manière préférée dans la composition selon l'invention, le pH varie de 3 à 11, et de préférence de 4 à 9. La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de gels, de crèmes, de pâtes ou de mousses. De manière préférée, la composition selon l'invention se présente sous forme de gel. Dans une variante préférée, la viscosité des compositions de l'invention est supérieure ou égale à 0,1 Pa.s, mieux supérieure ou égale à 0,2 Pa.s, encore mieux supérieure ou égale à 0,5 Pa.s à 25°C et à un taux de cisaillement de 1 s i. Cette viscosité peut être déterminée avec un rhéomètre à géométrie cône/plan. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de la composition telle que définie précédemment pour le coiffage des cheveux.

Enfin, l'invention a pour objet un procédé de traitement des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant l'application sur les fibres kératiniques de la composition telle que définie précédemment, avec ou sans rinçage final après un éventuel temps de pose.

De préférence, l'application des compositions de l'invention est non rincée. La composition selon l'invention peut être appliquée température ambiante (25°C) ou avec un apport de chaleur (de 45 à 230°C).

Les exemples suivants sont donnés à titre purement illustratif de la présente invention. Exemples Les compositions A à E selon l'invention et la composition F comparative ont été préparées, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous en gramme de matière première (matière active entre parenthèses) : Ingrédients A B C D E F Copolymère réticulé 6,9 8 4,5 5,7 8 8 acrylates/stéareth-20 (1,960 (2,272 (1,278 (1,619 (2,272 (2,272 méthacrylate") MA) MA) MA) MA) MA) MA) 10 6 6 6 9 9 Copolymère acrylates/ (4,725 (2,835 (2,835 (2,835 (4,252 (4,252 hydroxyacrylates(2) MA) MA) MA) MA) MA) MA) Amidon de maïs hydroxypropyle 0,5 0,5 1 1 0,5 prégélatinisé à teneur (0,455 (0,455 (0,910 (0,910 (0,455 - élevée en amylose(3) MA) MA) MA) MA) MA) Copolymère hexaméthyl - - - - - 0,5 diisocyanate/ polyéthylène glycol à terminaison a, w stéarylpolyoxyéthylène(4) Glycérol - 2 - - - - Propylène glycol 3 - - - 3 3 Sel disodique de l'acide - 0,1 - - - - éthylène diamine tétraacétique Sorbitol en solution 2 (1,4 2 (1,4 3 (2,1 2 (1,4 2 (1,4 2 (1,4 aqueuse à 70 % MA) MA) MA) MA) MA) MA) Terpolymère acide méthacrylique/méthyl 1 acrylate/diméthyl meta- - - (0,23 - - - isopropényl benzyl MA) isocyanate d'alcool éthoxylé en solution(5) Copolymère - 14 (2,8 - - - - vinylpyrrolidone/ MA) méthacrylate de diméthyl aminoéthyle dans l'eau à 20 % Huile de ricin 1 1 1 1 1 1 hydrogénée oxyéthylénée (40 0E) 2-méthyl-4-isothiazolin- - 0,1 - 0,1 - - 3-one à 9,5 % dans l'eau (0,0095 MA) (0,0095 MA) Polyéthylène glycol _ - - 0,2 - (90000 0E) Triéthanolamine 2,5 2,5 2 1,5 2,5 2,5 Ethanol 2 2 18,6 2 2 2 Parfum - - 0,4 0,2 - Conservateurs 1 1 1,1 1 1 2-amino-2-méthy1-1- qs pH qs pH qs pH qs pH - - propanol Eau désionisée Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp Qsp 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g (1) Aculyn® 88 vendu par la société Rohm & Haas (2) Acudyne® 180 vendu par la société Rohm & Haas (3) Amaze vendu par la société Akzo Nobel (4) Nom INCI : Steareth-100/PEG-136/HDI - nom commercial RHEOLATE® FX 1100 vendu par la société Elementis (5) Nom INCI : Polyacrylate-3 vendu sous la dénomination Viscophobe DB 1000 par AMERCHOL Les compositions A à E selon l'invention se présentent sous la forme d'un gel. Les compositions A à E selon l'invention sont utilisées comme gel de coiffage.

Les compositions A à E selon l'invention présentent des qualités d'usage améliorées, et en particulier une prise en main facilitée et un meilleur étalement dans les mains, ainsi qu'une meilleure répartition et un bon étalement du gel sur les cheveux, par rapport à la composition comparative F.

De plus, tout en préservant des performances de coiffage élevées, c'est-à-dire une bonne fixation et une tenue de la coiffure durable, les compositions A à E selon l'invention laissent apparaître peu ou pas de résidus à la surface des cheveux.

Claims (13)

1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant : i) un ou plusieurs polymères associatifs anioniques, ii) un ou plusieurs polymères fixants anioniques, iii) un ou plusieurs amidons ou amidons modifiés, le ou lesdits formule polymères un R2 motif moins un motif de suivantes : R1 associatifs anioniques (I) et au moins CO * comprenant au * de formule (II) = * 0 CO= Al R3 OM1 (I) (II) avec Ri et R2 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R3 représentant un radical alkyle en Cg à C30, 1\41 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable, Al représentant un groupe -(CH2CH20)'-, x étant un nombre entier variant de 5 à 35, un groupe -(CH2CHMe0)y-, y étant un nombre entier variant de 5 à 35, ou un groupe -(CH2CH20),,- (CH2CHMe0)y-, la somme x+y étant un nombre entier variant de 5 à 35 avec x et y supérieurs à 0, et le ou lesdits polymères fixants anioniques comprenant au moins un motif de formule (III) et au moins un motif de formule (IV) suivantes :25R7_ CO= 0 CO= 0M2 (III) avec R6 et R7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et M2 représentant un atome d'hydrogène ou un cation physiologiquement acceptable.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs anioniques sont réticulés.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs anioniques comprennent en plus au moins un motif de formule (V) suivante : * R4_ * = CO 0 R5 (V) avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R5 représentant un groupe alkyle en C1 à C4, et en particulier un groupe méthyle ou éthyle.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères associatifs anioniques représentent de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids, et en particulier de 1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 36 R6 * 1-10 (IV)
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants anioniques comprennent en outre au moins un motif de formule (V) suivante : R4_ * CO= 0 R5 (V) avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et R5 représentant un groupe alkyle en C1 à C4, en particulier un groupe méthyle, éthyle ou n-butyle.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants anioniques sont non-réticulés.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères fixants anioniques représentent de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,2 à 15 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 10 %, et en particulier de 1 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les amidons modifiés sont choisis parmi les amidons ayant subi une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, hydroxyalkylation et traitement thermique.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les amidons ou amidons modifiés sont non-ioniques.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les amidons modifiés sontchoisis parmi les amidons traités par l'oxyde de propylène, et en particulier sont choisis parmi les hydroxypropylamidons.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les amidons ou amidons modifiés représentent de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,05 à 3 % en poids, et en particulier de 0,1 à 1 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Utilisation de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes pour le coiffage des fibres kératiniques, de préférence des cheveux.
13. 13. Procédé de traitement des fibres kératiniques, de préférence des cheveux, comprenant l'application sur les fibres kératiniques de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 11.