FR3012138A1 - Utilisation d'acide alcane-sulfonique pour la preparation d'alcool phenolique - Google Patents

Abstract

L'invention porte sur une utilisation d'au moins un acide alcane-sulfonique pour la préparation d'alcool phénolique par décomposition d'hydroperoxyde d'aryle, ainsi que sur un procédé de préparation d'alcool phénolique comprenant les étapes successives suivantes : -mise en réaction d'hydroperoxyde d'aryle en présence d'au moins un acide alcane-sulfonique, -neutralisation du milieu réactionnel, -séparation de la cétone ou de l'aldéhyde, -séparation par distillation d'alcool phénolique.

Description

Utilisation d'acide alcane-sulfonique pour la préparation d'alcool phénolique La présente invention concerne l'utilisation d'acide alcane- sulfonique pour la préparation d'alcool phénolique. L'invention concerne également un procédé de préparation d'alcool phénolique par décomposition d'hydroperoxyde d'aryle. La réaction de décomposition de l'hydroperoxyde de cumène en phénol et en acétone est connue depuis de nombreuses années. Cette réaction répond au schéma suivant : OH Acide H+ hydroperoxyde phénol acétone de cumène Les documents US 2,757,209 et US 2,737,527 datant de 1956 divulguent ce procédé de synthèse. De manière générale, l'hydroperoxyde de cumène, ou bien le brut de la réaction d'hydroperoxydation du cumène, est mis à réagir avec un catalyseur acide à une température comprise entre 40 et 100°C. Le milieu réactionnel est ensuite refroidi puis neutralisé par une base. Le milieu est ensuite distillé afin de séparer d'abord l'acétone sur une première colonne de distillation, puis le phénol plus lourd sur une deuxième colonne, qui sont les produits recherchés. L'acide utilisé est généralement un acide fort, généralement sous forme de solution aqueuse concentrée. Les acides forts habituellement utilisés sont l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique ou l'acide phosphorique qui génèrent respectivement, après neutralisation du milieu réactionnel par une base aqueuse, des sulfates, des chlorures ou des phosphates.

Chacun de ces acides présente des inconvénients, en termes de corrosion, ou de génération d'effluents néfastes pour l'environnement, pour ne citer que certains de ces inconvénients. Qui plus est, la présence de ces sels (sulfates, chlorures et phosphates) s'avère en réalité très gênante à plusieurs titres lors de la purification du phénol, tout particulièrement lors de sa distillation ultérieure. En effet, il a pu être observé que les sulfates, chlorures et phosphates sont peu solubles dans le mélange acétone/phénol/eau ou phénol/eau. Cette faible solubilité constatée peut nuire à la conduite de la distillation et la récupération du phénol purifié dans des conditions de rendement et de pureté acceptables. La présence de composés insolubles dans les flux d'une installation industrielle de distillation est hautement préjudiciable en ce que ces composés insolubles peuvent provoquer des perturbations des flux, notamment dans la colonne de distillation elle-même et par conséquent entraîner des pertes de charge, voire des risques de colmatage, dépôts, etc. De plus, toute perte de charge nécessite une consommation d'énergie plus importante, notamment d'opérer à une température plus élevée, ce qui a pour conséquence des dégradations et décompositions des produits, entraînant ainsi une perte de qualité du phénol purifié et des pertes de rendement global de distillation. Des améliorations de ce procédé ont été proposées dans l'art antérieur. L'utilisation de l'acide trichlorométhane sulfonique conduisant à une quantité d'acide utilisée moindre, à une diminution de la température de réaction et à de meilleurs rendements est décrite dans le document GB 803,480. Plus récemment, l'utilisation de base organique pour neutraliser le milieu réactionnel a été décrite dans le document US 6,201,157. Le document US 2003/0088129 décrit quant à lui, un procédé en deux étapes impliquant deux paliers de température distincts. L'utilisation de catalyseurs acides solides, tels que la montmorillonite, des résines échangeuses de cations, des catalyseurs de type alumine-silice a également été envisagée dans le document JP2007-099746. Les inventeurs ont constaté que l'utilisation d'un ou des acides alcane-sulfoniques conduisait à une nette amélioration du procédé de préparation de phénol. Tout d'abord, comparé à l'acide sulfurique, l'acide alcanesulfonique n'est pas déshydratant. En effet, dans le cas de la synthèse de phénol, il a été observé que la teneur en sous-produits, notamment de l'acétone, tels que l'oxyde de mésityle est moindre. De ce fait, un gain en sélectivité et en rendement est observé. De plus, la neutralisation du milieu réactionnel entraîne la formation de sels insolubles, tels que des sulfates de sodium ou de potassium, qui nécessitent d'être éliminés généralement par filtration, avant d'effectuer la distillation. L'utilisation d'acide alcane- sulfonique présente l'avantage de conduire à la formation de sels organiques, plus solubles dans le milieu réactionnel. De ce fait, l'étape de filtration devient inutile. De plus, les risques de bouchage dus à la présence des sels sont évités. Par conséquent, sur le plan industriel, l'utilisation d'acide alcane-sulfonique permet un gain en productivité en simplifiant le procédé. Ainsi, un premier objectif de la présente invention est l'utilisation d'au moins un acide alcane-sulfonique pour la préparation d'alcool phénolique par décomposition d'hydroperoxyde d'aryle. Un autre objectif consiste à fournir un procédé amélioré de 25 préparation d'alcool phénolique comprenant une étape de décomposition d'hydroperoxyde d'aryle en présence d'au moins un acide alcane-sulfonique. D'autres objectifs encore apparaîtront dans l'exposé de la présente invention qui suit. 30 D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues), tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes a et b). Utilisation La présente invention concerne l'utilisation d'au moins un acide alcane-sulfonique pour la préparation d'alcool phénolique par décomposition d'hydroperoxyde d'aryle. Hydroperoxyde d'aryle Par hydroperoxydes d'aryle, on entend au sens de la présente invention des composés à groupements aromatiques, dont la fonction hydroperoxyde est portée par un atome de carbone positionné en position alpha du cycle aromatique. Par aromatique, on entend des cycles aromatiques comportant de 6 à 14 atomes de carbones, de préférence de 6 à 10 atomes de carbone (bornes incluses) et typiquement phényle et naphtyle.

Les hydroperoxydes d'aryle selon la présente invention sont de préférence de formule générale (I) suivante : (I) dans laquelle les groupes R1 et R2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à C18, de préférence en C1 à C10, de préférence encore en Ci à C6, linéaire ou ramifié, un radical aryle en C6 à C14, de préférence de en C6 à Cio, et typiquement phényle et naphtyle, les groupes R3 à R7 désignent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à C18, de préférence en Ci à Cio, de préférence encore en Ci à C6, linéaire ou ramifié, un atome d'halogène, notamment fluor, chlore, brome et iode, un radical -NO2, un radical -CN, un radical alkyle substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un radical aryle en C6 à C12, deux groupes R3 à R7 adjacents peuvent former ensemble un ou plusieurs cycles aliphatiques ou aromatiques.

Par exemple, R3 et R4 peuvent former ensemble un cycle aromatique à 6 atomes de carbone conduisant alors à un hydroperoxyde de naphtalène. R3 et R4 peuvent également former ensemble un bicycle aromatique à 12 atomes de carbone conduisant alors à un hydroperoxyde d'anthracène.

De préférence, les groupes R1 et R2 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un méthyle, un éthyle, un n-propyle, un iso-propyle, un n-butyle, un iso-butyle, un tert-butyle. De préférence, les groupes R3 à R7 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un méthyle, un éthyle, un n-propyle, un iso-propyle, un n-butyle, un iso-butyle, un tert-butyle, un atome de chlore, un atome de fluor, un atome de brome, un radical phényle. Selon un mode de réalisation préféré, le groupe R1 dans le composé de formule (I) ne représente pas l'atome d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation préféré, le groupe R2 dans le composé de formule (I) ne représente pas l'atome d'hydrogène. Selon encore un autre mode de réalisation préféré, les groupes R1 et R2 dans le composé de formule (I) ne désignent pas un atome d'hydrogène. De préférence, l'hydroperoxyde d'aryle est choisi parmi l'hydroperoxyde de cumyle, l'hydroperoxyde de butylbenzène, l'hydroperoxyde de d'éthylisopropylbenzène, l'hydroperoxyde de (propyl)naphtalène, l'hydroperoxyde de diisopropylbenzène, l'hydroperoxyde sec-butylbenzène, l'hydroperoxyde para-éthyl-isopropylbenzène et l'hydroperoxyde de ct-iso-propylnaphtalène, de préférence l'hydroperoxyde de cumyle. De ce fait, la décomposition en milieu acide de cet hydroperoxyde d'aryle de formule (I) permet de conduire à la formation d'alcool phénolique et de cétone ou d'aldéhyde selon la nature des groupes R1 et R2 et selon le schéma réactionnel suivant : OH Acide H+ R2 Ri 0 les groupes R1 à R7 étant identiques à ceux décrits ci-dessus. Ainsi, par alcool phénolique, on entend au sens de la présente invention le phénol et des phénols porteurs des substituants R3 à R7. Le composé de structure R2C(=O)Ri est dénommé dans la suite du texte le co-produit. Il peut être une cétone ou un aldéhyde selon que R1 et/ou R2 représente(nt) un atome d'hydrogène. De préférence, l'hydroperoxyde de cumyle est utilisé. Sa décomposition en milieu acide permet de conduire à la formation de phénol et d'acétone. Acide alcane-sulfonique La décomposition de l'hydroperoxyde d'aryle en alcool phénolique est le plus souvent réalisée en milieu acide, ou tout au moins en présence d'acide(s), et préférentiellement en présence d'une solution aqueuse d'au moins un acide alcane-sulfonique. Dans la présente invention, on entend par acide alcanesulfonique les acides de formule générale (II) suivante : (II) R-503H, dans laquelle le groupe R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou non, linéaire ou ramifiée comportant de 1 à 6 et de préférence de 1 à 4 atomes de carbone. On préfère les composés de formule (II) pour lesquels R représente une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée comportant de 1 à 6, et de préférence de 1 à 4 atomes de carbone. Les acides alcane-sulfoniques utilisables dans le cadre de la présente invention sont de manière tout particulièrement préférée, choisis parmi l'acide méthane-sulfonique, l'acide éthane-sulfonique, l'acide n-propane-sulfonique, l'acide iso-propane-sulfonique, l'acide n-butane-sulfonique, l'acide iso-butane-sulfonique, l'acide sec-butanesulfonique, l'acide tert-butane-sulfonique, et les mélanges de deux ou plusieurs d'entre eux en toutes proportions. Les pKa des acides alcanesulfoniques sont tous inférieurs à zéro.

Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré, l'acide alcane-sulfonique utilisé dans le cadre de la présente invention est l'acide méthane-sulfonique ou l'acide éthane-sulfonique, de manière tout à fait préférée l'acide utilisé est l'acide méthanesulfonique de formule CH3SO3H.

Tout type de formulation comprenant au moins un acide alcane- sulfonique peut convenir. Il est possible d'utiliser au moins un acide alcane-sulfonique sous forme anhydre ou sous forme de solution aqueuse. En règle générale, la formulation comprend de 1% à 100% en poids d'acide(s) alcane-sulfonique(s), plus généralement de 5% à 90% en poids, en particulier de 10% à 80% en poids d'acide alcane- sulfonique, et plus particulièrement de 15% à 75% en poids, le complément à 100% étant généralement constitué d'eau. Il va sans dire que lorsque la formulation comprend 100% en poids d'acide(s) alcanesulfonique(s), on entend que le ou les acides alcane-sulfoniques sont utilisés purs, plus précisément sont utilisés seuls, sans ajout d'autres composants de formulation. La formulation est par exemple une formulation aqueuse qui peut être préparée sous forme de mélange concentré qui est dilué par l'utilisateur final. En variante, la formulation peut également être une formulation prête à l'emploi, c'est-à-dire qu'elle ne nécessite pas d'être diluée. On peut par exemple utiliser de l'acide méthanesulfonique en solution aqueuse commercialisée par la société Arkema, par exemple une solution aqueuse d'acide méthane-sulfonique à 70% en poids dans l'eau, ou encore de l'acide méthane-sulfonique anhydre ou AMSA, acronyme pour « anhydrous methane sulphonic acid » en langue anglaise. Selon un mode de réalisation préféré, la présente invention concerne l'utilisation, pour la préparation de phénol par décomposition d'hydroperoxyde de cumyle en présence de l'acide méthane-sulfonique (AMS) en toutes concentrations possibles, allant de l'AMSA (AMS anhydre) à des concentrations de l'ordre de 5% en poids d'AMS dans l'eau, et notamment les solutions aqueuses d'AMS à 70% en poids dans l'eau, commercialisées par la société ARKEMA.

Il est bien entendu possible d'utiliser un mélange d'au moins un acide alcane-sulfonique de formule (II), telle qu'elle vient d'être définie, en association avec un ou plusieurs acides (organiques et/ou minéraux), en toutes proportions. On préfère toutefois utiliser un acide alcane-sulfonique ou bien un mélange d'acides alcane-sulfoniques seul(s). Procédé L'invention porte également sur un procédé de préparation d'alcool phénolique, comprenant une étape de décomposition d'hydroperoxyde d'aryle en présence d'acide alcane-sulfonique.

Plus particulièrement, le procédé selon l'invention comprend les étapes suivantes : -mise en réaction d'hydroperoxyde d'aryle en présence d'au moins un acide alcane-sulfonique, -neutralisation du milieu réactionnel, -séparation par distillation du co-produit, c'est-à-dire la cétone ou l'aldéhyde, puis -séparation par distillation de l'alcool phénolique. Le réactif du procédé selon l'invention est l'hydroperoxyde d'aryle, tel que décrit ci-dessus.

Il peut être utilisé pur. Il peut également être présent au sein d'un brut de réaction de peroxydation. Par exemple, pour le cas de l'hydroperoxyde de cumyle, le brut de réaction de l'étape d'hydroperoxydation peut comprendre des dérivés benzéniques, tels que le cumène, le diméthylphénylcarbinol, le dicumyle, le peroxyde de dicumyle, l'acétophénone. Le catalyseur acide comprend au moins un acide alcanesulfonique tel que décrit ci-dessus. Il peut être utilisé pur ou en solution aqueuse.

De préférence, la teneur en acide(s) alcane-sulfonique(s) est comprise entre 100 ppm et, 50 000 ppm plus particulièrement entre 200 et 8 000 ppm par rapport au(x) peroxyde(s) d'aryle introduit(s). La quantité d'acide(s) alcane-sulfonique(s) introduite dans le brut réactionnel peut donc varier en fonction du réactif présent, à savoir l'hydroperoxyde d'aryle pur ou bien le brut réactionnel de l'hydroperoxydation. L'homme du métier saura adapter la quantité d'acide(s) alcane-sulfonique(s) à ajouter au brut réactionnel en fonction également de la concentration dudit ou desdits acides. Selon un mode de réalisation, l'acide est introduit soit dans le flux de l'hydroperoxyde d'aryle, soit dans le flux de solvant, lequel solvant étant de manière générale ajouté comme diluant, car la réaction est très exothermique. Cette réaction est généralement, et le plus souvent, réalisée en phase liquide.

Le solvant de réaction peut être tout solvant organique ou mélange de solvants organiques, éventuellement avec de l'eau (solvants hydro-organiques) connus de l'homme du métier et adaptés à ce type de réaction, et en particulier un ou plusieurs solvant(s) organique(s) polaire(s), protique(s) ou aprotique(s), de préférence polaire(s) et aprotique(s). Les cétones, et en particulier l'acétone (diméthylcétone), sont tout particulièrement appropriées pour la conduite du procédé selon la présente invention. La température de réaction est généralement comprise entre 50°C et 150°C. L'homme du métier saura adapter la température de réaction en fonction des réactifs présents, de la teneur en catalyseur et de la concentration des réactifs dans le milieu. De même, la durée de la réaction dépendra des paramètres précités. Selon un mode de réalisation, l'hydroperoxyde d'aryle, pur ou au sein du brut de réaction est mis à réagir, éventuellement mais de préférence dans un milieu solvant, avec au moins un acide alcanesulfonique, tel que décrit précédemment. Le procédé comprend ensuite une étape de neutralisation du milieu réactionnel.

La neutralisation de la phase acide n'est pas sans conséquences sur la nature du milieu qui est destiné à être distillé. En effet lors de cette étape de neutralisation, les espèces acides sont neutralisées sous forme de sels.

Les inventeurs ont découvert de manière surprenante que les différents sels de métaux alcalins et/ou alcalino-terreux, présents dans cette phase ainsi neutralisée et destinée à être distillée, sont plus solubles dans le mélange phénol/cétone/eau ou phénol/eau, lorsque la neutralisation a été effectuée sur un milieu préalablement acidifié à l'aide d'au moins un acide alcane-sulfonique, en particulier l'acide méthane-sulfonique, alors que les mêmes sels sont moins solubles lorsque l'acidification a été effectuée avec d'autres acides, notamment acides minéraux forts couramment utilisés dans le domaine, tels que les acides sulfurique, chlorhydrique ou phosphorique.

En outre, les sels précités sous forme d'alcane-sulfonates, de préférence méthane-sulfonates, se sont montrés plus solubles que les sulfates, chlorures et autres phosphates, dans le mélange phénol/cétone (ou aldéhyde)/eau ou phénol/eau (une fois la cétone ou l'aldéhyde distillé).

Ceci est d'autant plus remarquable que les opérations de distillation sont très sensibles aux impuretés solides présentes dans les installations de distillation et notamment dans le bouilleur (ou pied) de distillation mais aussi dans les colonnes de distillation. Or, les gradients de concentration phénol/cétone/eau (ou phénol/eau) et les températures varient le long des colonnes de distillation. L'acidification par au moins un acide alcane-sulfonique, et de préférence par l'acide méthane-sulfonique, offre l'avantage d'une meilleure solubilité des sels, notamment des sels de sodium et/ou potassium présents dans le mélange phénol/cétone/eau (ou phénol/eau).

Cet avantage de l'acide alcane-sulfonique par rapport aux autres acides forts utilisés couramment, permet ainsi d'éviter la formation de dépôts de solides qui peuvent provoquer des perturbations des flux, notamment dans la colonne de distillation elle- même et par conséquent entraîner des pertes de charge, voire des risques de colmatage, dépôts, etc. En outre, cette plus grande solubilité des sels d'acides alcanesulfonique dans la phase comprenant le phénol, et notamment dans le bouilleur, en pied de colonne, permet de poursuivre l'opération de distillation jusqu'à un degré plus avancé, et ainsi améliorer encore le rendement de distillation. Un autre avantage lié à une meilleure solubilité des sels dans le phénol est la réduction du risque de colmatage dans le bas de la colonne, là où les mélanges phénol/eau sont les plus concentrés en phénol. Le rendement global de la distillation se trouve ainsi grandement amélioré. La plus grande solubilité des sels dans le milieu à distiller peut également permettre d'envisager une diminution sensible du nombre de plateaux théoriques de la colonne, et par conséquent la hauteur physique de la colonne, de même que réduire substantiellement la quantité d'énergie utilisée pour la distillation totale de l'alcool phénolique. Un autre avantage encore, lié à l'acidification par au moins un acide alcane-sulfonique du brut réactionnel contenant l' alcool phénolique, réside dans le fait que les dépôts de solides sont moins importants et par conséquent les périodes d'arrêt pour nettoyage des installations de distillation sont plus espacées dans le temps. Un autre avantage encore est que les alcane-sulfonates et plus particulièrement les méthane-sulfonates, sont très solubles en milieu aqueux et sont biodégradables. Les installations sont par conséquent plus faciles à nettoyer, et de ce fait nécessitent des volumes d'eau beaucoup plus réduits, et les effluents de nettoyage sont plus respectueux de l'environnement. Cette neutralisation met en oeuvre des substances basiques. De préférence, les bases utilisées sont des espèces minérales inertes vis-à- vis des espèces en présence dans le milieu réactionnel. Plus particulièrement, les bases sont choisies parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme l'hydroxyde de sodium ou de potassium, les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.

Ces bases sont le plus souvent et avantageusement utilisées en solution aqueuse. De préférence, l'hydroxyde de sodium est utilisé. Dans les cas où des sels insolubles sont présents, une étape de filtration peut être envisagée, bien que ceci ne représente pas une variante préférée du procédé de l'invention. Ces insolubles peuvent notamment provenir du brut de réaction d'hydroperoxydation. De préférence, une étape de décantation est mise en oeuvre afin de séparer la phase aqueuse provenant de la solution de neutralisation et de phase organique contenant les espèces à purifier.

L'alcool phénolique présent dans le milieu réactionnel neutralisé est ensuite séparé de l'eau résiduelle et du co-produit. Cette séparation peut être effectuée selon toute méthode connue de l'homme du métier et, de préférence, par distillation. Lors de cette opération de distillation, le co-produit est tout d'abord distillé, puis l'eau, et enfin l'alcool phénolique. La distillation de l'alcool phénolique est généralement opérée sous pression réduite, généralement sous vide (par exemple à 280 mm Hg, soit 37,33 kPa) avec bouilleur à 170°C et distillation du phénol vers 150 °C.

Ce procédé est caractérisé par le fait qu'il met en oeuvre au moins un acide alcane-sulfonique et de préférence encore l'acide méthane-sulfonique. L'utilisation de cet acide présente l'avantage d'être moins corrosif, biodégradable, respectueux de l'environnement, et présente également l'avantage de solubiliser les sels présents dans le milieu réactionnel permettant la conduite de la distillation finale de l'alcool phénolique dans des conditions plus économiques, comme cela a été expliqué plus haut dans la description. De préférence, le procédé selon l'invention comprend les étapes suivantes : -mise en réaction d'hydroperoxyde de cumyle en présence d'au moins un acide alcane-sulfonique, de préférence d'acide méthane sulfonique, -neutralisation du milieu réactionnel, - séparation par distillation de l'acétone, puis -séparation par distillation du phénol. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter sa portée définie par les revendications qui suivent. EXEMPLES : Comparaison des solubilités Dans un tricol de 50 mL muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'un agitateur magnétique, on introduit 25 g de solvant à tester. On amène le solvant à la température désirée et on ajoute ensuite par portions le sel d'acide alcane-sulfonique jusqu'à apparition de trouble signifiant la saturation du milieu. La solubilité est calculée de la manière suivante : % solubilité sel = m/(m+M) x 100 avec m = masse de sel dissous, M = masse de solvant Les résultats figurent dans les tableaux ci-dessous. 1.Solubilité des sels dans un mélange en poids : phénol/acétone/eau (50/50/5): Une première mesure est effectuée à 20°C à pression atmosphérique, puis une seconde mesure est effectuée à 60°C. Le point à 60°C permet d'évaluer la solubilité des espèces dans le bouilleur au cours de la distillation de l'acétone. 1.1 Sels de potassium Température 20°C 60°C Solubilité 0,80% 0,80% CH3S03K (% massique) Solubilité < 0,12% < 0,12% K2504 (% massique) Tableau 1 Dans ce mélange, à 20°C et à 60°C, le méthanesulfonate de potassium est plus de 6,7 fois plus soluble que le sulfate de potassium 1.2 Sels de sodium Température 20°C 60°C Solubilité 0,10% 0,24% CH3 SO3Na (% massique) Solubilité < 0,10% < 0,10% Na2SO4 (% massique) Tableau 2 Dans ce mélange, à 60°C, le méthanesulfonate de sodium est plus de 2,4 fois plus soluble que le sulfate de sodium. 2.Solubilité des sels dans un mélange en poids : phénol/eau (95/5): Une première mesure est effectuée à 55°C à pression atmosphérique, puis une seconde mesure est effectuée à 100°C. Le point à 100°C permet d'évaluer la solubilité des espèces dans le bouilleur au cours de la distillation de l'eau. 2.1 Sels de potassium Température 55°C 100°C Solubilité 1,90% 2,40% CH3S03K (% massique) Solubilité 0,13% < 0,30% K2504 (% massique) Tableau 3 Dans ce mélange, à 20°C et à 60°C, le méthanesulfonate de potassium est respectivement 15 et 8 fois plus soluble que le sulfate de potassium. 2.2 Sels de sodium Température 55°C 100°C Solubilité 0,40% 0,40% CH3 SO3Na (% massique) Solubilité < 0,20% < 0,20% Na2SO4 (% massique) Tableau 4 Dans ce mélange, à 20°C et à 60°C, le méthanesulfonate de sodium est plus de 2 fois plus soluble que le sulfate de sodium.

Claims (10)

1. REVENDICATIONS1. Utilisation d'au moins un acide alcane-sulfonique pour la préparation d'alcool phénolique et de cétone ou d'aldéhyde par décomposition d'hydroperoxyde d'aryle.
2. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'hydroperoxyde d'aryle est de structure (I) suivante : (I) dans laquelle les groupes R1 et R2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à Cig, de préférence en C1 à C10, de préférence encore en Ci à C6, linéaire ou ramifié, un radical aryle en C6 à C14, de préférence en C6 à C10, et typiquement phényle et naphtyle, les groupes R3 à R7 désignent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à Cig, de préférence en C1 à C10, de préférence encore en Ci à C6, linéaire ou ramifié, un atome d'halogène, notamment fluor, chlore, brome et iode, un radical -NO2, un radical -CN, un radical alkyle substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un radical aryle en C6 à Ciz, deux groupes R3 à R7 adjacents peuvent former ensemble un ou plusieurs cycles aliphatiques ou aromatiques.
3. 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que les groupes R1 et R2 ne désignent pas un atome d'hydrogène.
4. 4. Utilisation selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que l'hydroperoxyde d'aryle est l'hydroperoxyde de cumyle.
5. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'acide alcane-sulfonique répond à la formule générale (II) suivante : (II) R-SO3H, dans laquelle le groupe R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comportant de 1 à 6 et de préférence de 1 à 4 atomes de carbone.
6. 6. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'acide alcane-sulfonique est l'acide méthane-sulfonique (CH3S03H).
7. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'acide alcane-sulfonique est sous forme anhydre ou sous forme de solution aqueuse comprenant de 5% à 90% en poids, en particulier de 10% à 80% en poids d'acide sulfonique, et plus particulièrement de 15% à 75% en poids, le complément à 100% étant constitué d'eau.
8. 8. Procédé de préparation d'alcool phénolique comprenant les étapes successives suivantes : -mise en réaction d'hydroperoxyde d'aryle en présence d'au moins un acide alcane-sulfonique, -neutralisation du milieu réactionnel, -séparation par distillation de la cétone ou de l'aldéhyde, -séparation par distillation de l'alcool phénolique.
9. 9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel l'hydroperoxyde d'aryle est l'hydroperoxyde de cumyle.
10. 10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, dans lequel l'acide alcane-sulfonique est l'acide méthane-sulfonique.