12 876 1 La présente invention est relative à un procédé et à un appareil de refroidissement d'air destiné à être séparé par distillation cryogénique.The present invention relates to a method and apparatus for cooling air to be separated by cryogenic distillation.
Il est connu de refroidir l'air destiné à être séparé par distillation cryogénique en amont de son épuration pour enlever l'eau et le dioxyde de carbone. Un moyen habituellement utilisé pour refroidir l'air est de refroidir l'air par échange de chaleur avec de l'eau froide, par contact direct dans une tour de refroidissement ou par contact indirect dans un échangeur de chaleur. Pour refroidir l'eau utilisée pour refroidir l'air, on peut utiliser une tour de refroidissement pour contacter l'eau avec de l'azote sec provenant de la séparation de l'air ou un groupe frigorifique. Dans certains pays ou régions, il existe de fortes différences de température atmosphérique entre la journée (pic de température) et la nuit (creux de température), voire d'un jour à l'autre. Par exemple dans les régions désertiques, la différence de température peut dépasser 40°C, voire 50°C entre la température maximale et la température minimale en une journée. La taille de l'épuration (la quantité d'adsorbant) est habituellement déterminée par les conditions les plus chaudes (c'est-à-dire les températures rencontrées dans la journée), et il peut être nécessaire d'ajouter un groupe frigorifique pour ramener la température d'eau glacée à une température suffisamment basse pendant les pics de température. Il est proposé d'utiliser des matériaux à changement de phase (MCP) pour obtenir un effet tampon entre les conditions nuits et jour : - Pendant la nuit où les conditions atmosphériques sont les plus froides, le matériau à changement de phase emmagasine des frigories (en se solidifiant) - Pendant la journée (spécialement pendant le pic de température), le matériau à changement de phase restitue ces frigories (en se liquéfiant) Des exemples de matériaux à changement de phase sont décrits dans EP-A2334419, F R-A-2874983, FR-A-2875432, FR-A-2887783, FR-A-2891159, FR-A30 2891160 et WO-A-12/13912. Une autre application de cette invention vise à réduire la consommation énergétique pour refroidir l'air et/ou régénérer l'épuration pendant la journée où le prix de l'énergie est le plus cher, en augmentant cette consommation pendant la nuit (les frigories emmagasinées par le MCP sont alors produites à partir d'un groupe frigorifique 35 électrique ou a absorption (Bromure Lithium....)) Pour refroidir l'eau destinée à la tour air/eau pendant le jour, quand l'électricité est chère, le lit de matériau à changement de phase, en l'état solide, se met à fondre et refroidit l'eau par transmission de chaleur latente. Pendant la nuit, un groupe frigorifique produit des frigories pour refroidir le lit de matériau à changement de phase à l'état liquide et le solidifie de nouveau. Etant donné que l'électricité alimentant le groupe frigorifique coûte moins cher que celle produite pendant la journée, l'usage de cette invention permet de réduire le coût d'électricité globale pour le refroidissement de l'air. Selon un objet de l'invention, il est prévu un appareil de refroidissement d'un débit d'air destiné à être séparé par distillation cryogénique comprenant un échangeur de chaleur, pouvant être une tour à contact direct, une conduite pour y amener le débit d'air à refroidir, une conduite pour enlever un débit d'air refroidi de l'échangeur de chaleur, une conduite pour y amener un fluide de refroidissement, par exemple de l'eau, une conduite pour enlever le fluide de refroidissement réchauffé, caractérisé en ce que la conduite pour amener le fluide de refroidissement est reliée à un lit contenant au moins un matériau à changement de phase (MCP) capable de servir de réservoir thermique. Selon d'autres aspects facultatifs : - le matériau comprend une pluralité de particules micro encapsulés de diamètre dans la plage entre 1 et 100 microns, préférentiellement dans la plage entre 1 et 50 microns ou encore mieux entre 2 et 20 microns ou encore mieux entre 3 et 10 microns, mises en forme de billes composites de diamètre entre 1 et 10 mm, préférentiellement dans la plage 1 et 5 mm ou encore mieux entre 1 et 3 mm microns ou encore mieux entre 1 et 2 mm. - les billes sont également composées d'un autre matériau conducteur thermique, du type fibres de graphite ou particules métalliques, pour former des billes composites. - les billes sont disposées entre plusieurs grilles à l'intérieur d'un élément chaudronné. - le matériau est choisi tel que la température de changement de phase du dit matériau est comprise entre 0°C et 40°C, préférentiellement entre 5°C et 30°C ou encore mieux entre 5°C et 25°C ou encore mieux entre 5°C et 20°C - le matériau à changement de phase (MCP) est organique , par exemple paraffine, ou silicone, ou inorganique, par exemple un sel hydraté ou un alliage métallique. - le matériau à changement de phase a une densité comprise entre 200 et 1000 kg/m3 préférentiellement 500 à 800 kg/m3. Selon un autre objet de l'invention, il est prévu un appareil de séparation d'air par distillation cryogénique comprenant un appareil de refroidissement tel que décrit ci- dessus et un refroidisseur de fluide de refroidissement relié au lit contenant au moins un matériau à changement de phase pour amener au lit du fluide de refroidissement refroidi dans le refroidisseur.It is known to cool the air to be separated by cryogenic distillation upstream of its purification to remove water and carbon dioxide. A means usually used to cool the air is to cool the air by heat exchange with cold water, by direct contact in a cooling tower or by indirect contact in a heat exchanger. To cool the water used to cool the air, a cooling tower can be used to contact the water with dry nitrogen from the air separation or refrigeration unit. In some countries or regions, there are strong differences in atmospheric temperature between the day (peak temperature) and the night (temperature dip), or even from one day to another. For example, in desert regions, the temperature difference can exceed 40 ° C or even 50 ° C between the maximum temperature and the minimum temperature in one day. The size of the treatment (the amount of adsorbent) is usually determined by the hottest conditions (ie the temperatures encountered during the day), and it may be necessary to add a refrigeration unit to return the chilled water temperature to a sufficiently low temperature during the temperature peaks. It is proposed to use phase change materials (PCM) to obtain a buffer effect between night and day conditions: - During the night when the weather conditions are the coldest, the phase change material stores frigories ( solidifying) - During the day (especially during the peak temperature), the phase change material restores these frigories (by liquefying) Examples of phase change materials are described in EP-A2334419, F RA-2874983 , FR-A-2875432, FR-A-2887783, FR-A-2891159, FR-A30 2891160 and WO-A-12/13912. Another application of this invention is to reduce energy consumption to cool the air and / or regenerate the purification during the day when the price of energy is the most expensive, increasing this consumption during the night (the frigories stored by the MCP are then produced from an electric or absorption refrigerating unit (Lithium bromide ....)) To cool the water intended for the air / water tower during the day, when the electricity is expensive, the phase change material bed, in the solid state, begins to melt and cools the water by latent heat transmission. During the night, a refrigeration unit generates frigories to cool the bed of phase change material in the liquid state and solidifies it again. Since the electricity supplying the refrigeration unit costs less than that produced during the day, the use of this invention makes it possible to reduce the overall electricity cost for cooling the air. According to one object of the invention, there is provided an apparatus for cooling an air flow intended to be separated by cryogenic distillation, comprising a heat exchanger, which can be a tower with direct contact, a pipe for bringing the flow into it. air to be cooled, a pipe for removing a cooled air flow from the heat exchanger, a pipe for supplying a cooling fluid, for example water, a pipe for removing the heated cooling fluid, characterized in that the conduit for supplying cooling fluid is connected to a bed containing at least one phase change material (PCM) capable of serving as a thermal reservoir. According to other optional aspects: the material comprises a plurality of microencapsulated particles having a diameter in the range between 1 and 100 microns, preferably in the range between 1 and 50 microns or even better between 2 and 20 microns or even better between 3 and 20 microns; and 10 microns, shaped composite beads with a diameter between 1 and 10 mm, preferably in the range 1 and 5 mm or more preferably between 1 and 3 mm microns or even better between 1 and 2 mm. - The balls are also composed of another thermal conductive material, such as graphite fibers or metal particles, to form composite beads. - The balls are arranged between several grids inside a boiler element. the material is chosen such that the phase change temperature of said material is between 0 ° C. and 40 ° C., preferably between 5 ° C. and 30 ° C., or even better still between 5 ° C. and 25 ° C., or even better between 5 ° C and 20 ° C - the phase change material (PCM) is organic, for example paraffin, or silicone, or inorganic, for example a hydrated salt or a metal alloy. the phase-change material has a density of between 200 and 1000 kg / m 3, preferably 500 to 800 kg / m 3. According to another object of the invention, there is provided a cryogenic distillation air separation apparatus comprising a cooling apparatus as described above and a cooling fluid cooler connected to the bed containing at least one material to be changed. phase to bring cooled cooling fluid to the bed in the cooler.
Selon d'autres aspects facultatifs - le refroidisseur de fluide de refroidissement (eau glacée par exemple) est une tour permettant le contact direct entre de l'eau et un débit d'azote - le refroidisseur de fluide de refroidissement (eau glacée par exemple) est une tour permettant le contact direct entre de l'eau et un débit d'azote, par exemple dans laquelle le matériau à changement de phase est installé - un moyen de refroidissement consommant de l'électricité ou de la vapeur d'eau est installé en amont ou en aval du lit pour refroidir le fluide de refroidissement Selon un autre aspect de l'invention, il est prévu un procédé de séparation d'air par distillation cryogénique dans lequel on refroidit de l'air par échange de chaleur avec un fluide de refroidissement, le fluide de refroidissement étant refroidi au moyen d'un refroidissement par transfert de chaleur latente d'un lit de matériau à changement de phase qui fond si la température ambiante passe au-dessus d'un seuil donné, l'air refroidi étant ensuite épuré et séparé par distillation pour produire au moins un fluide enrichi en oxygène ou en azote. Selon d'autres aspects facultatifs : - si la température ambiante passe en dessous du seuil, le matériau à changement de phase passe de l'état liquide à l'état solide, le fluide de refroidissement 30 éventuellement étant refroidi également par un moyen de refroidissement consommant de l'électricité ou de la vapeur d'eau. - aucun moyen de refroidissement consommant de l'électricité ou de la vapeur d'eau ne refroidit le fluide de refroidissement si la température est au-dessus du seuil. - le moyen de refroidissement, consommant l'électricité ou de la vapeur d'eau, 35 ne refroidit le fluide de refroidissement qu'en phase de solidification d'au moins un matériau à changement de phase du lit.According to other optional aspects - the coolant cooler (chilled water for example) is a tower allowing the direct contact between water and a nitrogen flow - the chiller cooler (iced water for example) is a tower allowing direct contact between water and a nitrogen flow, for example in which the phase change material is installed - a cooling means consuming electricity or water vapor is installed upstream or downstream of the bed for cooling the cooling fluid According to another aspect of the invention, there is provided a method for separating air by cryogenic distillation in which air is cooled by heat exchange with a fluid the coolant being cooled by means of latent heat transfer cooling of a bed of phase change material which melts if the ambient temperature rises above a given threshold, the cooled air then being purified and separated by distillation to produce at least one fluid enriched in oxygen or nitrogen. According to other optional aspects: if the ambient temperature falls below the threshold, the phase-change material changes from the liquid state to the solid state, the cooling fluid possibly also being cooled by a cooling means consuming electricity or water vapor. no cooling means that consumes electricity or water vapor cools the cooling fluid if the temperature is above the threshold. the cooling means, consuming electricity or water vapor, cools the cooling fluid only in the phase of solidification of at least one phase-change material of the bed.
L'invention sera décrite en plus de détail en se référant à la figure. De l'air 1 est envoyé à au premier étage 5 d'un compresseur centrifuge ou axial. L'air est comprimé dans l'étage 5 pour former un débit d'air 6 qui est refroidi par le refroidisseur 7 et envoyé à un premier séparateur de phases 9. L'air 13 est comprimé dans le deuxième étage 17 du compresseur. L'air comprimé est refroidi par le refroidisseur 19 pour former le débit 21 qui est envoyé au deuxième séparateur de phases 23 d'où on sort de l'eau 25. L'air 27 provenant du séparateur de phases 23 est envoyé au troisième étage de compression 31. L'air comprimé 35 est soit refroidi par un refroidisseur pour condenser l'eau qu'il contient (ce refroidisseur est suivi alors d'un séparateur d'eau (potentiellement intégré au dit refroidisseur) ), soit envoyé dans une tour de refroidissement à deux étages (1er étage = refroidissement avec eau de refroidissement 43, 2ème étage = refroidissement avec eau glacée 49). Optionnellement plus d'étages peuvent être ajoutés au compresseur d'air (qui comporterait alors 4, 5 ou 6 étages).The invention will be described in more detail with reference to the figure. Air 1 is sent to the first stage 5 of a centrifugal or axial compressor. The air is compressed in the stage 5 to form an air flow 6 which is cooled by the cooler 7 and sent to a first phase separator 9. The air 13 is compressed in the second stage 17 of the compressor. The compressed air is cooled by the cooler 19 to form the flow 21 which is sent to the second phase separator 23 from which water is released 25. The air 27 from the phase separator 23 is sent to the third stage The compressed air 35 is either cooled by a cooler to condense the water it contains (this cooler is then followed by a water separator (potentially integrated with said cooler)), or sent in a cooling tower with two stages (1st stage = cooling with cooling water 43, 2nd stage = cooling with iced water 49). Optionally more floors can be added to the air compressor (which would then have 4, 5 or 6 floors).
L'air refroidi dans la tour 43 est envoyé à une unité d'épuration 65 comprenant deux bouteilles d'adsorbant qui doivent être périodiquement régénérées. L'air y est épuré en eau et en dioxyde de carbone puis est envoyé comme débit 56 à une unité de distillation cryogénique 54. Là le débit 56 se refroidit dans un échangeur de chaleur (non illustré) jusqu' à la température de distillation. L'air épuré et refroidi est envoyé à un système de colonnes de l'unité 54 comprenant une, deux ou trois colonnes de distillation. Un débit d'azote gazeux 53 est soutiré du système de colonnes, réchauffé dans l'échangeur de chaleur et est divisé en deux. Une partie 55 de l'azote gazeux sert à régénérer périodiquement les bouteilles d'adsorbant de l'unité 65. Avant cela, elle est réchauffée dans un réchauffeur.The cooled air in the tower 43 is sent to a purification unit 65 comprising two adsorbent bottles which must be periodically regenerated. The air is purified with water and carbon dioxide and is supplied as flow 56 to a cryogenic distillation unit 54. There the flow 56 cools in a heat exchanger (not shown) to the distillation temperature. The purified and cooled air is sent to a column system of unit 54 comprising one, two or three distillation columns. A flow of nitrogen gas 53 is withdrawn from the column system, heated in the heat exchanger and is divided in two. A portion of the nitrogen gas serves to periodically regenerate the adsorbent bottles of the unit 65. Prior to this, it is reheated in a heater.
L'autre partie de l'azote 57 est envoyé à une tour 47 où se refroidit l'eau glacée 49 destinée à la tête de la tour de refroidissement 43. L'eau envoyée en tête de la tour 47 provient du circuit d'eau de refroidissement . L'eau 49 refroidie dans la tour 47 est pompée par une pompe 51 et envoyée en tête de la tour 43. La conduite d'amenée d'eau 49 est reliée en aval de la pompe à un lit 42 30 contenant au moins un matériau à changement de phase capable de servir de réservoir thermique. En variante, ces matériaux à changement de phase peuvent être installés en amont de la pompe, dans la cuve de la tour eau azote 47 par exemple. Pour refroidir l'eau 49 destinée à la tour air/eau 43 pendant le jour, quand l'électricité est chère, le lit 42 de matériau à changement de phase, en l'état solide, 35 chauffe par échange de chaleur avec l'ambiant, se met à fondre à une température de 20°C et refroidit l'eau 49 par transmission de chaleur latente.The other part of the nitrogen 57 is sent to a tower 47 where chilled water 49 is cooled for the head of the cooling tower 43. The water sent to the top of the tower 47 comes from the water circuit cooling . The water 49 cooled in the tower 47 is pumped by a pump 51 and sent to the top of the tower 43. The water supply pipe 49 is connected downstream of the pump to a bed 42 containing at least one material phase change capable of serving as a thermal reservoir. Alternatively, these phase change materials may be installed upstream of the pump, in the tank of the nitrogen water tower 47 for example. To cool the water 49 for the air / water tower 43 during the day, when electricity is expensive, the bed 42 of phase change material, in the solid state, heats up by heat exchange with the ambient, melts at a temperature of 20 ° C and cools the water 49 by latent heat transmission.
L'eau 37 du circuit de refroidissement est divisée en deux parties 38,39. La partie 38 est envoyée à un point intermédiaire de la tour 43 et le reste 39 est envoyé en tête de la tour 47. L'eau réchauffée 45 de la cuve de la tour 43 est renvoyé à la source d'où vient l'eau 37. Pendant la nuit, soit les températures d'air et d'eau de refroidissement sont suffisamment basses, soit un moyen de refroidissement, consommant l'électricité ou de la vapeur d'eau, par exemple un groupe frigorifique G, produit des frigories pour refroidir le lit 42 de matériau à changement de phase qui est à l'état liquide et le solidifie de nouveau quand la température passe en dessous de 20°C. Etant donné que l'énergie (électricité ou de la vapeur d'eau) alimentant l'éventuel groupe frigorifique G coûte moins cher que celle produite pendant la journée, l'usage de cette invention permet de réduire le coût d'électricité globale pour le refroidissement de l'air. Le procédé peut évidemment être modifié pour prendre avantage des tarifs peu chers de l'électricité négociés, quel que soit l'heure de la journée. Les matériaux à changement de phase (MCP) agissent comme des puits thermiques à leur température de changement de phase Exemple Pour un ASU de 3500 mtpd Débit eau glacée 49 m3/h 200 Température minimale de l'eau °C 10 Durée creux température h 8 Température maximale de l'eau °C 20 Durée pic température h 8 Température moyenne °C 15 Chaleur à stocker kcal 8 000 000 MCP 42 Densité kg/m 3 650 Capacité massique kJ/kg 230 Capacité volumique kcal/m3 35766 Volume nécessaire MCP m3 224The water 37 of the cooling circuit is divided into two parts 38,39. The portion 38 is sent to an intermediate point of the tower 43 and the remainder 39 is sent to the top of the tower 47. The heated water 45 of the tank of the tower 43 is returned to the source from which the water comes 37. During the night, the air and cooling water temperatures are sufficiently low, either a cooling medium, consuming electricity or water vapor, for example a refrigerating unit G, produces frigories for cooling the bed 42 of phase change material which is in the liquid state and solidifies it again when the temperature falls below 20 ° C. Since the energy (electricity or water vapor) supplying the possible cooling unit G is less expensive than that produced during the day, the use of this invention makes it possible to reduce the overall electricity cost for the cooling of the air. The process can of course be modified to take advantage of inexpensive electricity rates negotiated, regardless of the time of day. Phase change materials (PCMs) act as heat sinks at their phase change temperature Example For an ASU of 3500 mtpd Chilled water flow 49 m3 / h 200 Minimum water temperature ° C 10 Hollow temperature time h 8 Maximum temperature of water ° C 20 Duration peak temperature h 8 Average temperature ° C 15 Heat to store kcal 8,000,000 MCP 42 Density kg / m 3 650 Mass capacity kJ / kg 230 Volume capacity kcal / m3 35766 Volume needed MCP m3 224